JP2020138379A - 積層体及び表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕 前面板と、第1粘着剤組成物を用いて形成された第1粘着剤層と、偏光子層と、第2粘着剤組成物を用いて形成された第2粘着剤層と、背面板と、をこの順に含み、
前記第1粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR1、前記第2粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR2とすると、下記の関係式(1):
R1<R2 (1)
を満たす、積層体。
〔2〕 前記第1粘着剤組成物を用いて形成された厚さ150μmの第1基準粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR01、前記第2粘着剤組成物を用いて形成された厚さ150μmの第2基準粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR02、とすると、下記の関係式(2)及び(3):
0.02≦R01≦0.25 (2)
0.02≦R02≦0.25 (3)
を満たす、〔1〕に記載の積層体。
〔3〕 前記第1粘着剤組成物及び前記第2粘着剤組成物は、いずれも(メタ)アクリル系ポリマーを含む、〔1〕又は〔2〕に記載の積層体。
〔4〕 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量(Mw)が20万以上150万以下である、〔3〕に記載の積層体。
〔5〕 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に5質量%未満である、〔3〕又は〔4〕に記載の積層体。
〔6〕 前記背面板は、タッチセンサパネルである、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の積層体。
〔7〕 〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の積層体を含む表示装置。
〔8〕 前記前面板側を内側にして屈曲可能である、〔7〕に記載の表示装置。
図1に本発明の一態様に係る積層体(光学積層体)の概略断面図を示す。積層体100は、前面板101と、第1粘着剤層102と、偏光子層103と、第2粘着剤層104と、背面板105とをこの順に含む。第1粘着剤層102は第1粘着剤組成物から形成されており、第2粘着剤層104は第2粘着剤組成物から形成されている。以下、第1粘着剤層102及び第2粘着剤層104を総称して粘着剤層ということがある。
積層体100は、第1粘着剤層102の温度25℃でのせん断応力緩和率をR1、第2粘着剤層104の温度25℃でのせん断応力緩和率をR2とすると、下記の関係式(1):
R1<R2 (1)
を満たす。関係式(1)を満たすかについては、
i)R1及びR2の各値に基づいて判断する方法と、
ii)R1とR2の組み合わせと同じ大小関係である他の組み合わせに基づいて判断する方法と、がある。
R01<R02 (1a)
を満たす場合には、関係式(1)を満たすものとみなすことができる。厚さ150μmの第1基準粘着剤層及び第2基準粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率R01,R02は、後述の実施例の欄に記載の測定方法に従って測定される。
0.02≦R01≦0.25 (2)
0.02≦R02≦0.25 (3)
を満たし、より好ましくは下記の関係式(2a)及び(3a):
0.10≦R01≦0.20 (2a)
0.10≦R02≦0.20 (3a)
を満たす。
第1粘着剤層102及び第2粘着剤層104は、一形態において、(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物(以下、粘着剤組成物Aともいう)から形成される。粘着剤組成物Aは、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。なお本明細書において「(メタ)アクリル系ポリマー」とは、アクリル系ポリマー及びメタクリル系ポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。その他の「(メタ)」を付した用語においても同様である。
粘着剤組成物Aが活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、粘着剤組成物Aに含まれる(メタ)アクリル系ポリマー(以下、(メタ)アクリル系ポリマーAともいう)は、(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位を含むことができ、(メタ)アクリル系モノマーは、直鎖状、分岐鎖状又は環状であってもよい。(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸アミド等であってよい。(メタ)アクリル酸エステルの例としては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。(メタ)アクリル酸アミドの例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。(メタ)アクリル系ポリマーAは、上記(メタ)アクリル酸エステル及び(メタ)アクリル酸アミドから選択される1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体であってよい。粘着剤組成物A中の(メタ)アクリル系ポリマーAの含有量は、例えば粘着剤組成物Aの固形分100質量%に対して50質量%以上100質量%以下であってよく、好ましくは80質量%以上99.5質量%以下であり、より好ましくは88質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは90質量%以上99質量%以下である。
(式(I)中、Z1は、酸素原子又は窒素原子であり、Z2は酸素原子、窒素原子又は炭素原子であり、Yは炭化水素基である。)
で表される構造を含むモノマーに由来する構成単位を含む(メタ)アクリル系ポリマーであることが好ましい。式(I)中、Yは環状の炭化水素基であってもよく、YとZ1又はZ2のいずれかとが一緒になって環を構成していてもよい。Z1又はZ2は(メタ)アクリロイル基に結合する酸素原子又は窒素原子であってもよい。Yは、耐久性向上の観点からは、好ましくは炭素原子数が1以上10以下であり、より好ましくは1以上5以下である。
粘着剤組成物Aが熱硬化型粘着剤組成物である場合、(メタ)アクリル系ポリマーAは、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が2〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)とを含有することが好ましい。
前面板101は、光を透過可能な板状体であれば、材料及び厚みは限定されることはなく、また1層のみから構成されてよく、2層以上から構成されてもよい。その例としては、樹脂製の板状体(例えば樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム等)、ガラス製の板状体(例えばガラス板、ガラスフィルム等)、後述のタッチセンサパネルが挙げられる。前面板は、表示装置の最表面を構成するものであることができる。
