KR20220095187A - 개선된 도장성을 위해 폴리카르보네이트 및 폴리카르보네이트 블렌드를 포함하는 층상 복합체 - Google Patents

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크리스토퍼 시르비츠
마티아스 크나우프
마리우스 놀테
랄프 후펜
디르크 힌츠만
스벤 지게문트
우베 클리페르트
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코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게
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Abstract

본 발명은 섬유를 함유할 수 있는 폴리카르보네이트-기재 매트릭스, 및 특별한 폴리카르보네이트-폴리에스테르 블렌드의 외부 층을 포함하는 층상 복합체, 및 또한 매트릭스로부터 먼 쪽을 향하는 외부 층의 면에 도장을 제공하는 상기 기재된 바와 같은 층상 복합체, 이들 복합체의 제조 방법 및 또한 예를 들어 자동차 부가 부품의 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

개선된 도장성을 위해 폴리카르보네이트 및 폴리카르보네이트 블렌드를 포함하는 층상 복합체
본 발명은 섬유를 임의로 함유하는 폴리카르보네이트-기재 매트릭스 및 특별한 폴리카르보네이트-폴리에스테르 블렌드로 구성되는 상부 층으로 구성되는 층 복합체, 및 상부 층에 매트릭스로부터 먼 쪽을 향하는 면 상에 도장된 마감재가 제공된 상기 기재된 바와 같은 층 복합체, 이들 복합체의 제조 방법, 및 예를 들어 자동차 외부 부품을 제조하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
폴리카르보네이트, 예를 들어 PC 및 ASA 또는 ABS를 기재로 하는 폴리카르보네이트 블렌드, 및 폴리카르보네이트 복합체, 즉 섬유-강화 폴리카르보네이트는 자동차 산업에서 오랫동안 확립되어 왔다. 이들은 예를 들어 자동차 외부 부품의 제조에 사용된다. 이들의 낮은 중량은 그것으로 제조된 차량 부품의 중량이 강도 및 안전성을 변화시키지 않으면서 통상적인 재료를 사용하여 제조된 상응하는 차량 부품에 비해 현저하게 감소되게 한다. 이는 연료 소비를 상당히 감소시킬 수 있다.
플라스틱 부품은 환경 영향으로부터 보호하기 위한 프라이머 층, 소위 프라이머 및 광학적 또는 효과-부여 특성을 달성하기 위한 페인트 층으로 코팅된다. 이들 코팅의 베이킹은 본 문헌의 실험 부분에 나타낸 바와 같이 코팅에 기포, 블리스터, 싱크 마크 및 균열의 형성을 유도할 수 있다. 이는 심미적 이유로 바람직하지 않고, 또한 코팅의 보호 효과의 손상을 유도할 수 있다.
본 발명의 목적은, 상기 언급된 선행 기술의 단점 없이, 도장된 마감재, 특히 자동차 외부 부품 도장된 마감재를 제공할 수 있는 폴리카르보네이트-기재 시스템을 제공하는 것이었다.
상기 목적은 폴리카르보네이트-기재 매트릭스 및 특별한 폴리카르보네이트-폴리에스테르 블렌드로 제조된 상부 층으로 제조된 다층 구조물을 통해 달성되었다.
본 발명은 기판 층(S) 및 기판 층(S)에 적어도 부분적으로 접합된 상부 층(D)을 포함하는 층 복합체를 제공하며,
여기서 기판 층(S)의 재료는 제1 열가소성 중합체를 포함하고, 상부 층(D)의 재료는 마찬가지로 제1 열가소성 중합체를 포함하며,
제1 열가소성 중합체는 방향족 폴리카르보네이트이고,
상부 층(D)의 재료는 폴리에스테르 성분(P)와의 블렌드로서 제1 열가소성 중합체를 포함하고, 여기서
i) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 2 중량%, 바람직하게는 ≥ 5 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 8 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
ii) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 10 중량%, 바람직하게는 ≥ 15 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 17 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
iii) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 20 중량%, 바람직하게는 ≥ 30 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 35 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
iv) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 2 중량%, 바람직하게는 ≥ 5 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 8 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는
하기 성분:
- 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트,
- 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트,
- 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트
중 적어도 2종의 혼합물을 포함하거나 혼합물로 이루어지는 것
을 특징으로 한다.
변형 iv)에서
- 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트 및 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트
또는
- 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트 및 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트
또는
- 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트
를 포함하거나 그로 이루어진 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
변형 iv)에서 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트 및 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어진 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
DE 20 2017 004083 U1은 바람직하게는 폴리프로필렌 또는 폴리아미드인 섬유-함유 열가소성 재료를 기재로 하는 코어 및 마찬가지로 바람직하게는 폴리프로필렌 또는 폴리아미드로 제조된 열가소성 필름으로 제조된 상부 층으로 구성된 다층 구조물을 개시한다 (청구항 1, [0014], [0041]). 폴리카르보네이트-기재 시스템은 언급되어 있지 않다. 상기 문헌은 열가소성 재료의 도장성에도 관련되지 않는다.
본 발명에 따른 상기 언급된 주제에 따르면, 성분(P)는 특정 폴리에스테르 성분을 포함하거나 그로 이루어진다 (i) 내지 iv) 참조). "포함하는" 실시양태에서 상응하는 폴리에스테르 성분은 예를 들어 불순물 또는 다른 추가의 플라스틱, 예를 들어 추가의 폴리에스테르를 함유할 수 있으며, 여기서 후자는 다른 폴리에스테르 성분에 언급된 것과 구별된다. 따라서 예를 들어 실시양태 i)은 1종 이상의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트(들)를 포함하는 폴리에스테르 성분(P)를 기재한다. 이 실시양태에서 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 예를 들어 폴리에스테르 성분에 추가로 존재할 수 없다. 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 추가로 존재하는 경우 이는 실시양태 iv)로서 취급되어야 한다.
