CN1147449A - 农业用的单层和多层膜 - Google Patents

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Abstract

一种农业用的单层膜是由组合物(1)形成的层组成，包括具有特定的密度、MFR、Mw/Mn和在23℃时正癸烷可溶组分和密度之间关系的乙烯-α-烯烃共聚物(A)，抗晕剂(C)，和可选择地，高压低密度聚乙烯(B)。一种农业用的多层膜包括：由含有具有特定密度的乙烯-α-烯烃共聚物(D)的组合物(2)形成的外层，由含有具有特定密度的乙烯-α-烯烃共聚物(E)的组合物(3)和抗晕剂(C)形成的中间层，和由含有具有特定密度的乙烯-α-烯烃共聚物(F)的组合物(4)和抗晕剂(C)形成的内层。这些农业用膜具有极好的抗晕性质，耐尘性，韧性和铺展加工性。

Description

农业用的单层和多层膜
本发明涉及农业用的单层膜和多层膜，更具体地说，涉及具有极好的抗晕性质、耐尘性、韧性和铺展加工性这样的膜。
大量的由各种热塑性树脂制成的农业用膜已经在塑料温室、塑料通道(tunnel)和用于农业促成载培目的的覆盖载培中作为覆盖膜被使用了。农业用膜包括，例如，聚氯乙烯膜，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜和聚乙烯膜，并且在它们中间，因为其极好的保热性质，透明性和韧性(机械强度)，因此最广泛使用的是聚氯乙烯膜。
然而，聚氯乙烯膜具有略微差的耐尘性和铺展加工性，并且除此之外，还存在在焚化处理时生成有毒气体的问题。
用于本文中的术语“保热性质”是指在夜间吸收辐射(所述的辐射是从白天已经吸收了太阳热并具有增加温度的地面释放出的)，反射辐射和维持温室或通道中的温度(即空气温度和土壤温度)的性质。
用于本文中的术语“耐尘性”是指抑制使用一定时间后由灰尘沉积引起的透明性下降的性质。
用于本文中的术语“铺展加工性”表示膜处理操作的难易程度，它取决于膜的表明粘性。
另一方面，含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为其主要组份的膜显示出差的韧性和在铺展加工性及耐尘性方面是不足的，尽管它在废物处理方面优于聚氯乙烯膜。
当将聚乙烯应用于农业用膜时，与含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜作为其主要组份的膜相比，所得到的膜显示出改进的铺展加工性和耐尘性，但它仍然是不够的。此外，该膜在韧性方面劣于直链乙烯-α-烯烃共聚物膜。
由于某些添加剂而改进了聚烯烃树脂膜的保热性质的农业用膜包括通过将氧化硅添加到低密度聚乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中得到的覆盖膜。
可是，这些农业用膜在韧性和透明性方面劣于聚氯乙烯膜，尽管它们在聚乙烯树脂膜的保热性质方面被改进了。
为了改进聚乙烯树脂膜的韧性，最近已经开发了利用直链低密度聚乙烯的韧性的农业用膜。例如，日本专利公开号160146/1983提出了良好抗晕性质的农用多层膜，它具有一个主要是由直链低密度聚乙烯制成的基层，其上层压上通过常规的工艺制备的含表面活性剂的聚乙烯树脂层。该农业用的多层膜改进了韧性，但与聚氯乙烯膜相比它具有相当差的保热性质，因为没有利用显示出较高的保热性质的树脂或添加剂。
日本专利公开号182037/1989提出另一种由外层和内层组成的农业用多层(层压)膜。在这种农业用的多层膜中，外层是由含有直链乙烯-α-烯烃共聚物作为其主要组份的聚乙烯树脂和一种无机化合物形成的，而内层是由含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为其主要组份的聚乙烯树脂，一种无机化合物和抗晕剂形成的。据说在这一公开文本中所述的该农业用的多层膜在保热性质，耐尘性，铺展加工性，透明性和耐气候自然老化等所有方面都是极好的，并且除此之外它还具有极高的韧性。
然而，上述常规的农业用多层膜在抗晕性质，耐尘性和韧性方面还有改进的余地。
因此，需要开发与常规的农业用多层膜相比，显示抗晕持久性随时间降低较小并且具有较高耐尘性和韧性的农业用膜。
所以，本发明的目的是提供农业用的单层和多层膜，该膜与常规的农业用多层膜相比，显示抗晕持久性随时间降低较小并且具有较高耐尘性和韧性。
根据本发明的农业用的单层膜是由乙烯共聚物组合物(1)形成的一层组成的，包括：
100重量份的通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.905-0.935g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(A)，或100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和
0.05-5重量份的抗晕剂(C)；
其中乙烯-α-烯烃共聚物(A)，或乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物具有下面的性质：
(i)通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)在1.5-3.5的范围。
(ii)在23℃的正癸烷可溶组份的重量馏份(Wc/％重量))和密度(d)满足下面关系式：W＜80×exp(-100(d－0.88))＋0.1，
和
(iii)通过GPC-IR测定的在较高分子量端上的支链数的平均值B1与在较低分子量端上的支链数的平均值B2满足下面的关系式：
B1≥B2。
根据本发明的农业用单层膜的优选实施方案具有下面的性质：
(i)在纵向(MD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，和在横向(TD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm。
(ii)当膜厚度是100μm时，冲击强度不低于450g，和
(iii)在纵向(MD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，和在横向(TD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2。
根据本发明的农业用的多层膜包括：
由乙烯共聚物组合物(2)形成的外层，包括：
通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.925-0.940g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(D)，或乙烯-α-烯烃共聚物(D)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，
由乙烯共聚物组合物(3)形成的中间层，包括：
100重量份的通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.880-0.910g/cm3和熔体流动速度是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(E)，或100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(E)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和
0.05-5重量份的抗晕剂(C)，
和
由乙烯共聚物组合物(4)形成的内层，包括：
100重量份的通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.905-0.935g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(F)，或100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(F)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和
0.05-5重量份的抗晕剂(C)；
其中形成外层的乙烯-α-烯烃共聚物(D)的密度(dD)或乙烯-α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dDB)和形成内层的乙烯-α-烯烃共聚物(F)的密度(dF)，或乙烯-α-烯烃共聚物(F)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dFB)满足下面关系式：
dD或dDB≥dF或dFB
形成外层的乙烯-α-烯烃共聚物(D)或乙烯-α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物，形成中间层的乙烯-α-烯烃共聚物(E)或共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物和形成内层的乙烯-α-烯烃共聚物(F)或乙烯-α-烯烃共聚物(F)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物都具有下面性质：
(i)通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)在1.5-3.5的范围；
(ii)在23℃的正癸烷可溶组份的重量馏份(W(％重量))和密度(d)满足下面关系式：
W＜80×exp(-100(d－0.88))＋0.1，
和
(iii)通过GPC-IR测定的在较高分子量端上的支链数的平均值B1与在较低分子量端上的支链数的平均值B2满足下面关系式：
