CN114599518A - 用于改进可上漆性的由聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物制成的层复合体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及层复合体,其由任选含有纤维的基于聚碳酸酯的基质以及特殊聚碳酸酯‑聚酯共混物的覆盖层制成,以及涉及如上所述并在其覆盖层的背对基质的面上配备有漆层的层复合体,涉及生产这些复合体的方法,以及涉及它们用于生产例如汽车安装件的用途。

Description

用于改进可上漆性的由聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物制成的层 复合体
本发明涉及涉及层复合体,其由任选含有纤维的基于聚碳酸酯的基质以及特殊聚碳酸酯-聚酯共混物的覆盖层制成,以及涉及如上所述并在其覆盖层的背对基质的面上配备有漆层的层复合体,涉及生产这些复合体的方法,以及涉及它们用于生产例如汽车安装件的用途。
聚碳酸酯、例如基于PC和ASA或ABS的聚碳酸酯共混物、和聚碳酸酯复合材料,即纤维增强的聚碳酸酯在汽车工业中立足已久。它们例如用于生产汽车安装件。由于它们的低重量,用其制成的车辆组件的重量与使用常规材料制成的相应车辆组件相比显著降低,同时使强度和安全性保持不变。这可显著减少燃料消耗。
塑料部件用底漆层(所谓的底漆)涂覆以保护其免受环境影响,并用漆层涂覆以实现光学或赋予效果的性质。如本文的实验部分中所示,烘烤这些涂层可导致在涂层中形成气泡、起疱、凹陷和裂纹。这从美观原因看是不希望的,而且可导致涂层的保护作用受损。
本发明的一个目的是提供基于聚碳酸酯的系统,可为其设置上漆,特别是汽车安装件的上漆,而没有现有技术的上述缺点。
通过由基于聚碳酸酯的基质和特殊聚碳酸酯-聚酯共混物的覆盖层制成的多层构造实现该目的。
本发明的主题是层复合体,其包括基底层S和至少部分接合到基底层S的覆盖层D,
其中基底层S的材料包含第一热塑性聚合物,且覆盖层D的材料同样包含第一热塑性聚合物,
其特征在于
第一热塑性聚合物是芳族聚碳酸酯且
覆盖层D的材料中存在与聚酯组分P共混的第一热塑性聚合物,其中
i) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 2重量%,优选≥ 5重量%,特别优选≥ 8重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯或由其组成,
ii) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 10重量%,优选≥15重量%,特别优选≥ 17重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或由其组成,
iii) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 20重量%,优选≥ 30重量%,特别优选≥ 35重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯或由其组成,
iv) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 2重量%,优选≥5重量%,特别优选≥ 8重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少两种下列组分的混合物或由至少两种下列组分的混合物组成:
- 至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯,
- 至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯,
- 至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯。
在变体iv)中,优选使用包含以下组分或由其组成的混合物
- 至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯和至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯
- 至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯和至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯
- 至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯和至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯。
在变体iv)中,特别优选使用包含至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯和至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或由其组成的混合物。
DE 20 2017 004083 U1公开了由基于含纤维的热塑性塑料(该热塑性塑料优选是聚丙烯或聚酰胺)的芯层以及热塑性膜的覆盖层制成的多层构造,该热塑性膜同样优选由聚丙烯或聚酰胺组成(权利要求1、[0014]、[0041])。没有提到基于聚碳酸酯的系统。该文献也不关注热塑性塑料的可上漆性。
根据上述根据本发明的主题,组分P包含某些聚酯组分(见i)至iv))或由其组成。在“包含”实施方案中,相应的聚酯组分可能含有例如杂质或其它塑料,例如其它聚酯,其中后者不是在其余聚酯组分中列举的那些。因此例如,实施方案i)描述了包含一种或多种聚对苯二甲酸亚环烷基酯的聚酯组分P。在这一实施方案中,例如聚对苯二甲酸亚烷基酯不能另外包含在聚酯组分中。如果另外包含聚对苯二甲酸亚烷基酯,这将被视为实施方案iv)。
基底层S的描述
聚碳酸酯在本发明中不仅包括均聚碳酸酯,还包括共聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯;聚碳酸酯可以是以已知方式线性或支化的。根据本发明也可使用聚碳酸酯的混合物。
通过GPC(在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作为标样的凝胶渗透色谱法)测定的芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重均分子量Mw为15000至35000 g/mol,优选20000至33000 g/mol,更优选23000至31000 g/mol。
