WO2011065341A1 - 光学用両面感圧性接着シート - Google Patents

光学用両面感圧性接着シート Download PDF

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pressure
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昌之 岡本
理仁 丹羽
真覚 樋口
千絵 北野
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日東電工株式会社
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    • Y10T428/2848Three or more layers

Definitions

  • the present invention relates to an optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has both corrosion resistance and adhesion reliability.
  • a protective plate such as an excellent resin plate such as an acrylic plate or a polycarbonate plate, or tempered glass.
  • protection panels are designed to prevent damage by providing an empty wall between the protection panel and the image display panel so that the impact applied to the surface protection panel is not directly transmitted to the image display panel.
  • due to the presence of the empty wall layer there are problems such as reflection due to multiple reflections and limitations on thinning.
  • an acrylic adhesive is used as an adhesive having excellent transparency
  • an acrylic ester monomer and a carboxyl such as acrylic acid as a cohesive force component are used as an acrylic polymer constituting the adhesive.
  • a group-containing monomer is a group-containing monomer.
  • a touch panel type has been attracting attention.
  • a front protective panel which also serves to prevent damage to the image display panel
  • ITO Indium-Tin Oxide, Indium
  • an adhesive containing a carboxyl group such as acrylic acid is used for filling an empty wall with an image display panel provided with a transparent electrode typified by tin oxide
  • the transparent electrode It is assumed that the corrosion of the layer is caused over time, and the touch panel is deteriorated in function as the electrical resistance changes.
  • an acrylic optical pressure-sensitive adhesive that does not contain a carboxyl group-containing monomer or contains only a very small amount is disclosed (see Patent Document 1, Patent Document 2, etc.).
  • Such an acrylic optical pressure-sensitive adhesive is considered to have a certain degree of corrosion resistance against an ITO transparent electrode or the like.
  • a silicone gel-like optical pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed (see Patent Document 3).
  • any of the above-mentioned pressure-sensitive adhesives has sufficient anti-foaming resistance as compared with a pressure-sensitive adhesive containing a carboxyl group-containing monomer as a monomer component.
  • a polarizing plate (optical) pressure-sensitive adhesive using N-vinyl-2-pyrrolidone monomer has been disclosed in order to give the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive (see Patent Document 4). It mentions that the cohesive force is not sufficient unless it is contained in an amount of at least 1 part by weight, and it is a pressure-sensitive adhesive that remains a concern regarding the corrosion resistance of ITO transparent electrodes.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-298723 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-314453 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-290960 Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-107410
  • the object of the present invention is to provide a high-corrosion resistance to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having high corrosion resistance and adhesion reliability, in particular, to a transparent electrode such as ITO, and adhesion to various optical functional layers constituting the panel.
  • An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has both adhesive reliability during bonding.
  • the present inventors have found that the resistance ratio required in a specific corrosion resistance test is 90 to 120, and the average bubbles required in a specific anti-foaming peeling test Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer with a diameter of 1.0 mm or less exhibits both high corrosion resistance and adhesion reliability, especially high corrosion resistance against transparent electrodes such as ITO And the present invention has been completed by discovering that it exhibits both properties of adhesion reliability to various optical functional layers constituting the panel.
  • the present invention has the following configurations [1] to [8].
  • [1] A pressure-sensitive adhesive layer having a resistance ratio determined by the following corrosion resistance test of 90 to 120 and an average cell diameter of bubbles calculated by the following foaming peeling test of 1.0 mm or less.
  • Corrosion resistance test A silver layer is formed on both ends 15 mm in the length direction of a conductive film (size: length 70 mm ⁇ width 25 mm) to obtain a conductive film having a silver layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (size: length 50 mm ⁇ width 20 mm) is brought into contact with one silver layer on the pressure-sensitive adhesive surface provided by the pressure-sensitive adhesive layer at the center of the conductive film having the silver layer.
  • a specimen is prepared by pasting together so that the area and the area in contact with the other silver layer are the same. Next, the initial resistance value between the silver layers was measured in the test body, and then the test body was allowed to stand in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH for 2 weeks. Measure the resistance value. The converted value of the resistance value between the silver layers after standing when the initial resistance value between the silver layers is converted to 100 is defined as the resistance ratio.
  • Anti-foaming peeling test A pressure sensitive adhesive sheet is bonded with a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film on one pressure sensitive adhesive surface so that the pressure sensitive adhesive layer can provide a pressure sensitive adhesive surface. To do.
  • the scratch-resistant surface of the acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive surface provided by the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with the acrylic plate that has been subjected to the scratch-resistant treatment, in the range of 0.01 to 1.00 MPa.
  • a test piece is bonded by pressure bonding with a pressure of 1 to obtain a composition in which an acrylic plate subjected to scratch resistance treatment and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m are bonded via a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the composition is allowed to stand for 1 day in an environment of 50 ° C., and further allowed to stand for 4 days in an environment of 80 ° C., so that the scratch-resistant treated surface of the acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive layer are The average bubble diameter of bubbles generated at the interface is determined. If no bubbles are generated, 0 is set.
  • the pressure-sensitive adhesive layer comprises the following monomer (m1), the following monomer (m2) and the following monomer (m3), or the following monomer (m1), the following monomer (m2), the following monomer (m3) and the following monomer.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • (M2) Vinyl monomer having a nitrogen atom in the skeleton (excluding monomer (m3))
  • (M3) N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • (m4) Monomer copolymerizable with monomer (m1) to monomer (m3) [5]
  • the vinyl monomer having a nitrogen atom in the skeleton is one or more monomers selected from N-vinyl cyclic amides and (meth) acrylamides represented by the following formula (2) [4] Optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet as described in 1.
  • R 3 represents a divalent organic group.
  • the (m3) N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is the monomer represented by the following formula (3): [4] or [5] The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet as described.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 represents a hydrogen atom or a saturated or unsaturated group having 1 to 10 carbon atoms. Indicates a hydrocarbon group.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described configuration, it has high corrosion resistance and adhesion reliability, and particularly constitutes a panel with high corrosion resistance against transparent electrodes such as ITO. Combined with reliability of adhesion when bonded to various optical functional layers.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram of a corrosion resistance test.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a capacitive touch panel formed by laminating an optical member (optical functional layer) using the optical double-side pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a capacitive touch panel formed by laminating an optical member (optical functional layer) using the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a resistive film type touch panel formed by laminating an optical member (optical functional layer) using the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to the present invention has a pressure ratio of 90 to 120 determined by a corrosion resistance test, and an average bubble diameter of 1.0 mm or less of bubbles determined by a foam peeling test. It has at least an adhesive layer.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has high corrosion resistance and adhesion reliability, and particularly has high corrosion resistance against transparent electrodes such as ITO and various optical functional layers constituting the panel. Combines adhesive reliability when bonding.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to the present invention is used for optical applications such as for bonding various optical members (various optical function layers) and for fixing various optical members (various optical function layers) to a predetermined site. Can be suitably used.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has adhesion reliability because it exhibits good adhesion to the adherend and causes “peeling” and “floating” from the adherend. This is because the generation of bubbles at the bonding interface is suppressed.
  • a pressure-sensitive adhesive layer in which the resistance ratio required in the corrosion resistance test is 90 to 120 and the average cell diameter of the bubbles required in the anti-foaming peeling test is 1.0 mm or less It may be referred to as “specific pressure-sensitive adhesive layer (specific adhesive layer)”.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) in which both surfaces of the sheet are pressure-sensitive adhesive surfaces (adhesive surface).
  • double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention at least one of the pressure-sensitive adhesive surfaces is provided by a specific pressure-sensitive adhesive layer.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a baseless type in which one specific pressure-sensitive adhesive layer provides both pressure-sensitive adhesive surfaces, or both sides of the base material.
  • the specific pressure-sensitive adhesive layer provided on the substrate may be of a type with a base material that provides a pressure-sensitive adhesive surface, or the specific pressure-sensitive adhesive layer and base material provided on one surface of the base material
  • a normal pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer other than the specific pressure-sensitive adhesive layer) provided on the other surface of the substrate may be of a type with a base material that provides a pressure-sensitive adhesive surface.
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be protected with a release film described later until use.
  • the term “pressure-sensitive adhesive sheet” includes not only a sheet-like material but also a tape-like material, that is, a “pressure-sensitive adhesive tape”.
  • the specific pressure-sensitive adhesive layer has a resistance ratio required in the corrosion resistance test of 90 to 120, and is required in the foam peeling test. It is a pressure-sensitive adhesive layer having an average bubble diameter of 1.0 mm or less, and provides at least one pressure-sensitive adhesive surface.
  • Such a specific pressure-sensitive adhesive layer is formed by polymerizing and curing a composition containing a monomer mixture or a partial polymer thereof.
  • a “composition containing a monomer mixture or a partial polymer thereof” that forms a specific pressure-sensitive adhesive layer may be referred to as a “polymerizable composition”.
  • the resistance ratio required by the corrosion resistance test of the specific pressure-sensitive adhesive layer is 90 to 120, preferably 92 to 118, more preferably 95 to 115. It is. If the above-mentioned resistance ratio is less than 90, there are cases in which normal function expression is hindered in various optical members (various optical functional layers) (for example, touch panel) in which the pressure-sensitive adhesive sheet is used. When the resistance ratio exceeds 120, there are cases where normal function expression is hindered in various optical members (various optical function layers) (for example, a touch panel) using the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the corrosion resistance test of the pressure sensitive adhesive layer is performed as follows. First, a silver layer (silver electrode part) is formed on both ends 15 mm in the length direction of a conductive film (trade name “Electrista”, manufactured by Nitto Denko Corporation, size: length 70 mm ⁇ width 25 mm). A conductive film is obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet (size: length 50 mm ⁇ width 20 mm) is provided at the center of the conductive film having the silver layer, and the area in contact with one silver layer on the pressure-sensitive adhesive surface provided by the pressure-sensitive adhesive layer; The specimen is prepared by pasting together so that the area in contact with the other silver layer is the same.
  • the initial resistance value between the silver layers was measured in the test body, and then the test body was allowed to stand in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH for 2 weeks. Measure the resistance value.
  • the converted value of the resistance value between the silver layers after standing when the initial resistance value between the silver layers is converted to 100 is defined as the resistance ratio.
  • FIG. 1 shows an illustration of the corrosion resistance test.
  • symbol 11 is an electroconductive film
  • symbol 12 is a silver layer (silver electrode part)
  • symbol 13 is a test piece.
  • Reference numeral 14 denotes a tester for measuring the resistance value between the silver layers.
  • the test body is composed of a conductive film 11, a silver layer (silver electrode part) 12, and a test piece 13.
  • the test piece 13 is formed on the central portion of the conductive film 11, on the pressure-sensitive adhesive surface, in contact with one silver layer 12 and on the other silver layer 12.
  • the contact area is the same, the length direction of the conductive film 11 and the length direction of the test piece 13 coincide, and the width direction of the conductive film 11 and the width direction of the test piece 13 coincide. ing.
  • the average cell diameter of the cells required in the anti-foaming peeling test of the specific pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 mm or less (for example, 0 to 1.0 mm), preferably It is 0 to 0.8 mm, and more preferably 0 to 0.6 mm. If the average cell diameter of the bubbles required in the anti-foaming peeling test exceeds 1 mm, it may hinder the normal function expression of various optical members (various optical function layers) in which the pressure-sensitive adhesive sheet is used. For example, the appearance of the image display unit of the touch panel may be impaired.
  • the average cell diameter of the bubbles determined by the anti-foaming peeling test for the specific pressure-sensitive adhesive layer is most preferably 0 indicating that no bubbles are generated.
  • the anti-foaming peeling test of the pressure-sensitive adhesive layer is performed as follows. First, a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film is bonded to one pressure-sensitive adhesive surface so that the pressure-sensitive adhesive layer that performs the anti-foaming peeling test can provide a pressure-sensitive adhesive surface to the pressure-sensitive adhesive sheet. And Next, on the acrylic plate (trade name “Acrylite MR200”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) that has been subjected to scratch resistance treatment, there is a pressure-sensitive adhesive layer that performs the scratch resistance treatment surface of the acrylic plate and the anti-foaming peeling test.
  • the acrylic plate trade name “Acrylite MR200”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • a pressure-sensitive adhesive surface to be provided is brought into contact with each other, pressure-bonded at a pressure of 0.01 to 1.00 MPa, and a test piece is bonded to each other, and an acrylic plate subjected to scratch resistance treatment and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m; Is obtained through a pressure-sensitive adhesive sheet. Then, the composition is allowed to stand for 1 day in an environment of 50 ° C. and further allowed to stand for 4 days in an environment of 80 ° C., and the interface between the scratch-resistant surface of the acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive layer. The average bubble diameter of the bubbles generated in is determined. If no bubbles are generated, 0 is set.
  • the specific pressure-sensitive adhesive layer of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a resistance ratio required in the corrosion resistance test of 90 to 120, and an average cell diameter of bubbles required in the anti-foaming peel test.
  • Is not particularly limited as long as the thickness is 1.0 mm or less, for example, acrylic pressure-sensitive adhesive layer, rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive layer, silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, polyester Examples thereof include a system pressure-sensitive adhesive layer, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive layer, a urethane-based pressure-sensitive adhesive layer, a fluorine-based pressure-sensitive adhesive layer, and an epoxy-based pressure-sensitive adhesive layer.
  • the required physical properties for example, the resistance ratio required in the corrosion resistance test, the average of the bubbles required in the anti-foaming peel test
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferred from the viewpoint of ease of control of the bubble diameter and the like, convenience in production, and merit in cost.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is mainly composed of an acrylic polymer. Moreover, arbitrary components (for example, polymers other than the acrylic polymer, additives, etc.) may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the acrylic polymer as a main component is contained at least 40% by weight (for example, 40 to 100% by weight) with respect to the total amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. Is preferably 70% by weight or more (for example, 70 to 100% by weight).
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer may be composed only of an acrylic polymer as a main component.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer as the specific pressure-sensitive adhesive layer is formed by a polymerizable composition containing a mixture containing an acrylic monomer as a main component or a partial polymer thereof. Is done.
  • the polymerizable composition forming the acrylic pressure-sensitive adhesive layer may be referred to as an “acrylic polymerizable composition”.