第1粘着剤層102は、前面板101と偏光子層103との間に介在してこれらを貼合する層であり、例えば粘着剤や接着剤から構成される層又は該層に対して何らかの処理を施してなる層であってよい。第1粘着剤層は、積層体を構成する粘着剤層の中で、最も前面板に近い位置に配置される粘着剤層であることができる。粘着剤とは、感圧式接着剤とも呼ばれるものである。本明細書において「接着剤」とは、粘着剤(感圧式接着剤)以外の接着剤をいい、粘着剤とは明確に区別される。第1粘着剤層102は、1層であってもよく、又は2層以上からなるものであってもよいが、好ましくは1層である。
偏光子層103としては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層、吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる層等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性有機染料には、C.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層は、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子層は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
偏光子層103の厚みは、例えば2μm以上40μm以下である。偏光子層103の厚みは5μm以上であってもよく、20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下であってもよい。
必要に応じて、基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料及び厚みは、後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと同様であってよい。
吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層としては、液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物又は二色性色素と重合性液晶とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
第2粘着剤層104は、偏光子層103と背面板105との間に配置される粘着剤層である。第2粘着剤層は、積層体を構成する粘着剤層の中で、最も背面板に近い位置に配置される粘着剤層であることができる。第2粘着剤層104は、1層であってもよく、又は2層以上からなるものであってもよいが、好ましくは1層である。
第2粘着剤層104は、粘着剤組成物の組成及び配合成分、厚み等において、第1粘着剤層102と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
背面板105としては、光を透過可能な板状体や通常の表示装置に用いられる構成要素等を用いることができる。
タッチセンサパネルとしては、タッチされた位置を検出可能なセンサであれば、検出方式は限定されることはなく、抵抗膜方式、静電容量結合方式、光センサ方式、超音波方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等のタッチセンサパネルが例示される。低コストであることから、抵抗膜方式、静電容量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
積層体100は、1層又は2層以上の位相差層をさらに含むことができる。位相差層は通常、偏光子層103と背面板105との間に配置される。位相差層は、第1粘着剤層102、第2粘着剤層104、又はこれらの層以外の粘着剤若しくは接着剤から構成される層(以下、貼合層ともいう)を介して他の層(他の位相差層を含む。)上に積層させることができる。
貼合層は、第1粘着剤層102及び第2粘着剤層104の間に配置される層であり、粘着剤又は接着剤から構成される層である。貼合層を構成する粘着剤は、第1粘着剤層102や第2粘着剤層を構成する粘着剤組成物について例示したものと同じ剤であってもよいし、他の粘着剤、例えば(メタ)アクリル系粘着剤、スチレン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系共重合体粘着剤等であってもよい。
位相差層は、例えば上述の熱可塑性樹脂フィルムから形成することができる位相差フィルムであってもよいし、重合性液晶化合物を硬化してなる層、すなわち、重合性液晶化合物の硬化物を含む層であってもよいが、好ましくは後者である。
位相差フィルムの厚みは、上述の熱可塑性樹脂フィルムの厚みと同様であってよい。重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層の厚みは、例えば、0.1μm以上10μm以下であり、好ましくは0.5μm以上8μm以下であり、より好ましくは1μm以上6μm以下である。
重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、配向層及び/又は基材フィルムを有する形態で積層体100に組み込まれてもよい。背面板105が、上記組成物が塗布される基材フィルムであってもよい。
接着剤としては、水系接着剤又は活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることができる。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。
重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性(メタ)アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマー等が挙げられる。
光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線の照射により中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルのような活性種を発生する物質を含むものが挙げられる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。
積層体100は、粘着剤層、あるいはさらに接着剤層を介して積層体100を構成する層同士を貼合する工程を含む方法によって製造することができる。粘着剤層や接着剤層を介して層同士を貼合する場合には、密着性を高めるために、貼合面の一方又は両方に対して、例えばコロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましい。
偏光子層103は、熱可塑性樹脂フィルム又は基材フィルム上に直接形成することが可能であり、この熱可塑性樹脂フィルム又は基材フィルムは積層体100に組み込まれてもよいし、あるいは、偏光子層103から剥離されて積層体の構成要素とはならなくてもよい。