기판 층(S)의 설명
본 발명의 문맥에서 폴리카르보네이트는 호모폴리카르보네이트 뿐만 아니라 코폴리카르보네이트 및/또는 폴리에스테르 카르보네이트를 포함하고; 폴리카르보네이트는 공지된 방식으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 폴리카르보네이트의 혼합물이 사용될 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트의 중량-평균 분자량 Mw는 GPC (폴리카르보네이트 표준을 사용한 메틸렌 클로라이드 중의 겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정된 15,000 내지 35,000 g/mol의 범위, 바람직하게는 20,000 내지 33,000 g/mol의 범위, 보다 바람직하게는 23,000 내지 31,000 g/mol의 범위이다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리카르보네이트 중 카르보네이트 기의 80 mol% 이하, 바람직하게는 20 mol% 내지 50 mol%의 부분은 방향족 디카르복실산 에스테르 기로 대체될 수 있다. 분자 사슬에 탄산으로부터 유도된 산 라디칼 뿐만 아니라 방향족 디카르복실산으로부터 유도된 산 라디칼을 포함하는 이러한 유형의 폴리카르보네이트는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트로 지칭된다. 본 발명의 목적상, 이들은 포괄적인 용어 "열가소성 방향족 폴리카르보네이트"에 포함된다.
폴리카르보네이트는 디페놀, 탄산 유도체, 임의로 사슬 종결제 및 임의로 분지화제로부터 공지된 방식으로 제조되고, 폴리에스테르 카르보네이트는 방향족 폴리카르보네이트의 카르보네이트 구조 단위가 방향족 디카르복실산 에스테르 구조 단위에 의해 대체되어야 하는 정도에 따라, 탄산 유도체의 일부를 방향족 디카르복실산 또는 디카르복실산의 유도체로 대체함으로써 제조된다.
폴리카르보네이트의 제조에 적합한 디히드록시아릴 화합물은 하기 화학식 (1)의 화합물이다.
HO-Z-OH (1),
여기서
Z는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 방향족 라디칼이고 1개 이상의 방향족 고리를 포함할 수 있고, 치환될 수 있고 가교 요소로서 지방족 또는 지환족 라디칼 또는 알킬아릴 또는 헤테로원자를 포함할 수 있다.
화학식 1에서 Z는 바람직하게는 하기 화학식 (2)의 라디칼을 나타낸다.
Figure pct00001
(2),
여기서
R6 및 R7은 서로 독립적으로 H, C1- 내지 C18-알킬, C1- 내지 C18-알콕시, 할로겐 예컨대 Cl 또는 Br, 또는 각 경우에 임의로 치환된 아릴 또는 아르알킬, 바람직하게는 H 또는 C1- 내지 C12-알킬, 특히 바람직하게는 H 또는 C1- 내지 C8-알킬, 매우 특히 바람직하게는 H 또는 메틸을 나타내고,
X는 단일 결합, -SO2-, -CO-, -O-, -S-, C1- 내지 C6-알킬렌, C2- 내지 C5-알킬리덴, 또는 C5- 내지 C6-시클로알킬리덴 (이는 C1- 내지 C6-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸에 의해 치환될 수 있음)을 나타내거나, 다르게는 C6- 내지 C12-아릴렌 (이는 헤테로원자를 함유하는 추가의 방향족 고리에 임의로 융합될 수 있음)을 나타낸다.
X는 바람직하게는 단일 결합, C1- 내지 C5-알킬렌, C2- 내지 C5-알킬리덴, C5- 내지 C6-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-,
또는 화학식 (3a)의 라디칼
Figure pct00002
(2a)
을 나타낸다.
디히드록시아릴 화합물 (디페놀)의 예는: 디히드록시벤젠, 디히드록시디페닐, 비스(히드록시페닐)알칸, 비스(히드록시페닐)시클로알칸, 비스(히드록시페닐)아릴, 비스(히드록시페닐) 에테르, 비스(히드록시페닐) 케톤, 비스(히드록시페닐) 술피드, 비스(히드록시페닐) 술폰, 비스(히드록시페닐) 술폭시드, 1,1'-비스(히드록시페닐)디이소프로필벤젠 및 그의 고리-알킬화 및 고리-할로겐화 화합물이다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 디페놀은 예를 들어 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페닐, 비스(히드록시페닐)알칸, 비스(히드록시페닐)시클로알칸, 비스(히드록시페닐) 술피드, 비스(히드록시페닐) 에테르, 비스(히드록시페닐) 케톤, 비스(히드록시페닐) 술폰, 비스(히드록시페닐) 술폭시드, α,α'-비스(히드록시페닐)디이소프로필벤젠 및 그의 알킬화, 고리-알킬화 및 고리-할로겐화 화합물이다.
바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,3-비스[2-(4-히드록시페닐)-2-프로필]벤젠 (비스페놀 M), 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐) 술폰, 2,4-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,3-비스[2-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-프로필]벤젠 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (비스페놀 TMC)이다.
특히 바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (비스페놀 TMC)이다.
2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이 가장 바람직하다.