  • the acrylic polymerizable composition includes any component (for example, a polymer other than the acrylic polymer, an additive, etc.) within a range not impairing the effects of the present invention. ) May be included.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer as a specific pressure-sensitive adhesive layer has a high resistance to corrosion and adhesion, as well as repulsion resistance and resistance. Floating and peeling properties, initial adhesion to adherends in normal and low temperature environments (eg, about 0 to 10 ° C), shock absorption, high transparency, flexibility and workability From the point that repulsion resistance can be obtained in addition to particularly high corrosion resistance and adhesion reliability, the following monomer (m1), monomer (m2) and monomer (m3), or monomer (m1), Containing monomer (m2), monomer (m3) and monomer (m4), the content of each monomer being 35-97.5% by weight of monomer (m1), 2-40% by weight of monomer (m2), monomer (m3) 0.1-25% by weight monomer m4) 0 ⁇ monomer mixture is 30 wt% or the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed by the acrylic polymerizable composition
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • M2 Vinyl monomer having a nitrogen atom in the skeleton (excluding monomer (m3))
  • M3 N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • m4 A monomer copolymerizable with the monomer (m1) to monomer (m3)
  • the “monomer (m1), monomer (m2) and monomer (m3), or monomer (m1), monomer (m2), monomer (m3) and monomer (m4)” are contained, A monomer mixture in which the amount is 35-97.5% by weight of monomer (m1), 2-40% by weight of monomer (m2), 0.1-25% by weight of monomer (m3), 0-30% by weight of monomer (m4) or
  • the “acrylic polymerizable composition containing the partially polymerized product” may be referred to as “a specific acrylic polymerizable composition”.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer obtained by the specific acrylic polymerizable composition as the specific pressure-sensitive adhesive layer has particularly high repulsion resistance in addition to high corrosion resistance and adhesion reliability. Therefore, the optical member (optical functional layer) in which the pressure-sensitive adhesive sheet having the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is used does not cause the optical member to float or peel off during use, and optical unevenness occurs. It has the advantage of being difficult. In particular, even when bending stress, twisting or twisting stress is applied to the optical member (optical functional layer), it has an advantage that it has excellent adhesiveness and suppresses the lifting and peeling of the optical member.
  • the resistance ratio required in the corrosion resistance test is 90 to 120, and the average cell diameter required in the foam peeling test is 1.0 mm or less.
  • a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is monomer (m1), monomer (m2) and monomer (m3), or monomer (m1), monomer (m2), monomer (m3) and monomer (m4).
  • each monomer is 35 to 97.5% by weight of monomer (m1), 2 to 40% by weight of monomer (m2), 0.1 to 25% by weight of monomer (m3), and monomer (m4) 0 It is preferably formed from an acrylic polymerizable composition containing a monomer mixture or a partially polymerized product thereof of ⁇ 30% by weight.
  • examples of the monomer component constituting the monomer mixture include monomer (m1), monomer (m2), monomer (m3), and monomer (m4).
  • the monomer (m1), the monomer (m2), and the monomer (m3) are essential components, and the monomer (m4) is an optional component used as necessary.
  • the monomer (m4) which is an arbitrary component when used as the monomer component constituting the monomer mixture, the monomer (m1) and the monomer (m2) which are essential components are used.
  • the total amount of the monomer (m3) is preferably 70% by weight or more (for example, 70 to 95% by weight), more preferably 80% by weight or more (for example, 80 to 95% by weight) with respect to the total amount of the monomer components constituting the composition. It is.
  • the total amount of the monomer (m1), the monomer (m2), and the monomer (m3) is less than 70% by weight, the adhesion reliability of the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer to the adherend is improved. This is because a defect may occur in terms of points.
  • Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (straight chain or branched alkyl group) represented by the formula (1) (m1) include, for example, methyl (meth) acrylate.
  • alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms are preferable, and in particular, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl.
  • (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and the like are preferable.
  • the (m1) alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by the formula (1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the monomer (m1) is 35 to 97.5% by weight, preferably 45 to 95% by weight, based on the total amount of monomers constituting the monomer mixture. More preferably, it is 55 to 90% by weight. If the content is less than 35% by weight, on the pressure-sensitive adhesive surface provided by a specific pressure-sensitive adhesive layer, for example, a problem that the initial bonding property under an environment at normal temperature or low temperature is deteriorated or specified In some cases, the impact absorbing function of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced.
  • the content exceeds 97.5% by weight, the adhesion reliability to the adherend is reduced due to the lack of monomer (m2) and monomer (m3) on the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer. In some cases, such a problem occurs that the processability of the pressure-sensitive adhesive sheet is deteriorated. Further, the shortage of the monomer (m3) may adversely affect the repulsion resistance in a specific pressure-sensitive adhesive layer.
  • the vinyl monomer having a nitrogen atom in the (m2) skeleton is a monomer having at least one carbon-carbon double bond in the molecule (in the molecular skeleton) and having a nitrogen atom.
  • the monomer (m2) does not include the (m3) N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the “vinyl monomer having a nitrogen atom in the skeleton” may be referred to as “nitrogen-containing vinyl monomer”.
  • the nitrogen-containing vinyl monomer is, for example, one or more monomers selected from N-vinyl cyclic amide and (meth) acrylamides represented by the following formula (2) Is mentioned.
  • R 3 represents a divalent organic group.
  • R 3 is preferably a saturated or unsaturated hydrocarbon group, more preferably a saturated hydrocarbon group (for example, an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms).
  • N-vinyl cyclic amide represented by the formula (2) examples include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N -Vinyl-3,5-morpholinedione and the like. Of these, N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-2-caprolactam are particularly preferable.
  • Examples of (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, and N, N-dialkyl (meth) acrylamide.
  • Examples of N-alkyl (meth) acrylamide include N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-octylacrylamide and the like.
  • amino group-containing (meth) acrylamides such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and diethylaminoethyl (meth) acrylamide are also included.
  • N, N-dialkyl (meth) acrylamide examples include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl ( Examples include meth) acrylamide, N, N-di (n-butyl) (meth) acrylamide, and N, N-di (t-butyl) (meth) acrylamide.
  • the number of carbon atoms is 1 to 4 (in terms of ease of balancing the adhesion reliability on the pressure-sensitive adhesive surface provided by a specific pressure-sensitive adhesive layer and the flexibility of a specific pressure-sensitive adhesive layer ( More preferably, the use of (meth) acrylamide having 1 or 2 N-alkyl groups (for example, N, N-dialkylacrylamide such as N, N-diethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide) is used. preferable.
  • nitrogen-containing vinyl monomers other than N-vinyl cyclic amides and (meth) acrylamides include cyclic N-acryloyl groups such as (meth) acryloylmorpholine, (meth) acryloylpyrrolidone, (meth) acryloylpyrrolidine, etc.
  • (Meth) acrylamide monomers having amino groups such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate; N-cyclohexylmaleimide, N- Monomers having a maleimide skeleton, such as phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-laurylitaconimide, N-cyclohexylita Itaconimide monomers such as imide imide; Cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (me
  • the content of the (m2) nitrogen-containing vinyl monomer is 2 to 40% by weight with respect to the total amount of monomers constituting the monomer mixture, preferably 2. It is 5 to 35% by weight, more preferably 3 to 30% by weight.
  • the content is less than 2% by weight, the workability of the pressure-sensitive adhesive sheet is deteriorated, and the adhesion reliability on the pressure-sensitive adhesive surface provided by a specific pressure-sensitive adhesive layer is difficult to exhibit.
  • the content exceeds 40% by weight, the flexibility of the specific pressure-sensitive adhesive layer is reduced, and the tack of the specific pressure-sensitive adhesive layer is reduced. May occur.
  • the (m3) N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is resistant to a phenomenon in which a constant force is applied for a long time, such as a repulsion resistance or a foam peeling resistance test. Durability can be improved. That is, in the present invention, since the monomer (m3) is used in the monomer mixture of the specific acrylic polymerizable composition, the specific pressure-sensitive adhesive layer obtained by the specific acrylic polymerizable composition is used. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer exhibits particularly repulsion resistance in addition to high corrosion resistance and adhesion reliability.
  • the monomer (m2) and the monomer (m3) are used in combination as monomers other than the monomer (m1). Furthermore, as described above, the monomer (m3) effective for increasing the repulsion resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is originally poorly compatible with the monomer (m1), but it contains both the monomer (m2). This increases the compatibility with the monomer (m1). Therefore, in the present invention, the monomer (m2) and the monomer (m3) are used in combination as monomers other than the monomer (m1) in the monomer mixture of the specific acrylic polymerizable composition.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer as a specific pressure-sensitive adhesive layer obtained from a product contributes to exhibiting repulsion resistance.
  • N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms has a hydroxyl group as a reactive functional group, and therefore a crosslinking agent having an isocyanate group, an epoxy group, etc.
  • a cross-linked structure can be obtained by reacting.
  • the monomer (m3) is the same as the monomer (m2) in that it has a carbon-carbon double bond in the molecular skeleton and a nitrogen atom, but is excluded from the monomer (m2). ing.
  • a monomer (m3) may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide monomer having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably represented by the following formula (3).
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 represents a hydrogen atom or a saturated or unsaturated group having 1 to 10 carbon atoms. Indicates a hydrocarbon group.
  • the hydroxyalkyl group R 5 may have a linear chain structure or a branched chain structure.
  • Examples of the monomer (m3) include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, N- (2-hydroxypropyl) acrylamide, N- (2-hydroxypropyl) methacrylamide, N- (1-hydroxypropyl) acrylamide, N- (1-hydroxypropyl) methacrylamide, N- (3-hydroxypropyl) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) methacrylamide N- (2-hydroxybutyl) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) methacrylamide, N- (3-hydroxybutyl) acrylamide, N- (3-hydroxybutyl) methacrylamide, N- (4-hydroxybutyl Acrylic net , N- (4-hydroxybutyl) methacrylamide, N- methyl -N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
  • N- (2-hydroxyethyl) acrylamide is preferred because it has a good balance between hydrophilicity and hydrophobicity, has a good balance of pressure-sensitive adhesive properties, and has a particularly excellent repulsion resistance.
  • N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) acrylamide and the like are preferable, and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxy) are particularly preferable.
  • Ethyl) methacrylamide and N-methylol (meth) acrylamide are preferred.
  • the content of the monomer (m3) is 0.1 to 25% by weight, preferably 0.2 to 0.2% by weight based on the total amount of monomers constituting the monomer mixture. It is 15% by weight, more preferably 0.3 to 10% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, there may be a problem in that it becomes difficult to exhibit the adhesion reliability to the adherend on the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer. is there. For example, repulsion resistance cannot be exhibited in a specific pressure-sensitive adhesive layer, and “floating” or “peeling” may easily occur after application to an adherend.
  • the monomer (m3) may not be compatible with the monomer (m1), and a problem may occur in that the transparency is lowered (that is, the optical properties are impaired). Further, the repulsion resistance may be lowered.
  • a monomer (m4) that may be copolymerized with (simply may be referred to as “copolymerizable monomer”) may be used.
  • M4 When a copolymerizable monomer is used, for example, the compatibility of the monomer (m3) can be increased, or the adhesive properties, flexibility, workability, transparency, etc. of a specific pressure-sensitive adhesive layer It becomes easier to balance.
  • Such (m4) copolymerizable monomers are compounds having one ethylenically unsaturated group, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) ) 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4 Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and sulfopropyl acrylate; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; Vinyl acetate, -Vinyl carboxylic acid amides, vinyl monomers such as sty
  • (meth) acrylic acid 2 is used from the viewpoint of the balance between adhesion reliability and flexibility, workability, and transparency of a specific pressure-sensitive adhesive layer.
  • -Hydroxyethyl, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate are preferred, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate are particularly preferred.
  • the (m4) copolymerizable monomer may be a carboxyl group-containing monomer [for example, an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid (for example, acrylic acid, methacrylic acid, croton).
  • a carboxyl group-containing monomer for example, an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid (for example, acrylic acid, methacrylic acid, croton).
  • carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, etc. ethylenically unsaturated dicarboxylic acid (eg, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, etc.), ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydride (eg, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.) It is preferable that substantially no acrylic acid], such as an acid).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is applied to an adherend in such a form that a pressure-sensitive adhesive surface provided by an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed by a specific acrylic polymerizable composition contacts, depending on the adherend, This is because corrosion due to components is a concern.
  • the “carboxyl group-containing monomer” refers to a vinyl monomer (ethylenically unsaturated monomer) having at least one carboxyl group (which may be in the form of an anhydride) in one molecule.
  • substantially free means that it is not contained at all in the monomer mixture of the specific acrylic polymerizable composition, or the content thereof is 0.1% by weight or less of the total amount of monomer components. Say something.
  • the amount of the monomer (m4) in the monomer mixture of the specific acrylic polymerizable composition is 30% by weight or less based on the total amount of monomers constituting the monomer mixture ( For example, 1 to 30% by weight) is preferable, and more preferably 25% by weight or less (for example, 1 to 25% by weight).
  • the content exceeds 30% by weight, a problem may occur in terms of the balance between the adhesion reliability of the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer and the flexibility of the specific pressure-sensitive adhesive layer. .
  • the monomer (m1), the monomer (m2) and the monomer (m3) are essential. That is, the monomer (m2) and the monomer (m3) are used in combination as monomer components other than the monomer (m1).
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from a specific acrylic polymerizable composition the cohesive force is improved and excellent adhesion reliability to the adherend can be exhibited. That is, in the present invention, even when the monomer mixture of a specific acrylic polymerizable composition does not substantially contain a carboxyl group-containing monomer as a copolymerizable monomer, it is the same as when a carboxyl group-containing monomer is used. Cohesive force is improved, and excellent adhesion reliability to the adherend can be exhibited.
  • the pressure-sensitive adhesive surface provided by the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from the system polymerizable composition exhibits excellent adhesion reliability with respect to an adherend in which corrosion due to an acid component is a concern.
  • an adherend to which corrosion due to an acid component is a concern for example, a transparent electrode typified by ITO, an adherend made of a metal, silver sputtering having an electromagnetic wave absorption function, an optical film provided with a copper mesh on the surface, An earth electrode etc. are mentioned.
  • a monomer mixture of a specific acrylic polymerizable composition is prepared by mixing a predetermined amount of the monomer (m1) to the monomer (m3) according to each component, and if necessary, the monomer (m4) using a known method.
  • the partial polymerization product of the monomer mixture is prepared by partially polymerizing the monomer component.
  • the method for preparing such a partially polymerized product is not particularly limited.
  • a photopolymerization initiator is mixed into the prepared monomer mixture, and an active energy ray is applied to the monomer mixture.
  • photopolymerization is caused by irradiation (for example, irradiation of ultraviolet rays) to polymerize some monomer components.
  • the specific pressure-sensitive adhesive layer is formed from a cured product obtained by curing the polymerizable composition.
  • the curing method is not particularly limited, and a known or conventional polymerization method is used. .
  • a thermal polymerization initiator or photopolymerization is performed. It is preferable to use a curing reaction by heat or active energy rays using a polymerization initiator such as an initiator, and it is particularly preferable to use a curing reaction by active energy rays using a photopolymerization initiator.
  • a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • Such a photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, ⁇ -ketol photopolymerization initiators, and aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators.
  • Photoactive oxime photopolymerization initiator benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, ketal photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization initiator, ⁇ -hydroxyketone system
  • a photopolymerization initiator, an ⁇ -aminoketone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, or the like can be used.
  • ketal photopolymerization initiators examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” manufactured by Ciba Japan), benzyldimethyl ketal, and the like. Is mentioned.
  • Examples of the ⁇ -hydroxyketone photopolymerization initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone (trade name “Irgacure 184” manufactured by Ciba Japan), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane- 1-one (trade name “Darocur 1173” manufactured by Ciba Japan), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name) “Irgacure 2959” manufactured by Ciba Japan Ltd.).
  • ⁇ -aminoketone photopolymerization initiator for example, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (trade name “Irgacure 907” manufactured by Ciba Japan) 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name “Irgacure 369” manufactured by Ciba Japan).
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (trade name “Lucirin TPO” manufactured by BASF).