本発明に係る表示装置は、上記本発明に係る積層体100を含む。表示装置は特に限定されず、例えば有機EL表示装置、無機EL表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。表示装置はタッチパネル機能を有していてもよい。光学積層体は、屈曲又は折り曲げ等が可能な可撓性を有する表示装置に好適である。
本発明に係る粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリル酸アミドであって、上記式(I)で表される構造を含むモノマーに由来する構成単位を含む(メタ)アクリル系ポリマーを含み、好ましくは上述の粘着剤組成物Aである。
本発明に係る粘着シートは、(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリル酸アミドであって、上記式(I)で表される構造を含むモノマーに由来する構成単位を含む(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含み、好ましくは粘着剤組成物Aから形成された粘着剤層を含む。粘着剤層は、粘着剤組成物を基材上に塗布することにより形成することができる。粘着剤組成物として活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
0.02≦R0≦0.25 (4)
を満たし、より好ましくは下記の関係式(4a):
0.10≦R0≦0.20 (4a)
を満たす。
表1に示すモノマーを混合して共重合させ、(メタ)アクリル系ポリマーA1〜A6を得た。表中のモノマー量は、質量部である。また、測定した重量平均分子量(Mw)を表1に示す。
上記工程で得られた(メタ)アクリル系ポリマー100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製、製品名「TD−75」)及びシランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、製品名「KBM403」)を表1に示す量(質量部)で混合し、十分に撹拌した。上記混合物をメチルエチルケトンで希釈し、粘着性組成物B1〜B6の塗布溶液を得た。
BA:アクリル酸n−ブチル
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
4HBA:アクリル酸4−ヒドロキシブチル
(製造例A7)
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した1Lの反応器に2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)モノマー70質量%、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート(HPMA)モノマー9.9質量%、ラウリルアクリレート(LA)モノマー20質量%からなるモノマー混合物を投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを1時間還流した後、80℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール(I−651)0.05質量%と1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.05質量%とを投入した。次いで攪拌しながら、UVランプ(10mW)を照射して重量平均分子量(Mw)40万の(メタ)アクリレートポリマー(A7)を製造した。
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した1Lの反応器に2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)モノマー75質量%、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート(THFMA)モノマー4.9質量%、ラウリルアクリレート(LA)モノマー20質量%からなるモノマー混合物を投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを1時間還流した後、80℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール(I−651)0.05質量%と1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.05質量%とを投入した。次いで攪拌しながら、UVランプ(10mW)を照射して重量平均分子量(Mw)45万の(メタ)アクリレートポリマー(A8)を製造した。
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した1Lの反応器に2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)モノマー70質量%、シクロヘキシル(メタ)アクリレート(CHMA)モノマー2.5質量%、ラウリルアクリレート(LA)モノマー27.4質量%からなるモノマー混合物を投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを1時間還流した後、80℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール(I−651)0.05質量%と1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.05質量%とを投入した。次いで攪拌しながら、UVランプ(10mW)を照射して重量平均分子量(Mw)50万の(メタ)アクリレートポリマー(A9)を製造した。
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した1Lの反応器に2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)モノマー87質量%、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート(HPMA)モノマー3.0質量%、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート(THFMA)モノマー3.0質量%、ラウリルアクリレート(LA)モノマー6.9質量%からなるモノマー混合物を投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを1時間還流した後、80℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール(I−651)0.05質量%と1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.05質量%とを投入した。次いで攪拌しながら、UVランプ(10mW)を照射して重量平均分子量(Mw)35万の(メタ)アクリレートポリマー(A10)を製造した。
2-EHA :2-エチルヘキシルアクリレート(東京化成工業株式会社、日本)、