B1≥B2。
根据本发明的农业用多层膜优选具有下面性质：
(i)在纵向(MD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，和在横向(TD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm；
(ii)当膜厚度是100μm时，冲击强度不低于900g，和
(iii)在纵向(MD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，和在横向(TD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2。
用于本发明的抗晕剂(C)优选是抗晕剂(C1)，其包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)表示的二乙醇烷基胺。
甘油烷基酯
其中R1，R2和R3各自独立地表示氢或12-22个碳原子的酰基。
二甘油烷基酯
其中R4，R5，R6和R7各自独立地表示氢或12-22个碳原子的酰基。
二乙醇烷基胺
Figure A9611103500162
其中R8表示12-22个碳原子的烷基。
附图是用于本发明的实施例和比较例中多层膜的抗晕性质实验的木框架的示意透视图。
下文将详细描述根据本发明的农业用的单层和多层膜。
本发明的农业用的单层膜由乙烯共聚物组合物(1)形成的一层组成，包括乙烯-α-烯烃共聚物(A)或乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和抗晕剂(C)。
本发明的农业用的多层包括由乙烯聚合物组合物(2)形成的外层，包括乙烯-α-烯烃共聚物(D)或乙烯-α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物；由乙烯共聚物组合物(3)形成的中间层，包括乙烯-α-烯烃共聚物(E)或乙烯-α-共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和抗晕剂(C)；和由乙烯共聚物组合物(4)形成的内层，包括乙烯-α-烯烃共聚物(F)或乙烯-α-烯烃共聚物(F)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和抗晕剂(C)。
首先，描述根据本发明的农业用的单层膜。
乙烯-α-烯烃共聚物(A)
用于本发明中构成乙烯共聚物组合物(1)的乙烯-α-烯烃共聚物(A)是乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚物。
可与乙烯共聚的4-12个碳原子的α-烯烃的例子包括1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯和1-十二烯。它们当中，优选是4-10个碳原子的α-烯烃，特别优选是4-6个碳原子的α-烯烃。
在本发明中，乙烯-α-烯烃共聚物(A)可以单独地或者两种或多种组合使用。
在用于本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A)中，希望的是，源于乙烯的组成单元的含量不低于50％(重量)并少于100％(重量)，优选55-99％(重量)，更优选65-98％(重量)，特别优选70-96％(重量)，而源于4-12个碳原子的α-烯烃的组成单元的含量不大于50％(重量)，优选1-45％(重量)，更优选2-35％(重量)，特别优选4-30％(重量)。
乙烯-α-烯烃共聚物的组成一般是在测定温度为120℃，测定频率为25.05MHz，谱宽为1500Hz，脉冲循环为4.2sec和脉冲宽度为6μsec的测定条件下，通过测定在10mm直径的试样管中均匀地在1ml的己基氯代丁二烯中溶解约200mg的共聚物得到的溶液的13c-NMR谱确定的。
当包括甘油烷基酯，二甘油烷基酯和二乙醇烷基胺的抗晕剂(C1)用作抗晕剂(C)时，乙烯-α-烯烃共聚物(A)的密度为0.905-0.935g/cm3，优选0.908-0.935g/cm3，更优选0.910-0.930g/cm3，特别优选0.925-0.930g/cm3。
当除了抗晕剂(C1)的抗晕剂用作抗晕剂(C)时，乙烯-α-烯烃共聚物(A)的密度为0.905-0.930g/cm3，优选0.910-0.920g/cm3。
密度是用下面方法测定的。在190℃2.16kg负荷条件下测定熔体流动速率中得到的线料在120℃被加热1小时，然后经过1小时慢慢地冷却到室温并使用梯度密度管测定密度。
乙烯-α-烯烃共聚物(A)的熔体流动速率(MFR，ASTM D1238-65T，190℃，负荷为2.16kg)为0.1-10g/10min，优选0.1-5g/10min，更优选0.5-2g/10min。
通过GPC测定的乙烯-α-烯烃共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)为1.5-3.5，优选2.0-3.0。
使用由Millipore Co.制造的GPC-150C以下面的方法测定分子量分布(Mw/Mn)。
使用直径为72mm和长度为600mm的TSK-GNH-HT分离柱。将柱温预设定在140℃。在1.0ml/min速率下用邻二氯代苯(可从Wako Pure Chemical Industries，Ltd.购得)作为流动相和0.025％(重量)的BHT(可从Takeda Chemical Industries，Ltd.购得)作为抗氧化剂，将试样(浓度：0.1％(重量)，量：500微升)转移进该柱。使用差示折光计作为检测器。关于标准聚苯乙烯，使用可从Tosoh，Co.，Ltd.购得的聚苯乙烯作为那些Mw＜1000和Mw＞4×106的标准，并且使用可从Pressure Chemical Co.购得的聚苯乙烯作为那些Mw1000＜Mw＜4×106的标准。
乙烯-α-烯烃共聚物(A)在23℃的正癸烷可溶组份的重量馏份(W(％重量))和密度(d)满足下面关系式：
    W＜80×exp(-100(d－0.88)＋0.1。
乙烯-α-烯烃共聚物的正癸烷可溶组份的重量馏份是用下面方法测定的。将约3g的乙烯-α-烯烃共聚物加入到450ml的正癸烷中，其在145℃溶解并冷却至23℃。通过过滤除去正癸烷不溶部分，并从滤液回收正癸烷可溶部分。
希望的是，乙烯-α-烯烃共聚物的由差示扫描量热计(DSC)测定的其吸热曲线的最大峰位置温度(Tm(℃))和密度(d(g/cm3))满足下式：
Tm＜400×d－250，
优选Tm＜450×d－297，
更优选Tm＜500×d－344，
特别优选Tm＜550×d－391。
由差示扫描量热计(DSC)测定的其吸热曲线的最大峰位置温度(Tm)是从在10℃/min速率下加热约5mg样品得到的吸热曲线确定的，通过将试样填充进铝盘，在10℃/min速率下加热试样到200℃，将其维持在200℃ 5分钟，然后，在20℃/min速率下将其冷却至室温进行预先处理。使用由Perkin Elmer Co.制造的DSC-7型装置进行该测定。
可以说具有上述正癸烷可溶馏份(W)和密度(d)之间关系式及由差示扫描量热计(DSC)测定的吸热曲线的最大峰位置温度(Tm)和密度(d)之间关系的乙烯-α-烯烃共聚物具有窄的组份分布。
用于本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A)通过GPC-IR测定的在较高分子量端上的支链数的平均值B1与在较低分子量端上的支链数的平均值B2满足下面关系式：
B1≥B2。
通过GPC-IR测定的在较高分子量端上的支链数的平均值B1是在这种情况下得到的较高分子量端上的支链数的平均值，在通过GPC根据分子量分馏的聚合物洗脱量的15-85％的累积重量馏份区域(即除了15％的较低分子量区域和15％的较高分子量区域的聚合物洗出物)内，测定的每个馏份的支链数的值根据在GPC洗脱曲线的峰位置的分子量分成两组，即一组较高分子量端和一组较低分子量端。另一方面，在较低分子量端上的支链数的平均值B2是通过上述划分得到的较低分子量端上的平均值。
测定平均值B1和B2的条件如下：
测量装置：Perkin Elmer 1760X
柱：TSK凝胶，CMH-HT(7.5mmI.D.×600mm)×1，可从TosohK.K.购得
洗脱剂：含有0.05％抗氧化剂的邻二氯代苯(0DCB)，超纯等级，可从Pure Chemical Industries，Ltd.购得
柱温：140℃
试样浓度：0.1％(重量/体积)
注射体积：1000微升
检测器：  MCT
分辨率：8cm-1
具有上述平均值B1和B2之间关系式的乙烯-α-烯烃共聚物(A)具有窄的组份分布并且含有少量的较低分子量的聚合物部分，致使它显示出略微的表面粘性。因此，如果使用这样的乙烯-α-烯烃共聚物(A)，则可以得到具有高耐尘性的农业用膜。
从乙烯-α-烯烃共聚物(A)得到的膜的光透射性随时间而降低的很少，因此，当该膜作为农业用膜铺展时，它可以使用很长时间。
可以在含有述于日本专利公开号9724/1994，136195/1994，136196/1994/和207057/1994(用于烯烃聚合的金属茂催化剂)中的金属茂催化剂组份存在下，以使所得的聚合物的密度为0.905-0.935g/cm3的方式，通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃来制备乙烯-α-烯烃共聚物(A)。
金属茂催化剂一般是由下面组份制成：(a)由含有至少一种具有环戊二烯基骨架的配合基的IVB族过渡金属化合物制成的金属茂催化剂组份，(b)有机铝氧化合物催化剂组份和(c)细颗粒载体，及如果需要，(d)有机铝化合物催化剂组份和(e)离子化的离子化合物催化剂组份。