  • benzoin ether photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and anisole methyl ether.
  • acetophenone photopolymerization initiator for example, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloro Examples include acetophenone.
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
  • Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
  • benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4 -Diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like.
  • Examples of ⁇ -ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy-methylpropan-1-one. Is mentioned.
  • thermal polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, and 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid).
  • thermal polymerization initiators include peroxide-based thermal polymerization initiators such as dibenzoyl peroxide and tert-butyl permaleate; Such as initiators, and the like.
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited as long as it can be conventionally used as a thermal polymerization initiator.
  • the amount of the photopolymerization initiator added to the polymerizable composition is a specific pressure-sensitive amount.
  • the addition amount of the photopolymerization initiator in a specific acrylic polymerizable composition is not particularly limited, but when added excessively, the molecular weight of the acrylic polymer in the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive layer decreases, As a result, there exists a possibility of causing the deterioration of the adhesive characteristic of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer obtained.
  • the content of the photopolymerization initiator in the specific acrylic polymerizable composition is 0 with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture or partial polymer thereof contained in the specific acrylic polymerizable composition.
  • the amount is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, still more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
  • an active energy ray is irradiated to a specific acrylic polymerizable composition.
  • active energy rays include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, and electron rays, and ultraviolet rays. Ultraviolet rays are particularly preferable.
  • the irradiation energy of the active energy ray, the irradiation time, etc. are not particularly limited as long as the photopolymerization initiator can be activated to cause the reaction of the monomer component.
  • the durability is improved by cross-linking structure, and the balance of repulsion resistance is selected. It is preferable to contain a crosslinking component (crosslinking agent) in the acrylic polymerizable composition.
  • crosslinking agent conventionally known crosslinking agents can be used.
  • polyisocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and melamine compounds are preferably used.
  • Polyfunctional (meth) acrylates are also preferably used. Of these, polyisocyanate compounds and polyfunctional monomers are preferred.
  • a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • polyisocyanate compounds examples include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate double product, reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, trimethylolpropane and hexaxylene.
  • a reaction product with methylene diisocyanate, polyether polyisocyanate, polyester polyisocyanate and the like can be mentioned.
  • the polyfunctional (meth) acrylate can be used without particular limitation as long as it is a compound having at least two (meth) acryloyl groups.
  • the amount of the crosslinking agent added to the specific acrylic polymerizable composition is not particularly limited.
  • a monomer mixture or a portion thereof contained in the specific acrylic polymerizable composition The amount is preferably 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.002 to 4 parts by weight, and more preferably 0.002 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. If the amount is less than 0.001 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the flexibility and tack of the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced. .
  • the polymerizable composition forming the pressure-sensitive adhesive layer such as a specific acrylic polymerizable composition may contain other additives as long as the curing of the present invention is not impaired.
  • other additives include tackifiers such as rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, and oil-soluble phenol resins; plasticizers; fillers; anti-aging agents; surfactants and the like.
  • a crosslinking accelerator may be used.
  • the gel fraction of a specific pressure-sensitive adhesive layer has a resistance ratio determined by a corrosion resistance test of 90 to 120, and an average cell diameter of bubbles calculated by a resistance to foam peeling test is 1. It is not particularly limited as long as it is 0.0 mm or less.
  • the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed by the specific acrylic polymerizable composition is a gel fraction (ie, from the viewpoint of achieving both repulsion resistance and pressure-sensitive adhesiveness).
  • the solvent-insoluble content is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 25 to 85% by weight, and still more preferably 30 to 70% by weight.
  • the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from a specific acrylic polymerizable composition is adjusted, for example, by selecting the type and amount of a crosslinking agent added to the specific acrylic polymerizable composition it can.
  • the gel fraction is determined as follows. First, a porous polytetrafluoroethylene membrane (trade name “NTF-1122” manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 85 ⁇ m) is cut into 100 mm ⁇ 100 mm, and an octopus thread (thickness: 1.5 mm) is about 100 mm. And the weight of these is measured (the weight of the porous polytetrafluoroethylene membrane and the octopus yarn is “weight (A)”).
  • NVF-1122 manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 85 ⁇ m
  • a pressure sensitive adhesive layer of a predetermined amount (about 1 g) is wrapped in the porous polytetrafluoroethylene film, the wrapped mouth is tied with an octopus thread, and the pressure sensitive adhesive layer is wrapped ( (Sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive layer-containing wrapping”).
  • the weight of the pressure-sensitive adhesive layer-containing packet is measured, and the weight of the porous polytetrafluoroethylene film and the octopus yarn (A) is subtracted from the weight of the pressure-sensitive adhesive layer-containing packet to obtain the pressure-sensitive adhesive layer. Find the weight.
  • the weight of the pressure sensitive adhesive layer is defined as weight (B).
  • the thickness of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 ⁇ m, preferably 15 to 300 ⁇ m from the viewpoint of convenience in production.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 5 to 450 ⁇ m, and preferably 7 to 270 ⁇ m.
  • the thickness of the release film is not included.
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be protected by a release film until use.
  • each pressure-sensitive adhesive surface of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be protected by two release films, respectively, or by one release film whose both surfaces are release surfaces, You may protect in the form wound by roll shape.
  • the release film is used as a protective material and is peeled off when it is attached to an adherend.
  • the peeling film peeled off at the time of use (at the time of sticking) of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not included in the “base material” shown below.
  • a release liner As such a release liner (release film), a conventional release paper or the like can be used, and is not particularly limited.
  • a substrate having a release treatment layer, a low-adhesive substrate made of a fluoropolymer, and a nonpolar polymer For example, a low-adhesive substrate made of can be used.
  • the substrate having a release treatment layer include plastic films and papers surface-treated with a release treatment agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide.
  • fluorine-based polymer of a low-adhesive substrate made of a fluorine-based polymer examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chloro Examples include fluoroethylene / vinylidene fluoride copolymers.
  • nonpolar polymer of the low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer include olefin resins (for example, polyethylene and polypropylene).
  • the release liner can be formed by a known or conventional method. Further, the thickness of the release liner is not particularly limited.
  • the optical double-sided pressure sensitive adhesive sheet of the present invention may have other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired. More specifically, for example, a coating layer of a release agent for the purpose of imparting peelability, a coating layer of a primer for the purpose of improving adhesion, a layer for the purpose of imparting good deformability, and deposition Layer intended to increase the adhesion area to the body, layer intended to improve the adhesion to the adherend, layer intended to follow the surface shape to the adherend well, adhesion by heating Examples thereof include a layer for the purpose of improving the processability for reducing the force and a layer for improving the peelability after heating.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a base material as a support matrix or may be a baseless type.
  • the base material in the case where the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is of a type with a base material is not particularly limited.
  • various types such as a plastic film, an antireflection (AR) film, a polarizing plate and a retardation plate are used. Examples thereof include optical films (various optical function layers).
  • the material such as the plastic film examples include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetyl cellulose, polysulfone, polyarylate, and trade name “ARTON ( Plastic materials such as cyclic olefin polymers such as “Cyclic olefin polymer; manufactured by JSR)” and trade name “Zeonor (Cyclic olefin polymer; manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)”.
  • a plastic material can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the above-mentioned “substrate” means that when the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used (attached) to an adherend (for example, an optical member or an optical functional layer), both are attached to the adherend. It is the part to be affixed.
  • the “substrate” does not include a release film that is peeled off when the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used (at the time of application).
  • a transparent substrate is preferable as the substrate.
  • the “transparent substrate” is preferably a substrate having a total light transmittance (according to JIS K 7361) in the visible light wavelength region of 85% or more, more preferably 90% or more.
  • non-oriented films such as PET film and brand name "Arton”, brand name “Zeonor", are mentioned.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, and is preferably 25 to 1500 ⁇ m, and more preferably 30 to 1300 ⁇ m, for example.
  • the said base material may have any form of a single layer and a multilayer.
  • the substrate surface may be subjected to appropriate known or conventional surface treatments such as physical treatment such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatment such as undercoating treatment.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be formed using a known or conventional method.
  • a polymerizable composition for forming a specific pressure-sensitive adhesive layer is prepared, and then the polymerizable composition is applied to an appropriate support (for example, the above-described substrate or release film). ) To form a coating layer and finally polymerize and cure the coating layer.
  • the coating method used when applying the polymerizable composition is not particularly limited, and a normal method can be employed.
  • a coating method include a slot die method, a reverse gravure coating method, a micro gravure method, a dip method, a spin coating method, a brush coating method, a roll coating method, and a flexographic printing method.
  • an applicator used at the time of application a commonly used applicator can be used without any particular limitation. Examples of such an applicator include roll coaters such as reverse coaters and gravure coaters; curtain coaters; lip coaters; die coaters; knife coaters.
  • a method for curing the polymerizable composition conventionally known various polymerization methods can be used.
  • a photopolymerization method using an active energy ray or a thermal polymerization method can be used as a method for curing the polymerizable composition.
  • An optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet having a specific acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from the specific acrylic polymerizable composition is, for example, a specific acrylic polymerization in which a photopolymerization initiator is added in advance.
  • the composition is applied on a suitable support such as a release film or substrate to form a coating layer, and the release film is bonded to the coating layer, and then irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays. It can be obtained by curing the acrylic polymerizable composition.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes at least a specific pressure-sensitive adhesive layer.
  • the structure of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited as long as the specific pressure-sensitive adhesive layer has a configuration that provides at least one pressure-sensitive adhesive surface.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be formed in a rolled form or may be formed in a stacked form. That is, the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can have a form such as a sheet form or a tape form.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use in a state or form wound in a roll shape a state or form wound in a roll shape with each pressure-sensitive adhesive surface protected by two release films It has a state or form wound in a roll shape in a state where the pressure-sensitive adhesive surface is protected by a single release film (a type in which both surfaces are peeled). Also good.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits good corrosion resistance and good adhesion reliability on the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer.
  • the average cell diameter of the bubbles required in the anti-foaming peeling test is 1.0 mm or less. For this reason, it is excellent in the adhesive reliability with respect to a to-be-adhered body [For example, a resin board, various optical members (optical function layer), etc.].
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits good adhesion reliability on the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer, and has excellent adhesion to an adherend, This is because it is excellent in “foaming peeling resistance” and “repulsion resistance”.
  • “foaming resistance” refers to “floating” at the adhesion interface even if bubbles are generated from the adherend under severe conditions such as aging or high temperature after being applied to the adherend. It means that there is no adhesion reliability failure such as “peeling”.
  • “Repulsion resistance” refers to adhesion reliability such as “floating” or “peeling” at the adhesive interface under severe conditions such as aging and high temperature conditions after application to curved adherends. It means that there is no sexual defect.
  • the “adhesion reliability” is a general term for “foaming peeling resistance” and “repulsion resistance”.
  • the pressure-sensitive adhesive surface provided by the specific pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided optical pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to the present invention has a resistance ratio of 90 to 120 required in the corrosion resistance test. For this reason, it has high corrosion resistance with respect to an adherend (in particular, various optical members (optical functional layers) and the like).
  • the total light transmittance is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 92% or more.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has such a total light transmittance, it has excellent visibility, high transparency, and excellent optical properties.
  • the total light transmittance is less than 90%, the transparency and appearance of the optical member (optical functional layer) in which the pressure-sensitive adhesive sheet is used are adversely affected. There is a case.
  • the total light transmittance can be measured, for example, by bonding the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a slide glass and using a haze meter (trade name “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory). Yes (according to JIS K 7361).
  • the haze is not particularly limited, but is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to the present invention has such a haze, it has excellent visibility, high transparency, and excellent optical properties. If the haze exceeds 1.5% in the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the transparency and appearance of the optical member (optical functional layer) in which the pressure-sensitive adhesive sheet is used may be adversely affected. is there.
  • the haze can be measured, for example, by bonding the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a slide glass and using a haze meter (trade name “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory) (JIS). K 7361).
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use of the present invention is suitable for optical applications such as applications for bonding various optical members (various optical function layers) and fixing various optical members (various optical function layers) to a predetermined site. It can be used suitably.
  • the resistance value of metal thin films (including metal oxide thin films) such as ITO does not increase (corrosion of metal thin films), and can be suitably used for applications such as laminating ITO films.
  • optical member optical functional layer
  • optical property for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility
  • the optical member is not particularly limited as long as it is a member having optical characteristics.
  • a member constituting a device such as a display device (image display device) or an input device, or a member used in these devices.
  • said "plate” and “film” shall each also include forms, such as plate shape, film shape, and sheet shape, for example, "polarizing plate” shall also include “polarizing film” and "polarizing sheet”.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use of the present invention is particularly suitable for applications such as laminating transparent conductive films (ITO films, etc.), silver sputters, and laminating optical functional films having an electromagnetic wave absorbing function provided with a copper mesh on the surface. Useful.
  • Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and electronic paper. Moreover, a touch panel etc. are mentioned as said input device.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is particularly preferably used for the purpose of bonding a member constituting a touch panel or a member used for a touch panel (for touch panel member bonding). More specifically, it is preferably used for the protection of touch panels such as a touch panel surface protective film, a design film, and a decorative film, and bonding of decorative members and the like. Furthermore, it is preferably used for applications in which the touch panel itself is bonded to a display device (for example, a liquid crystal display device).
  • a display device for example, a liquid crystal display device
  • optical member for example, touch panel member
  • members for example, sheet-like, film-like, plate-like members, etc. which consist of acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, glass, a metal thin film, etc.
  • the “optical member” in the present invention includes a member (design film, decorative film, surface protective film, etc.) that plays a role of decoration or protection while maintaining the visibility of a display device or an input device as an adherend. Shall be included.
  • optical members are bonded together via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of this invention.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be bonded to an optical member or a member other than the optical member.
  • the optical member and the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are in contact with the optical member and the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a laminated configuration can be obtained. All of the above aspects (1) to (3) include the laminated structure.
  • such a laminated structure can be used as an optical member with a pressure-sensitive adhesive, for example.
  • the member including such a laminated structure include “capacitance type touch panel” shown in FIG. 2 and FIG. 3 and “resistive film type touch panel” shown in FIG.
  • FIG. 2 and FIG. 3 show an example of a capacitive touch panel (schematic cross-sectional view) formed by bonding members using the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • the touch panel shown in FIG. 2 has an optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 22 (pressure-sensitive adhesive sheet 22) on the glass 24 having a transparent conductive film 23 (conductive layer) made of ITO formed on the surface thereof.
  • a resin plate 21 (for example, a reinforcing plate such as a polycarbonate plate or an acrylic plate) is bonded together.
  • the image display panel 25 is bonded to the opposite surface of the glass plate on which the ITO film is formed via the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 22 (pressure-sensitive adhesive sheet 22) of the present invention.
  • the touch panel shown in FIG. 3 has a configuration in which the glass 24 in FIG. 2 is replaced with a PET film 26.
  • the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a capacitive touch panel, for example, polymethyl methacrylate on the surface provided with a silver paste electrode (height 8 to 10 ⁇ m) of a transparent conductive PET film. It can be used when (PMMA) plates are bonded together.