HPMA :ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート(東京化成工業株式会社、日本)、
THFMA :テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート(東京化成工業株式会社、日本)、
CHMA :シクロヘキシル(メタ)アクリレート(東京化成工業株式会社、日本)、
LA :ラウリルアクリレート(東京化成工業株式会社、日本)、
I-651 :ベンジルジメチルケタール(光重合開始剤、BASF、米国)、
I-184 :1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、BASF、米国)。
表2に示す成分及び比率により混合して粘着剤組成物B7〜B10を製造した。表中の添加量は、質量%である。
BA :ブチルアクリレート(東京化成工業株式会社、日本) 、
BPO:ベンゾフェノン(東京化成工業株式会社、日本)。
粘着剤組成物B7〜B10をシリコン離型剤がコーティングされた軽剥離フィルムA(ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み38μm)上に厚みが25μmになるように塗布した。その上に重剥離フィルムB(ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み38μm)を接合し、UV照射を行い、剥離フィルムA/粘着剤層/剥離フィルムBからなる粘着シートを作製した。得られた粘着シートを用いて、後述の方法により基準粘着層を作製し、せん断応力緩和率を測定した。結果を表3に示す。
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)として、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。測定する(メタ)アクリル系ポリマーを約0.05質量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。移動相は、1.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(商品名:Agilent GPC)を用いた。
接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「MS−5C」)を用いて測定した。
ただし、偏光子層及び配向膜については、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製「OLS3000」)を用いて測定した。
せん断応力緩和率は、粘弾性測定装置(MCR−301、Anton Paar社)を使用して測定した。粘着シートを幅20mm×長さ20mmに裁断して、剥離フィルムを剥がし、厚みが150μmとなるように複数枚積層してガラス板に接合した。測定チップと接着した状態で25℃の温度でNormal force1N、変形量10%となるように変形させて停止し、300秒後のせん断弾性率を測定した。これらの測定値に基づいて、せん断応力緩和率R0を以下の式から算出した。
R0=300秒後におけるせん断弾性率 / 0.1秒後におけるせん断弾性率
実施例1〜5及び比較例1〜2として、図2に示す積層体100を作製した。
第1粘着剤層102及び第2粘着剤層104を備える粘着シートとして、表1及び表3に示す各粘着剤組成物から形成された粘着シートを用意した。以下、第1粘着剤層102用の粘着シートを第1粘着シート、第2粘着剤層104用の粘着シートを第2粘着シートとする。
前面板101であるウィンドウフィルムとして、片面にハードコート層を有するポリイミドフィルム(HC−PI、全体の厚み:60μm、ハードコート層の厚み:10μm、ポリイミドフィルムの厚み:50μm)を用意した。
[偏光子層を有する積層体]
(重合性液晶化合物)
重合性液晶化合物は、式(1−6)で表される重合性液晶化合物[以下、化合物(1−6)ともいう]と式(1−7)で表される重合性液晶化合物[以下、化合物(1−7)ともいう]とを用いた。
偏光子層形成用組成物は、化合物(1−6)75質量部、化合物(1−7)25質量部、二色性染料としての上記式(2−1a)、(2−1b)、(2−3a)で示されるアゾ色素各2.5質量部、重合開始剤としての2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(Irgacure369、BASFジャパン社製)6質量部、及びレベリング剤としてのポリアクリレート化合物(BYK−361N、BYK−Chemie社製)1.2質量部を、溶剤のトルエン400質量部に混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより調製した。
ポリマー1は、以下の構造単位からなる光反応性基を有するポリマーである。
GPC測定より、得られたポリマー1の分子量は数平均分子量28200、Mw/Mn1.82を示し、モノマー含有量は0.5%であった。
保護層用組成物は、水100質量部に対して、ポリビニルアルコール樹脂粉末(株式会社クラレ製、平均重合度18000、商品名:KL−318)3質量部と、ポリアミドエポキシ樹脂(架橋剤、住化ケムテックス株式会社製、商品名:SR650(30))1.5質量部とを混合して調製した。
コロナ処理(出力0.3kW、処理速度3m/分)をしたトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)上に、配向膜形成用組成物をバーコート法により塗布し、80℃の乾燥オーブン中で1分間加熱乾燥した。得られた乾燥塗膜に偏光UV照射処理を施して、第1配向膜(AL1)を形成した。偏光UV処理は、UV照射装置(ウシオ電機株式会社製「SPOT CURE SP−7」)から照射される光を、ワイヤーグリッド(ウシオ電機株式会社製「UIS−27132##」)を透過させて、波長365nmで測定した積算光量が100mJ/cm2である条件で行った。第1配向膜(AL1)の厚みは100nmであった。
[位相差層を有する積層体]
(位相差層形成用組成物)
下記に示す各成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、位相差層形成用組成物を得た。
レベリング剤(BYK−361N、ポリアクリレート化合物、BYK−Chemie社製):0.1質量部
溶剤(シクロペンタノン):400質量部
基材として厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を準備し、該フィルム上に上述の配向膜形成用組成物をバーコート法により塗布し、80℃の乾燥オーブン中で1分間加熱乾燥した。得られた乾燥被膜に偏光UV照射処理を施して第2配向膜(AL2)を形成した。偏光UV処理は、上記UV照射装置を用いて、波長365nmで測定した積算光量が100mJ/cm2である条件で行った。また、偏光UVの偏光方向は偏光子層の吸収軸に対して45°となるように行った。
下記成分を、窒素雰囲気下で撹拌しながら55℃で反応させることにより、アクリル樹脂を得た。
アクリル酸ブチル:70部
アクリル酸メチル:20部
アクリル酸:2.0部
ラジカル重合開始剤(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル):0.2部
