JPH0359047A - 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムに関する
ものである。更に詳しくは、透明性に優れ、低温時ＶＣ
カける防曇性に優れ、更に防曇持続性の優れた農業用ポ
リオレアイン系樹脂フィルムに関するものである。

（従来技術） 従来、農業用途にかいて、フィルムに防曇性を付与する
方法として、液状Ｏ防曇剤又は防曇剤を含有する溶液を
塗布する方法、あるいは防曇剤を練す込む方法等が提案
されており１実用化されている。

塗布する方法では、ポリオレフィン系樹脂など疎水性合
成樹脂表面に防曇剤を塗布し、親水性を付与するもので
あるが、この方法では、短期間Ｏ防曇性あるいは低温時
の防曇性には優しるものの、防曇剤が水滴によって流出
しやすく、防曇持続性が不十分なものしか得られていな
い。

咬た防曇剤を練す込む方法においては、　ａｂ込まれた
防曇剤が樹脂表面へブリードアクトすることにより１防
曇性を発現させるものであるが、このような防曇剤のブ
リードアウトはフィルムの製造工程あるいはフィルムの
使用中に適度に起こることが要求される。

しかし防曇剤のブリードアクトが過度に起こるとフィル
ムにベタツキを生じたυ、ブリードアウトしたものの白
化現象によって透明性が低下し栽培に悪影響を与えるの
で好ましくない。

又ブリードアウトの程度が低い場合には十分な防曇性を
示さない。すなわち、使用中に適度にブリードアクトし
ないと防曇剤が水滴によって洗い流されたあとは防曇性
を失ない、満足な防曇持続性を期待できない。

いままで、ポリオレフィン系樹脂フィルムの表面に防曇
性を付与すべく、防曇剤を練す込む方法として、例えば
特公昭＄７−−ＪぶＯｔＵ。

特公昭事ぶ−ぶ３！コ、特開昭　！７−ｌコＪｇ。

特開昭ぶｏ−−２ｔｏａｒ公報等に記載の方法があげら
れる。

しかしながら、これらの防曇剤はブリードアウトが著し
く、フィルムにベタツキを生じたう。

ブリードアクトしたものの白化によシフィルムの透明性
を著しく阻害したｂｌあるいはフィルム表面が適度にブ
リードアウトし難い為、特に低温期にかける防曇性が発
現しないなどの問題を包含しているのが現状であう、い
まだブリードアクトが適度にコントロールされた満足す
べき農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは得られてい
ない。

（発ＥＪ１μ解決しようとする課題） 本発明者らは、かかる実情にＳみ、これら問題点を解決
すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂に３種
からなる特定の界面活性剤を特定量併用し、更に特定の
ヒンダードアミン系化合物を併用することによシ、フィ
ルム表面のないフィルムを見いだし、本発明を完成する
に至った・ 本発明では更に添加剤として、ハイドロタルサイト化合
物を併用すると防曇性が更に好適であることを見いだし
本発明で完成するに至った。

Ｃ１１題を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨とするところは（１）　　ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部にソルビタン脂肪酸エス
テル系界面 活性剤　　　　　　　　・−・−・−入重量部ジグリセ
リン脂肪酸エステル系界 画活性剤　　　　　　　・・・・・・・−８重量部グリ
セリン脂肪酸エステル系界面 活性剤　　　　　　　　・−・・・−Ｃ重量部の３種の
界面活性剤を添加し、その量比が下記式 ％式％ であシ、更に分子量が７　ｏ　ｏ−、、ａ　ｏ　ｏ　ｏ
ｔテの範囲のヒンダードアミン系化合物を０．ＯＪ〜２
．０重量部添加した組成物をｉＪ４膜してなることを特
徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。

（２）　　これに、ハイドロタルサイト類化合物を３〜
２０Ｍ量部添加したＩｋ業用ポリオレアイン系樹脂フィ
ルム。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明にシいて使用し得るポリオレアイン系樹脂として
は、α−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンを主
成分とする異種単量体との共重合体であり１例えば、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、綿状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレンＸｔ合体、エチレンーブテン共重合
体、エチレン−ｌ−メチル−７−ペンテン共重合体、エ
チレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体エチレン−メチルメタアクリレート共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、アイオノ
マー樹脂等が挙げられる。