  • FIG. 4 shows an example (schematic cross-sectional view) of a resistive film type touch panel formed by laminating members using the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • the touch panel shown in FIG. 4 has two transparent conductive polyethylene terephthalate (PET) films 43 having a transparent conductive film (conductive layer) made of Indium Tin Oxide (ITO) on the surface, and a conductive layer 44 in between.
  • the conductive layer forming surfaces are arranged (opposed arrangement) so as to face each other.
  • the PET film 41 PET film on which design printing has been performed
  • a resin plate 45 (for example, a reinforcing plate such as a polycarbonate plate or an acrylic plate) is disposed on the other outer side of the transparent conductive PET film 43 disposed so as to face the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 42 (for optical use of the present invention). It is bonded via a pressure-sensitive adhesive sheet 42).
  • release film (Use Example 1 of Release Film) As the release film, a polyester film (trade name “MRF38” manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) (which may be referred to as a release film (A)) on one side of which was treated with a silicone release agent was used.
  • a polyester film (trade name “MRN38” manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) (which may be referred to as a release film (B)) having one surface peeled with a silicone release agent was used.
  • Example 1 Monomer mixture consisting of 2-ethylhexyl acrylate: 70.5 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone: 26 parts by weight, N-hydroxyethylacrylamide: 3.5 parts by weight, 100 parts by weight as a photopolymerization initiator 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” manufactured by Ciba Japan): 0.05 part by weight, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone (trade name “ Irgacure 184 "manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.): Mixing 0.05 part by weight, sufficiently replacing with nitrogen gas, and exposing to ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization, a polymerization rate of about 12% by weight A partially polymerized product (syrup, syrup-like composition) was obtained.
  • the final thickness of the coating was applied to 150 ⁇ m to form a coating layer.
  • the release film (B) is bonded onto the coating layer in a form in which the release treatment surface is in contact with the coating layer, and irradiated with ultraviolet rays under the conditions of illuminance: 5 mW / cm 2 and light amount: 720 mJ / cm 2.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet [peeling film (A) / pressure-sensitive adhesive layer / peeling film (B)] was obtained.
  • the gel fraction of the pressure sensitive adhesive layer was 65% by weight.
  • Example 2 Except that a monomer mixture comprising 2-ethylhexyl acrylate: 86 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone: 12.5 parts by weight, and N-hydroxyethylacrylamide: 1.5 parts by weight was used as the monomer mixture.
  • a partially polymerized product (syrup, syrup-like composition) having a polymerization rate of about 12% by weight was obtained.
  • a reaction product of trimethylolpropane as a crosslinking agent and tolylene diisocyanate (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., solid content: 75% by weight) is 0.25 wt.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet [Peeling film (A) / Pressure-sensitive adhesive layer / Peeling film (B)] was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts were added.
  • the gel fraction of the pressure sensitive adhesive layer was 61% by weight.
  • Example 3 As a monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 70 parts by weight, N, N-diethylacrylamide: 12 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone: 15 parts by weight, N-hydroxyethylacrylamide: 1.5 parts by weight, N- Hydroxymethylacrylamide: A partially polymerized product (syrup, syrup-like composition) having a polymerization rate of about 12% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that a monomer mixture consisting of 1.5 parts by weight was used. .
  • a reaction product of trimethylolpropane as a crosslinking agent and tolylene diisocyanate (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., solid content: 75% by weight) is 0.25 wt.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet [Peeling film (A) / Pressure-sensitive adhesive layer / Peeling film (B)] was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts were added. The gel fraction of the pressure sensitive adhesive layer was 62% by weight.
  • Example 1 A partially polymerized product (syrup) having a polymerization rate of about 9% by weight in the same manner as in Example 1 except that a monomer mixture comprising 2-ethylhexyl acrylate: 91 parts by weight and acrylic acid: 9 parts by weight was used as the monomer mixture. A syrupy composition) was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet [Peeling film (external film)] was used in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent was added using the partially polymerized product.
  • the gel fraction of the pressure sensitive adhesive layer was 72% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet [Peeling film] was used in the same manner as in Example 1 except that 0.15 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent was added using the partial polymer.
  • the gel fraction of the pressure sensitive adhesive layer was 82% by weight.
  • Example 3 A polymerization rate of about 12 wt% was obtained in the same manner as in Example 1 except that a monomer mixture consisting of 84 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 16 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone was used as the monomer mixture. A partially polymerized product (syrup, syrup-like composition) was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet [Peeling] was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.06 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent was added using the partial polymer.
  • Film (A) / pressure-sensitive adhesive layer / release film (B)] was obtained.
  • the gel fraction of the pressure sensitive adhesive layer was 65% by weight.
  • Example 4 Partial polymerization with a polymerization rate of about 11% by weight was carried out in the same manner as in Example 1 except that a monomer mixture consisting of 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 5 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide was used as the monomer mixture. A product (syrup, syrup-like composition) was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet [Peeling film] was used in the same manner as in Example 1 except that 0.08 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent was added using the partial polymer.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet was 43% by weight.
  • a porous polytetrafluoroethylene membrane (trade name “NTF-1122”, manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 85 ⁇ m) is cut into 100 mm ⁇ 100 mm, and the octopus thread (thickness: 1.5 mm) is cut to about 100 mm. After cutting, the weights of these were measured (the weight of the porous polytetrafluoroethylene membrane and the octopus yarn is “weight (A)”).
  • a film (conductive film, trade name “Electrista”, manufactured by Nitto Denko Corporation) having an ITO layer formed on the surface was cut into a width of 25 mm and a length of 70 mm.
  • the film corresponds to the conductive film 11 in FIG.
  • a silver paste (trade name “Dotite”, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) was applied to both ends 15 mm in the length direction of the conductive film, and then dried by heating to form a silver layer (silver electrode portion).
  • the silver layer corresponds to the silver layer 12 in FIG.
  • each of the pressure-sensitive adhesive sheet of an Example and a comparative example one peeling film is peeled and the exposed pressure-sensitive adhesive surface is bonded together to the polyethylene terephthalate film (thickness: 50 micrometers) which is not peel-processed. Then, it was cut into strips having a width of 20 mm and a length of 50 mm to obtain a test piece (configuration of test piece / release film). The test piece corresponds to the test piece 13 of FIG. Next, except for the other release film, the pressure-sensitive adhesive surface of the exposed test piece was bonded with a hand roller so that the pressure-sensitive adhesive surface was in contact with both silver layers to obtain a measurement sample (see FIG. 1). ).
  • the sample for a measurement is comprised from the electroconductive film 11, the silver layer 12, and the test piece 13, as shown in FIG.
  • the resistance value between the two silver layers 12 was measured by the tester 14 and this was set as the “initial resistance value”. Thereafter, the measurement sample was put in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% and left to stand for 2 weeks. After standing, the resistance value between the two silver layers 12 of the measurement sample was measured with a tester 14 and was defined as “resistance value after standing for 2 weeks in an environment of temperature: 60 ° C. and 95% RH”. .
  • the converted value of “resistance value after standing for 2 weeks in an environment of temperature: 60 ° C. and 95% RH” is defined as the resistance ratio.
  • the test body which has not affixed the pressure sensitive adhesive sheet simultaneously was measured as a blank sample.
  • Transparency evaluation method For each of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples, the pressure-sensitive adhesive surface exposed by peeling one of the release films was bonded to 1 mm thick glass (Matsunami; micro slide glass; white edge polish), Thereafter, the other release film was peeled off to obtain a test piece. Transparency (optical properties) was evaluated by measuring the total light transmittance and haze of the test piece using a haze meter (device name “HM-150”, manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
  • the composition (polyethylene terephthalate film / pressure-sensitive adhesive layer / acrylic plate) was obtained by pressure bonding at a pressure of 0.20 MPa, and the composition was an acrylic plate that had been subjected to scratch resistance treatment. And a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m are bonded via a pressure-sensitive adhesive sheet, and the scratch-resistant surface of the acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive are in contact with each other. Yes. Air bubbles generated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the side in contact with the acrylic plate after the composition was allowed to stand for 1 day in an environment of 50 ° C. The bubble diameter of each was calculated and averaged. In addition, it was set to 0 when no foaming was seen. When the bubbles are elliptical, the major axis is taken as the bubble diameter. In addition, the presence or absence of “peeling” and “floating” from the acrylic plate was also observed.