根据本发明使用的聚碳酸酯中的一部分,最多80摩尔%,优选20摩尔%至50摩尔%的碳酸酯基团可被芳族二羧酸酯基团替代。在分子链中以并入的方式不仅含有衍生自碳酸的酸基团还有衍生自芳族二羧酸的酸基团的此类聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。对本发明而言,它们归入“热塑性芳族聚碳酸酯”的上位概念。
聚碳酸酯由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和任选支化剂以已知方式生产,其中通过用芳族二羧酸或二羧酸衍生物替代一部分碳酸衍生物来生产聚酯碳酸酯,更确切地说根据芳族聚碳酸酯中的碳酸酯结构单元要被芳族二羧酸酯结构单元替代的程度。
适用于生产聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(1)的那些
Figure 287869DEST_PATH_IMAGE001
其中
Z是具有6至30个碳原子的芳族基团,其可包含一个或多个芳环、可被取代并可包含脂族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连成员。
式(1)中的Z优选是式(2)的基团
Figure 500282DEST_PATH_IMAGE002
其中
R6和R7互相独立地代表H、C1-至C18-烷基、C1-至C18-烷氧基、卤素如Cl或Br或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基,优选H或C1-至C12-烷基,特别优选H或C1-至C8-烷基,非常特别优选H或甲基,且
X代表单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基、C2-至C5-烷叉基或C5-至C6-环烷叉基,其可被C1-至C6-烷基,优选甲基或乙基取代,或代表可任选稠合到其它含杂原子的芳环上的C6-至C12-亚芳基。
X优选代表单键、C1-至C5-亚烷基、C2-至C5-烷叉基、C5-至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或式(3a)的基团
Figure 139074DEST_PATH_IMAGE003
二羟基芳基化合物(二酚)的实例是:二羟基苯、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)芳烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、1,1'-双(羟苯基)二异丙基苯和它们的在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
适用于生产根据本发明使用的聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯和它们的烷基化、在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
最优选的是2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。
例如在US 2 999 835 A、US 3 148 172 A、2 991 273 A、3 271 367 A、4 982 014A和2 999 846 A、德国公开说明书1 570 703 A、2 063 050 A、2 036 052 A、2 211 956 A和3 832 396 A、法国专利说明书1 561 518 A1、专著“H. Schnell, Chemistry andPhysics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, 第28页及其后和第102页及其后”和“D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of PolycarbonateScience and Technology, Marcel Dekker New York 2000, 第72页及其后”中描述了这些和其它合适的二酚。
在均聚碳酸酯的情况下,仅使用一种二酚,在共聚碳酸酯的情况下,使用两种或更多种二酚。所用二酚,类似于添加到该合成中的所有其它化学品和辅助剂,可能被来自其自身合成、操作和储存的杂质污染。但是希望的是使用尽可能纯的原材料。
分子量调节所需的单官能链终止剂,例如酚或烷基酚,特别是苯酚、对叔丁基苯酚、异辛基苯酚、枯基苯酚、其氯甲酸酯或单羧酸的酰基氯或这些链终止剂的混合物,与所述一种或多种双酚盐一起供应到该反应,或在合成中的任意时刻加入,只要在反应混合物中仍存在光气或氯甲酸端基,或在酰基氯和氯甲酸酯作为链终止剂的情况下,只要可提供形成的聚合物的足够酚式端基。但是,优选的是,在光气化后在不再存在光气但尚未计量加入催化剂的位置或时刻加入一种或多种链终止剂,或将它们在催化剂前或与催化剂一起或并行地计量加入。
可能使用的支化剂或支化剂混合物以相同方式添加到合成中,但通常在链终止剂之前。通常使用三酚、四酚、或三羧酸或四羧酸的酰基氯、或多酚的混合物或酰基氯的混合物。
可用作支化剂并具有三个或多于三个酚式羟基的一些化合物的实例是间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、四(4-羟苯基)甲烷。
一些其它三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
优选支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。
任选可用的支化剂的量是0.05摩尔%至2摩尔%,又基于在每种情况下所用二酚的摩尔数计。
支化剂可与二酚和链终止剂一起预先装载在碱性水相中,或以溶解在有机溶剂中的形式在光气化之前加入。
用于生产聚碳酸酯的所有这些措施是本领域技术人员熟悉的。
适用于生产聚酯碳酸酯的芳族二羧酸是例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸。
在芳族二羧酸中,特别优选使用对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
二羧酸的衍生物是二羰基二卤和二羧酸二烷基酯,尤其是二羰基二氯和二羧酸二甲酯。
芳族二羧酸酯基团对碳酸酯基团的替代是基本化学计量的,也是定量的,以使得反应搭档的摩尔比也保持在最终聚酯碳酸酯中。芳族二羧酸酯基团既可以无规、也可以嵌段式并入。
根据本发明使用的聚碳酸酯,包括聚酯碳酸酯的优选生产模式是已知的界面法和已知的熔融酯交换法(参见例如WO 2004/063249 A1、WO 2001/05866 A1、WO 2000/105867、US 5,340,905 A、US 5,097,002 A、US-A 5,717,057 A)。