优选用于本发明的金属茂催化剂组份(a)包括含有至少一个具有环戊二烯基骨架的配合基的IVB族过渡金属化合物。这样的过渡金属化合物是，例如，由下式表示的化合物。
ML1X
在上式中，x是过渡金属原子的价态。
M是选自周期表的IVB族金属的过渡金属原子，特别是Zr Ti和Hf。它们当中，优选Zr。
每个L1是配位到过渡金属原子M上的配位体，并且至少一个配位体L1是具有环戊二烯基骨架的配位体。
具有环戊二烯基骨架的配位体L1的例子包括环戊二烯基基团；烷基取代的环戊二烯基基团，例如甲基环戊二烯基，二甲基环戊二烯基，三甲基环戊二烯基，四甲基环戊二烯基，五甲基环戊二烯基，甲基乙基环戊二烯基和己基环戊二烯基；茚基基团；4，5，6，7-四氢茚基基团；和芴基基团。这些基团可以被卤原子或三烷基甲硅烷基基团取代。
当由式ML1x表示的化合物含有二个或多个具有环戊二烯基骨架的基团时，它们中的两个可以通过下列基团彼此联接，例如，链烯基(如乙烯或丙烯)，取代的链烯基(如异亚丙基二苯基亚甲基)，亚甲硅基，或取代的亚甲硅基(如二甲基亚甲硅基，二戊基亚甲硅基或甲基苯基亚甲硅基)。
除了具有环戊二烯基骨架配位体的配位体L1是1-12个碳原子的烃基，烷氧基(如甲氧基)，芳氧基(如苯氧基)，三烷基甲硅烷基(如三甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基)，SO3R(R是1-8个碳原子的烃基，它可以有取代基如卤素)，卤原子，或氢。
1-12个碳原子烃基的例子包括烷基(如甲基)，环烷基(如环戊基)芳基(如苯基)，和芳烷基(如苄基)。
由SO3R表示的配位体的例子包括邻甲苯磺酸盐，甲烷磺酸盐和三氟代甲烷磺酸盐。
优选用于本发明的有机金属铝氧化合物催化剂(b)是铝噁烷。例如，可以使用甲基铝噁烷，乙基铝噁烷和甲基乙基铝噁烷，每个均具有约3-50个由式-Al(R)O-(R是烷基)表示的重复单元。
这些铝噁烷可以用常规的已知方法来制备。
用于制备烯烃聚合物催化剂的细颗粒载体(c)是无机或有机化合物并且是颗粒或粉粒固体，其粒径通常为约10-300μm，优选20-200μm。
无机载体优选是多孔氧化物，其例子包括SiO2，Al2O3，MgO，ZrO2，TiO2，B2O3，CaO，ZnO，BaO，SnO2和其混合物。这些无机氧化物可以含有少量的碳酸盐(如Na2CO3)，硫酸盐(如Al2(SO4)3)，硝酸盐(如KNO3)，和氧化物(如Li2O)。
载体的性质随种类和制备方法而变化，但优选用于本发明的载体的比表面积是50-1000m2/g，优选100-700m2/g，和孔体积是0.3-2.5cm3/g。
如果需要，在使用前，载体可以在100-1000℃，优选150-700℃焙烧。
用作细颗粒载体的有机化合物是，例如，使用作为其主要组分的2-14个碳原子的α-烯烃(如乙烯或4-甲基-1-戊烯)制备的(共)聚合物，或使用作为其主要组分的乙烯环己烷或苯乙烯制备的(共)聚合物。
可选择地用来制备烯烃聚合物催化剂的有机铝化合物催化剂(d)的例子包括三烷基铝(如三甲基铝)，链烯基铝(如异丙烯基铝)，二烷基铝卤化物(如氯化二甲基铝)，烷基铝倍半卤化物(如甲基铝倍半氯化物)，烷基铝二卤化物(如二氯化甲基铝)，和烷基铝氢化物(如二乙基铝氢化物)。
离子化的离子化合物催化剂组分(e)的例子包括述于US5321106中的三苯基硼；路易斯酸(如MgCl2，Al2O3，和SiO2-Al2O3)；离子化合物(如三苯基碳翁四(五氟代苯基)硼酸盐)；和碳硼烷化合物(如十二碳硼烷)和双-正丁基胺(1-碳十二)硼酸盐。
用于本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A)可以在烯烃聚合催化剂存在条件下，在气相或者液相如淤浆或溶液中，在各种条件下通过聚合乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到，该催化剂包括金属茂催化剂组分(a)，有机金属铝氧化物催化剂组份(b)和细颗粒载体(c)，及如果需要，有机铝化合物催化剂组份(d)和离子化的离子化合物催化剂组份(e)。z
在淤浆聚合工艺或溶液聚合工艺中，可以使用惰性的烃作为溶剂，或者可以使用烯烃本身作为溶剂。
在聚合中，使用的用于烯烃聚合的金属茂催化剂的量通常是10-8-10-3g.atom/1，优选10-7-10-4g.atom/1，以在聚合体系中的过渡金属原子的浓度为单位。
在聚合中，除了负载在载体上的有机铝氧化物催化剂组分(b)和负载在载体上的有机铝化合物催化剂组分(d)外也可以使用非负载在载体上的有机铝氧化合物催化剂组分(b)和/或非负载在载体上的有机铝化合物催化剂组分(d)。在这种情况下，源于非负载型有机铝氧化合物催化剂组分(b)和/或非负载在载体上的有机铝化合物催化剂组分(d)与源于金属茂催化剂组分(a)的过渡金属原子M的比例，Al/M，是在5-300的范围，优选10-200，更优选15-150。
在淤浆聚合工艺中的聚合温度通常是在-50-100℃的范围，优选0-90℃，而在溶液聚合工艺中的聚合温度通常是在-50-500℃的范围，优选0-400℃。在气相聚合工艺中的聚合温度通常是在0-120℃的范围，优选20-100℃。
聚合压力通常是在大气压到100kg/cm3，优选2-50kg/cm3。可以以间歇、半间歇和连续的工艺进行聚合。
为了制备乙烯-α-烯烃共聚物(A)，可以根据需要采用各种工艺，例如(1)多步聚合工艺，(2)在液相和气相中的多步聚合工艺和(3)在液相中的预聚合接着气相聚合的工艺。在这些工艺中，优选是多步聚合工艺(1)。
多步聚合工艺例如是这样的工艺，包括：
[1]将乙烯与4-12个碳原子的α-烯烃在包括金属茂催化剂组份的、由至少一种选自含有具有环戊二烯骨架配位体(它由式ML1X表示)的IVB族过渡金属化合物和有机铝氧化物催化剂化合物组成的金属茂催化剂存在下共聚合制备乙烯-α-烯烃共聚物(A-1)的步骤；和
[2]在与用于共聚反应步骤[1]不同的反应器中，将乙烯与4-12个碳原子的α-烯烃在包括金属茂催化剂组份的、由至少一种选自含有环戊二烯骨架配位体(它由式ML1X表示)的IVB族过渡金属化合物和有机铝氧化合物催化剂化合物组成的金属茂催化剂存在下共聚合制备乙烯-α-烯烃共聚物(A-2)的步骤。
在上述工艺中，在步骤[1]的聚合条件与步骤[2]的聚合条件是不同的。聚合条件的例子包括金属茂催化剂组份的种类和量，有机铝氧化合物的种类和量，及乙烯α-烯烃的摩尔比。
用于共聚步骤[1]和/或[2]的金属茂催化剂可以是除了金属茂催化剂组份(a)和有机铝氧化合物催化剂组份(b)之外还含有有机铝化合物催化剂组份(d)的催化剂，或者它可以是其中金属茂催化剂组份(a)和有机铝氧化合物催化剂组份(b)被负载在细颗粒载体(c)上的固体催化剂。或者，金属茂催化剂可以是通过把烯烃预聚合到固体催化剂组分上得到的预聚合的催化剂，其中金属茂催化剂组分(a)和有机铝氧化合物催化剂组份(b)在细颗粒载体(c)上。或者，金属茂催化剂可以是包括固体催化剂(固体催化剂组分)和有机铝化合物催化剂组份(d)的催化剂，或者可以是包括预聚合催化剂(预聚合催化剂组份)和有机铝化合物催化剂组份(d)的催化剂。
在该多步骤聚合工艺中，利用彼此串联的多重聚合反应器，首先制备乙烯-α-烯烃共聚物(A-1)，然后将乙烯-α-烯烃共聚物(A-1)引入与用于制备乙烯-α-烯烃共聚物(A-1)不同的聚合反应器中，由此在乙烯-α-烯烃聚物(A-1)存在下制备乙烯-α-烯烃共聚物(A-2)。
也可以使用彼此并联的多重聚合反应器来制备乙烯-α-烯烃共聚物(A-1)和乙烯-α-烯烃共聚物(A-2)并将这些共聚物混合。
在本发明中，以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的总量为基准，使用的乙烯-α-烯烃共聚物(A)的量是60-100重量份，优选65-99重量份，更优选70-95重量份。
高压低密度聚乙烯
用于本发明的用来形成乙烯共聚物组合物(1)的高压低密度聚乙烯优选具有熔体流动速率(MFR，ASTM D 1238，190℃，2.16kg负载)为0.1-100g/10min，密度为0.915-0.935g/cm3和溶胀比不大于60％。
可以以测定乙烯-α-烯烃共聚物(A)的密度的相同的方法测定高压低密度聚乙烯(B)的密度。
用下面的方法测定溶胀比。
用微米计在距作为试样直径(mm)线料的尖端5mm处测定在MFR测定中得到的线料直径。溶胀比由下式计算。
溶胀比(％)＝[(l2/L0)－1]×100
L1：试样直径(mm)
L2：孔板直径(＝2.0955mm)
可以通过常规的已知工艺制备高压低密度聚乙烯(B)。
在本发明中，以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)为基准，高压低密度聚乙烯(B)的使用量是0-40重量份，优选1-35重量份，更优选5-30重量份。
抗晕剂(C)
用于本发明形成乙烯共聚物组合物(1)的抗晕剂(C)的例子包括：
脱水山梨醇型表面活性剂，例如脱水山梨醇单硬脂酸酯，脱水山梨醇二硬脂酸酯，脱水山梨醇单棕榈酸酯，脱水山梨醇二棕榈酸酯，脱水山梨醇单山俞酸酯，脱水山梨醇二山俞酸酯，脱水山梨醇单月桂酸酯和脱水山梨醇二月桂酸酯；
甘油型表面活性剂，例如甘油单月桂酸酯，甘油二月桂酸酯，二甘油单棕榈酸酯，二甘油二棕榈酸酯，甘油单硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，二甘油单硬脂酸酯和二甘油二硬脂酸酯；
聚乙二醇型表面活性剂，例如聚乙二醇单硬脂酸酯和聚乙二醇单棕榈酸酯；
三羟甲基丙烷型表面活性剂，例如三羟甲基丙烷单硬脂酸酯；
季戊四醇型表面活性剂，例如季戊四醇单棕榈酸酯；和