  • a clean acrylic plate can be obtained by wiping the surface 10 times with a clean cloth soaked with isopropyl alcohol (rubbing cleaning). Thereafter, this was left to stand at room temperature (about 20 to 25 ° C.) for 24 hours, and the presence or absence of occurrence of floating from the acrylic plate was observed at both ends in the longitudinal direction of the sheet. And when the float occurred, the float distance was obtained. Note that the “floating distance” is the distance from the acrylic plate at the end of the pressure-sensitive adhesive sheet, and when floating occurs at both ends, the distance that is larger is the floating distance in the pressure-sensitive adhesive sheet. did.
  • the “resistance ratio” is “standing for 2 weeks in an environment of a temperature of 60 ° C. and 95% RH when the initial resistance value of the measurement sample calculated as 100 is calculated in the corrosion resistance test.
  • “Reduced value of resistance value” and “average bubble diameter” is “average bubble diameter of bubbles determined by anti-foaming peeling test”.
  • “2EHA” is “2-ethylhexyl acrylate”
  • NDP is “N-vinyl-2-pyrrolidone”
  • HEAA is “N-hydroxyethylacrylamide”
  • “DEAA” “N, N-diethylacrylamide” is “N-MAM” is “N-hydroxymethylacrylamide”.
  • HDDA is “1,6-hexanediol diacrylate”
  • C / L is “reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate (trade name“ Coronate L ”manufactured by Nippon Polyurethane). Is.
  • the above-mentioned resistance ratio is within a specific range, and no foaming is observed or the specific range of the average cell diameter of the above-mentioned bubbles. Combined with reliability. Also, the repulsion resistance is good. Furthermore, since the Example has a total light transmittance of 90% or more and a haze of 1.5% or less, it is excellent in transparency. In the examples, no “peeling” or “floating” occurred in the anti-foaming peeling test.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to the present invention has high corrosion resistance and adhesion reliability. Therefore, it is necessary to apply various optical members (various optical functional layers) or various optical members (various optical functional layers). It can use suitably for optical uses, such as a use fixed to this part.
  • Conductive film 12 Silver layer (silver electrode part) 13 Test piece 14 Tester 21 Resin plate 22 Pressure sensitive adhesive sheet 23 Transparent conductive film 24 Glass 25 Image display panel 26 Polyethylene terephthalate film (PET film) 41 Polyethylene terephthalate film (PET film) 42 pressure sensitive adhesive sheet 43 transparent conductive PET film 44 conductive layer 45 resin plate

Abstract

 本発明は、高い耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備えた光学用両面感圧性接着シートを提供することを目的とする。本発明の光学用両面感圧性接着シートは、特定の耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ特定の耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層を有する。さらに、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、全光線透過率が90%以上であり、ヘーズが1.5%以下であることが好ましい。

Description

光学用両面感圧性接着シート
 本発明は、耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備える光学用両面感圧性接着シートに関する。
 近年、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ(FED)などのフラットパネルディスプレイにおける画像表示パネルの保護を目的として、画像表示パネルの表面に、耐衝撃性に優れたアクリル板やポリカーボネート板などの樹脂板、あるいは強化ガラスなどの保護板(保護パネル)を設けた構成としたものが着目されている。
 こういった保護パネルは、保護パネルと画像表示パネルとの間に空壁を設けることにより、表面の保護パネルに加わった衝撃が直接画像表示パネルに伝わらないようにして破損防止を図っている構成のものが多かった。しかし、空壁層が存在することで、多重反射による写り込みが生じたり、薄層化に制限があるといった課題があった。
 そのため、最近では、保護パネルと画像表示パネルとの空壁を、例えば透明性の高い粘着剤層で充填するといった手法が提案されつつある。一般には、透明性の優れる粘着剤としてはアクリル系粘着剤が用いられ、その粘着剤を構成するアクリル系ポリマーに用いるポリマーとしては、アクリル酸エステルモノマーと、凝集力成分としてのアクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーを併用したようなものが使用されることが多い。
 しかし一方で、画像表示方式のトレンドとして、タッチパネル式のものが盛んに注目されており、例えば、(画像表示パネルの破損防止を兼ねた)前面保護パネルと、ITO(Indium-Tin Oxide、インジウムとすずの酸化物)に代表される透明電極が表面に設けられた画像表示パネルとの空壁を埋める用途に、前記のような、アクリル酸等のカルボキシル基を含有する粘着剤を用いると、透明電極層の経時的な腐食を引き起こし、電気抵抗性の変化にともない、タッチパネルの機能劣化を招いてしまうことが想定される。
 さらにアクリル板やポリカーボネート板といった樹脂板に粘着剤を貼り合わせる際には、過酷な条件下において、樹脂板から発生する気泡により、接着界面に剥がれや浮きが発生しないような特性(すなわち、耐発泡剥がれ特性)を備えていることが粘着剤に求められることも多い。こういった要求を鑑みると、例えばカルボキシル基含有モノマーを含まないかあるいは非常に少量しか含有していないアクリル系光学用粘着剤が開示されている(特許文献1、特許文献2等参照)。なお、このようなアクリル系光学用粘着剤は、ITO透明電極などに対してある程度の耐腐食性を備えていると考えられる。また、シリコーンゲル状の光学用粘着シートが開示されている(特許文献3参照)。しかし、前記の粘着剤は、いずれも、モノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを含有するような粘着剤に比べれば十分な耐発泡剥がれ性を有しているものとは言い難い。
 さらにまた、粘着剤の凝集力を持たせるためにN-ビニル-2-ピロリドンモノマーを用いた偏光板(光学)粘着剤の開示がなされているが(特許文献4参照)、カルボキシル基含有モノマーを少なくとも1重量部より多く含有させないと凝集力が十分でないことを言及しており、ITO透明電極の耐腐食性に関して懸念の残る粘着剤となっている。
 このため、ITOなどの透明電極に対する高い耐腐食性と、パネルを構成する各種光学機能層との貼り合わせ時の十分な耐発泡剥がれ性を兼ね備え、特に光学用として有用な粘着剤の開発が望まれている。
日本国特開2005-298723号公報 日本国特開2005-314453号公報 日本国特開2006-290960号公報 日本国特開平5-107410号公報
 従って、本発明の目的は、高い耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備えた両面感圧性接着シート、特にITOなどの透明電極に対する高い耐腐食性と、パネルを構成する各種光学機能層との貼り合わせ時の接着信頼性とを兼ね備えた両面感圧性接着シートを提供することを目的とする。
 本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、特定の耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ特定の耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層を有する両面感圧性接着シートが、高い耐腐食性及び接着信頼性の両方の特性を発揮すること、特にITOなどの透明電極に対する高い耐腐食性と、パネルを構成する各種光学機能層に対する接着信頼性との両方の特性を発揮することを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、下記[1]~[8]の構成を有する。
[1] 下記の耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ下記の耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層を有する光学用両面感圧性接着シート。
 耐腐食性試験:導電性フィルム(サイズ:長さ70mm×幅25mm)の長さ方向の両端15mmに銀層を形成して、銀層を有する導電性フィルムを得る。該銀層を有する導電性フィルムの中央部に、感圧性接着シート(サイズ:長さ50mm×幅20mm)を、前記の感圧接着剤層の提供する感圧接着面において一方の銀層に接する面積と他方の銀層に接する面積とが同じになるように貼り合わせて試験体を作製する。次に、該試験体において、銀層間の初期の抵抗値を測定し、その後、該試験体を温度60℃、湿度95%RHの環境下で2週間静置して静置後の銀層間の抵抗値を測定する。そして、初期の銀層間の抵抗値を100と換算した場合の静置後の銀層間の抵抗値の換算値を抵抗比とする。
 耐発泡剥がれ試験:感圧性接着シートに、前記の感圧接着剤層が感圧接着面を提供できるように、一方の感圧接着面に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて試験片とする。次に、耐擦傷処理が施されているアクリル板に、アクリル板の耐擦傷処理面と前記の感圧接着剤層が提供する感圧接着面とが接する形態で、0.01~1.00MPaの圧力で圧着して試験片を貼り合わせて、耐擦傷処理が施されているアクリル板と厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムとが感圧性接着シートを介して接合されている構成物を得る。そして、該構成物を、50℃の環境下で1日間静置し、さらに80℃の環境下で4日間静置して、アクリル板の耐擦傷処理面と前記の感圧接着剤層との界面に発生する気泡の平均気泡径を求める。なお、気泡が生じない場合は0とする。
[2] 全光線透過率が90%以上であり、ヘーズが1.5%以下である前記[1]に記載の光学用両面感圧性接着シート。
[3] 前記感圧接着剤層がアクリル系感圧接着剤層である前記[1]または[2]に記載の光学用両面感圧性接着シート。
[4] 前記感圧接着剤層が、下記モノマー(m1)、下記モノマー(m2)及び下記モノマー(m3)、又は下記モノマー(m1)、下記モノマー(m2)、下記モノマー(m3)及び下記モノマー(m4)を含有し、各モノマーの含有量が、モノマー(m1)35~97.5重量%、モノマー(m2)2~40重量%、モノマー(m3)0.1~25重量%、モノマー(m4)0~30重量%であるモノマー混合物又はその部分重合物を含有するアクリル系重合性組成物により形成される前記[3]に記載の光学用両面感圧性接着シート。
(m1)下記式(1)で表される炭素数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~12のアルキル基を示す。)
(m2)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー(モノマー(m3)を除く)
(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
(m4)前記のモノマー(m1)~モノマー(m3)と共重合可能なモノマー
[5] 前記(m2)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーは、下記式(2)で表されるN-ビニル環状アミド及び(メタ)アクリルアミド類から選択される1種又は2種以上のモノマーである前記[4]に記載の光学用両面感圧性接着シート。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式(2)中、Rは2価の有機基を示す。)
[6] 前記(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは、下記式(3)で表されるモノマーである前記[4]または[5]に記載の光学用両面感圧性接着シート。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1~10の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。)
[7] 前記アクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まない前記[4]~[6]のいずれか一項に記載の光学用両面感圧性接着シート。
[8] 前記アクリル系感圧接着剤層のゲル分率が、20~90重量%である前記[3]~[7]のいずれか一項に記載の光学用両面感圧性接着シート。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、前記構成を有しているので、高い耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備え、特にITOなどの透明電極に対する高い耐腐食性と、パネルを構成する各種光学機能層との貼り合わせ時の接着信頼性とを兼ね備える。
図1は、耐腐食性試験の説明図である。 図2は、本発明の光学用両面感圧性接着シートを用いて光学部材(光学機能層)を貼り合わせて形成された静電容量方式のタッチパネルの一例を示す概略断面図である。 図3は、本発明の光学用両面感圧性接着シートを用いて光学部材(光学機能層)を貼り合わせて形成された静電容量方式のタッチパネルの一例を示す概略断面図である。 図4は、本発明の光学用両面感圧性接着シートを用いて光学部材(光学機能層)を貼り合わせて形成された抵抗膜方式のタッチパネルの一例を示す概略断面図である。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層を少なくとも有する。このため、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、高い耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備え、特にITOなどの透明電極に対する高い耐腐食性と、パネルを構成する各種光学機能層との貼り合わせ時の接着信頼性とを兼ね備える。このため、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、各種光学部材(各種光学機能層)を貼り合わせる用途や各種光学部材(各種光学機能層)を所定の部位に固定する用途などの光学用途に好適に用いることができる。
 また、本発明の光学用両面感圧性接着シートが接着信頼性を備えるのは、被着体に対して良好な接着性を発揮し、被着体からの「剥がれ」や「浮き」の原因となる接着界面での気泡の発生が抑制されるためである。
 なお、本願では、「耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層」を「特定の感圧接着剤層(特定の粘着剤層)」と称する場合がある。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、シートの両面が感圧接着面(粘着面)となっている両面感圧性接着シート(両面粘着シート)である。また、本発明の光学用両面感圧性接着シートでは、感圧接着面の少なくとも一方の面が特定の感圧接着剤層により提供されている。さらに、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、一層の特定の感圧接着剤層が両方の感圧接着面を提供する基材レスタイプであってもよいし、基材の両方の面に設けられた特定の感圧接着剤層が感圧接着面を提供する基材付きタイプであってもよいし、基材の一方の面に設けられた特定の感圧接着剤層及び基材の他方の面に設けられた通常の感圧接着剤層(前記特定の感圧接着剤層以外の感圧接着剤層)が感圧接着面を提供する基材付きタイプであってもよい。さらにまた、本発明の光学用両面感圧性接着シートの感圧接着面は使用時まで後述の剥離フィルムで保護されていてもよい。なお、本発明において、「感圧性接着シート」という場合には、シート状のものの他にテープ状のもの、すなわち、「感圧性接着テープ」も含まれるものとする。
(特定の感圧接着剤層)
 本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、特定の感圧接着剤層は、前記のように、耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層のことであり、少なくとも一方の感圧接着面を提供する。
 このような特定の感圧接着剤層は、モノマー混合物又はその部分重合物を含有する組成物を重合及び硬化することにより形成される。なお、本願では、特定の感圧接着剤層を形成する「モノマー混合物又はその部分重合物を含有する組成物」を、「重合性組成物」と称する場合がある。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、特定の感圧接着剤層の耐腐食性試験で求められる抵抗比は90~120であり、好ましくは92~118であり、さらに好ましくは95~115である。上記の抵抗比が90未満であると、感圧性接着シートが用いられている各種光学部材(各種光学機能層)(例えば、タッチパネルなど)において正常な機能発現に支障を来す場合があり、一方上記の抵抗比が120を超えると、感圧性接着シートが用いられている各種光学部材(各種光学機能層)(例えば、タッチパネルなど)において正常な機能発現に支障を来す場合がある。
 感圧接着剤層の耐腐食性試験は、以下のようにして行われる。まず、導電性フィルム(商品名「エレクリスタ」、日東電工株式会社製、サイズ:長さ70mm×幅25mm)の長さ方向の両端15mmに銀層(銀電極部)を形成して、銀層を有する導電性フィルムを得る。該銀層を有する導電性フィルムの中央部に、感圧性接着シート(サイズ:長さ50mm×幅20mm)を、感圧接着剤層の提供する感圧接着面において一方の銀層に接する面積と他方の銀層に接する面積とが同じになるように貼り合わせて試験体を作製する。次に、該試験体において、銀層間の初期の抵抗値を測定し、その後、該試験体を温度60℃、湿度95%RHの環境下で2週間静置して静置後の銀層間の抵抗値を測定する。そして、初期の銀層間の抵抗値を100と換算した場合の静置後の銀層間の抵抗値の換算値を抵抗比とする。
 図1に、耐腐食性試験の説明図を示す。図1において、符号11は導電性フィルム、符号12は銀層(銀電極部)、符号13は試験片である。また、符号14は銀層間の抵抗値を測定するテスターである。試験体は、導電性フィルム11、銀層(銀電極部)12、及び試験片13により構成される。図1に示すように、耐腐食性試験の試験体では、試験片13は、導電性フィルム11の中央部に、感圧接着面において一方の銀層12に接する面積と他方の銀層12に接する面積とが同じになり、導電性フィルム11の長さ方向と試験片13の長さ方向が一致し、さらに導電性フィルム11の幅方向と試験片13の幅方向が一致するように位置している。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、特定の感圧接着剤層の耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径は1.0mm以下(例えば0~1.0mm)であり、好ましくは0~0.8mmであり、さらに好ましくは0~0.6mmである。耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1mmを超えると、感圧性接着シートが用いられている各種光学部材(各種光学機能層)の正常な機能発現に支障を来す場合がある。例えば、タッチパネルの画像表示部の外観を損なう場合がある。なお、本発明の光学用両面感圧性接着シートでは、特定の感圧接着剤層の耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径は、気泡が生じないていないことを示す0が最も好ましい。
 感圧接着剤層の耐発泡剥がれ試験は、以下のようにして行われる。まず、感圧性接着シートに、耐発泡剥がれ試験を行う感圧接着剤層が感圧接着面を提供できるように、一方の感圧接着面に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて試験片とする。次に、耐擦傷処理が施されているアクリル板(商品名「アクリライトMR200」、三菱レイヨン株式会社製)に、アクリル板の耐擦傷処理面と耐発泡剥がれ試験を行う感圧接着剤層が提供する感圧接着面とが接する形態で、0.01~1.00MPaの圧力で圧着して試験片を貼り合わせて、耐擦傷処理が施されているアクリル板と厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムとが感圧性接着シートを介して接合されている構成物を得る。そして、該構成物を、50℃の環境下で1日間静置し、さらに80℃の環境下で4日間静置して、アクリル板の耐擦傷処理面と該感圧接着剤層との界面に発生する気泡の平均気泡径を求める。なお、気泡が生じない場合は0とする。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートの特定の感圧接着剤層としては、耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である限り特に制限されず、例えば、アクリル系感圧接着剤層、ゴム系感圧接着剤層、ビニルアルキルエーテル系感圧接着剤層、シリコーン系感圧接着剤層、ポリエステル系感圧接着剤層、ポリアミド系感圧接着剤層、ウレタン系感圧接着剤層、フッ素系感圧接着剤層、エポキシ系感圧接着剤層などが挙げられる。