在前一种情况下,所用的酸衍生物优选是光气和任选二羰基二氯;在后一种情况下,优选是碳酸二苯酯和任选二羧酸二酯。用于聚碳酸酯生产或聚酯碳酸酯生产的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等在这两种情况下都已充分描述并且是已知的。
基底层S的材料还可含有不同于聚碳酸酯的塑料作为共混搭档。
可用的共混搭档包括聚酰胺、聚酯,特别是聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚交酯、聚醚、热塑性聚氨酯、聚缩醛、含氟聚合物,特别是聚偏二氟乙烯,聚醚砜、聚烯烃,特别是聚乙烯和聚丙烯,聚酰亚胺、聚丙烯酸酯,特别是聚甲基丙烯酸(甲基)酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚芳基醚酮、苯乙烯聚合物,特别是聚苯乙烯,苯乙烯共聚物,特别是苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和聚氯乙烯。共混搭档以基于聚碳酸酯和共混搭档的总重量计优选最大70重量%,特别优选最大50重量%,非常特别优选最大35重量%的量使用。
任选还存在基于基底层的材料的总重量计最多10.0重量%,优选0.10至8.0重量%,特别优选0.2至3.0重量%的其它常规添加剂。
这一组包含常规用于聚碳酸酯的量的阻燃剂、防滴落剂、热稳定剂、脱模剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、光散射剂、着色剂如颜料,包括无机颜料、炭黑和/或染料,和无机填料。这些添加剂可单独或以混合物形式加入。
在聚碳酸酯的情况下通常添加的这些添加剂描述在例如EP-A 0 839 623、WO-A96/15102、EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 2000年第5版, Hanser Verlag, München中。
基底层可含有一个或多个用于增强的由纤维材料制成的纤维子层。由此形成下文称为纤维复合材料的含纤维的复合材料。基底层S也可由多个纤维复合材料子层组成并此时称为多层复合体。
纤维复合材料
纤维材料的纤维可能有各种不同类型的化学结构。纤维材料具有比每种情况下存在的热塑性基质材料高的软化点或熔点。
所用纤维材料优选已用合适的施胶剂涂覆。
在纤维复合材料的一个实施方案中,纤维子层被设计为单向纤维子层、机织物或铺设物子层、编织物、针织物或编制物、无定向铺设纤维毡或无纺布或其组合。在试验中,用单向纤维子层、机织物和铺设物实现纤维复合材料的最佳性质。
在本发明中,“单向”应理解为是指纤维基本单向排列,即长度指向同一个方向并因此具有相同的延伸方向。在本情况下,“基本单向”应理解为是指纤维延伸方向偏离有可能为最多5%。但是,纤维延伸方向的偏差优选明显低于3%,特别优选明显低于1%。
纤维材料可以短纤维(长度< 1 mm)、长纤维(1至50 mm)或连续纤维(> 50 mm)的形式存在。其优选以长纤维或连续纤维的形式存在。根据本发明,纤维材料优选为磨碎纤维或短切玻璃纤维。在此,“存在”意味着也可以是与其它纤维材料的混合物。但是优选的是,各纤维材料是唯一的纤维材料。
术语“连续纤维”在本发明中应被理解为有别于同样为本领域技术人员已知的短纤维或长纤维。连续纤维通常在纤维复合材料子层的整个长度上延伸。术语连续纤维来源于这些纤维以卷绕在辊上的形式存在并在单个纤维复合材料子层的生产过程中退卷和用塑料浸渍,因此除偶尔断裂或卷材更换外,其长度通常与制成的纤维复合材料子层的长度基本一致。
纤维材料的实例是无机材料,如各种不同类型的硅酸盐型和非硅酸盐型的玻璃、碳、玄武岩、硼、碳化硅、金属、金属合金、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物和硅酸盐,和有机材料,如天然和合成聚合物,例如聚丙烯腈、聚酯、超高拉伸聚酰胺、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、液晶聚合物、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺。优选的是高熔点材料,例如玻璃、碳、芳族聚酰胺、玄武岩、液晶聚合物、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮和聚醚酰亚胺。特别优选的纤维材料是玻璃纤维或碳纤维。
纤维材料子层,也称为纤维子层,应理解为是指由基本布置在一个平面中的纤维形成的扁平子层。纤维可通过它们相对于彼此的位置互相接合,例如通过类似机织物的纤维排列。此外,纤维子层还可包括一定比例的树脂或另一胶粘剂以将纤维互相接合。纤维也可替代性地未接合。这被理解为是指不施加明显的力就可将纤维彼此分开。纤维子层也可包含接合和未接合纤维的组合。纤维子层的至少一面嵌入根据本发明用作基质材料的基于聚碳酸酯的组合物中。这被理解为是指纤维子层在至少一面上,优选在两面上被基于聚碳酸酯的组合物包围。纤维复合材料的外缘优选由基于聚碳酸酯的组合物的基质形成。
对纤维复合材料子层中的纤维子层数原则上没有限制。因此也可以彼此叠置两个或更多个纤维子层。在此,两个彼此叠置的纤维子层可各自单独地嵌在基质材料中,以使得它们各自在两面上都被基质材料包围。两个或更多个纤维子层也可直接彼此重叠,以使其整体被基质材料包围。在这种情况下,这两个或更多个纤维子层也可被视为一个厚的纤维子层。
多层复合材料
多层复合材料包含至少两个,优选至少三个彼此叠置的纤维复合材料子层,其中在三个复合材料子层的情况下,它们相对于彼此被定义为两个纤维复合材料外子层和至少一个纤维复合材料内子层。
纤维复合材料子层中的优选纤维材料是优选单向排列的连续纤维。
在连续纤维作为纤维材料的情况下,纤维复合材料内子层可具有基本相同的取向并且其取向相对于纤维复合材料外子层可旋转30°至90°,其中纤维复合材料子层的取向取决于其中所含的单向排列的纤维的取向。
在一个优选实施方案中,这些子层交替布置。外子层在此以0°取向存在。已经发现在实践中特别有用的是,纤维复合材料内子层具有相同的取向并且其取向相对于纤维复合材料外子层旋转90°。“交替”被理解为是指内子层各自以90°的角度或30°至90°的角度轮流布置。外子层各自以0°取向存在。所述角度可每子层各改变30°至90°。
在另一个优选的实施方案中,至少一部分子层具有相同的取向且至少另一部分子层旋转30°至90°。外子层在此以0°取向存在。
在另一个优选的实施方案中,内子层具有相同的取向并且其取向相对于纤维复合材料外子层旋转30°至90°,并且外子层相对于其以0°取向存在。
在机织物的情况下,纤维复合材料子层轮流以经向(0°)和纬向(90°)或以上述角度堆叠。