其它化合物，例如聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇二硬脂酸酯和脱水山梨醇-二甘油缩合物的单或二硬脂酸酯。
这些化合物可以单独或者两种或多种组合使用。
作为除了上面提到的抗晕剂以外的抗晕剂(C)，可以提出的有包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)的表示的二乙醇烷基胺的抗晕剂(C1)。
甘油烷基酯
Figure A9611103500291
在式(I)中，R1，R2和R3各自独立地是氢或12-22个碳原子的酰基。
由R1，R2和R3表示的酰基的例子包括C11H23CO-，C13H27CO-，C15H31CO-，C17H35CO-和C19H39CO-。它们之中，优选是C15H31CO-和C17H35CO-。
优选用于本发明的甘油烷基酯的例子包括甘油棕榈酸酯(包括单、二和三酯)和甘油硬脂酸酯(包括单、二和三酯)。
二甘油烷基酯
Figure A9611103500301
在式(II)中，R4，R5，R6和R7各自独立地是氢或12-22个碳原子的酰基。
由R4，R5，R6和R7表示的酰基的例子包括C11H23CO-，C13H27CO-，C15H31CO-，C17H35CO-和C19H39CO-。它们之中，优选是C15H31CO-和C17H35CO-。
优选用于本发明的二甘油烷基酯的例子包括二甘油棕榈酸酯(包括单、二、三和四酯)和二甘油硬脂酸酯(包括单、二、三和四酯)。
二乙醇烷基胺
Figure A9611103500311
在式(III)中，R8是12-22个碳原子的烷基，例子包括十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，月桂基和硬脂基。它们之中，优选十八烷基，月桂基和硬脂基。
优选用于本发明的二乙醇烷基胺的例子包括二乙醇硬脂胺和二乙醇月桂胺。
在抗晕剂(C1)中，甘油烷基酯的含量为10-40重量份，优选20-30重量份，二甘油烷基酯的含量为20-80重量份，优选30-70重量份，和二乙醇烷基胺的含量为1-20重量份，优选1-10重量份，均以100重量份的甘油烷基酯、二甘油烷基酯和二乙醇烷基胺的总量为基准。
优选用于本发明的抗晕剂(C1)的例子包括：
(1)由甘油硬脂酸酯、二甘油硬脂酸酯和二乙醇硬脂胺组成的抗晕剂，
(2)由甘油棕榈酸酯、二甘油棕榈酸酯和二乙醇硬脂胺组成的抗晕剂，
(3)由甘油月桂酸酯、二甘油月桂酸酯和二乙醇硬脂胺组成的抗晕剂，
(4)由甘油山俞酸酯、二甘油山俞酸酯和二乙醇硬脂胺组成的抗晕剂，
(5)上述(1)-(4)试剂的任意混合物。
作为抗晕剂(C)，而不是上述的抗晕剂，可以提及的有有改性的α-烯烃共聚物的抗晕剂，该烯烃共聚物含有2-10个碳原子的α-烯烃作为它的主要组分，并且含有0.01-20％(摩尔)的由下面的式子(IV)表示的含有磺基的单元。
含有磺基的单元：
其中，R9是氢或者1-8个碳原子的烷基，R10是氧或者NH基，R11是1-8个碳原子的亚烷基或者6-12个碳原子的芳基，A是原子H、Na、Li或者K，n是0或者1。
在此处所用的2-10个碳原子的α-烯烃的例子包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、壬烯、癸烯和4-甲基-1-戊烯。这些α-烯烃可以单独使用或者以两种或多种的混合物使用。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的该改性的α-烯烃共聚物的数均分子量(Mn)通常为500-2,000,000，因为抗晕性能持续很长的时间，并且可以保持很好的可塑性。
通过DSC测定的该共聚物的熔点通常为70-160℃。
该改性的α-烯烃共聚物的例子包括：
Figure A9611103500331
其中a＝92mol％，b＝8mol％，Mn＝2000，
其中c＝95mol％，d＝5mol％，Mn＝1300，
Figure A9611103500333
其中e＝95mol％，f＝5mol％，Mn＝1400，和
其中g＝95mol％，h＝5mol％，Mn＝1300。
该改性的α-烯烃共聚物可以通过常规的其中引入磺基的已知的方法制备。
但是，优选的是其中含羧基的聚烯烃的碱金属盐与环状磺酸酯反应的方法；其中含羧基的聚烯烃与氨基磺酸反应的方法；和其中含羧基的聚烯烃与羟基磺酸反应的方法，因为引入的磺酸基的量可以很容易地控制。
上述的抗晕剂(C)中，含有甘油烷基酯、二甘油烷基酯和二乙醇烷基胺的抗晕剂(C1)是特别优选的。
以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，抗晕剂(C)的用量为0.05-5重量份，优选0.1-4重量份，更优选0.5-3重量份。
                      其它组分
可以向乙烯共聚物组合物(1)中任意地加入的添加剂例如通常已知的耐天候老化稳定剂、抗氧化剂、去雾剂、无机化合物、抗静电剂和热稳定剂，加入的极限是对本发明的目的没有不利的影响。
耐天候老化稳定剂概括地分为紫外线吸收剂和光稳定剂，与紫外线吸收剂比较，光稳定剂对于农用薄膜更有效，并且对于改善耐侯稳定性产生更大的影响。
作为光稳定剂，可以使用通常已知的那些光稳定剂。首先，受阻胺光稳定剂(HALS)是特别优先使用的。
以下所列的是受阻胺光稳定剂的例子：
(1)二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；
(2)二甲基瑚珀酸酯-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩合物；
(3)四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；
(4)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯；
(5)二(1，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2-正丁基丙二酸酯；
(6)二-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；
(7)1，1′(1，2-乙二基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)；
(8)(混合的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁四羧酸酯；
(9)(混合的1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁四羧酸酯；
(10)混合的{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/β，β，β，′，β′-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一烷]二乙基}-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；
(11)混合的{1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/β，β，β，′，β′-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一烷]二乙基}-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；
(12)N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-双[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基-6-氯-1，3，5-三嗪缩合物；
(13)N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己亚甲基二胺和1，2-二溴乙烷的缩合物；和
(14){N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]丙酰胺。
这些受阻胺光稳定剂可以单独使用或者以两种或多种的混合物使用。
以100份(重)乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，光稳定剂的用量为0.005-2重量份，优选0.01-1重量份。
紫外线吸收剂的例子包括：水杨酸紫外线吸收剂，例如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯；
二苯酮紫外线吸收剂，例如2，4-二羟基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-辛氧基二苯酮、2-羟基-4-十二基氧基二苯酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4’-二甲基氧基二苯酮和2-羟基-4-甲氧基-5-硫代二苯酮；
苯并三唑紫外线吸收剂，例如2-(2′-羟基-5′-甲苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑和2-(2-羟基-3，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑；和
氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂，例如2-乙基己基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯和乙基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯。