 中でも、本発明の光学用両面感圧性接着シートでは、特定の感圧接着剤層としては、求められる物性(例えば、耐腐食性試験で求められる抵抗比、耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径など)の制御しやすさ、生産面での利便性、及びコスト面でのメリットの点から、アクリル系感圧接着剤層が好ましい。
 前記のアクリル系感圧接着剤層は、アクリル系ポリマーを主成分としている。また、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の成分(例えば、該アクリル系ポリマー以外のポリマー、添加剤等)を含んでいてもよい。
 なお、アクリル系感圧接着剤層において、主成分としてのアクリル系ポリマーは、アクリル系感圧接着剤層全量に対して、少なくとも40重量%以上(例えば40~100重量%)含まれていることが好ましく、好ましくは70重量%以上(例えば70~100重量%)である。なお、アクリル系感圧接着剤層は、主成分としてのアクリル系ポリマーのみから構成されていてもよい。
 本発明では、前記のように、特定の感圧接着剤層としてのアクリル系感圧接着剤層は、アクリル系モノマーを主成分とする混合物又はその部分重合物を含有する重合性組成物により形成される。なお、本願では、アクリル系感圧接着剤層を形成する該重合性組成物を、「アクリル系重合性組成物」と称する場合がある。
 なお、前記のアクリル系重合性組成物には、モノマー混合物又はその部分重合物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で任意の成分(例えば、該アクリル系ポリマー以外のポリマー、添加剤等)を含んでいてもよい。
 特に、本発明の光学用両面感圧性接着シートでは、特定の感圧接着剤層としてのアクリル系感圧接着剤層としては、高い耐腐食性と接着信頼性に加えて、耐反撥性、耐浮き剥がれ特性、常温環境下や低温環境下(例えば0~10℃程度)での被着体に対しての初期の貼り合わせ性衝撃吸収性、高い透明性、柔軟性、加工性を得ることができる点から、特に高い耐腐食性と接着信頼性に加えて、耐反撥性を得ることができる点から、下記モノマー(m1)、モノマー(m2)及びモノマー(m3)、又はモノマー(m1)、モノマー(m2)、モノマー(m3)及びモノマー(m4)を含有し、各モノマーの含有量がモノマー(m1)35~97.5重量%、モノマー(m2)2~40重量%、モノマー(m3)0.1~25重量%、モノマー(m4)0~30重量%であるモノマー混合物又はその部分重合物を含有するアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層が好ましい。
(m1)下記式(1)で表される炭素数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~12のアルキル基を示す。)
(m2)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー(モノマー(m3)を除く)
(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
(m4)前記のモノマー(m1)~モノマー(m3)と共重合可能なモノマー
 なお、本願では、前記「モノマー(m1)、モノマー(m2)及びモノマー(m3)、又はモノマー(m1)、モノマー(m2)、モノマー(m3)及びモノマー(m4)を含有し、各モノマーの含有量がモノマー(m1)35~97.5重量%、モノマー(m2)2~40重量%、モノマー(m3)0.1~25重量%、モノマー(m4)0~30重量%であるモノマー混合物又はその部分重合物を含有するアクリル系重合性組成物」を「特定のアクリル系重合性組成物」と称する場合がある。
 前記のように、特定の感圧接着剤層としての特定のアクリル系重合性組成物により得られるアクリル系感圧接着剤層は、高い耐腐食性と接着信頼性に加えて、特に耐反撥性を発揮するので、該アクリル系感圧接着剤層を有する感圧性接着シートが用いられている光学部材(光学機能層)は、使用中に光学部材の浮きや剥がれがなく、また光学ムラが起こりにくいという利点を有する。特に、該光学部材(光学機能層)に曲げの応力やねじれやひねりの応力が加わった場合においても、接着性に優れ、光学部材の浮きや剥がれが抑制されるという利点を有する。
 すなわち、本発明の光学用両面感圧性接着シートでは、耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層を有し、さらに該感圧接着剤層がモノマー(m1)、モノマー(m2)及びモノマー(m3)、又はモノマー(m1)、モノマー(m2)、モノマー(m3)及びモノマー(m4)を含有し、各モノマーの含有量がモノマー(m1)35~97.5重量%、モノマー(m2)2~40重量%、モノマー(m3)0.1~25重量%、モノマー(m4)0~30重量%であるモノマー混合物又はその部分重合物を含有するアクリル系重合性組成物により形成されるとことが好ましい。
 前記の特定のアクリル系重合性組成物において、モノマー混合物を構成するモノマー成分としては、モノマー(m1)、モノマー(m2)、モノマー(m3)、及びモノマー(m4)が挙げられる。そのうち、モノマー(m1)、モノマー(m2)、及びモノマー(m3)は必須の成分であり、モノマー(m4)は必要に応じて用いられる任意の成分である。
 また、特定のアクリル系重合性組成物において、モノマー混合物を構成するモノマー成分として、任意の成分であるモノマー(m4)が用いられている場合、必須の成分であるモノマー(m1)、モノマー(m2)、及びモノマー(m3)の合計量は、構成するモノマー成分全量に対して70重量%以上(例えば70~95重量%)が好ましく、より好ましくは80重量%以上(例えば80~95重量%)である。モノマー(m1)、モノマー(m2)、及びモノマー(m3)の合計量が70重量%未満であると、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面の被着体に対する接着信頼性の点で不具合を生じる場合があるからである。
 前記の(m1)式(1)で表される炭素数1~12のアルキル基(直鎖又は分岐鎖状のアルキル基)を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。中でも、炭素数4~12のアルキル基(直鎖又は分岐鎖状のアルキル基)を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、特にn-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート等が好適である。なお、(m1)式(1)で表される炭素数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いられてもよい。
 特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、モノマー(m1)の含有量は、該モノマー混合物を構成するモノマー全量に対して35~97.5重量%であり、好ましくは45~95重量%、より好ましくは55~90重量%である。含有量が35重量%未満であると、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面において、例えば常温や低温度での環境下での初期の貼り合わせ性が低下する不具合や、特定の感圧接着剤層の衝撃吸収機能が低下する不具合を生じる場合がある。一方含有量が97.5重量%を超えると、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面において、モノマー(m2)、モノマー(m3)の不足により、被着体に対する接着信頼性が低下する不具合や、感圧接着性シートの加工性が低下する等の不具合を生じる場合がある。また、モノマー(m3)の不足は、特定の感圧接着剤層における耐反撥性に悪影響を与える場合がある。
 前記の(m2)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーは、分子中に(分子骨格中に)、炭素炭素二重結合を少なくとも一つ以上有し、且つ窒素原子を有するモノマーである。なお、モノマー(m2)には、前記の(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは含まれない。本願において、「骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー」を「窒素含有ビニル系モノマー」と称する場合がある。
 (m2)窒素含有ビニル系モノマーが用いられていると特定の感圧接着剤層の感圧接着力(粘着力)、凝集力等を向上させることができる。また、後述するモノマー(m3)はモノマー(m1)との相溶性が乏しいが、モノマー(m2)を加えることで相溶性を高める効果もある。
 (m2)窒素含有ビニル系モノマーとしては、より具体的には、例えば下記式(2)で表されるN-ビニル環状アミド及び(メタ)アクリルアミド類から選択される1種又は2種以上のモノマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式(2)中、Rは2価の有機基を示す。)
 なお、式(2)において、Rは、好ましくは飽和又は不飽和の炭化水素基であり、より好ましくは飽和炭化水素基(例えば、炭素数3~5のアルキレン基等)である。
 式(2)で表されるN-ビニル環状アミドとしては、例えばN-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン等が挙げられる。中でも、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-カプロラクタムが特に好ましい。
 また、(メタ)アクリルアミド類としては、例えば(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えばN-エチル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基含有(メタ)アクリルアミドなども挙げられる。N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。中でも、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面での接着信頼性と特定の感圧接着剤層の柔軟性とのバランスの取りやすさの点から、炭素数が1~4(より好ましくは1又は2)のN-アルキル基を一個または二個有する(メタ)アクリルアミド(例えば、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド等のN,N-ジアルキルアクリルアミド)の使用が好ましい。
 またN-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミド類以外の窒素含有ビニル系モノマーとしては、(メタ)アクリルロイルモルフォリン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル基を有する環状(メタ)アクリルアミド;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアミノ基を有するモノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド骨格を有するモノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール等の窒素含有環状モノマー等を挙げることが出来る。
 なお、(m2)窒素含有ビニル系モノマーとして、上記式(2)で表されるN-ビニル環状アミドと上記(メタ)アクリルアミド類とを併用すると、特定の感圧接着剤層の粘着力と凝集力、柔軟性、加工性の特性バランスを取りやすい点で有用である。
 特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、(m2)窒素含有ビニル系モノマーの含有量は、該モノマー混合物を構成するモノマー全量に対して、2~40重量%であり、好ましくは2.5~35重量%、より好ましくは3~30重量%である。含有量が2重量%未満であると、感圧性接着シートの加工性が悪くなる、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面での接着信頼性が発揮しにくくなるなどの点で不具合を生じる場合があり、一方含有量が40重量%を超えると、特定の感圧接着剤層の柔軟性が低下する、特定の感圧接着剤層のタックが低下するなどの点で不具合を生じる場合がある。
 前記の(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは、耐反撥性や耐発泡剥がれ試験のように、長時間一定の力が加わるような現象に対する耐久性を向上させることができる。すなわち、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物にモノマー(m3)が用いられていることから、特定のアクリル系重合性組成物により得られる特定の感圧接着剤層としてのアクリル系感圧接着剤層において、高い耐腐食性と接着信頼性に加えて、特に耐反撥性を発揮する。
 また、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、モノマー(m1)以外のモノマーとしてモノマー(m2)及びモノマー(m3)が併用されている。さらに、前記のように、感圧接着剤層の耐反撥性を高めることに有効なモノマー(m3)は、もともとモノマー(m1)との相溶性が乏しいが、モノマー(m2)を共に含有させることによりモノマー(m1)との相溶性が高まる。ゆえに、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物においてモノマー(m1)以外のモノマーとしてモノマー(m2)及びモノマー(m3)が併用されていることも、特定のアクリル系重合性組成物により得られる特定の感圧接着剤層としてのアクリル系感圧接着剤層が耐反撥性を発揮することに寄与している。
 さらに、(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは、反応性官能基として水酸基を持っているため、イソシアネート基やエポキシ基などを持つ架橋剤と反応させることで架橋構造とすることが可能になる。なお、本願において、モノマー(m3)は、上記モノマー(m2)と、分子骨格中に炭素炭素二重結合を有し、且つ窒素原子を有する点で共通するものの、上記モノマー(m2)から除かれている。なお、モノマー(m3)は、単独で又は2種以上組み合わせて用いられてもよい。
 (m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは、下記式(3)で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1~10の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。)
 なお、上記式(3)において、ヒドロキシアルキル基Rは、直鎖状の鎖状構造を有していてもよく、分岐鎖状の鎖状構造を有していてもよい。
 モノマー(m3)としては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)メタクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)メタクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)メタクリルアミド、N-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。中でも、親水性と疎水性とのバランスがよく、感圧接着物性のバランスに優れ、特に耐反撥性に優れた特定の感圧接着剤層を得る点から、N-(2-ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド等が好ましく、特にN-(2-ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミドが好ましい。
 特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、モノマー(m3)の含有量は、該モノマー混合物を構成するモノマー全量に対して、0.1~25重量%であり、好ましくは0.2~15重量%、より好ましくは0.3~10重量%である。含有量が0.1重量%未満であると、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面での被着体に対する接着信頼性を発揮しにくくなるなどの点で不具合を生じる場合がある。例えば、特定の感圧接着剤層において耐反撥性が発揮できず、被着体に貼付後に「浮き」や「剥がれ」が容易に生じる場合がある。一方、含有量が25重量%を超えると、モノマー(m3)がモノマー(m1)と相溶しなくなり、透明性が低下する(すなわち、光学特性を損なう)点で不具合を生じる場合がある。また、耐反撥性が低下するおそれがある。
 また、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、前記モノマー(m1)、モノマー(m2)及びモノマー(m3)と共に、モノマー(m1)、モノマー(m2)及びモノマー(m3)と共重合可能であるモノマー(m4)(単に「共重合性モノマー」と称する場合がある)が用いられていてもよい。(m4)共重合性モノマーが用いられていると、例えばモノマー(m3)の相溶性を高めることができたり、あるいは特定の感圧接着剤層の接着特性、柔軟性、加工性、透明性などのバランスをより取りやすくなったりする。
 このような(m4)共重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を一つ有する化合物であり、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー;2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリレート等のスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー;酢酸ビニル、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン等のビニル系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、シリコン(メタ)アクリレート、2-メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;メチル(メタ)アクリレートやオクタデシル(メタ)アクリレート等の上記主成分をなすアルキル(メタ)アクリレートとは異なるアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート;イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環族アクリレートなどが挙げられる。なお、上記の共重合性モノマーは、1種または2種以上を用いることができる。また、後述の架橋成分としての多官能(メタ)アクリレートは、モノマー(m4)には含まれない。
 上記の中でも、(m4)共重合性モノマーとしては、特定の感圧接着剤層の接着信頼性と柔軟性、加工性、透明性のバランスの取りやすさの点から、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、2-メトキシエチルアクリレートが好ましく、特に(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、2-メトキシエチルアクリレートが好ましい。
 また、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、(m4)共重合性モノマーとして、カルボキシル基含有モノマー[例えばエチレン性不飽和モノカルボン酸(例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなど)、エチレン性不飽和ジカルボン酸(例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等など)、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物(例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸など)等、特にアクリル酸]を実質的に含まないことが好ましい。特定のアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層により提供される感圧接着面が接する形態で感圧性接着シートを被着体に貼付する場合、被着体によっては酸成分による腐食が懸念されるためである。なお、「カルボキシル基含有モノマー」とは、一分子内に少なくとも一つのカルボキシル基(無水物の形態であり得る)を有するビニルモノマー(エチレン性不飽和単量体)を指す。
 なお、上記の「実質的に含有しない」とは、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、全く含有しないか、あるいはその含有量が構成するモノマー成分全量の0.1重量%以下であることをいう。
 上記のモノマー(m4)が用いられている場合において、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物のモノマー(m4)の量は、該モノマー混合物を構成するモノマー全量に対して30重量%以下(例えば、1~30重量%)が好ましく、より好ましくは25重量%以下(例えば、1~25重量%)である。含有量が30重量%を超えると、特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面の接着信頼性と特定の感圧接着剤層の柔軟性のバランスの点で不具合を生じる場合がある。
 このように、本発明において、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物では、上記のモノマー(m1)、モノマー(m2)及びモノマー(m3)を必須としている。つまり、モノマー(m1)以外のモノマー成分として、モノマー(m2)及びモノマー(m3)が併用されている。このため、特定のアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層では、凝集力が向上し、被着体に対する優れた接着信頼性を発揮することができる。つまり、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物に共重合性モノマーとしてのカルボキシル基含有モノマーを実質的に含有していなくても、カルボキシル基含有モノマーを用いた場合と同様に、凝集力が向上し、被着体に対する優れた接着信頼性を発揮することができる。
 よって、本発明では、酸成分を実質的に含むことなく、モノマー(m1)と、特定の窒素含有モノマーであるモノマー(m2)及びモノマー(m3)とを用いることで、得られた特定のアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層により提供される感圧接着面において、酸成分による腐食が懸念される被着体に対する優れた接着信頼性を発揮する。酸成分による腐食が懸念される被着体としては、例えばITOに代表される透明電極、金属を素材とする被着体、電磁波吸収機能を有する銀スパッタ、銅メッシュを表面に設けた光学フィルム、アース電極などが挙げられる。
 特定のアクリル系重合性組成物のモノマー混合物は、各成分に応じた所定量の前記モノマー(m1)~モノマー(m3)、そして必要に応じてモノマー(m4)を、公知の手法を用いて混合することにより調製される。また、モノマー混合物の部分重合物は、モノマー成分を一部重合させることより調製される。このような部分重合物の調製方法は、特に制限されないが、例えば、光重合法の場合としては、調製したモノマー混合物に光重合開始剤を混合して、該モノマー混合物に対して活性エネルギー線の照射(例えば、紫外線の照射など)により、光重合を生じさせて、一部のモノマー成分を重合させることなどが挙げられる。
 また、前記より、特定の感圧接着剤層は、重合性組成物を硬化せしめた硬化物より形成されるが、その硬化方法としては、特に制限されず、公知乃至慣用の重合方法が用いられる。特に、本発明では、作業性、厚手塗工性(厚みのある塗布層の形成しやすさ、厚手タイプの得やすさ)、環境に対する負荷が少ない等の観点から、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いた熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用することが好ましく、中でも光重合開始剤を用いた活性エネルギー線による硬化反応を利用することが好ましい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