纤维复合材料或多层复合材料可具有金属调(Klang)。它们进一步具有的优点在于,它们可以成本有利地生产并且由于其中所用的塑料是极其轻质的。纤维复合材料或多层复合材料进一步具有的优点在于,由于复合材料的可热成型性,成型,例如外壳部件的成型可特别容易和灵活地进行。
原则上,根据本发明的多层复合材料可以不仅含有纤维复合材料子层,还含有一个或多个其它子层。在此可提到的实例是其它塑料子层,其可与纤维复合材料子层中所用的塑料基质相同或不同。这些塑料子层特别可以还包含不同于根据本发明设置的纤维材料的填料。根据本发明的多层复合材料中可另外还包含胶粘剂子层、机织物子层、无纺布子层或表面改良子层,例如漆层。这些其它子层可包含在纤维复合材料内子层和外子层之间、在多个纤维复合材料内子层之间和/或在纤维复合材料外子层的背对覆盖层D的面上。但是优选的是,纤维复合材料外子层和所述至少一个内子层彼此接合以使得在它们之间没有其它子层。
各个纤维复合材料子层可具有基本相同或不同的构造和/或取向。
纤维复合材料子层的“基本相同的构造”在本发明中应理解为是指选自化学组成、纤维体积含量和层厚度的至少一个特征相同。
“化学组成”应理解为是指纤维复合材料的塑料基质的化学组成和/或纤维材料,如连续纤维的化学组成。
在本发明的一个优选实施方案中,纤维复合材料外子层在它们的组成、它们的纤维体积含量和它们的层厚度方面具有基本相同的构造。
优选的是,多层复合材料具有0.4至2.5 mm,优选0.7至1.8 mm,尤其是0.9至1.2mm的总厚度。实践试验已经表明,通过根据本发明的多层复合材料,可以甚至在这些低厚度下也实现极好的机械性质。
已经证实特别有利的是,所有纤维复合材料内子层的总和具有200 µm至1200 µm,优选400 µm至1000 µm,特别优选500 µm至750 µm的总厚度。
在本发明中还有利的是,两个纤维复合材料外子层的每个单独的厚度各自为100至250 µm,优选120 µm至230 µm,特别优选130 µm至180 µm。
根据本发明优选的纤维复合材料子层具有≥ 30体积%和≤ 60体积%,优选≥ 35体积%和≤ 55体积%,特别优选≥ 37体积%和≤ 52体积%的纤维体积含量。大于60体积%的纤维体积含量导致纤维复合材料的机械性质变差。不希望受制于科学理论,但这看起来归因于纤维在如此高的纤维体积含量下的浸渍过程中不再能够充分润湿,这导致空气夹杂物增加和导致纤维复合材料中的表面缺陷的发生增多和机械可负荷性的显著降低。
在多层复合材料的一个实施方案中,基于多层复合材料的总体积计的纤维材料体积含量为30体积%至60体积%,优选40体积%至55体积%。
在本发明的一个实施方案中,纤维复合材料外子层具有最高50体积%,优选最高45体积%,尤其是最高42体积%的纤维体积含量。
在本发明的一个特定实施方案中,纤维复合材料外子层具有至少30体积%,优选至少35体积%,尤其是至少37体积%的纤维体积含量。
在本发明的另一个特定实施方案中,纤维复合材料外子层的基于纤维复合材料子层的总体积计的纤维体积含量低于所述至少一个纤维复合材料内子层。
纤维复合材料内子层可具有基于纤维复合材料子层的总体积计40体积%至60体积%,优选45体积%至55体积%,特别优选48体积%至52体积%的纤维体积含量。
“体积%”在此被理解为是指基于纤维复合材料子层的总体积计的体积分数(% v/v)。
纤维复合材料和多层复合材料的生产
生产根据本发明用作基底层S的纤维复合材料或多层复合材料的方法是本领域技术人员已知的并描述在例如EP3464471 A1和EP3055348 B1中。
覆盖层D的描述
覆盖层D的材料包含与聚酯组分P共混的也包含于基底层S中的芳族聚碳酸酯,聚酯组分P包含根据权利要求1陈述的聚对苯二甲酸亚(环)烷基酯和聚萘二甲酸亚烷基酯或这些聚酯的混合物。
这些聚酯是对苯二甲酸或萘-2,6-二甲酸或它们的反应性衍生物,例如这两种酸的二甲酯,和脂族或脂环族二醇的反应产物。
为了聚对苯二甲酸亚烷基酯和聚萘二甲酸亚烷基酯的生产,优选使用具有3至12个碳原子的(芳)脂族二醇,例如:乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-乙基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二(ß-羟乙氧基)苯、2,2-双(4-ß-羟乙氧基苯基)丙烷和/或2,2-双(4-羟丙氧基苯基)丙烷。乙二醇和1,4-丁二醇是优选的。
为了聚对苯二甲酸亚环烷基酯的生产,优选使用具有6至21个碳原子的脂环族二醇,例如:1,4-环己烷二甲醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇及其混合物是优选的。
特别优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚萘二甲酸亚烷基酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%,优选至少90重量%的对苯二甲酸基团或萘-2,6-二甲酸基团和基于二醇组分计至少80重量%,优选至少90摩尔%的乙二醇和/或丁-1,4-二醇基团。
特别优选的聚对苯二甲酸亚环烷基酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%,优选至少90重量%的对苯二甲酸基团和基于二醇组分计至少80重量%,优选至少90摩尔%的1,4-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇基团。
优选的聚对苯二甲酸亚(环)烷基酯或聚萘二甲酸亚烷基酯除对苯二甲酸基团或萘-2,6-二甲酸基团外还可含有最多20摩尔%,优选最多10摩尔%的其它具有8至14个碳原子的芳族或脂环族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚萘二甲酸亚烷基酯除乙二醇或丁-1,4-二醇基团外还可含有最多20摩尔%,优选最多10摩尔%的其它具有3至12个碳原子的(芳)脂族二醇,例如丙-1,3-二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、3-乙基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二(β-羟乙氧基)苯、2,2-双(4-β-羟乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟丙氧基苯基)丙烷的基团。
优选的聚对苯二甲酸亚环烷基酯除1,4-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇基团外还可含有最多20摩尔%,优选最多10摩尔%的其它具有6至21个碳原子的脂环族二醇,例如2,2-双(4-羟基环己基)丙烷的基团。