以100份(重)乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，紫外线吸收剂的用量为0.005-5重量份，优选0.05-2重量份，更优选0.01-1重量份。
无机化合物的例子包括无机氧化物、无机氢氧化物和水滑石，其每一种都含有至少一种选自Mg、Ca、Al和Si的原子，并且是作为有效的保热剂。
更具体地说，可以提及：
无机氧化物，例如SiO2、Al2O3、MgO和CaO；
无机氢氧化物，例如Al(OH)3、Mg(OH)2和Ca(OH)2；和
水滑石，例如由式子M2+ 1-xAlx(OH)2(An-)x/n·mH2O(其中M2+是二价金属离子Mg、Ca或Zn，An-是阴离子例如Cl-、Br-、I-NO3 2-、ClO4-、SO4 2-、CO2 2-、SiO3 2-、HPO4 2-、HBO3 2-或PO4 2-，x是满足条件0＜x＜0.5的数，m是满足条件0≤m≤2的数)表示的无机配合化合物，和上述配合化合物的焙烧产物。
在它们当中，优选的是水滑石，特别优选的是上述式子表示的无机配合化合物的焙烧产物。
这些无机化合物可以单独使用或者混合使用。
所要求的是这些无机化合物的平均粒径不大于10μm，优选不大于5μm，更优选不大于3μm。
当使用具有上述范围的平均粒径的无机化合物时，可以得到很高透明度的膜。
以100份(重)乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，无机化合物的用量为1-20重量份，优选1-18重量份，更优选2-15重量份。
当使用上述量的无机化合物时，可以得到很好的保热性能的膜。
本发明的农用单层膜的厚度通常为30-200μm，优选40-180μm，更优选50-150μm。
根据本发明的农用单层膜有下面的性质：
(i)在纵向(MD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，优选不低于100kg/cm，在横向(TD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，优选不低于100kg/cm。
(ii)当膜的厚度为100μm时，冲击强度不低于450g，优选不低于500g。
(iii)在纵向(MD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，优选不低于400kg/cm2，在横向(TD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，优选不低于400kg/cm2。
根据本发明的农用单层膜可以由乙烯共聚物组合物(1)，通过膜塑法例如吹胀法和模塑法来生产。
在由吹胀法的模塑中，把乙烯共聚物组合物(1)通过缝模挤出，并通过给定的空气流膨胀。在乙烯共聚物组合物(1)挤出中树脂温度优选为190-250℃。
其次，描述本发明的农用多层膜。
本发明的农用多层膜是有三层或多层结构的层压膜，其包括下面所述的外层、中间层和内层。在本发明的农用多层膜中，使内层面向庄稼，在内层与它们之间的中间层上形成外层。该多层膜优选是层压的三层膜。
                      外层
由包括乙烯--α-烯烃共聚物(D)的高压低密度聚乙烯(B)的乙烯共聚物组合物(2)形成层压的三层膜的外层。
              乙烯--α-烯烃共聚物(D)
乙烯--α-烯烃共聚物(D)是乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚物，除了共聚物(D)的密度为0.925-0.940g/cm3，优选0.925-0.935g/cm3外，其与用于形成上述的农用单层膜的乙烯--α-烯烃共聚物(A)相同。
按照类似于制备乙烯--α-烯烃共聚物(A)的方法，在烯烃共聚的金属茂催化剂的存在下， 以使得到的共聚物的密度变为0.925-0.940g/cm3的方式，通过把乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚，可以制备乙烯--α-烯烃共聚物(D)。
以100份(重)乙烯-α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，乙烯--α-烯烃共聚物(D)的用量为60-100重量份，优选65-99重量份，更优选70-95重量份。
                高压低密度聚乙烯(B)
形成层压的三层膜的外层的高压低密度聚乙烯(B)与用于形成上述的农用单层膜的高压低密度聚乙烯(B)相同。
在本发明中，以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，高压低密度聚乙烯(B)的用量为0-40重量份，优选1-35重量份，更优选5-30重量份。
                  其它组分
向形成外层的乙烯共聚物组合物(2)中，可以任意地加入添加剂例如上述的抗晕剂(C)和常规的已知的耐天候老化稳定剂、抗氧化剂、去雾剂、无机化合物、抗静电剂和热稳定剂，其加入的限度是不要对本发明的目的有不利的影响。
用来形成外层的耐天侯老化稳定剂与任意的用来形成上述的农用单层膜的那些(紫外线吸收剂、光稳定剂)相同。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，光稳定剂的用量为0.005-5重量份，优选0.005-2重量份，更优选0.01-1重量份。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，紫外线吸收剂的用量为0.005-5重量份，优选0.005-2重量份，更优选0.01-1重量份。
在此所用的抗晕剂(C)与用来形成上述的农用单层膜的那些抗晕剂(C)相同。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，抗晕剂(C)的用量为0.05-5重量份，优选0.1-4重量份，更优选0.5-3重量份。
在此所用的无机化合物与形成上述的农用单层膜的那些相同。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，无机化合物的用量为1-20重量份，优选1-18重量份，更优选2-15重量份。如果在形成的外层中使用上述量的无机化合物，可以得到极好的保热性能的三层层压膜。
                      中间层
由含有乙烯--α-烯烃共聚物(E)、抗晕剂(C)和任意地高压低密度聚乙烯(B)的乙烯共聚物组合物(3)形成构成三层层压膜的中间层。
                乙烯--α-烯烃共聚物(E)
乙烯--α-烯烃共聚物(E)是乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚物，除了共聚物(E)的密度为0.880-0.910g/cm3，优选0.890-0.905g/cm3外，其与乙烯--α-烯烃共聚物(A)相同。
如果乙烯--α-烯烃共聚物(E)的密度超过0.910g/cm3及变的太高，则形成的膜就变的太硬并缺少延伸度，导致不好的铺展加工性能。此外，铺展膜很容易起皱。
按照类似于制备乙烯--α-烯烃共聚物(A)的方法，在烯烃共聚的金属茂催化剂的存在下，以使得到的共聚物的密度变为0.880-0.910g/cm3的方式，通过把乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚，可以制备乙烯--α-烯烃共聚物(E)。
在本发明中，以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，乙烯--α-烯烃共聚物(E)的用量为60-100重量份，优选65-99重量份，更优选70-95重量份。
              高压低密度聚乙烯(B)
用来形成三层层压膜的中间层的高压低密度聚乙烯(B)与用于形成农用单层膜的高压低密度聚乙烯(B)相同。
在本发明中，以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，高压低密度聚乙烯(B)的用量为0-40重量份，优选1-35重量份，更优选5-30重量份。
                   抗晕剂(C)
加到乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)中形成中间层的抗晕剂(C)与用于形成农用单膜的抗晕剂(C)相同。
以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，抗晕剂(C)的用量为0.05-5重量份，优选0.1-4重量份，更优选0.5-3重量份。
                    其它组分
向形成中间层的乙烯共聚物组合物(3)中，可以任意地加入添加剂例如常规的已知的耐天候老化稳定剂、抗氧化剂、去雾剂、无机化合物、抗静电剂和热稳定剂，其加入的限度是不要对本发明的目的有不利的影响。
用来形成中间层的耐天侯老化稳定剂与任意的用来形成农用单层膜的那些(紫外线吸收剂、光稳定剂)相同。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，光稳定剂的用量为0.005-5重量份，优选0.005-2重量份，更优选0.01-1重量份。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，紫外线吸收剂的用量为0.005-5重量份，优选0.005-2重量份，更优选0.01-1重量份。