이들 및 다른 적합한 디페놀은 예를 들어 US 2 999 835 A, US 3 148 172 A, US 2 991 273 A, US 3 271 367 A, US 4 982 014 A 및 US 2 999 846 A, 독일 공개 명세서 1 570 703 A, 2 063 050 A, 2 036 052 A, 2 211 956 A 및 3 832 396 A, 프랑스 특허 명세서 1 561 518 A1, 논문 ["H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28ff and p. 102ff"] 및 ["D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72 ff."]에 기재되어 있다.
호모폴리카르보네이트의 경우에는 단 1종의 디페놀이 사용되고, 코폴리카르보네이트의 경우에는 2종 이상의 디페놀이 사용된다. 사용되는 디페놀은, 합성에 첨가된 모든 다른 화학물질 및 보조제와 유사하게, 그들 자신의 합성, 취급 및 저장으로부터의 오염물로 오염될 수 있다. 그러나, 가능한 최고 순도의 원료를 사용하는 것이 바람직하다.
분자량 조절에 필요한 일관능성 사슬 종결제, 예를 들어 페놀 또는 알킬페놀, 특히 페놀, p-tert-부틸페놀, 이소옥틸페놀, 쿠밀페놀, 그의 클로로탄산 에스테르 또는 모노카르복실산의 아실 클로라이드 또는 이들 사슬 종결제의 혼합물은, 비스페녹시드(들)와의 반응에 공급되거나 또는 포스겐 또는 클로로탄산 말단 기가 반응 혼합물 중에 여전히 존재하는 한, 또는 사슬 종결제로서의 아실 클로라이드 및 클로로탄산 에스테르의 경우, 초기 중합체의 충분한 페놀성 말단 기가 이용가능한 한, 합성에서의 임의의 목적하는 시점에 첨가된다. 그러나, 사슬 종결제(들)가 포스겐화 후에 포스겐이 더 이상 존재하지 않지만 촉매가 아직 첨가되지 않은 위치 또는 시점에서 첨가되는 경우 또는 이들이 촉매 전에 또는 촉매와 함께 또는 병렬로 첨가되는 경우가 바람직하다.
사용되는 임의의 분지화제 또는 분지화제 혼합물은 동일한 방식으로, 그러나 전형적으로 사슬 종결제 전에 합성에 첨가된다. 전형적으로 사용되는 화합물은 트리스페놀, 쿼터페놀 또는 트리- 또는 테트라카르복실산의 아실 클로라이드, 또는 폴리페놀 또는 아실 클로라이드의 혼합물이다.
분지화제로 사용되고 3개 이상의 페놀성 히드록실 기를 갖는 화합물 중 일부의 예는 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵트-2-엔, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리스(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)에탄, 트리스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 테트라(4-히드록시페닐)메탄을 포함한다.
다른 삼관능성 화합물 중 일부는 2,4-디히드록시벤조산, 트리메스산, 시아누릴 클로라이드 및 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌이다.
바람직한 분지화제는 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌 및 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)에탄이다.
임의로 사용되는 분지화제의 양은 각 경우에 사용되는 디페놀의 mol을 기준으로 0.05 mol% 내지 2 mol%이다.
분지화제는 초기에 수성 알칼리 상 중에 디페놀 및 사슬 종결제와 함께 충전되거나 포스겐화 전에 유기 용매에 용해되어 첨가될 수 있다.
폴리카르보네이트를 제조하기 위한 이러한 수단 모두는 관련 기술분야의 통상의 기술자자에게 친숙하다.
폴리에스테르 카르보네이트의 제조에 적합한 방향족 디카르복실산은, 예를 들어, 오르토프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, tert-부틸이소프탈산, 3,3'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4-벤조페논디카르복실산, 3,4'-벤조페논디카르복실산, 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산, 4,4'-디페닐 술폰 디카르복실산, 2,2-비스(4-카르복시페닐)프로판, 트리메틸-3-페닐인단-4,5'-디카르복실산이다.
방향족 디카르복실산 중에서, 테레프탈산 및/또는 이소프탈산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
디카르복실산의 유도체는 디카르보닐 디할라이드 및 디알킬 디카르복실레이트, 특히 디카르보닐 디클로라이드 및 디메틸 디카르복실레이트를 포함한다.
방향족 디카르복실산 에스테르 기에 의한 카르보네이트 기의 대체는 실질적으로 화학량론적이고, 또한 정량적이고, 따라서 반응물의 몰비는 또한 최종 폴리에스테르 카르보네이트에서 유지된다. 방향족 디카르복실산 에스테르 기는 무작위적으로 또는 블록식으로 혼입될 수 있다.
폴리에스테르 카르보네이트를 포함하는, 본 발명에 따라 사용되는 폴리카르보네이트의 바람직한 제조 방식은 공지된 계면 공정 및 공지된 용융 에스테르교환 공정이다 (예를 들어 WO 2004/063249 A1, WO 2001/05866 A1, WO 2000/105867, US 5,340,905 A, US 5,097,002 A, US-A 5,717,057 A 참조).
전자의 경우에 사용되는 산 유도체는 바람직하게는 포스겐 및 임의로 디카르보닐 디클로라이드이고 후자의 경우에 바람직하게는 디페닐 카르보네이트 및 임의로 디카르복실산 디에스테르이다. 폴리카르보네이트 제조 또는 폴리에스테르 카르보네이트 제조를 위한 촉매, 용매, 후처리, 반응 조건 등은 둘 다의 경우에 대해 충분히 널리 기재되고 공지되어 있다.
기판 층(S)의 재료는 또한 블렌드 파트너로서 폴리카르보네이트 이외의 플라스틱을 함유할 수 있다.