例如根据DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744,可通过并入相对少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸而使上述聚酯支化。优选支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。
非常特别优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯仅基于对苯二甲酸或其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇或1,4-丁二醇。
非常特别优选的聚对苯二甲酸亚环烷基酯仅基于对苯二甲酸或其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和1,4-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。
非常特别优选的聚萘二甲酸亚烷基酯仅基于萘-2,6-二甲酸或其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇或1,4-丁二醇。
聚对苯二甲酸亚(环)烷基酯和聚萘二甲酸亚烷基酯可通过已知方法生产(参见例如Kunststoff-Handbuch,第VIII卷,第695页及其后,Carl-Hanser-Verlag, München1973)。
如果聚酯组分P根据变体i)包含至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯或由其组成,则聚酯组分P的比例非常特别优选为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 30重量%,再更优选≥ 35重量%。
如果聚酯组分P根据变体ii)包含至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或由其组成,则聚酯组分P的比例非常特别优选为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 30重量%,再更优选≥35重量%。
如果聚酯组分P根据变体ii)包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或由其组成,则聚酯组分P的比例还优选为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 45重量%,最优选≥ 50重量%。
对所有实施方案而言,聚酯组分P的比例优选为基于覆盖层D的材料的总重量计≤60重量%,特别优选≤ 55重量%。
覆盖层的材料可含有其它共混搭档。可用的共混搭档包括聚酰胺、不同于上述聚酯的聚酯、聚交酯、聚醚、热塑性聚氨酯、聚缩醛、含氟聚合物,特别是聚偏二氟乙烯,聚醚砜、聚烯烃,特别是聚乙烯和聚丙烯,聚酰亚胺、聚丙烯酸酯,特别是聚甲基丙烯酸(甲基)酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚芳基醚酮、苯乙烯聚合物,特别是聚苯乙烯,苯乙烯共聚物,特别是苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和聚氯乙烯。
任选还包含基于覆盖层D的材料的总重量计最多10.0重量%,优选0.10重量%至8.0重量%,特别优选0.2重量%至3.0重量%的其它常规添加剂。关于这一点,参考在基底层的描述中关于添加剂的陈述。
覆盖层D具有≤ 500 μm,优选≤ 300 μm,特别优选≤ 200 μm,非常特别优选≤100 μm的厚度。
覆盖层D具有≥ 5 μm,优选≥ 10 μm的厚度。
漆层L的描述
漆是薄薄施加到物体上并通过化学或物理过程(例如溶剂的蒸发)形成为连续固体膜的液体或粉状涂料的名称。
可考虑作为漆层L的是本领域技术人员已知的所有用于含聚碳酸酯的基底上的漆。在一个优选实施方案中,该漆是用于汽车安装件上漆领域的漆,其中漆层L优选包含以下层的一个或多个:
- 至少一个底漆层G,
- 至少一个色漆层B
- 至少一个清漆层K。
在汽车行业中,底漆层被理解为是指优化漆与塑料部件(例如甚至在风化后)的粘附强度的涂料。塑料部件因此通常在施加赋予颜色和效果的漆层或层之前用底漆(也称为底漆)涂覆。除粘附强度外,底漆还应有助于例如石击防护。还可通过添加相应添加剂,如炭黑使底漆变得导电,以使得随后施加的层能够通过静电喷涂施加和因此以特别高的转移效率施加。
色漆(色漆层)是汽车上漆中常规的赋予颜色的中间涂料的名称。
清漆(清漆层)保护色漆免受风化影响以及机械和化学侵袭。
施加的色漆层和清漆层的数量在每种情况下不限于一层。也有可能施加两个、三个、四个或更多个色漆层或施加多个交替的色漆和清漆层。在此,各层可各自在施加下一层之前完全干燥或仅部分干燥。后者也被称为“湿压湿”施加。对于用清漆包覆上漆,层数量也不限于1。
为了漆层L的制造,可使用本领域技术人员已知的所有水性或基于有机溶剂的底漆、色漆和覆盖漆。
根据本发明可用的底漆层G的实例可见于例如EP-B 1226218或在本发明的专利申请日仍未公开的申请号为18213389.2的欧洲专利申请。
根据本发明可用的色漆层B的描述可见于例如公开文献US-A-3,639,147、DE-A-3333 072、DE-A-38 14 853、GB-A-2 012 191、US-A-3,953,644、EP-A-260 447、DE-A-39 03804、EP-A-320 552、DE-A-36 28 124、US-A-4,719,132、EP-A-297 576、EP-A-69 936、EP-A-89 497、EP-A-195 931、EP-A-228 003、EP-A-38 127、DE-A-28 18 100和WO-A 2017/202692。
根据本发明可用的清漆层K描述在例如EP-A 3445827和WO-A 2017/202692中。
本发明的另一主题是生产层复合体的方法,其包括步骤:
I) 将基底层S接合到覆盖层D,
其中基底层S和覆盖层D符合上文的描述。
本发明的另一主题是如上所述的方法,其进一步包括步骤:
II) 将至少一个漆层施加到在步骤I)后获得的层复合体中的覆盖层D的背对基底层S的面上。
根据本发明的层复合体用于例如生产汽车安装件。
本发明的另一主题因此是根据本发明的层复合体用于生产汽车安装件的用途,和由此可获得的汽车安装件本身。
实施例
通过以下实施例更详细阐释本发明,但不限于此。
基底S的生产:
对于该实验,使用尺寸为350 x 350 mm²的由聚碳酸酯和碳纤维制成的复合材料(下文称为复合材料)的板作为基底层。该复合材料由Covestro Thermplast CompositeGmbH (CTC)使用8个UD带子层生产,其中UD带本身由40-45体积%的Mitsubishi TRH-50 60M类型的单向取向碳纤维和60-55体积%的聚碳酸酯基质(Makrolon® 3107,颜色901510)构成。关于生产的一般描述可见于例如WO 2018/007335 A1。
在各个UD带子层中基于碳纤维的角度取向来选择子层构造,以使得存在该复合材料的准各向同性增强(0°/ 45° / -45° / 90° / 90° / -45° / 45° / 0°)。
覆盖层D的生产:
在来自Coperion, Werner and Pfleiderer (德国)公司的ZSK25双螺杆挤出机上在250℃至300℃的熔体温度下生产具有表1中所示的配方的含有组分A至E的热塑性模塑料。随后由所得粒料挤出厚度为大约100 µm的膜。为此,相应的材料在预干燥(4 h、85-90℃)后在挤出机中(转数大约50/分钟,熔体温度265℃(表1中的条目1-16)和300℃(表1中的条目17))熔融,并经由450 mm宽缝模头挤出到辊上。
覆盖层D中使用的组分:
组分A:线性双酚A聚碳酸酯,其具有大约31000 g/mol的平均分子量Mw和150℃的软化温度(根据ISO 306:2014-3的VST/B 120),其不含紫外线吸收剂。根据ISO 1133:2012-03的熔体体积流动速率(MVR)为在300℃和1.2 kg载荷下6.0 cm³/(10 min)。
组分B1:聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),其具有根据DIN EN ISO 1133在250℃的温度和2.16 kg的载荷下测得的9.0g/10min至14.5g/10min的熔体质量流动速率(MFR)。
组分B2:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其具有0.623 dl/g的特性粘度。在二氯乙酸中在1重量%的浓度下在25℃下测量比粘度。由比粘度根据以下公式计算特性粘度:
特性粘度 = 比粘度 ∙ 0.0006907 + 0.063096
组分B3:基于对苯二甲酸、环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的聚酯,其具有在苯酚/四氯乙烷的60/40混合物(重量%/重量%)中在25℃下在0.5 g/100 ml的浓度下测得的0.69-0.75 dl/g的固有粘度。
组分B4:聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。
组分C:具有核壳形态的抗冲改性剂,其具有苯乙烯-丁二烯-橡胶核和由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物制成的接枝壳,丁二烯含量为68%-72%且橡胶粒度分布为130 nm至160 nm。
组分D1:滑石,其具有使用沉降图测得的1.2 μm的平均粒径d50并具有0.5重量%的Al2O3含量。
组分D2:Irganox 1076,热稳定剂,BASF SE
组分D3: 固体形式的亚磷酸H3PO3
组分E: 季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂/脱模剂。
该复合材料(基底)随后在静态实验室压机(Joos LAP 100)上在两面上都与要检查的膜(覆盖层D)层压。在此使用抛光插件(“高光泽印模”)和外部脱模剂(Frekote®,Henckel公司)。
漆层L的生产
用于生产底漆层、色漆层和清漆层的物质:
除非另有说明,使用没有进一步提纯或预处理的这些物质。
Additol XL 250, Allnex Resins Germany GmbH, DE,用于颜料的阴离子型润湿和分散剂
Aerosil® R 972, Evonik Resource Efficiency GmbH, DE,气相二氧化硅消光剂
Aquatix 8421, BYK Chemie GmbH, DE,流变改性蜡乳液
Bayferrox® 318 M, Lanxess AG, DE,氧化铁颜料
Bayhydrol® U 2757,Covestro AG, DE,脂族、阴离子型、羟基官能聚氨酯分散体,其基于芳族聚酯二醇和聚碳酸酯二醇的混合物,无助溶剂。用于生产水稀释型2K-PUR漆的粘合剂,在水/N,N-二甲基乙醇胺中大约52%,根据DIN EN ISO 3251基于不挥发部分(1g/1 h/125℃)计的羟基含量大约1.8%(计算值),根据2016-09-13版数据表的说明.
Bayhydrol® UH 2606,Covestro AG, DE,脂族、含聚碳酸酯的阴离子型聚氨酯分散体,无助溶剂。用于生产用于塑料基底和木质材料的水稀释型涂料的粘合剂,在水中大约35%,用N-乙基二异丙基胺(结合为盐)以大约35: 64: 1的比率中和,根据2016-09-13版数据表的说明.
Bayhydrol® UA 2856 XP,Covestro AG, DE,用于双层车辆上漆、塑料上漆、汽车上漆修补、工业上漆的水性、风干和烘干型色漆和用于低温干燥型抗石击功能层的脂族、丙烯酸酯改性聚氨酯分散体粘合剂。
在23℃下的粘度<100 mPa s(ISO 3219/A.3),根据2016-03-03版数据表的说明
Bayhydur® XP 2655,Covestro AG, DE,基于己二异氰酸酯三聚体的亲水多异氰酸酯,NCO含量20.8% (ISO 11909),在23℃下的粘度3500 mPa s(ISO 3219/A.3),根据2017-06-01版数据表的说明.
Baysilone® Paint Additive OL 17,OMG Borchers, DE,聚醚改性聚硅氧烷(流平添加剂)
Blanc fixe micro,Sachtleben Chemie GmbH, DE,填料
Borchigel® PW 25,OMG Borchers, DE,聚氨酯增稠剂
乙酸丁酯(乙酸正丁酯),Azelis Deutschland GmbH,溶剂
丁基乙二醇(2-丁氧基乙醇),BASF SE, DE,溶剂
Byk® 348,BYK Chemie GmbH, DE,用于改进基底润湿的硅酮表面活性剂
Desmodur® ultra N 3390,Covestro AG, DE,脂族多异氰酸酯(己二异氰酸酯的聚体)。作为耐光聚氨酯漆体系的固化剂组分.
NCO含量19.6% (ISO 11909),在23℃下的粘度500 mPa s(ISO 3219/A.3),根据2018-11-14版数据表的说明.