用来形成中间层的无机化合物与用于形成农用单层膜的那些相同。以100份(重)乙烯--α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量计，无机化合物的用量为1-20重量份，优选1-18重量份，更优选2-15重量份。如果在形成的中间层中使用上述量的无机化合物，可以得到极好保热性能的三层层压膜。
                      内层
由含有乙烯--α-烯烃共聚物(F)、抗晕剂(C)和任意地高压低密度聚乙烯(B)的乙烯共聚物组合物(4)形成构成三层层压膜的内层。
该乙烯--α-烯烃共聚物(F)含有上述的乙烯--α-烯烃共聚物(A)。抗晕剂(C)、高压低密度聚乙烯(B)和任意加的其它组分与用于形成上述的农用单层膜的抗晕剂、高压低密度聚乙烯和其它组分相同。因此，乙烯共聚物组合物(4)含有上述的乙烯共聚物组合物(1)。
乙烯--α-烯烃共聚物(F)是乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚物，并且，由乙烯衍生的组成单元的量、由4-12个碳原子的-α-烯烃衍生的组成单元的量及乙烯--α-烯烃共聚物(F)的密度和熔体流动速率与乙烯--α-烯烃共聚物(A)的相同。
乙烯--α-烯烃共聚物(F)优选有下面的性质：
(i)由GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)为1.5-3.5，优选2.0-3.0。
(ii)在23℃正癸烷可溶组分的重量馏分(W(％重))和密度(d)满足下面的关系式：
        W＜80×exp(-100(d－0.88))＋0.1
和
(iii)由GPC-IR测定的，在较高分子量端的支链数的平均值B1和在较低分子量端的支链数的平均值B2满足下面的关系式：
B1≥B2。
要求乙烯--α-烯烃共聚物(F)，通过差示扫描量热计(DSC)测量的在它的吸热曲线的最大峰位的温度(TM(℃))和密度(d(g/cm3))满足下面的关系式：
Tm＜400×d－250，
优选Tm＜450×d－297，
更优选Tm＜500×d－344，
特别优选Tm＜55-×d－391。
在乙烯--α-烯烃共聚物(F)的分子量分布(Mw/Mn)、正癸烷可溶组分的重量馏分(W)和密度(d)之间的关系式的详细情况与上面描述的关于乙烯--α-烯烃共聚物(A)的情况相同。
形成外层的树脂的密度(dD或dDB)和形成内层的树脂的密度(dF或dFB)满足下面的关系式：
dD或dDB≥dF或dFB。
术语“树脂”的意思是乙烯--α-烯烃共聚物或者乙烯--α-烯烃共聚物和高压低密度聚乙烯的混合物。
因此，在中间层所含的抗晕剂(C)逐渐地移到由具有的密度比外层的树脂低的树脂形成的内层。因此，即使在内层所含的抗晕剂的量减少，该减少的量由移到内层的抗晕剂来补充，所以可以维持内层的抗晕性能。
如果用来形成内层的乙烯--α-烯烃共聚物(F)的密度小于0.905g/cm3，膜的内侧的表面就变的发粘并且在管房上显示滑动性很差，导致很不好的铺展加工性能。
在按照本发明的农用三层膜中，外层的厚度通常为3-100μm，优选10-80μm，更优选20-70μm；中间层的厚度为10-150μm，优选20-120μm，更优选30-100μm；内层的厚度为3-100μm，优选10-80μm，更优选20-70μm。三层膜的总厚度为30-200μm，优选50-180μm，更优选70-150μm。
在该农用三层膜中，外层、中间层和内层的厚度的比例(外层/中间层/内层)为0.2-4/1-10/1，优选0.5-2/2-6/1。
该三层层压膜具有下面的性质：
(i)在纵向(ND)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，优选不低于100kg/cm，在横向(TD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，优选不低于100kg/cm。
(ii)当膜的厚度为100μm时，冲击强度不低于900g，优选不低于1000g。
(iii)在纵向(MD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，优选不低于370kg/cm2，在横向(TD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，优选不低于370kg/cm2。
通过下述的方法可以制备农用三层膜，该方法包括：对于每一层把聚乙烯树脂和添加剂混合，对于每一层通过斑伯里密炼机、轧制机或挤压机把该混合物熔融，然后通过复合挤压吹胀法或复合挤压T-塑模法把该混合物挤压，以外层、中间层和内层这样的顺序形成层压膜。
按照上述的方法可以制备按照本发明的由四层或者多层组成的农用多层膜。
                  本发明的效果
根据本发明，可以提供比常规的农用膜在耐尘性和韧性以及抗晕持久性方面更优良的农用膜(单层和多层膜)。此外，本发明的农用膜是轻质的并且有轻微的表面粘性，因为在所用的聚合物中含有少量的低分子量聚合物部分。另外，该膜有很好的铺展加工性能，并且在高温下它们几乎是彼此不熔粘在一起的。特别是该农用三层膜有很好的抗晕持久性，因为用来形成外层的树脂的密度比用来形成内层的树脂的密度高。
因为本发明的农用膜有如上所述的这样的好效果，就可以通过铺展它们用来形成农用或者园艺用装备，例如温室和通道，并且可以使用它们来长时间的促进有用作物的生长。
                   实施例
本发明将用下面的实施例进一步加以说明，但是应该认为本发明决不受这些实施例的限制。
在下面的实施例中，通过下面所述的方法来评价该农用膜。
(1)在实施例1和2及比较例1和2中的抗晕性能
在Mitsui Petrochemical Industries，Ltd.inSosdgaura，Chiba prefecture的试验区建筑一个管室(前面：3.6m，长度：20m)，该管室用多层膜覆盖，从1994年10月到1995年4月进行6个月的模的铺展试验。在试验期间，几乎每周喷水，以保持室内的湿度。在给定的时间周期之后，观察膜的表面上的水滴，以评价膜的抗晕性能。
三级评价
A：观察到在膜上有水流且没有水滴；
B：在膜表面上的某些地方观察到大滴的水滴；
C：在膜的几乎所有表面观察到细小的水滴。
        在实施例3和4及比较例3和4中的抗晕性能
在预调为5℃的固定温度的小室中，在大小(mm)如图1所示的木制框架1(侧面是板作的，上面和下面是开口的)的有15度倾斜角的上面铺展膜样品，把预调到30℃的固定温度的水浴放在膜的下面。给定的时间周期之后，观察膜的内表面上的水滴，以评价膜的抗晕性能。
五级评价
A：观察到在膜上有水流且没有水滴；
A-B：在膜上有水流并且保持水线流；
B：观察到水流线和水滴；
B-C：观察到水流线和水滴，并且存在大量的水滴；
C：在膜的几乎所有表面观察到细小的水滴。
        在实施例5及比较例5中的抗晕性能
在装有200ml水的1升的广口玻璃瓶的口上盖上单层膜，并用橡皮筋固定。把这样制得的瓶放在Laboratory of MitsuiPetrochemical Industies，Ltd.的屋顶上，使该膜表面有一个朝南10度的仰角。在给定的时间周期之后，观察膜的内表面上的水滴，以评价膜的抗晕性能。
二级评价
A：观到在膜上的水流而没有水滴；
B：观察到水流线和水滴。
(2)Elmendorf撕裂强度
按照JIS Z-1702的方法测定纵向(MD)和横向(TD)的Elmendorf撕裂强度。
(3)冲击强度
按照JIS Z-1707的冲击方法(冲击触点的直径：38mm)来测定冲击强度。
(4)断裂时的拉伸强度
在下面的条件下，使用固定滑块速度型拉伸试验机(由Instron Co.制造)进行拉伸试验来测定纵向(MD)和横向(TD)的多层膜断裂时的拉伸强度。
试验条件
    样品：JIS K 6781
    环境温度：23℃
    拉伸速度：500mm/min
参考例1
制备乙烯-1-己烯共聚物
制备烯烃聚合催化剂
把已在250℃干燥10小时的5.0kg二氧化硅悬浮在80升甲苯中，并把悬浮液冷却到0℃。然后，用一个小时滴加28.7升的甲基铝环氧乙烷的甲苯溶液(Al：1.33mol/1)。在滴加期间，系统的温度维持在0℃。其后，在0℃进行反应60分钟，然后在1.5小时内把温度升到95℃，接着在该温度下进行反应20小时。然后，把系统冷却到65℃，倾析除去上清液。得到的固体用甲苯洗涤两次，并再悬浮在80升甲苯中。在80℃30分钟内，向该系统滴加7.4升双(1，3-正丁基甲基环戊二烯基)二氯化锆的甲苯溶液(Zr：34.0mmol/1)和1.0升双(1，3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆的甲苯溶液(Zr：28.1mmol/1)，在80℃进行反应2小时。然后除去上清液，剩余物用己烷洗涤两次，得到一种固体催化剂，每1克催化剂含3.6mg锆。
制备聚合催化剂
在85升含有1.7mol三异丁基铝的己烷中加入0.85kg上面得到的固体催化剂和255克1-己烯，在35℃进行乙烯预聚合12小时。于是得到每1克固体催化剂含有10克聚乙烯的预聚合催化剂。在135℃萘烷中测定的该乙烯聚合物的特性粘度[η]为1.74dl/g。
聚合
在两个串联的连续流化床气相聚合反应器中，在上述制备的预聚合催化剂的存在下，进行乙烯和1-己烯的共聚合，得到一种乙烯-1-己烯共聚物。
这样得到的乙烯-1-己烯共聚物的1-己烯含量为7.5％(重)，密度为0.928g/cm3，熔体流动速度(MFR，ASTM D 1238-65T，190℃，负载2.16kg)为1.63g/10min，分子量分布(Mw/Mn，由GPC测定)为3.5。