これらのうち、密度がθ、２１Ｏ〜０．？　Ｊ　ｊのポ
リエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体及び酢
酸ビニル含量が３０重重量板下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体が透明性や耐候性及び価格の点から好オしい。

更に酢酸ビニル含量が３〜１１重量％Ｏものがより好ま
しい。

本発明にかいて用いる界面活性剤は３種類の非イオン系
界面活性剤である。

■　第１の界面活性剤としては炭素数ｌコルココの脂肪
酸のソルビタンエステル筐たはそれらに０．Ｊ″〜！〜
１モルレンオキナイドあるいはプロピレンオキティドを
付加したソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤（防曇
剤ａと略称）、 例えばソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパ
ルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモ
ノミリステート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタ
ンジステアレート、ノルビタンジバルミテート、ソルビ
タンモノステアレート・コＥＯ付加物、ソルビタンモノ
パルミテート・／ＰＯ付加物、ソルビタンジステアレー
ト・３ＥＯ付加物、ソルビタンモノステアレート・モノ
パルミテート、ソルビタンセスキステアレート等があげ
られる。これらは１種又はコ種以上用いることができる
。

■　第２の界面活性剤としては炭素数ｌコ〜２２の脂肪
酸のジグリセリンエステルまたはそれらに０．１Ｎｊモ
ルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキティド
を付加したジグリセリン脂肪酸エステル（防曇剤すと略
称）、例えばジグリ七リンモノステアレート、ジグリセ
リンモノパルξテート、ジグリセリンモノミリステート
、ジグワセリンモノ２ウレート、ジグリセリンモノベヘ
ネート、ジグリセリンジステアレート、ジクリセリンジ
ペ、ネート、ジグリセリンジパルミテート、ジグリセリ
ンセスキステアレート、ジグリ七リンモノステアレート
・ＪＥＯ付加物、ジグリセリンモノパル（テこれらは１
８１１または２種以上用いることができる。

■　第３０界面活性剤としては炭素数！１〜２コの脂肪
酸のグリセリンエステル又はそれらに０、Ｊ　−１モル
のエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドを
付加したグリセリン脂肪酸エステル（防曇剤Ｃと略称）
。

例えばグリセリンモノステアレート、グリセリンモノパ
ルよテート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモ
ノミリステート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンジステアレート、グリセリンジパルミテート、グリセ
リンモノステアレート・ＪＥＯ付加物・グリセリンシバ
ルミチー）＃／ＰＯ付加物等が挙げられる。これらは１
種又はコ種以上用いること力五できる。

これら１２）７種の防曇剤ａ、ｂ、ｃの添加量をポリオ
レフィン系樹脂７００重量部に対し、それぞれＡ、Ｂ、
Ｃ重量部とすると、Ａ　＋Ｂ　＋Ｃ＝Ｏ０Ｚ−よ重量部
であることが必要である。

０．２重量部未満では防曇性が劣るので好ましくない。

又１重量部を越えるとポリオレフィン系樹脂への練込み
が困離になったｂ１ブリードアウトが着しく透明性の低
下をきたすので好ましくない。

又各防曇剤の添加量は、Ａ／ＣＢ＋Ｃ）＝り／　／　−
／　／　／及びＢ／Ｃ＝９／ｌ−、、Ｉ／２（Ｄ関係式
を満足するととμ必要である。

比ｍＡ／（Ｂ＋Ｃ）＃りよシ大きくなると低温時Ｏ防曇
性及び防曇持続性が劣るので好喧しくない。

又Ａ／（Ｂ＋Ｃ”）がｌよう小さくなるとブリードアク
トが大きくなシ、透明性が著しく損なわれるので好１し
くない。

比率Ｂ／Ｃがりより大きくなると低温時の防曇性が劣の
で好ましくない。又Ｂ／Ｃ＃ＯＪよシ小さく々るとグリ
−ドアウドが著しく大きくなう、透明性が署しく劣るの
で好ましくない。