Desmodur® ultra N 3600,Covestro AG, DE,基于己二异氰酸酯三聚体的多异氰酸酯,NCO含量23.0% (ISO 11909),在23℃下的粘度1200 mPa(ISO 3219/A.3),根据2017-06-01版数据表的说明.
Desmophen® 670 BA,Covestro AG, DE,用于生产耐候弹性漆的低支化的含羟基聚酯.
在23℃下的粘度3000 mPa s(ISO 3219/A.3),根据2018-03-01版数据表的说明
二丙酮醇(DAA),Acros Organics,溶剂
二月桂酸二丁基锡,ISO-ELEKTRA - Elektrochemische Fabrik GmbH,催化剂
N,N-二甲基乙醇胺(DMEA),Sigma Aldrich Chemie, DE,中和剂
Dispex® Ultra FA 4436,BASF SE, DE,分散助剂
Finntalc® M-15 AW,Mondo Minerals BV, NL,滑石
乙酸1-甲氧基-2-丙酯(MPA),BASF SE, DE,溶剂
R-KB-2,Sachtleben Chemie GmbH, DE,白色颜料
Setalux® DA 365 BA/X,Allnex Resins Germany GmbH, DE,含丙烯酸酯聚合物的功能型粘合剂
Setaqua 6801,Allnex Belgium SA/NV,含丙烯酸酯的非功能型共聚物
溶剂石脑油100(重苯),Azelis Deutschland GmbH,溶剂
Stapa Hydrolan 2156 No. 55900/G Aluminium,Eckart GmbH, DE,铝颜料浆
Surfynol® 104 E,Evonik Resource Efficiency GmbH, DE,非离子型润湿、消泡和分散助剂
Tinuvin® 292和Tinuvin® 1130,BASF SE, DE,紫外线稳定剂
漆制剂:
底漆(水性双组分塑料底漆PCO-0148-PS,根据Covestro Deutschland AG公布的起始配方(2016-09-13版本)):
为了生产组分1,首先预先装载粘合剂,然后以所示的顺序称入其它成分,1:1(按体积计)加入玻璃珠(2.85-3.45 mm),用Lau公司的Skandex BA-S20实验室摇振器研磨30分钟。然后通过筛分除去玻璃珠。在用溶解器(溶解器圆盘5 cm,800转/min)搅拌的同时,随后缓慢计量加入增稠剂并搅拌另外5分钟。然后将组分1用软化水调节到在4 mm DIN杯中25至30 s的流出时间。
在施加前不久,在用桨式搅拌器(5 min,700转/min)搅拌的同时并入组分2,并且在30分钟内施加该即用型底漆。
表1
Figure 331021DEST_PATH_IMAGE004
水基金属色漆(单组分水基漆HEBE 4134/1,根据Covestro Deutschland AG公布的起始配方(2016-08-23版本)):
首先,在单独容器中制备金属浆(表2,部分3)。为此在用螺旋桨搅拌器搅拌的同时以所示的顺序混合表2,部分3中的所有成分。然后测试pH值(目标: pH 8.0-8.5),并且如果必要,用DMEA调节。在以大约10.5 m/s重新搅拌30分钟后(最大加热到50℃),该浆准备好使用。
对于金属色漆,用螺旋桨搅拌器在大约5.2 m/s下混合来自表2的部分1和部分2。然后加入部分3并在大约10.5 m/s下搅拌30分钟。最后,加入部分4并在5.2 m/s下重新搅拌5分钟。在施加前,用DMEA将漆的pH值调节到8.0-8.5。用软化水将流出时间调节到根据DINcup 4 mm的40 s,该漆经56 μm筛过滤。
表2
Figure 145393DEST_PATH_IMAGE005
清漆(溶剂基清漆RR 4822,根据Covestro Deutschland AG公布的起始配方(2015-09-01版本)):
为了生产组分1,首先预先装载粘合剂。在用溶解器(溶解器圆盘5 cm,800转/min)搅拌的同时,以所示的顺序计量加入表3,部分1中的所有其它成分,并搅拌另外5-10分钟。
在施加前不久,在用桨式搅拌器(5 min,700转/min)搅拌的同时并入组分2,并且在30分钟内施加该即用型清漆。
表3
Figure 764593DEST_PATH_IMAGE006
基底-覆盖层-层压件的上漆
用于生产漆制剂和随后将基底层-覆盖层-层压件上漆的程序尤其描述在本发明的申请日仍未公开的申请号为18213389.2的欧洲专利申请中。
首先,如上所述制备水性双组分塑料底漆,并用Satajet RP流杯式喷枪(1.3 mm,空气压力2.1巴)以1个回廊的形式施加在整面上,以获得20-25 μm的(干)层厚度。在施加后,底漆在室温下干燥10分钟,在循环空气烘箱中在80℃下干燥30分钟,并在室温下储存16小时。
随后如上所述制备单组分水性漆,并同样用Satajet RP流杯式喷枪(1.2 mm,空气压力2.1巴)以1个回廊的形式施加在整面上,以获得9-12 μm的(干)层厚度。色漆在室温下干燥10分钟,在循环空气烘箱中在80℃下干燥30分钟,并在室温下储存3小时。
最后如上所述生产溶剂基清漆,并在母料漆和固化剂混合后立即用Satajet HVLP流杯式喷枪(1.2 mm,空气压力2.1巴)以1个回廊的形式施加,以获得25-32 μm的(干)层厚度。清漆在室温下干燥10分钟,在循环空气烘箱中在80℃下干燥45分钟。
经上漆的整体构造的视觉评估:
在经涂覆的板在循环空气烘箱中在60℃下老化至少16小时和随后在室温下储存8小时后,进行由基底层、覆盖层和漆组成的整体构造的表面的视觉评估。视觉评估的结果显示在表5中。
如果经上漆的基底层-覆盖层-层压件没有气泡、凹陷、起疱或裂纹并且如果来自膜下方的基底的纤维在表面上最多极少可见,给予分数“1”。
如果经上漆的基底层-覆盖层-层压件没有气泡、凹陷、起疱或裂纹但来自膜下方的基底的纤维在表面上可见,给予分数“2”。
如果经上漆的基底层-覆盖层-层压件表现出气泡、凹陷、起疱和/或裂纹,给予分数“3”。
发现只有在覆盖层中的聚酯组分B1至B4的特定浓度下才能实现分数1和2,而在没有混入聚酯组分时(在使用纯组分A时)在上漆后始终出现气泡、凹陷、起疱和/或裂纹(实施例17,分数3)。
当使用PBT (B1)和PET (B2)作为聚酯组分时,基于覆盖层的组合物的总重量计18重量%以上的含量就已实现良好的上漆结果(实施例2-4和6-8)。当使用PBT时,此外在36重量%以上时就已显著改进表面的视觉外观,其中来自膜下方的基底的纤维在经上漆的表面处较不明显可见(实施例3),而当使用PET时,只有在覆盖层中更高的浓度以上时才显现这一效果(实施例8)。