由差示扫描量热计(DSC)  测量的共聚物的吸热曲线的最大峰位的温度(Tm)是120℃，在室温下正癸烷可溶组分的重量馏分(W)是0.25％(重)。
由GPC-IR分析测定的共聚物的B1和B2分别是12.2/1,000C(12.2基于1,000碳原子)和9.9/1,000C。
参考例2
在两个串联的连续流化床气相聚合反应器中，在参考例1制备的预聚合催化剂的存在下，进行乙烯和1-己烯的共聚合，得到一种乙烯-1-己烯共聚物。
这样得到的乙烯-1-己烯共聚物的1-己烯含量为11％(重)，密度为0.915g/cm3，熔体流动速度(MFR，ASTM D 1238-65T，190℃负载2.16kg)为2.19g/10min，分子量分布(Mw/Mn，由GPC测定)为3.5。
由差示扫描量热计(DSC)测量的共聚物的吸热曲线的最大峰位的温度(Tm)是108℃，在室温下正癸烷可溶组分的重量馏分(W)是0.42％(重)。
由HPC-IR分析测定的共聚物的B1和B2分别是18.6/1.000C和14.7/1,000C。
参考例3和4
按照参考例1的相同方法得到表1所示的乙烯-1-己烯共聚物。
 参考例      密度(d)[g/cm3]   MFR[g/10min]    Mw/Mn     W[wt％]     B1    B2     共聚用单体量  溶胀比的[％]
      [1/1000c]
  种类  [wt％]
  乙烯-a-烯烃共聚物(I)(II)(III)(IV) 3 0.934 1.72 3.5 0.17 14.5 11.4   1-己烯 6.1 -
1 0.928 1.63 3.5 0.25 12.2 9.9 1-己烯 7.5 -
  2     0.915   2.19     3.5    0.42   18.6   14.7   1-己烯   11.0     -
  4     0.908   1.95     3.0    0.54   16.7   13.3   1-己烯   13.5     -
  高压低密度聚乙烯(V) - 0.923 0.51 - - - - - - 40
实施例1和2，比较例1和2
使用表1所示的树脂，在表2所示的条件下，用吹胀法生产厚度为100μm的三层膜。吹胀模塑条件如下。
吹胀膜塑条件：
模塑机：ALPINE AG，制造的三层模塑机
模口：400mm
模塑温度：200℃
褶皱宽度：1,500mm
厚度：100μm(所有层的总厚度)
(外层/中间层/内层＝20μml/60μm/20μm)
上面得到的膜的性质列于表3。
                                  表2
实施例1 实施例2   比较例1   比较例2
外层树脂重量比密度(d)         [g/cm3]抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]水滑石          [wt％]膜厚度          [μm] (I)/(V)＝85/150.9321.00.23.020 (II)/(V)＝85/150.9271.00.23.020   (IV)/(V)＝85/150.9101.20.23.020   (III)/(V)＝85/150.9161.00.23.020
中间层树脂重量比密度(d)         [g/cm3]抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]水滑石          [wt％]膜厚度          [μm] (IV/V)＝85/150.9102.00.27.060 (IV/V)＝85/150.9102.00.27.060   (IV)/(V)＝85/150.9102.00.27.060   (IV)/(V)＝85/150.9102.00.27.060
内层树脂重量比密度(d)         [g/cm3]抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]水滑石          [wt％]膜厚度          [μm] (IV)/(V)＝85/150.9102.00.1020 (III)/(V)＝85/150.9162.00.1020   (I)/(V)＝85/150.9322.00.1020   (II)/(V)＝85/150.9272.00.1020
多层膜的性质撕裂强度        [kgf/cm]MD/TD冲击强度        [g]断裂时的拉伸强度[kg/cm2]MD/TD 140/250＞1700410/410 150/240＞1700430/430 130/240＞1700400/400 140/240＞1700420/430
注：
耐天侯老化稳定剂：Kimasoap 944 HALS型，从Ciba GeigyCo.买到)
水滑石：DHT-4A(从Kyowa Kagaku K.K.买到)
抗晕剂：20％甘油单硬脂酸酯、60％二甘油单和二硬脂酸酯和20％聚乙烯山梨糖醇单和二硬脂酸酯的混合物
                        表3
  实施例1  实施例2  比较例1  比较例2
抗晕性能1周后1月后2月后3月后4月后5月后6月后 AAAAAAA AAAAAAA ABCCCCC ABBCCCC
实施例3和4，比较例3和4
使用表1所示的树脂，在表4所示的条件下，用吹胀法生产厚度为100μm的三层膜。吹胀模塑条件如下。吹胀模塑条件模塑机：ALPINE AG.制造的三层模塑机模口：400mm模塑温度：200℃褶皱宽度：1,500mm厚度：100μm(所有层的总厚度)
  (外层/中间层/内层＝20μm/60μm/20μm)上面得到的膜的性质列于表5。
                                 表4
 实施例3  实施例4  比较例3  比较例4
外层树脂重量比抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]水滑石          [wt％]膜厚度          [μm]  (I)/(V)＝85/15(a)1.00.23.020  (II)/(V)＝85/15(a)1.00.23.020  (I)/(V)＝85/15(b)1.00.23.020  (II)/(V)＝85/15(b)1.00.23.020
中间层树脂重量比抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]水滑石          [wt％]膜厚度          [μm]  (IV/V)＝85/15(a)2.00.27.060  (IV/V)＝85/15(a)2.00.27.060  (IV)/(V)＝85/15(b)2.00.27.060  (IV)/(V)＝85/15(b)2.00.27.060
内层树脂重量比抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]水滑石          [wt％]膜厚度          [μm]  (IV)/(V)＝85/15(a)2.00.1020  (III)/(V)＝85/15(a)2.00.1020  (IV)/(V)＝85/15(b)2.00.1020  (III)/(V)＝85/15(b)2.00.1020
Elmendorf撕裂强度MD/TD       [kgf/cm]冲击强度        [g]断裂时的拉伸强度[kg/cm2]MD/TD  130/250＞1700410/410  160/250＞1700430/450  140/250＞1700400/420  160/240＞1700440/420
注：
耐天候老化稳定剂：Kimasoap 944(HALS型，从Ciba GeigyCo.买到)
水滑石：DHT-4 A(从Kyowa Kagaku K.K.买到)
抗晕剂(a)：25％甘油硬脂酸酯、70％二甘油硬脂酸酯和5％二乙醇硬脂酰胺的混合物
抗晕剂(b)：30％甘油硬脂酸酯和70％二甘油硬脂酸酯的混合物
                        表5
  实施例3   实施例4  比较例3 比较例4
抗晕性能1天后5天后11天后19天后25天后39天后52天后 A-BA-BA-BA-BA-BA-BA-B A-BA-BA-BA-BBBB BBBBBBB BBBBB-CB-CB-C
实施例5和比较例5
使用表1所示的树脂，在表6所示的条件下，用吹胀法生产厚度为100μm的单层膜。吹胀模塑条件如下。
吹胀模塑条件
模塑机：由Modern Machinery Co.制造的单层模塑机
模口：150mm
模塑温度：200℃
褶皱宽度：380mm
厚度：100μm
上面得到的膜的性质列于表7。
                    表6
 实施例5     比较例5
    树脂重量比抗晕剂          [wt％]耐天侯老化稳定剂[wt％]膜厚度          [μm]  (I)/(V)＝85/15(a)1.00.1100     (I)/(V)＝85/15(b)1.00.1100
注：
耐天侯老化稳定剂：Kimasoap 944(HALS型，从CibaGeigy Co.买到)
抗晕剂(a)：25％甘油硬脂酸酯、70％二甘油硬脂酸酯和5％二乙醇硬脂酰胺的混合物
抗晕剂(b)：30％甘油硬脂酸酯和70％二甘油硬脂酸酯和混合物
               表7
  实施例5   比较例5
抗晕性能5天后25天后60天后134天后 AAAA ABBB

Claims (17)

1.一种由乙烯共聚物组合物(1)形成的单层组成的农业用单层膜，包括：