사용되는 블렌드 파트너는 폴리아미드, 폴리에스테르, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리락티드, 폴리에테르, 열가소성 폴리우레탄, 폴리아세탈, 플루오로중합체, 특히 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에테르 술폰, 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리이미드, 폴리아크릴레이트, 특히 폴리(메틸)메타크릴레이트, 폴리페닐렌 옥시드, 폴리페닐렌 술피드, 폴리에테르 케톤, 폴리아릴 에테르 케톤, 스티렌 중합체, 특히 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 특히 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드를 포함한다. 블렌드 파트너는 폴리카르보네이트 및 블렌드 파트너의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 70 중량% 이하, 특히 바람직하게는 50 중량% 이하, 매우 특히 바람직하게는 35 중량% 이하의 양으로 사용된다.
기판 층의 재료의 총 중량을 기준으로, 10.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.10 내지 8.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 3.0 중량%의 다른 통상의 첨가제가 임의로 또한 존재한다.
이 군은 난연제, 적하 방지제, 열 안정화제, 이형제, 산화 방지제, UV 흡수제, IR 흡수제, 대전 방지제, 광학 증백제, 광 산란제, 착색제 예컨대 무기 안료, 카본 블랙 및/또는 염료를 포함하는 안료, 및 무기 충전제를 폴리카르보네이트에 통상적인 양으로 포함한다. 이들 첨가제는 개별적으로 또는 혼합물로 첨가될 수 있다.
폴리카르보네이트의 경우에 전형적으로 첨가되는 이러한 첨가제는, 예를 들어 EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496 또는 문헌 ["Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Munich]에 기재되어 있다.
기판 층은 섬유 재료로 제조되는 1개 이상의 강화 섬유 플라이를 함유할 수 있다. 이는 하기에서 섬유 복합체 재료로 지칭되는 섬유-함유 복합체 재료를 형성한다. 기판 층(S)은 또한 섬유 복합체 재료의 2개 이상의 플라이로 이루어질 수 있고, 이어서 다층 복합체 재료로 지칭된다.
섬유 복합체 재료
섬유 재료의 섬유의 매우 다양한 상이한 화학 구조가 존재할 수 있다. 섬유 재료는 각 경우에 존재하는 열가소성 매트릭스 재료보다 높은 연화점 또는 융점을 갖는다.
사용되는 섬유 재료는 바람직하게는 적합한 사이징제로 코팅된 것이다.
섬유 복합체 재료의 한 실시양태에서 섬유 플라이는 단방향성 섬유 플라이, 직포 또는 비크림프 직물 플라이, 루프-드로잉된 편직물, 루프-형성된 편직물 또는 브레이드, 랜덤-레이드 섬유 매트 또는 부직포 또는 그의 조합의 형태이다. 시험에서, 섬유 복합체 재료의 최상의 특성은 단방향성 섬유 플라이, 직포 및 비크림프 직물로 달성되었다.
본 발명의 문맥에서 "단방향성"은 섬유가 실질적으로 단방향으로 정렬되고, 즉, 길이방향으로 동일한 방향을 가리키고, 따라서 동일한 진행 방향을 갖는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 경우에, "실질적으로 단방향으로"는 섬유 진행 방향으로부터 5%까지의 편차가 가능하다는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 그러나, 섬유 진행 방향의 편차가 3%보다 훨씬 낮은 경우, 특히 바람직하게는 1%보다 훨씬 낮은 경우가 바람직하다.
섬유 재료는 단섬유 (길이 < 1 mm), 장섬유 (1 내지 50 mm) 또는 무한 섬유 (> 50 mm)의 형태로 존재할 수 있다. 이는 바람직하게는 장섬유 또는 무한 섬유의 형태로 존재한다. 본 발명에 따르면, 섬유 재료는 바람직하게는 분쇄된 섬유 또는 세단된 유리 섬유이다. 어구 "존재한다"의 의미는 또한 다른 섬유 재료과의 혼합물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 그러나, 각각의 섬유 재료가 유일한 섬유 재료일 때 바람직하다.
본 발명의 문맥에서 용어 "무한 섬유"는 마찬가지로 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 단섬유 또는 장섬유와 구별되는 것으로 간주되어야 한다. 무한 섬유는 일반적으로 섬유 복합체 재료의 플라이의 전체 길이에 걸쳐 연장된다. 용어 "무한 섬유"는 이들 섬유가 롤 상에 권취되어 섬유 복합체 재료의 개별 플라이의 제조 동안 풀리고 플라스틱으로 함침되어, 경우에 따른 롤의 파손 또는 교체시간을 제외하고는, 상기 섬유의 길이가 통상적으로 제조된 섬유 복합체 재료의 플라이의 길이에 실질적으로 상응한다는 사실로부터 유래한다.
섬유 재료의 예는 무기 재료 예컨대 매우 다양한 상이한 종류의 규산질 및 비규산질 유리, 탄소, 현무암, 붕소, 탄화규소, 금속, 금속 합금, 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 탄화물 및 규산염, 및 유기 재료 예컨대 천연 및 합성 중합체, 예를 들어 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 초고연신 폴리아미드, 폴리이미드, 아라미드, 액정 중합체, 폴리페닐렌 술피드, 폴리에테르 케톤, 폴리에테르 에테르 케톤, 폴리에테르이미드이다. 고융점 재료, 예를 들어 유리, 탄소, 아라미드, 현무암, 액정 중합체, 폴리페닐렌 술피드, 폴리에테르 케톤, 폴리에테르 에테르 케톤 및 폴리에테르 이미드가 바람직하다. 특히 바람직한 섬유 재료는 유리 섬유 또는 탄소 섬유이다.