本発明において使用し得るヒンダードアミン系化合物と
しては２分子量が７００〜ａｏｏ。

の範囲のヒンダードアミン系化合物であり１具体的には
次の様なものが挙げられる。

弯 露 の ８ ８ 苫 分子量　約／　、　１００ （チバ・ガイギー社製　ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ／／りＦ
Ｌ）これらヒンダードアミメ和合物は１種又はコ種類以
上使用できる。その配合ｆ！にはポリオレアイン系樹脂
１００重量部に対して％ｏ、ｉ〜！重量部の範囲内で選
ぶことが必要である。配合量が０．１　Ｍ置部未満では
フィルム表両へのブリードアウトが犬きくなシ、フィル
ムの透明性が悪化リードアウトが著しく悪化し、フィル
ムＯ：ｉ１１男性の悪化及び低温時の防曇性を悪化する
。したがって０．１−、．２重量部Ｏ範囲内で選ぶこと
が必満の場合、それ自身がブリードアウトしやすいため
透明性が悪化し、低温時の防曇性をｒＪｉ書するので好
ましくない。又、分子量がａｏｏｏを超える場合、ポリ
オレフィン系樹脂への分散性が悪くなう透明性が悪化す
るので、好筐しくない０ 本発明で併用すると更に性能向上に寄与するハイドルタ
ルサイト化合物とは、以下に例示する化合物である。

■　ハイドロタルサイト石ニ 一般式　Ｍｇ、Ｒ，（ＯＨ）　８．Ｃｏ、・４’Ｈ，０
（但しＲ＝Ａ１．Ｃｒ、Ｆｅ）で示される含水炭酸塩鉱
物であシ、ソ連のウラル地方、ノルウェーのスナルム地
方等に産する天然鉱物であるＯ ■　以下に示す合成ハイドロタルサイト類化合物式　ｙ
ｌ”　＋、−ｘＡ　１．（ＯＨ）　３　（Ａ　”−）ｘ
／ｎ・Ｈ２０ （但し　Ｏ（ｘ　（０、ｊ　、　Ｏ≦。≦２Ｍ−２＋：
　Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎから選ばれた二価金属イオン Ａｎ−：　ｎ価のアニオン、例えば ＣＩ−ｍａｒ−，１ｔＮｏ−＊Ｃ１０４−ｅＳＯ２”　
　＊ＣＯ５２−、ＳｉＯ，’−ＨＰＯ４”　、ＨＰＯ”
、ＰＯ” ４ Ｆ　ｅ　（ＣＮ　）　ａ　’　−−ＣＨｓ　Ｃｏｏ””
’（Ｃｏｏ）　、”−、Ｃ，）！４（Ｃｏｏ）、”Ｃ，
Ｈ４（ＯＨ）（Ｃｏｏ）− これらハイドロタルティト化合物は一種筐たは二種以上
使用できる。その配合量はポリオレフィン系樹脂１００
重量部当シ２０を置部までの範囲で選ぶものとする。

又本発明にかけるポリオレフィン系樹脂フィルムには、
必要に応じて下記の各種配合剤を使用することができる
。

すなわちジ−２エチルフタレートやジ−２エチルアジペ
ート等の可塑剤、トリクレジルホスフェートやトリキシ
″しニルホスフェート等の有ＩＩｍ酸エステルステアリ
ン燐酸ｉ鉛塩やジーバルミチル燐酸バリウム塩等の有機
燐酸金属塩、ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル
やエイト等のキレータ−メチレンビスステアロアマイド
ヤエチレンビスステアロアマイド等の滑剤、ステアリン
酸バリウムやオレイン酸カルシウム等の熱安定剤、コー
ヒドロキシーｌ−オクトキシベンゾフェノンやコー（２
′−ヒドロキシ−ヨ′−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等の紫外線吸収剤、デヒドロ酢酸やジベンゾイル
メタン等の安定化助剤、コ、６−ジーｔブチルーｐ−ク
レゾール等の抗酸化剤、ポリオキシエチレンアミン等の
帯電防止剤、ベンズイミダゾール系やフタルイミド系防
かび剤、防藻剤、フッ′素系中シリコン系防霧剤、群青
等の着色等があげられる。

以上の各種添加剤は、それぞれ１種または二種以上を組
み合せて使用することができる。上記各種樹脂添加剤の
配合量は、フィルムの性能を悪化させない範囲５通常は
基体のポリオレフイン系樹脂１ｏｏｚｆ１部当シＪ重量
部以下の範囲で選ぶことができる。

本発明にかけるポリオレフィン系樹脂に前記界面活性剤
、ヒンダードアミン、或は必要に応じてハイドロタルサ
イト類化合物やその他の添加剤を配合するには、各々必
要量秤量し、リボンプレンダー　パンバリ　Ｚ＋ササ−
スーパーミキサー等の従来から知られている配合機、混
合機等を使用すればよい。

このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化するに
は、それ自体公知の方法、例えば溶融押出成形法（Ｔダ
イ法、インフレーシーン法等）、カレンダー成形法等の
従来から知られている方法によればよい。

これらは単層フィルムとして製膜することもできるが、
二種以上の多層フィルムとして製膜することもできる。

特に三層以上の構造にした際、その中間層に添加剤を濃
縮混合したときが最も無滴持続性が良好となるのでこの
ましい。

特許請求の範Ｂに示す添加量は、このような多層フィル
ムの場合は単層フィルムに換算した時の添加量を示すも
のとする。

本発明に係るフィルムは透明でも梨地でもよく、その用
途は農業用ハウス、トンネル等の被覆用に使用できる他
、マルチング用１袋掛川等に使用できる。

又フィルム厚みについては、強度やコストの点で０．０
Ｊｍ〜０．３−の範囲のものが好プしい。

（発明の効果） 本発明に係るフィルム、すなわちＪａｌの脂肪酸エステ
ル系界面活性剤を特定量含有するポリオレフィル系樹脂
組成物からなる農業用フィルムは、フィルム表面に適度
なブリードアウトを与え、低温時の防曇性及び防曇持続
性に優れ。

白化等による透明性が起こらない。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、これら実施例
は単に例示的なものであって、これらに限定されるもの
ではない。

尚、実施例及び比較例にかける各種試験は以下の様にし
て行なった。

（フィルムの透明性） ヘイズメーターによる曇価（ヘイズ）を示す。

初期の測定値はフィルム自体の濁度を示すが、経時後の
測定値はブリード、プルームによる白化等による透明度
の変化を示す。

（低温防曇性） ！０θｅｅビーカーに３００ａの水（コＯ℃）を入れ、
検体フィルムにて被覆したのち、恒瀧水槽（コＯ℃）に
ビーカーを地表面から１０度傾斜させて底部すら２／３
の部分まで水浸させ。

０℃の恒温室に所定時間放置しその後のフィルム面の状
況を肉眼観察した。フィルム面の滴の流れ状態を下記の
基準で評価した。

○：　有情（微小水滴部分）部分がない○×：　有情部
分が７０％以下 Δ：　有情部分が３０係以下 ×：　有情部分が３０％を超える （高温防曇持続性） ｊ　００　ｅｅビーカーに！　００　ｃｃの水（４０℃
）を入れ、検体フィルムにて被覆したのち、恒温水槽＜
Ｓａ℃）にビーカーを地表面からｉｏ度傾斜させて底部
から２／３の部分まで水浸させ、１０℃の恒温室に所定
時間放置しその後のフィルム面の状況を肉眼観察した。

フィルム内の滴の流れ状態を前記低温防曇性と同じ基準
で評価した。

実施例−Ｉ エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＡ含量：ｉｏｎ＠％
、密度：Ｑ、り２℃１ＭＩ：ｌＪ）に界面活性剤として
ソルビタンモノステアレートを１．１部、ジグリセリン
ジステアレートを□、４Ｃ部、グリセリンモノステアレ
ートを。、２部を添加し、ヒンダードアゼンとしてキマ
ソー７’　Ｆ　ｇ　＃　ｐ　［。

（チバ・ガイギー社製、分子量＝ＪＪＯＯ）を０．１部
を添加し、その他配合剤としてエチレンビスステアロア
ミドを０．２部の割合で混合したノチテストバンパリー
にて樹脂ＩＬ／　Ｊ　Ｏ〜／Ｊ−０℃で約１分間混線す
後、押出機によ）造粒ベレ、トを得た。

こうして得られたペレットを％ＪＯＯφ単層インフレー
シ璽ンダイを用い、樹脂温度約／７０℃で製膜し厚みｉ
ｏｏμ、幅コ００ｅｓ（Ｑフィルムを得た。

得られたフィルムの性能を表−ｌに示した。

実施例−２ 実施例−／ＫＴｈいて使用した界面活性剤をソルビタン
モノステアレート０．２部、ジグリセリンモノパルミテ
ー）　０−３部、グリセリンモノステアレー）　０．１
部に変更した以外は実施例−７と同様にしてフィルムを
成形し、その評価結果を表−７に示した。