100重量份的通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.905-0.935g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(A)，或100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和
0.05-5重量份的抗晕剂(C)；
其中乙烯-α-烯烃共聚物(A)，或乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物具有下面性质：
(i)通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)在1.5-3.5的范围；
(ii)在23℃的正癸烷可溶组份的重量馏份(W(％重量))和密度(d)满足下面关系式：W＜80×exp(-100(d－0.88)＋0.1，和
(iii)通过GPC-IR测定的在较高分子量端上的支链数的平均值B1与在较低分子量端上的支链数的平均值B2满足下面关系式：
B1≥B2。
2.如权利要求1的农业用单层膜，其中单层膜具有下面的性质：
(i)在纵向(MD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，和在横向(TD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm；
(ii)当膜厚度是100μm时，冲击强度不低于450g，和
(iii)在纵向(MD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，和在横向(TD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2。
3.如权利要求1或2的农业用单层膜，其中乙烯-α-烯烃共聚物(A)是用金属茂催化剂制备的乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚物。
4.如权利要求1-3的任一权利要求的农业用单层膜，其中抗晕剂(C)是包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)表示的二乙醇烷基胺的抗晕剂(C1)：
甘油烷基酯
Figure A9611103500031
其中R1，R2和R3各自独立地表示氢或12-22个碳原子的酰基；
二甘油烷基酯
Figure A9611103500041
其中R4，R5，R6和R7各自独立地表示氢或12-22个碳原子的酰基；
二乙醇烷基胺
Figure A9611103500042
其中R8表示12-22个碳原子的烷基。
5.如权利要求4的农业用单层膜，其中抗晕剂(C1)包括10-40重量份的甘油烷基酯，20-80重量份的二甘油烷基酯和1-20重量份二乙醇烷基胺，以100重量份的所述组份的总量为基准。
6.如权利要求1-5的任一权利要求的农业用单层膜，其中乙烯共聚物组合物(1)还包括含有至少一种选自Mg、Ca、Al和Si原子的无机化合物，以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和高压低密度聚乙烯(B)为基准，其量为1-20重量份。
7.如权利要求1-6的任一权利要求的农业用单层膜，其中所述膜的厚度为30-200μm。
8.一种农业用的多层膜，包括：
由乙烯共聚物组合物(2)形成的外层，包括：
通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.925-0.940g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(D)，或乙烯-α-烯烃共聚物(D)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，
由乙烯共聚物组合物(3)形成的中间层，包括：
100重量份的通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.880-0.910g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(E)，或100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(E)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和
0.05-5重量份的抗晕剂(C)，
和
由乙烯共聚物组合物(4)形成的内层，包括：
100重量份的通过共聚乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃得到的并且密度为0.905-0.935g/cm3和熔体流动速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烃共聚物(F)，或100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(F)和不大于40％(重量)的高压低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗晕剂(C)；
其中形成外层的乙烯-α-烯烃其聚物(D)的密度(dD)或乙烯-α烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dDB)和形成内层的乙烯-α-烯烃共聚物(F)的密度(dF)，或乙烯-α-烯烃共聚物(F)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dFB)满足下面关系式：
dD或dDB≥dF或dFB。
9.如权利要求8的农业用的多层膜，其中形成外层的乙烯-α-烯烃共聚物(D)或乙烯-α烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物，形成中间层的乙烯-α-烯烃共聚物(E)或共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物和形成内层的乙烯-α-烯烃共聚物(F)或乙烯-α-烯烃共聚物(F)和高压低密度聚乙烯(B)的混合物都有下面性质：
(i)通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)在1.5-3.5的范围；
(ii)在23℃的正癸烷可溶组份的馏份(W(％重量))和密度(d)满足下面关系式：
W＜80×exp(-100(d－0.88)＋0.1，
和
(iii)通过GPC-IR测定的在较高分子量端上的支链数的平均值B1与在较低分子量端上的支链数的平均值B2满足下面关系式：
B1≥B2。
10.如权利要求8或9的农业用的多层膜，其中乙烯-α-烯烃共聚物(D)、(E)、(F)各自是用金属茂催化剂制备的乙烯和4-12个碳原子的α-烯烃的共聚物。
11.如权利要求8的农业用的多层膜，其中乙烯共聚物组合物(2)还包括抗晕剂(C)，以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(D)  和高压低密度聚乙烯(B)为基准，其量为0.05-5重量份。
12.如权利要求8-11的任一权利要求的农业用多层膜，其中抗晕剂(C)是包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)表示的二乙醇烷基胺抗晕剂(C1)：
甘油烷基酯
其中R1，R2和R3各自独立地表示氢或12-22个碳原子的酰基；
二甘油烷基酯其中R4，R5，R6和R7各自独立地表示氢或12-22个碳原子的酰基；
二乙醇烷基胺
Figure A9611103500082
其中R8表示12-22个碳原子的烷基。
13.如权利要求12的农业用的多层膜，其中抗晕剂(C1)包括10-40重量份的甘油烷基酯，20-80重量份的二甘油烷基酯和1-20重量份二乙醇烷基胺，以100重量份的所述组份的总量为基准。
14.如权利要求8-13的任一权利要求的农业用的多层膜，其中乙烯共聚物组合物(2)还包含有至少一种选自Mg、Ca、Al和Si原子的无机化合物，以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(D)和高压低密度聚乙烯(B)的总量为基准，其量为1-20重量份。
15.如权利要求8-14的任一权利要求的农业用的多层膜，其中乙烯共聚物组合物(3)还包括含有至少一种选自Mg、Ca、Al和Si原子的无机化合物，以100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(E)和高压低密度聚乙烯(B)的总量为基准，其量为1-20重量份。
16.如权利要求8-15的任一权利要求的农业用的多层膜，其中在外层、中间层和内层之间的厚度比(外层/中间层/内层)是0.2-4/1-10/1，并且这些层的总厚度在30-200μm的范围。
17.如权利要求8-16的任一权利要求的农业用的多层膜，其中该膜具有下面的性质：
(i)在纵向(MD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm，和在横向(TD)的Elmendorf撕裂强度不低于90kg/cm；
(ii)当膜厚度是100μm时，冲击强度不低于900g，和
(iii)在纵向(MD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2，和在横向(TD)断裂时的拉伸强度不低于350kg/cm2。
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