上記アクリル樹脂:100部
架橋剤(東ソー株式会社製「コロネートL」):1.0部
シランカップリング剤(信越シリコン株式会社製「X−12−981」):0.5部
全体固形分濃度が10%になるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
背面板105として、ポリエチレンテレフタレート基板(厚み38μm)又はガラス基板を準備した。
以下の手順で実施例1〜5、比較例1〜2の積層体を製造した。なお、第1粘着剤層及び第2粘着剤層の形成には、表1及び表3に示す粘着剤組成物から形成された粘着シートを、表4に示す組み合わせで用いた。
積層体について、屈曲評価設備(Science Town社製、STS−VRT−500)を用いて、常温屈曲性を確認する評価試験を行った。図4は、本評価試験の方法を模式的に示す図である。図4に示すように、個別に移動可能な二つの載置台501,502を、間隙Cが6mm(曲率半径3mm)となるように配置し、間隙Cの中心に幅方向の中心が位置するようにし、かつ、ウィンドウフィルムが上側に位置するようにして積層体を固定して配置した(図4(a))。そして、二つの載置台501,502を位置P1及び位置P2を回転軸の中心として上方に90度回転させて、載置台の間隙Cに対応する積層体の領域に曲げの力を付加した(図4(b))。その後、二つの載置台501,502を元の位置に戻した(図4(a))。以上の一連の操作を完了して、曲げの力の付加回数を1回とカウントした。これを、温度25℃において繰返し行った後、積層体の載置台501,502の間隙Cに対応する領域における粘着剤層中の気泡の発生の有無を確認した。載置台501,502の移動速度、曲げの力の付加のペースは、いずれの積層体に対する評価試験においても同一の条件とした。
A:曲げの力の付加回数が20万に達しても気泡が発生しなかった。
B:曲げの力の付加回数が10万以上20万未満で気泡が発生した。
C:曲げの力の付加回数が5万以上10万未満で気泡が発生した。
D:曲げの力の付加回数が1万以上5万未満で気泡が発生した。
E:曲げの力の付加回数が1万未満で気泡が発生した。
常温粘着耐久性は、上記のようにポリエチレンテレフタレート基板の代わりにガラス基板を貼合した積層体を用いて、試験を行った。具体的には、上記積層体A5を幅100mm×長さ100mmとなるように裁断した後、第2粘着剤層から剥離フィルムBを剥がし、無アルカリガラス基板に貼合して常温粘着耐久性試験用の積層体とした。試験片をオートクレーブで、温度50℃、圧力5気圧で20分間処理した後、恒温恒湿条件(温度23℃、相対湿度50%)で4時間保持した。その後、25℃のオーブンで250時間放置した後、試験片に浮き、剥がれ及び気泡の有無を観察した。評価の基準は以下のとおりである。
A:浮き、剥がれ、発泡等の外観変化がほとんど見られない。
B:浮き、剥がれ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
C:浮き、剥がれ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。
Claims (8)
- 前面板と、第1粘着剤組成物を用いて形成された第1粘着剤層と、偏光子層と、第2粘着剤組成物を用いて形成された第2粘着剤層と、背面板と、をこの順に含み、
前記第1粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR1、前記第2粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR2とすると、下記の関係式(1):
R1<R2 (1)
を満たす、積層体。 - 前記第1粘着剤組成物を用いて形成された厚さ150μmの第1基準粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR01、前記第2粘着剤組成物を用いて形成された厚さ150μmの第2基準粘着剤層の温度25℃でのせん断応力緩和率をR02、とすると、下記の関係式(2)及び(3):
0.02≦R01≦0.25 (2)
0.02≦R02≦0.25 (3)
を満たす、請求項1に記載の積層体。 - 前記第1粘着剤組成物及び前記第2粘着剤組成物は、いずれも(メタ)アクリル系ポリマーを含む、請求項1又は2のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量(Mw)が20万以上150万以下である、請求項3に記載の積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に5質量%未満である、請求項3又は4に記載の積層体。
- 前記背面板は、タッチセンサパネルである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層体。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層体を含む表示装置。
- 前記前面板側を内側にして屈曲可能である、請求項7に記載の表示装置。
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C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20210713 |
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A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20210806 |
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C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20210817 |
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C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20210907 |
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C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20211207 |
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C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20220308 |
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C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20220412 |
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C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20220412 |