当使用B3作为聚酯组分时,基于覆盖层的组合物的总重量计9重量%以上的含量就已实现良好的上漆结果(实施例9和12),其中在36重量%以上时显著改进表面的视觉外观,因为来自膜下方的基底的纤维在经上漆的表面处较不明显可见(实施例11和12)。
当使用PEN (B4)作为聚酯组分时,只有在基于覆盖层的组合物的总重量计36重量%的较高含量以上时才实现良好的上漆结果(实施例15和16),而其中来自膜下方的基底的纤维在经上漆的表面处仍显著可见,相应地无法实现分数1。
Figure 31626DEST_PATH_IMAGE007

Claims (14)

1.层复合体,其包括基底层S和至少部分接合到基底层S的覆盖层D,
其中基底层S的材料包含第一热塑性聚合物,且覆盖层D的材料同样包含第一热塑性聚合物,
其特征在于
第一热塑性聚合物是芳族聚碳酸酯且
覆盖层D的材料中存在与聚酯组分P共混的第一热塑性聚合物,其中
i) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 2重量%,优选≥ 5重量%,特别优选≥ 8重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯或由其组成,
ii) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 10重量%,优选≥ 15重量%,特别优选≥ 17重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或由其组成,
iii) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 20重量%,优选≥ 30重量%,特别优选≥ 35重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯或由其组成,
iv) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 2重量%,优选≥ 5重量%,特别优选≥ 8重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少两种下列组分的混合物或由至少两种下列组分的混合物组成:
- 至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯,
- 至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯,
- 至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯。
2.如权利要求1中所述的层复合体,其中在覆盖层D的背对基底层S的面上另外存在漆层L,其至少部分接合到覆盖层D。
3.如权利要求1或2中所述的层复合体,其中所述基底层S进一步包含增强纤维。
4.如权利要求3中所述的层复合体,其中所述基底层S中存在多个由在每种情况下单向排列的连续纤维制成的子层,并且一个子层的连续纤维不具有与直接相邻子层的连续纤维相同的取向。
5.如权利要求1至4任一项中所述的层复合体,其中第一热塑性聚合物是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯、基于单体双酚A和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯或至少两种上述聚合物的混合物.
6.如权利要求1至6任一项中所述的层复合体,其中覆盖层D的材料进一步含有抗冲改性剂.
7.如权利要求1至7任一项中所述的层复合体,其中所述覆盖层D具有≤ 500 µm的厚度.
8.如权利要求2至8任一项中所述的层复合体,其中所述漆层L包括至少一个底漆层G、至少一个色漆层B和至少一个清漆层K.
9.如权利要求9中所述的层复合体,其中漆层L所含的层的至少一个是水基的.
10.生产层复合体的方法,其包括步骤:
I) 将基底层S接合到覆盖层D,
其中基底层S的材料包含第一热塑性聚合物,且覆盖层D的材料同样包含第一热塑性聚合物,
其特征在于
第一热塑性聚合物是芳族聚碳酸酯且
覆盖层D的材料中存在与聚酯组分P共混的第一热塑性聚合物,其中
i) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 2重量%,优选≥ 5重量%,特别优选≥ 8重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯或由其组成,
ii) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 10重量%,优选≥ 15重量%,特别优选≥ 17重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或由其组成,
iii) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 20重量%,优选≥ 30重量%,特别优选≥ 35重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯或由其组成,
iv) 这种聚酯组分P的比例为基于覆盖层D的材料的总重量计≥ 2重量%,优选≥ 5重量%,特别优选≥ 8重量%,并且其中所述聚酯组分P包含至少两种下列组分的混合物或由至少两种下列组分的混合物组成:
- 至少一种聚对苯二甲酸亚环烷基酯,
- 至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯,
至少一种聚萘二甲酸亚烷基酯.
11.如权利要求11中所述的方法,其进一步包括步骤:
II) 将至少一个漆层L施加到在步骤I)后获得的层复合体中的覆盖层D的背对基底层S的面上.
12.如权利要求11或12中所述的方法,其中所述基底层S进一步包含增强纤维.
13.如权利要求12或13任一项中所述的方法,其中所述漆层L包括至少一个底漆层G、至少一个色漆层B和至少一个清漆层K,并且其中任选地,漆层L所含的层的至少一个是水基的.
14.使用如权利要求1至9任一项所述的层复合体可获得的汽车安装件。
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