섬유 플라이로도 지칭되는 섬유 재료의 플라이는 실질적으로 평면에 배열된 섬유에 의해 형성되는 시트형 플라이를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 섬유는 서로에 대한 그들의 위치에 의해, 예를 들어 섬유의 직포-유사 배열에 의해 서로 접합될 수 있다. 또한, 섬유 플라이는 섬유를 서로 접합시키기 위해 일정 비율의 수지 또는 다른 접착제를 또한 포함할 수 있다. 섬유는 대안으로 또한 접합되지 않을 수 있다. 이는 섬유가 상당한 힘을 가하지 않고 서로 분리될 수 있음을 의미하는 것으로 이해된다. 섬유 플라이는 또한 접합된 섬유와 접합되지 않은 섬유의 조합을 포함할 수 있다. 섬유 플라이의 적어도 1개의 면은 매트릭스 재료로서 본 발명에 따라 사용되는 폴리카르보네이트-기재 조성물에 매립된다. 이는 섬유 플라이가 폴리카르보네이트-기재 조성물에 의해 적어도 1개의 면, 바람직하게는 양면이 둘러싸여 있음을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 섬유 복합체 재료의 외부 에지는 바람직하게는 폴리카르보네이트-기재 조성물의 매트릭스에 의해 형성된다.
원칙적으로 섬유 복합체 재료의 플라이 내의 섬유 플라이의 수에는 제한이 없다. 따라서, 둘 이상의 섬유 플라이가 중첩될 수도 있다. 2개의 중첩된 섬유 플라이는 각각 개별적으로 매트릭스 재료 내에 매립될 수 있고, 따라서 각각 양면에서 매트릭스 재료에 의해 둘러싸일 수 있다. 2개 이상의 섬유 플라이가 또한 직접적으로 중첩될 수 있고, 그에 따라 그 전체가 매트릭스 재료에 의해 둘러싸인다. 이 경우, 이들 2개 이상의 섬유 플라이는 또한 1개의 두꺼운 섬유 플라이로 간주될 수 있다.
다층 복합체 재료
다층 복합체 재료는 섬유 복합체 재료의 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 중첩된 플라이를 포함하며, 여기서 3개의 복합체 재료 플라이의 경우에 이들은 서로에 대해 섬유 복합체 재료의 2개의 외부 플라이 및 섬유 복합체 재료의 적어도 1개의 내부 플라이로서 정의된다.
섬유 복합체 재료의 플라이 내의 바람직한 섬유 재료는 바람직하게는 단방향으로 정렬된 무한 섬유이다.
섬유 재료로서의 무한 섬유의 경우 섬유 복합체 재료의 내부 플라이는 실질적으로 동일한 배향을 가질 수 있고, 섬유 복합체 재료의 외부 플라이에 대한 그의 배향은 30° 내지 90°만큼 회전될 수 있고, 여기서 섬유 복합체 재료의 1개의 플라이의 배향은 그 안에 존재하는 단방향으로 정렬된 섬유의 배향에 의해 결정된다.
바람직한 실시양태에서, 플라이는 교대로 배열된다. 외부 플라이는 여기서 0°배향이다. 섬유 복합체 재료의 내부 플라이가 동일한 배향을 갖고 섬유 복합체 재료의 외부 플라이에 대한 그 배향이 90°만큼 회전될 때 실제로 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. "교대로"는 내부 플라이가 각각 차례대로 90°의 각도 또는 30° 내지 90°의 각도만큼 회전되어 배열되는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 외부 플라이는 각각 0°배향이다. 각도는 각각 플라이당 30° 내지 90°로 달라질 수 있다.
추가의 바람직한 실시양태에서 플라이의 적어도 일부가 동일한 배향을 갖고, 플라이의 적어도 다른 부분이 30°내지 90°만큼 회전된다. 외부 플라이는 여기서 0°배향이다.
추가의 바람직한 실시양태에서 내부 플라이는 동일한 배향을 갖고, 섬유 복합체 재료의 외부 플라이에 대한 그 배향은 30° 내지 90°만큼 회전되고, 외부 플라이는 그에 대해 0° 배향이다.
직포의 경우에, 섬유 복합체 재료의 플라이는 경사 방향 (0°) 및 위사 방향 (90°)으로 또는 전술한 각도로 차례대로 적층된다.
섬유 또는 다층 복합체 재료는 금속 소리를 가질 수 있다. 이들은 또한 제조하기에 비용-효과적이고 그 안에 사용되는 플라스틱으로 인해 극도로 경량이라는 이점을 갖는다. 섬유 또는 다층 복합체 재료는, 예를 들어 하우징 부분의 성형이 복합체 재료의 열성형성으로 인해 특히 용이하고 유연하게 달성될 수 있다는 이점을 추가로 갖는다.