 このような光重合開始剤としては、特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、α-ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α-アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤などを用いることができる。
 具体的には、ケタール系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製)、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。α-ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、例えば、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン(商品名「ダロキュア1173」チバ・ジャパン社製)、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(商品名「イルガキュア2959」チバ・ジャパン社製)などが挙げられる。α-アミノケトン系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モリフォリノプロパン-1-オン(商品名「イルガキュア907」チバ・ジャパン社製)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1(商品名「イルガキュア369」チバ・ジャパン社製)などが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(商品名「ルシリン TPO」BASF社製)などが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル-ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3´-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)-フェニル]-2-ヒドロキシ-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。
 また、熱重合開始剤としては、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(N,N´-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなどのアゾ系熱重合開始剤;ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエートなどの過酸化物系熱重合開始剤;レドックス系熱重合開始剤などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
 本発明において、特定の感圧接着剤層を形成する重合性組成物の硬化方法として光重合法を用いる場合、重合性組成物中に添加される光重合開始剤の量は、特定の感圧接着剤層が形成される限り特に制限されない。例えば、特定のアクリル系重合性組成物中の光重合開始剤の添加量は、特に制限されないが、過剰に加えると得られるアクリル系感圧接着剤層中のアクリル系ポリマーの分子量が低下し、ひいては得られるアクリル系感圧接着剤層の接着特性の悪化を招くおそれがある。また少なすぎると重合速度が低下するため塗工プロセスの高速化が図れない場合がある。これらのことから、特定のアクリル系重合性組成物中の光重合開始剤の含有量は、特定のアクリル系重合性組成物の含有するモノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、0.001~5重量部が好ましく、より好ましくは0.01~5重量部、さらに好ましくは0.05~3重量部である。
 なお、重合開始剤の活性化に際しては、活性エネルギー線を特定のアクリル系重合性組成物に照射する。このような活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好適である。また、活性エネルギー線の照射エネルギーや、その照射時間などは特に制限されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
 さらに、本発明では、特定のアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層において、架橋構造化により耐久性を向上させたり、耐反撥性のバランスをとる点から、特定のアクリル系重合性組成物に架橋成分(架橋剤)を含有させることが好ましい。
 前記の架橋剤としては、従来公知のものを用いることができるが、例えば、ポリイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物、メラミン系化合物が好ましく用いられる。また、多官能(メタ)アクリレートも好ましく用いられる。中でも、ポリイソシアネート系化合物や多官能モノマーが好適である。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
 ポリイソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの二重体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどが挙げられる。
 また、多官能(メタ)アクリレートとしては、少なくとも2個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば、特に制限なく用いることができるが、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、末端に(メタ)アクリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブランチポリマー[例えば、商品名「CN2300」、「CN2301」、「CN2320」(SARTOMER社製)など]などが挙げられる。
 特定のアクリル系重合性組成物中に添加される架橋剤の量は、特に制限されないが、例えば、接着信頼性の観点からは、特定のアクリル系重合性組成物が含有するモノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、0.001~5重量部が好ましく、好ましくは0.002~4重量部、さらに好ましくは0.002~3重量部である。0.001重量部未満であると、感圧接着剤層の凝集力が低下するおそれがあり、一方、5重量部を超えると、感圧接着剤層の柔軟性やタックが低下するおそれがある。
 本発明では、特定のアクリル系重合性組成物などの感圧接着剤層を形成する重合性組成物には、本発明の硬化を損なわない範囲で、その他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などの粘着付与剤;可塑剤;充填剤;老化防止剤;界面活性剤などが挙げられる。また、架橋促進剤が用いられていてもよい。
 さらに、本発明では、特定の感圧接着剤層のゲル分率は、耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である限り特に制限されない。例えば、前記の特定のアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層のゲル分率は、耐反撥性と感圧接着性とを両立させる観点から、ゲル分率(すなわち、溶剤不溶分)は、20~90重量%であることが好ましく、より好ましくは25~85重量%、さらに好ましくは30~70重量%である。特定のアクリル系重合性組成物により形成されるアクリル系感圧接着剤層のゲル分率は、例えば、特定のアクリル系重合性組成物に添加する架橋剤の種類や量を選択することにより調整できる。
 ゲル分率は、以下のようにして求められる。まず、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(商品名「NTF-1122」日東電工株式会社製、厚さ:85μm)を100mm×100mmに切り取り、またタコ糸(太さ:1.5mm)を、100mm程度に切断し、これらの重量を測定する(多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量を「重量(A)」とする)。次に、所定量(約1g程度)の感圧接着剤層を前記多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜に包み、包んだ口をタコ糸を用いて縛り、感圧接着剤層が包まれた包み(「感圧接着剤層含有包み」と称する場合がある)を作製する。この感圧接着剤層含有包みの重量を測定し、感圧接着剤層含有包みの重量から、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量(A)を差し引いて、感圧接着剤層の重量を求める。なお、感圧接着剤層の重量を重量(B)とする。次に、感圧接着剤層含有包みを、23℃の温度条件下、酢酸エチル50mL中に7日間浸漬させ、感圧接着剤層中のゾル成分のみを、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させる。そして、浸漬後、酢酸エチル中に7日間浸漬させた感圧接着剤層含有包みを取り出し、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜についた酢酸エチルを拭き取り、乾燥機にて、130℃で2時間乾燥させる。乾燥後、感圧接着剤層含有包みの重量を測定した。この感圧接着剤層包みの重量を重量(C)とする。
 そして、感圧接着剤層のゲル分率(重量%)を、次式により算出する。
     ゲル分率(重量%)=[(C-A)/B×100]
 また、本発明の光学用両面感圧性接着シートの厚みとしては、特に制限されないが、生産面における利便性の点から、10~500μmが好ましく、好ましくは15~300μmである。また、本発明の光学用両面感圧性接着シートにおける感圧接着剤層の厚みとしては、5~450μmが好ましく、好ましくは7~270μmである。なお、本発明の光学用両面感圧性接着シートの感圧接着面が下記の剥離フィルムにより保護されている場合、該剥離フィルムの厚さは含まれない。
(剥離フィルム)
 本発明の光学用両面感圧接着シートの感圧接着面は、使用時まで剥離フィルムにより保護されていてもよい。例えば、本発明の光学用両面感圧接着シートの各感圧接着面は、2枚の剥離フィルムによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている1枚の剥離フィルムにより、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。剥離フィルムは、保護材として用いられており、被着体に貼付する際に剥がされる。なお、本発明の光学用両面感圧接着シートの使用時(貼付時)に剥離される剥離フィルムは下記に示す「基材」には含まない。
 このような剥離ライナー(剥離フィルム)としては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。フッ素系ポリマーからなる低接着性基材のフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。無極性ポリマーからなる低接着性基材の無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚さ等も特に制限されない。
(他の層)
 本発明の光学用両面感圧接着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。より具体的には、例えば、剥離性の付与を目的とした剥離剤のコーティング層、密着力の向上を目的とした下塗り剤のコーティング層、良好な変形性の付与を目的とした層、被着体への接着面積の増大を目的とした層、被着体への接着力の向上を目的とした層、被着体への表面形状に良好も追従させることを目的とした層、加熱による接着力低減の処理性の向上を目的とした層、加熱後の剥離性向上を目的とした層などが挙げられる。
(基材)
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、支持母体としての基材を有していてもよいし、基材レスタイプであってもよい。本発明の光学用両面感圧性接着シートが基材付きタイプである場合の基材としては、特に制限されないが、例えば、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルム(各種光学機能層)が挙げられる。上記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリサルフォン、ポリアリレート、商品名「アートン(環状オレフィン系ポリマー;JSR社製)」、商品名「ゼオノア(環状オレフィン系ポリマー;日本ゼオン社製)」等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。また、上記の「基材」とは、本発明の光学用両面感圧性接着シートを被着体(例えば光学部材や光学機能層等)に使用(貼付)する際には、ともに被着体に貼付される部分である。本発明の光学用両面感圧性接着シートの使用時(貼付時)に剥離される剥離フィルムは「基材」には含まない。
 上記の中でも、基材としては、透明基材が好ましい。上記「透明基材」とは、例えば、可視光波長領域における全光線透過率(JIS K 7361に準じる)が85%以上である基材が好ましく、さらに好ましくは90%以上である基材をいう。また、上記透明基材としては、PETフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」などの無配向フィルムが挙げられる。
 上記基材の厚さは、特に限定されず、例えば、25~1500μmが好ましく、30~1300μmがより好ましい。なお、上記基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの適宜な公知乃至慣用の表面処理が施されていてもよい。
(光学用両面感圧性接着シートの製造方法)
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、公知乃至慣用の方法を用いて形成することができる。より具体的な方法としては、例えば、特定の感圧接着剤層を形成する重合性組成物を調製し、次に該重合性組成物を適当な支持体(例えば、上記の基材や剥離フィルム)上に塗布して塗布層を形成して、最後に該塗布層を重合及び硬化する方法が挙げられる。
 重合性組成物を塗布する際に用いられる塗工方法は、特に制限されず、通常の方法を採用することができる。このような塗工方法としては、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。また、塗布時に使用する塗布具としては、一般的に用いられている塗布具を特に制限することなく使用することができる。このような塗布具としては、例えば、リバースコーター、グラビアコーターなどのロールコーター;カーテンコーター;リップコーター;ダイコーター;ナイフコーターなどが挙げられる。
 また、重合性組成物を硬化する方法としては、従来公知の各種重合法を用いることができる。例えば、活性エネルギー線を用いた光重合法や熱重合法などを用いることができる。
 前記の特定のアクリル系重合性組成物により形成される特定のアクリル系感圧接着剤層を有する光学用アクリル系感圧性接着シートは、例えば、予め光重合開始剤を添加した特定のアクリル系重合性組成物を、剥離フィルムや基材などの適当な支持体上に塗布して塗布層を形成し、該塗布層に剥離フィルムを貼り合わせてから、紫外線などの活性エネルギー線を照射して特定のアクリル系重合性組成物を硬化させることにより得ることができる。
(光学用両面感圧性接着シート)
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、特定の感圧接着剤層を少なくとも備えている。本発明の光学用両面感圧性接着シートは、前記特定の感圧接着剤層が少なくとも一方の感圧接着面を提供する構成を有する限り、その構造は特に制限されない。
 さらに、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、シート状、テープ状などの形態を有することができる。なお、ロール状に巻回された状態又は形態の光学用両面感圧性接着シートとしては、それぞれの感圧接着面を2枚の剥離フィルムにより保護した状態でロール状に巻回された状態又は形態を有していてもよく、感圧接着面を1枚の剥離フィルム(両方の面が剥離処理されているタイプ)により保護した状態でロール状に巻回された状態又は形態を有していてもよい。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、前記の特定の感圧接着剤層により提供される感圧接着面において、良好な耐腐食性を発揮し、良好な接着信頼性を発揮する。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートの特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面では、耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である。このため、被着体[例えば、樹脂板、各種の光学部材(光学機能層)など]に対する接着信頼性に優れる。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートが前記の特定の感圧接着剤層により提供される感圧接着面において良好な接着信頼性を発揮するのは、被着体に対する接着性に優れ、さらに「耐発泡剥がれ性」、「耐反撥性」に優れるためである。なお、「耐発泡剥がれ性」とは、被着体に貼付後、経時変化や高温条件下などの過酷な条件下において、仮に被着体から気泡が発生しても接着界面に「浮き」や「剥がれ」を生じるなどの接着信頼性不良が生じないことをいう。また、「耐反撥性」とは、湾曲形状の被着体に貼付後、経時変化や高温条件下などの過酷な条件下において、接着界面に「浮き」や「剥がれ」を生じるなどの接着信頼性不良が生じないことをいう。なお、「接着信頼性」とは、「耐発泡剥がれ性」及び「耐反撥性」を総称するものである。
 また、本発明の光学用両面感圧性接着シートの特定の感圧接着剤層の提供する感圧接着面では、耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120である。このため、被着体(特に、各種の光学部材(光学機能層)など)に対する高い耐腐食性を備える。
 さらに、本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、全光線透過率は、特に制限されないが、90%以上が好ましく、より好ましくは92%以上である。本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、このような全光線透過率を有していると、視認性に優れ、高い透明性を発揮し、光学特性に優れる。なお、本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて全光線透過率が90%未満であると、感圧性接着シートが用いられている光学部材(光学機能層)の透明性や外観に悪影響を及ぼす場合がある。
 全光線透過率は、例えば、スライドガラスに本発明の光学用両面感圧性接着シートを貼り合わせ、ヘーズメーター(村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150」)を用いて測定することができる(JIS K 7361に準じる)。
 さらにまた、本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、ヘーズは、特に制限されないが、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいて、このようなヘーズを有していると、視認性に優れ、高い透明性を発揮し、光学特性に優れる。なお、本発明の光学用両面感圧性接着シートにおいてヘーズが1.5%を超えると、感圧性接着シートが用いられている光学部材(光学機能層)の透明性や外観に悪影響を及ぼす場合がある。
 ヘーズは、例えば、スライドガラスに本発明の光学用両面感圧性接着シートを貼り合わせ、ヘーズメーター(村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150」)を用いて測定することができる(JIS K 7361に準じる)。
 従って、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、各種光学部材(各種光学機能層)を貼り合わせる用途や各種光学部材(各種光学機能層)を所定の部位に固定する用途などの光学用途に好適に用いることができる。例えば、ITOなどの金属薄膜(金属酸化物薄膜を含む)の抵抗値上昇(金属薄膜の腐食)が起こらず、ITOフィルムを積層するような用途などにも好適に用いることができる。
 上記の光学部材(光学機能層)とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)を有する部材や層をいう
 上記の光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば、特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器を構成する部材又はこれらの機器に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルムなど)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、カラーフィルター、透明基板、透明樹脂板や、さらにはこれらが積層されている部材が挙げられる。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態をも含むものとし、例えば、「偏光板」は「偏光フィルム」、「偏光シート」も含むものとする。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、特に透明導電フィルム(ITOフィルムなど)を貼り合わせる用途、銀スパッタ、銅メッシュを表面に設けた電磁波吸収機能を有する光学機能フィルムを貼り合わせる用途等に有用である。
 上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなどが挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネルなどが挙げられる。
 また、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、上記の中でも、特にタッチパネルを構成する部材又はタッチパネルに用いられる部材を貼り合わせる用途(タッチパネル部材貼り合わせ用)に用いられることが好ましい。さらに具体的には、タッチパネルの表面保護フィルム、意匠フィルム、装飾フィルムなどのタッチパネルの保護、加飾のための部材等の貼り合わせに好ましく用いられる。さらに、タッチパネル自体を表示装置(例えば、液晶表示装置)に貼り合わせる用途にも好ましく用いられる。
 上記の光学部材(例えば、タッチパネル部材)としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ガラス、金属薄膜などからなる部材(例えば、シート状やフィルム状、板状の部材など)などが挙げられる。なお、本発明における「光学部材」には、被着体である表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等)も含むものとする。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートによる光学部材の貼り合わせの態様としては、特に限定されないが、例えば、(1)本発明の光学用両面感圧性接着シートを介して光学部材同士を貼り合わせる態様、(2)本発明の光学用両面感圧性接着シートを介して光学部材を光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよいし、(3)光学部材上に設けられた本発明の光学用両面感圧性接着シートを、光学部材または光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよい。なお、本発明の光学用両面感圧性接着シートを光学部材の貼り合わせる場合、特定の感圧接着剤層により提供される感圧接着面を光学部材に対して貼り合わせることが重要である。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートを光学部材に貼り合わせることにより、光学部材と光学用両面感圧性接着シートとが接する形態を有している光学部材と光学用両面感圧性接着シートとの積層構成を得ることができる。上記(1)~(3)の態様は、いずれも該積層構成を含んでいる。