実施例−３ 実施例−／Ｋｂいて使用した界面活性剤をソルビタンモ
ノパルミテート、２ＰＯＯ，を部、ジグワセリンモノス
テアレー１０．３部、グリセリンモノステアレー）　０
．２　部に変更シ、ヒンダードアＺン化合物をマークし
Ａ−１７（アゾかアーガス社製）　ｉ−ｏ部に変更した
以外は実施例−ｌと同様にしてフィルムを成形し、その
評価結果を表−ｌに示した。

実施例−事 実施例−７で使用した配合剤を変更せず、更に紫外線吸
収剤チヌビンＰ（チパ・ガイギー独）０．２部を添加し
た以外は実施例−７と同様にしてフィルムを成形し、性
能評価結果を表−７に示した。

実施例−Ｉ 実施例−ｌで使用した配合剤を変更せず、更に＾イドロ
タルナイト化合物アルヵマイザ−７（協和化学■社製）
１０部を添加した以外は実施例−ｌと同様にしてフィル
ムを成形し、性能評価結果を表−ｌに示した。

比較例−７ 実施例−／ＫＴｈいて使用した界面活性剤をソルビタン
モノステアレー１０１部、ジグリセリンジステアレート
へコ部に変更した以外は実施例−ｌと同様にしてフィル
ムを成形し、その評価結果を表−７に示した。

比較例−１ 実施例−／Ｋｋいて使用した界面活性剤をジグリセリン
ジステアレート０．２部、グリセリンモノステアレート
０．６部に変更した以外は実施例−ｌと同様にしてフィ
ルムを成形し、その評価結果を表−７に示した。

比較例−Ｊ 実施例−／Ｋｂいて使用したヒンダードアミン化合物を
サノールＬＳ−７７０（三共■社製）０．２部に変更し
た以外は実施例−７と同様にしてフィルムを成形し、そ
の評価結果を表−７に示した。

比較例−− 実施例−／ｌＣ＞いて使用したヒンダードアミン化合物
を除去した以外は実施例−７と同様にしてフィルムを成
形し、その評価結果をｆｉ−／に示し九Ｇ 比較例−Ｊ 実施例−／Ｋ＞いて使用したヒンダードアミン化合物を
ｉｏ部に変更した以外は実施例−ｌと同様にしてフィル
ムを成形し、その評価結果を表−ｌに示した。

比較例−≦ 実施例−／ＫＴｈいて使用した界面活性剤をソルビタン
モノステアレート０．２部、ジグリセリンジステアレー
トＯ１／部、グリセリンモノステアレート０．１部に変
更した以外は実施例−／と同様にしてフィルムを成形し
、その評価結果を表−７に示した。

比較例−７ 実施例−／Ｋｋいて使用した界面活性剤をソルビタンモ
ノステアレート３．０部、ジグリセリンジステアレート
２．０部゛、グリセリンモノステアレート八〇部に変更
した以外は実施例−７と同様にしてフ ィ ルムを成形し、 その評価結果を 表−／にボした。

注） ＊ｌ： ＊２： ＊３： ＊ｌ： ＊Ｊ： チパ・ガイギー社！１１分子量：約ＪＪＯＯアゾかアー
ガス社製、分子ｆ：約７４Ａ。

三共■社＃！１分子量：約グｔ。

協和化学−社製ハイドロタルサイト チバガイギー社製紫外線吸収剤

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部にソルビタン
   脂肪酸エステル系界面 活性剤・・・・・Ａ重量部 ジグリセリン脂肪酸エステル系界 面活性剤・・・・Ｂ重量部 グリセリン脂肪酸エステル系界面 活性剤・・・・・Ｃ重量部 の３種の界面活性剤を添加し、その量比が下記式 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝０．５〜５．０ Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝９／１〜１、 Ｂ／Ｃ＝９／１〜１／２ であり、更に分子量が７００〜４０００までの範囲のヒ
   ンダードアミン系化合物を０．０５〜５．０重量部添加
   した組成物を製膜してなることを特徴とする農業用ポリ
   オレフィン系樹脂フィルム。
2. （２）ハイドロタルサイト類化合物を３〜２０重量部添
   加した特許請求の範囲第１項記載の農業用ポリオレフィ
   ン系樹脂フィルム。