본 발명에 따른 다층 복합체 재료는 원칙적으로 섬유 복합체 재료의 플라이 뿐만 아니라 1개 이상의 추가의 플라이를 함유할 수 있다. 여기서 언급될 수 있는 예는 섬유 복합체 재료의 플라이에 사용된 플라스틱 매트릭스와 동일하거나 상이할 수 있는 플라스틱의 추가의 플라이를 포함한다. 이들 플라스틱 플라이는 특히 또한 본 발명에 따라 제공되는 섬유 재료과 구별되는 충전제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 다층 복합체 재료는 추가로 또한 접착제 플라이, 직포 플라이, 부직포 플라이 또는 표면 강화 플라이, 예를 들어 페인트 층을 포함할 수 있다. 이들 추가의 플라이는 섬유 복합체 재료의 내부 및 외부 플라이 사이에, 섬유 복합체 재료의 2개 이상의 내부 플라이 사이에 및/또는 상부 층(D)으로부터 먼 쪽을 향하는 면 상의 섬유 복합체 재료의 외부 플라이 상에 존재할 수 있다. 그러나, 섬유 복합체 재료의 외부 플라이와 적어도 1개의 내부 플라이가 서로 접합되어 그 사이에 추가의 플라이가 배열되지 않는 것이 바람직하다.
섬유 복합체 재료의 개별 플라이는 실질적으로 동일하거나 상이한 구성 및/또는 배향을 가질 수 있다.
본 발명의 문맥에서 섬유 복합체 재료의 플라이의 "실질적으로 동일한 구성"은 화학적 조성, 섬유 부피 함량 및 층 두께를 포함하는 군으로부터의 적어도 1종의 특징이 동일하다는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
"화학적 조성"은 섬유 복합체 재료의 중합체 매트릭스의 화학적 조성 및/또는 섬유 재료 예컨대 무한 섬유의 화학적 조성을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서 섬유 복합체 재료의 외부 플라이는 그의 조성, 그의 섬유 부피 함량 및 그의 층 두께 면에서 실질적으로 동일한 구성을 갖는다.
다층 복합체 재료가 0.4 내지 2.5 mm, 바람직하게는 0.7 내지 1.8 mm, 특히 0.9 내지 1.2 mm의 총 두께를 갖는 것이 바람직하다. 실제 시험은 본 발명에 따른 다층 복합체 재료가 이러한 낮은 두께에서도 우수한 기계적 특성을 달성할 수 있음을 도시하였다.
섬유 복합체 재료의 모든 내부 플라이의 두께 합계가 200 μm 내지 1200 μm, 바람직하게는 400 μm 내지 1000 μm, 특히 바람직하게는 500 μm 내지 750 μm의 총 두께일 때 특히 유리한 것으로 입증되었다.
본 발명의 문맥에서 섬유 복합체 재료의 2개의 외부 플라이의 각각의 두께가 100 내지 250 μm, 바람직하게는 120 μm 내지 230 μm, 특히 바람직하게는 130 μm 내지 180 μm일 때 보다 유리하다.
본 발명에 따라 바람직한 섬유 복합체 재료 플라이는 ≥ 30 부피% 및 ≤ 60 부피%, 바람직하게는 ≥ 35 부피% 및 ≤ 55 부피%, 특히 바람직하게는 ≥ 37 부피% 및 ≤ 52 부피%의 섬유 부피 함량을 갖는다. 60 부피% 초과의 섬유 부피 함량은 섬유 복합체 재료의 기계적 특성의 열화를 유도한다. 임의의 과학적 이론에 얽매이는 것을 원하지는 않지만, 이에 대한 이유는 섬유가 이러한 높은 섬유 부피 함량에서 함침 동안 더 이상 적절하게 습윤될 수 없고, 따라서 공기 혼입의 증가 및 섬유 복합체 재료에서의 표면 결함의 증가된 발생 및 기계적 탄성의 상당한 감소로 이어지기 때문인 것으로 보인다.
다층 복합체 재료의 한 실시양태에서 섬유 재료의 부피 함량은 다층 복합체 재료의 총 부피를 기준으로 30 부피% 내지 60 부피%의 범위, 바람직하게는 40 부피% 내지 55 부피%의 범위이다.
본 발명의 한 실시양태에서 섬유 복합체 재료의 외부 플라이는 50 부피% 이하, 바람직하게는 45 부피% 이하, 특히 42 부피% 이하의 섬유 부피 함량을 갖는다.
본 발명의 특정 실시예에서 섬유 복합체 재료의 외부 플라이는 적어도 30 부피%, 바람직하게는 적어도 35 부피%, 특히 적어도 37 부피%의 섬유 부피 함량을 갖는다.
본 발명의 추가의 특정 실시양태에서 섬유 복합체 재료의 외부 플라이는 섬유 복합체 재료의 플라이의 총 부피를 기준으로 섬유 복합체 재료의 적어도 1개의 내부 플라이보다 더 낮은 섬유 부피 함량을 갖는다.
섬유 복합체 재료의 내부 플라이는 섬유 복합체 재료의 플라이의 총 부피를 기준으로 40 부피% 내지 60 부피%, 바람직하게는 45 부피% 내지 55 부피%, 특히 바람직하게는 48 부피% 내지 52 부피%의 섬유 부피 함량을 가질 수 있다.
"부피%"는 본원에서 섬유 복합체 재료의 플라이의 총 부피를 기준으로 한 부피 분율 (% v/v)을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
섬유 복합체 재료 및 다층 복합체 재료의 제조
기판 층(S)으로서 본 발명에 따라 사용되는 섬유 복합체 재료/다층 복합체 재료의 제조 방법은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있고, 예를 들어 EP3464471 A1 및 EP3055348 B1에 기재되어 있다.
상부 층(D)의 설명
상부 층(D)의 재료는 제1항에 따른 폴리(시클로)알킬렌 테레프탈레이트 및 폴리알킬렌 나프탈레이트 또는 이들 폴리에스테르의 혼합물을 포함하는 폴리에스테르 성분(P)와의 블렌드로서 기판 층(S)에 또한 존재하는 방향족 폴리카르보네이트를 포함한다.