 また、このような積層構成は、例えば、感圧接着剤付光学部材として用いることができる。
 このような積層構成を含む部材の具体的な例としては、例えば図2や図3に示す「静電容量方式のタッチパネル」や、図4に示す「抵抗膜方式のタッチパネル」などが挙げられる。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートを用いて部材を貼り合わせて形成された静電容量方式のタッチパネルの一例(概略断面図)を図2および図3に示す。図2に示されたタッチパネルは、表面にITOによる透明導電膜23(導電性層)が形成されたガラス24に、本発明の光学用両面感圧性接着シート22(感圧性接着シート22)を介して樹脂板21(例えば、ポリカーボネート板やアクリル板などの補強板等)が、貼り合わされている。また、ガラス板のITO膜が形成されている面の反対面には、本発明の光学用両面感圧性接着シート22(感圧性接着シート22)を介して画像表示パネル25が貼り合わされている。図3に示されたタッチパネルは、上記図2のガラス24がPETフィルム26に置き換わった構成である。
 さらに、本発明の光学用両面感圧性接着シートは、静電容量方式のタッチパネルにおいて、例えば、透明導電性PETフィルムの銀ペースト電極(高さ8~10μm)を設けた表面上に、ポリメチルメタクリレート(PMMA)板を貼り合わせる際などに用いることができる。
 また、本発明の光学用両面感圧性接着シートを用いて部材を貼り合わせて形成された抵抗膜方式のタッチパネルの一例(概略断面図)を図4に示す。図4に示されたタッチパネルは、表面にIndium Tin Oxide(ITO)による透明導電膜(導電性層)が形成された2枚の透明導電性ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム43が導電層44を間に挟んで、導電性層形成面同士が対向した形態で配置(対向配置)されている。さらに、当該対向配置された透明導電性PETフィルム43の一方の外側にPETフィルム41(意匠性の印刷を施したPETフィルム)が、本発明の光学用両面感圧性接着シート42(感圧性接着シート42)を介して貼り合わされている。また、対向配置された透明導電性PETフィルム43のもう一方の外側には、樹脂板45(例えば、ポリカーボネート板やアクリル板等の補強板)が、本発明の光学用両面感圧性接着シート42(感圧性接着シート42)を介して貼り合わされている。
 以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
(剥離フィルムの使用例1)
 剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム(商品名「MRF38」三菱樹脂社製)(剥離フィルム(A)と称する場合がある)を使用した。
(剥離フィルムの使用例2)
 剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム(商品名「MRN38」三菱樹脂社製)(剥離フィルム(B)と称する場合がある)を使用した。
(実施例1)
 アクリル酸2-エチルヘキシル:70.5重量部、N-ビニル-2-ピロリドン:26重量部、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド:3.5重量部からなるモノマー混合物:100重量部に、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製):0.05重量部、及び1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製):0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率約12重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 前記部分重合物100重量部に、架橋剤として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:0.015重量部を添加して得られた組成物を、剥離フィルム(A)の剥離処理面に、硬化後の最終的な厚みが150μmとなるように塗布して、塗布層を形成した。
 次に、該塗布層上に、剥離フィルム(B)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:5mW/cm、光量:720mJ/cmとなる条件にて紫外線照射を行い、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧接着剤層のゲル分率は、65重量%であった。
(実施例2)
 モノマー混合物としてアクリル酸2-エチルヘキシル:86重量部、N-ビニル-2-ピロリドン:12.5重量部、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド:1.5重量部からなるモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約12重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 次に、該部分重合物を用いて、架橋剤としてのトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、固形分75重量%)を0.25重量部添加したこと以外は、実施例1と同様にして、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧接着剤層のゲル分率は、61重量%であった。
(実施例3)
 モノマー混合物としてアクリル酸2-エチルヘキシル:70重量部、N,N-ジエチルアクリルアミド:12重量部、N-ビニル-2-ピロリドン:15重量部、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド:1.5重量部、N-ヒドロキシメチルアクリルアミド:1.5重量部からなるモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約12重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 次に、該部分重合物を用いて、架橋剤としてのトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、固形分75重量%)を0.25重量部添加したこと以外は、実施例1と同様にして、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧接着剤層のゲル分率は、62重量%であった。
(比較例1)
 モノマー混合物としてアクリル酸2-エチルヘキシル:91重量部、アクリル酸:9重量部からなるモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約9重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 次に、該部分重合物を用いて、架橋剤としての1,6-ヘキサンジオールジアクリレートを0.05重量部添加したこと以外は実施例1と同様にして、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧接着剤層のゲル分率は、72重量%であった。
(比較例2)
 モノマー混合物:100重量部の代わりに、アクリル酸2-エチルヘキシル:100重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約14重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 次に、該部分重合物を用いて、架橋剤としての1,6-ヘキサンジオールジアクリレートを0.15重量部添加したこと以外は、実施例1と同様にして、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧接着剤層のゲル分率は、82重量%であった。
(比較例3)
 モノマー混合物としてアクリル酸2-エチルヘキシル:84重量部、N-ビニル-2-ピロリドン:16重量部からなるモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約12重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 次に、該部分重合物を用いて、架橋剤としての1,6-ヘキサンジオールジアクリレートを0.06重量部添加したしたこと以外は、実施例1と同様にして、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧接着剤層のゲル分率は、65重量%であった。
(比較例4)
 モノマー混合物としてアクリル酸2-エチルヘキシル:95重量部、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド:5重量部からなるモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約11重量%の部分重合物(シロップ、シロップ状の組成物)を得た。
 次に、該部分重合物を用いて、架橋剤としての1,6-ヘキサンジオールジアクリレートを0.08重量部添加したこと以外は、実施例1と同様にして、感圧性接着シート[剥離フィルム(A)/感圧接着剤層/剥離フィルム(B)]を得た。
 該感圧性接着シートのゲル分率は、43重量%であった。
(評価)
 実施例及び比較例の感圧性接着シートについて、ゲル分率、耐腐食性試験、透明性(光学特性)、耐発泡剥がれ試験、及び耐反撥性について測定又は試験した。その結果を表1に示した。
(ゲル分率の測定方法)
 多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(商品名「NTF-1122」、日東電工株式会社製、厚さ:85μm)を100mm×100mmに切り取り、またタコ糸(太さ:1.5mm)を、100mm程度に切断し、これらの重量を測定した(多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量を「重量(A)」とする)。
 そして、7cmサイズに切り取った、実施例及び比較例の両方の剥離フィルムを剥がして、前記多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜に感圧接着剤層を包み、包んだ口をタコ糸を用いて縛り、感圧接着剤層が包まれた包み(感圧接着剤層含有包み)を作製した。この感圧接着剤層含有包みの重量を測定し、感圧接着剤層含有包みの重量から、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量(A)を差し引いて、試料の重量を求めた。なお、試料の重量を重量(B)とする。
 次に、感圧接着剤層含有包みを、23℃の温度条件下、酢酸エチル50mL中に7日間浸漬させ、感圧接着剤層中のゾル成分のみを、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させる。そして、浸漬後、酢酸エチル中に7日間浸漬させた感圧接着剤層含有包みを取り出し、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜についた酢酸エチルを拭き取り、乾燥機にて、130℃で2時間乾燥させる。乾燥後、感圧接着剤層含有包みの重量を測定した。この感圧接着剤層含有包みの重量を重量(C)とする。
 そして、感圧接着剤層のゲル分率(重量%)を、次式により算出した。
     ゲル分率(重量%)=[(C-A)/B×100]
(耐腐食性試験)
 表面にITO層が形成されたフィルム(導電性フィルム、商品名「エレクリスタ」、日東電工社製)を幅:25mm、長さ:70mmに切断した。なお、該フィルムは、図1の導電性フィルム11に相当する。
 この導電性フィルムの長さ方向の両端15mmに銀ペースト(商品名「ドータイト」、藤倉化成社製)を塗布後、加熱乾燥して銀層(銀電極部)を形成した。なお、該銀層は、図1の銀層12に相当する。
 その後、実施例及び比較例の感圧性接着シートの各々について、一方の剥離フィルムを剥離し、露出した感圧接着面を、剥離処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:50μm)に貼り合わせてから、幅:20mm、長さ:50mmの短冊状に切断し、試験片(試験片/剥離フィルムの構成)を得た。なお、該試験片は、図1の試験片13に相当する。
 次に、他方の剥離フィルムを除き、露出した試験片の感圧接着面をハンドローラーで感圧接着面が両方の銀層に接するように貼り合わせて、測定用サンプルを得た(図1参照)。なお、測定用サンプルは、図1に示すように、導電性フィルム11、銀層12、及び試験片13から構成される。
 得られた測定用サンプルにおいて、テスター14で2つの銀層12間の抵抗値を測定して、これを「初期抵抗値」とした。
 その後、測定用サンプルを温度60℃、湿度95%の環境に投入し、2週間静置した。静置後、テスター14で測定用サンプルの2つの銀層12間の抵抗値を測定して、「温度:60℃、95%RHの環境下で2週間静置した後の抵抗値」とした。
 そして、「初期抵抗値」を100と換算した場合の「温度:60℃、95%RHの環境下で2週間静置した後の抵抗値」の換算値を抵抗比とした。
 また、同時に感圧性接着シートを貼り付けていない試験体をブランク試料として測定した。
(透明性の評価方法)
 実施例及び比較例の感圧性接着シートの各々について、一方の剥離フィルムを剥がして露出した感圧接着面を、厚さ1mmのガラス(マツナミ;マイクロスライドガラス;白縁磨)に貼り合わせて、その後他方の剥離フィルムを剥がして試験片とした。
 ヘーズメーター(装置名「HM-150」、村上色彩研究所製)を用いて、該試験片の全光線透過率およびヘーズを測定することにより、透明性(光学特性)を評価した。
(耐発泡剥がれ試験)
 実施例及び比較例の感圧性接着シートの各々について、一方の剥離フィルムを剥がして露出した感圧接着面を、剥離処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:50μm)に貼り合わせてから、50mm×50mmにカットして試験片(ポリエチレンテレフタレートフィルム/感圧接着剤層/剥離フィルム)を得た。
 次に、該試験片の剥離フィルムを剥がしてアクリル板(商品名「アクリライトMR200、三菱レイヨン株式会社製、耐擦傷処理タイプ(ハードコート処理タイプ)、厚み:1.5mm)にラミネーターを用いて、0.20MPaの圧力で圧着して貼り合わせて構成物(ポリエチレンテレフタレートフィルム/感圧接着剤層/アクリル板)を得た。なお、該構成物は、耐擦傷処理が施されているアクリル板と厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムとが感圧性接着シートを介して接合されている構成物であり、また該構成物においてアクリル板の耐擦傷処理面と感圧接着剤の感圧接着面は接している。
 上記構成物を50℃の環境で1日間静置して十分になじませた後、80℃の環境で4日間静置し、感圧接着剤層のアクリル板と接する側の表面で生じた気泡の気泡径をそれぞれ求めて、平均することにより算出した。
 なお、発泡が一切みられなかった場合は0とした。また、気泡が楕円形状の場合は長径を気泡径とした。
 また、アクリル板からの「剥がれ」や「浮き」の有無も観察した。
(耐反撥性の評価方法)
 実施例及び比較例で作製した感圧性接着シート各々について、幅:10mm、長さ:90mmの短冊状に切断し、一方の剥離フィルム(剥離フィルム(B))を剥がして露出した感圧接着面を、同サイズのアルミ板(幅:10mm、長さ:90mmのサイズ、短冊状、厚み:0.5mm)に貼り合わせた。次に、感圧性接着シートを外側にしてR50の曲率で湾曲させた後、他方の剥離フィルム(剥離フィルム(A))を剥がして感圧接着面を露出させ、清浄なアクリル板にラミネーターを用いて浮きのないように圧着した。
 なお、清浄なアクリル板は、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて表面を10往復拭くこと(擦り洗浄)により得ることができる。
 その後、これを室温(20~25℃程度)で24時間放置し、シートの長さ方向の両端においてアクリル板からの浮きの発生の有無を観察した。そして、浮きが発生した場合には、浮き距離を求めた。
 なお、「浮き距離」は、感圧性接着シートの端部におけるアクリル板からの距離であり、両方の端部で浮きが発生した場合には距離の大きいものをその感圧性接着シートにおける浮き距離とした。
 評価基準
  良好(○):浮きがみられない場合、及び浮き距離が1.0mmより小さい場合
  不良(△):浮き距離が1.0mm以上2.0mm以下である場合
  特に不良(×):浮き距離が2.0mmを超える場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 上記の表1において、「抵抗比」は「耐腐食性試験で求められる、測定用サンプルの初期抵抗値を100と換算した場合の温度60℃、95%RHの環境下で2週間静置した後の抵抗値の換算値」であり、「平均気泡径」は「耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径」である。また、「2EHA」は「アクリル酸2-エチルヘキシル」であり、「NVP」は「N-ビニル-2-ピロリドン」であり、「HEAA」は「N-ヒドロキシエチルアクリルアミド」であり、「DEAA」は「N,N-ジエチルアクリルアミド」であり、「N-MAM」は「N-ヒドロキシメチルアクリルアミド」である。また、「HDDA」は「1,6-ヘキサンジオールジアクリレート」であり、「C/L」は「トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製)」である。
 このように、実施例は、上記の抵抗比が特定の範囲内であり、上記の気泡の平均気泡径について発泡が一切みられないか又は特定の範囲内であるので、高い耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備える。また、耐反撥性が良好である。さらに、実施例は、全光線透過率が90%以上であり、ヘーズが1.5%以下であるので、透明性にも優れる。なお、実施例では、耐発泡剥がれ試験で、「剥がれ」や「浮き」の発生はなかった。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、2009年11月24日出願の日本特許出願(特願2009-265860)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本発明の光学用両面感圧性接着シートは、高い耐腐食性と接着信頼性とを兼ね備えるので、各種光学部材(各種光学機能層)を貼り合わせる用途や各種光学部材(各種光学機能層)を所定の部位に固定する用途などの光学用途に好適に用いることができる。
 11 導電性フィルム
 12 銀層(銀電極部)
 13 試験片
 14 テスター
 21 樹脂板
 22 感圧性接着シート
 23 透明導電膜
 24 ガラス
 25 画像表示パネル
 26 ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)
 41 ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)
 42 感圧性接着シート
 43 透明導電性PETフィルム
 44 導電層
 45 樹脂板

Claims (8)

  1.  下記の耐腐食性試験で求められる抵抗比が90~120であり、且つ下記の耐発泡剥がれ試験で求められる気泡の平均気泡径が1.0mm以下である感圧接着剤層を有する光学用両面感圧性接着シート。
     耐腐食性試験:導電性フィルム(サイズ:長さ70mm×幅25mm)の長さ方向の両端15mmに銀層を形成して、銀層を有する導電性フィルムを得る。該銀層を有する導電性フィルムの中央部に、感圧性接着シート(サイズ:長さ50mm×幅20mm)を、前記の感圧接着剤層の提供する感圧接着面において一方の銀層に接する面積と他方の銀層に接する面積とが同じになるように貼り合わせて試験体を作製する。次に、該試験体において、銀層間の初期の抵抗値を測定し、その後、該試験体を温度60℃、湿度95%RHの環境下で2週間静置して静置後の銀層間の抵抗値を測定する。そして、初期の銀層間の抵抗値を100と換算した場合の静置後の銀層間の抵抗値の換算値を抵抗比とする。
     耐発泡剥がれ試験:感圧性接着シートに、前記の感圧接着剤層が感圧接着面を提供できるように、一方の感圧接着面に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて試験片とする。次に、耐擦傷処理が施されているアクリル板に、アクリル板の耐擦傷処理面と前記の感圧接着剤層が提供する感圧接着面とが接する形態で、0.01~1.00MPaの圧力で圧着して試験片を貼り合わせて、耐擦傷処理が施されているアクリル板と厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムとが感圧性接着シートを介して接合されている構成物を得る。そして、該構成物を、50℃の環境下で1日間静置し、さらに80℃の環境下で4日間静置して、アクリル板の耐擦傷処理面と前記の感圧接着剤層との界面に発生する気泡の平均気泡径を求める。なお、気泡が生じない場合は0とする。
  2.  全光線透過率が90%以上であり、ヘーズが1.5%以下である請求項1記載の光学用両面感圧性接着シート。
  3.  前記感圧接着剤層がアクリル系感圧接着剤層である請求項1または2に記載の光学用両面感圧性接着シート。
  4.  前記感圧接着剤層が、下記モノマー(m1)、下記モノマー(m2)及び下記モノマー(m3)、又は下記モノマー(m1)、下記モノマー(m2)、下記モノマー(m3)及び下記モノマー(m4)を含有し、各モノマーの含有量が、モノマー(m1)35~97.5重量%、モノマー(m2)2~40重量%、モノマー(m3)0.1~25重量%、モノマー(m4)0~30重量%であるモノマー混合物又はその部分重合物を含有するアクリル系重合性組成物により形成される請求項3に記載の光学用両面感圧性接着シート。
    (m1)下記式(1)で表される炭素数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~12のアルキル基を示す。)
    (m2)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー(モノマー(m3)を除く)
    (m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
    (m4)前記のモノマー(m1)~モノマー(m3)と共重合可能なモノマー
  5.  前記(m2)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマーは、下記式(2)で表されるN-ビニル環状アミド及び(メタ)アクリルアミド類から選択される1種又は2種以上のモノマーである請求項4に記載の光学用両面感圧性接着シート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式(2)中、Rは2価の有機基を示す。)
  6.  前記(m3)炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を有するN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは、下記式(3)で表されるモノマーである請求項4または5に記載の光学用両面感圧性接着シート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~4のヒドロキシアルキル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1~10の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。)
  7.  前記アクリル系重合性組成物のモノマー混合物において、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まない請求項4~6のいずれか一項に記載の光学用両面感圧性接着シート。
  8.  前記アクリル系感圧接着剤層のゲル分率が、20~90重量%である請求項3~7のいずれか一項に記載の光学用両面感圧性接着シート。
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