이들 폴리에스테르는 테레프탈산 또는 나프탈렌-2,6-디카르복실산 또는 이들의 반응성 유도체, 예를 들어 이들 2종의 산의 디메틸 에스테르, 및 지방족 또는 지환족 디올의 반응 생성물이다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 나프탈레이트의 제조는 바람직하게는 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 (아르)지방족 디올, 예를 들어:
에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-프로판디올, 2-에틸프로판-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-에틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-2,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 헥산-2,5-디올, 1,4-디(β-히드록시에톡시)벤젠, 2,2-비스(4-β-히드록시에톡시페닐)프로판 및/또는 2,2-비스(4-히드록시프로폭시페닐)프로판을 사용한다. 에틸렌 글리콜 및 1,4-부탄디올이 바람직하다.
폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트의 제조는 바람직하게는 6 내지 21개의 탄소 원자를 갖는 지환족 디올, 예를 들어 1,4-시클로헥산디메탄올, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판 및/또는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올을 사용한다. 1,4-시클로헥산디메탄올 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올 및 그의 혼합물이 바람직하다.
특히 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트/나프탈레이트는 디카르복실산 성분을 기준으로 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%의 테레프탈산 라디칼/나프탈렌-2,6-디카르복실산 라디칼 및 디올 성분을 기준으로 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 mol%의 에틸렌 글리콜 및/또는 부탄-1,4-디올 라디칼을 함유한다.
특히 바람직한 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트는 디카르복실산 성분을 기준으로 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%의 테레프탈산 라디칼 및 디올 성분을 기준으로 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 mol%의 1,4-시클로헥산디메탄올 및/또는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올 라디칼을 함유한다.
바람직한 폴리(시클로)알킬렌 테레프탈레이트/폴리알킬렌 나프탈레이트는 테레프탈산 라디칼/나프탈렌-2,6-디카르복실산 라디칼에 더하여, 20 mol% 이하, 바람직하게는 10 mol% 이하의 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 다른 방향족 또는 지환족 디카르복실산 또는 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디카르복실산의 라디칼, 예를 들어 프탈산, 이소프탈산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 시클로헥산디아세트산의 라디칼을 함유할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트/나프탈레이트는 에틸렌 글리콜/부탄-1,4-디올 라디칼에 더하여 20 mol% 이하, 바람직하게는 10 mol% 이하의 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 다른 (아르)지방족 디올, 예를 들어 프로판-1,3-디올, 2-에틸프로판-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 3-에틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-2,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 헥산-2,5-디올, 1,4-디(β-히드록시에톡시)벤젠, 2,2-비스(4-β-히드록시에톡시페닐)프로판 및 2,2-비스(4-히드록시프로폭시페닐)프로판의 라디칼을 함유할 수 있다.
바람직한 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트는 1,4-시클로헥산디메탄올 및/또는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올 라디칼에 더하여 20 mol% 이하, 바람직하게는 10 mol% 이하의 6 내지 21개의 탄소 원자를 갖는 다른 지환족 디올, 예를 들어 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 라디칼을 함유할 수 있다.
상기 언급된 폴리에스테르는, 예를 들어 DE-A 1 900 270 및 US-PS 3 692 744에 따라, 비교적 소량의 3가 또는 4가 알콜 또는 3가 또는 4가 카르복실산의 혼입을 통해 분지화될 수 있다. 바람직한 분지화제의 예는 트리메스산, 트리멜리트산, 트리메틸올에탄 및 트리메틸올프로판, 및 펜타에리트리톨이다.
매우 특히 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 단지 테레프탈산 또는 그의 반응성 유도체 (예를 들어 그의 디알킬 에스테르) 및 에틸렌 글리콜 또는 1,4-부탄디올을 기재로 한다.
매우 특히 바람직한 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트는 단지 테레프탈산 또는 그의 반응성 유도체 (예를 들어 그의 디알킬 에스테르) 및 1,4-시클로헥산디메탄올 및/또는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올을 기재로 한다.
매우 특히 바람직한 폴리알킬렌 나프탈레이트는 단지 나프탈렌-2,6-디카르복실산 또는 그의 반응성 유도체 (예를 들어 그의 디알킬 에스테르) 및 에틸렌 글리콜 또는 1,4-부탄디올을 기재로 한다.
폴리(시클로)알킬렌 테레프탈레이트 및 폴리알킬렌 나프탈레이트는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Kunststoff-Handbuch, volume VIII, p. 695 et seq., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973] 참조).
폴리에스테르 성분(P)의 비율은 변형 i)에 따른 폴리에스테르 성분(P)가 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어진 경우에 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로, 매우 특히 바람직하게는 ≥ 30 중량%, 보다 더 바람직하게는 ≥ 35 중량%이다.
폴리에스테르 성분(P)의 비율은 변형 ii)에 따른 폴리에스테르 성분(P)가 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어진 경우에 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로, 매우 특히 바람직하게는 ≥ 30 중량%, 보다 더 바람직하게는 ≥ 35 중량%이다.
폴리에스테르 성분(P)의 비율은 또한 변형 ii)에 따른 폴리에스테르 성분(P)가 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어진 경우에 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 ≥ 45 중량%, 가장 바람직하게는 ≥ 50 중량%이다.
모든 실시양태에서 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 ≤ 60 중량%, 특히 바람직하게는 ≤ 55 중량%이다.
상부 층의 재료는 추가의 블렌드 파트너를 함유할 수 있다. 사용되는 블렌드 파트너는 폴리아미드, 상기 기재된 폴리에스테르와 구별되는 폴리에스테르, 폴리락티드, 폴리에테르, 열가소성 폴리우레탄, 폴리아세탈, 플루오로중합체, 특히 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에테르 술폰, 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리이미드, 폴리아크릴레이트, 특히 폴리(메틸)메타크릴레이트, 폴리페닐렌 옥시드, 폴리페닐렌 술피드, 폴리에테르 케톤, 폴리아릴 에테르 케톤, 스티렌 중합체, 특히 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 특히 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드를 포함한다.
상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로, 10.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.10 중량% 내지 8.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3.0 중량%의 다른 통상의 첨가제가 임의로 또한 존재한다. 이 시점에서, 기판 층의 설명 하에 첨가제에 관한 상기 내용을 참조한다.
상부 층(D)은 ≤ 500 μm, 바람직하게는 ≤ 300 μm, 특히 바람직하게는 ≤ 200 μm, 매우 특히 바람직하게는 ≤ 100 μm의 두께를 갖는다.
상부 층(D)은 ≥ 5 μm, 바람직하게는 ≥ 10 μm의 두께를 갖는다.
페인트 층(L)의 설명
페인트는 물체에 얇게 적용되고 화학적 또는 물리적 공정 (예를 들어 용매의 증발)을 통해 연속 고체 필름으로 구축되는 액체 또는 분말상 코팅 재료의 명칭이다.
페인트 층(L)으로서 고려되는 것은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 폴리카르보네이트-함유 기판 상에 사용하기 위한 모든 페인트이다. 바람직한 실시양태에서 페인트는 자동차 외부 부품 도장의 분야를 위한 페인트이고, 여기서 페인트 층(L)은 바람직하게는 하기 층 중 1개 이상을 포함한다:
- 적어도 하나의 프라이머 층(G),
- 적어도 하나의 베이스코트 층(B)
- 적어도 하나의 클리어코트 층(K).
자동차 부문에서 프라이머 층은 예를 들어 또한 풍화 후에, 플라스틱 부품에 대한 페인트의 부착을 최적화하는 코팅을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 플라스틱 부품은 보통 색- 및 효과-부여 페인트 층 또는 층들이 적용되기 전에 프라이머로 코팅된다. 부착에 더하여 프라이머는 또한 예를 들어 스톤 칩 보호에 기여해야 한다. 또한 프라이머는 적절한 첨가제 예를 들어 카본 블랙의 첨가에 의해 전도성으로 제조될 수 있고, 따라서 후속적으로 적용되는 층이 정전 분무 적용에 의해 적용되도록 하고, 따라서 특히 높은 전사 효율을 갖는다.
베이스코트 (베이스코트 층)는 자동차 도장에서 통상적인 색-부여 중간 코팅 재료에 대한 명칭이다.
클리어코트 (클리어코트 층)는 베이스코트를 풍화 효과 뿐만 아니라 기계적 및 화학적 공격으로부터 보호한다.
적용될 베이스코트 층 및 클리어코트 층의 수는 각 경우에 1개의 층에 제한되지는 않는다. 2개, 3개, 4개 또는 그 초과의 베이스코트 층을 적용하거나 또는 다수의 교호 베이스코트 및 클리어코트 층을 적용하는 것이 또한 가능하다. 개별 층은 각각 다음 층이 적용되기 전에 완전히 건조되거나 부분적으로만 건조될 수 있다. 후자는 또한 "웨트-온-웨트(wet-on-wet)" 적용으로 지칭된다. 클리어코트로 오버코팅하는 경우에도, 층의 수는 1개로 제한되지 않는다.
페인트 층(L)의 제조는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 수성 또는 유기 용매-기재 프라이머, 베이스코트 및 탑코트를 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 프라이머 층(G)의 예는 예를 들어 EP-B 1226218 또는 유럽 특허 출원 번호 18213389.2 (여전히 본 발명의 출원일에 공개되지 않음)에서 찾을 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 베이스코트 층(B)의 설명은, 예를 들어 공보 US-A-3,639,147,DE-A-33 33 072,DE-A-38 14 853, GB-A-2 012 191, US-A-3,953,644, EP-A-260 447,DE-A-39 03 804, EP-A-320 552,DE-A-36 28 124, US-A-4,719,132, EP-A-297 576, EP-A-69 936, EP-A-89 497, EP-A-195 931, EP-A-228 003, EP-A-38 127,DE-A-28 18 100 및 WO-A 2017/202692에서 찾을 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 클리어코트 층(K)은 예를 들어 EP-A 3445827 및 WO-A 2017/202692에 기재되어 있다.
본 발명은:
I) 기판 층(S)을 상부 층(D)에 접합하는 단계를 포함하며,
여기서 기판 층(S) 및 상부 층(D)는 상기 설명에 상응하는 것인
층 복합체의 제조 방법을 추가로 제공한다.
본 발명은:
II) 단계 I) 후에 수득된 층 복합체에서 기판 층(S)으로부터 먼 쪽을 향하는 상부 층(D)의 면에 적어도 하나의 페인트 층을 적용하는 단계
를 추가로 포함하는 상기 기재된 방법을 추가로 제공한다.
본 발명에 따른 층 복합체는 예를 들어 자동차 외부 부품의 제조에 사용된다.
따라서, 본 발명은 자동차 외부 부품을 제조하기 위한 본 발명에 따른 층 복합체의 용도 및 그로부터 수득가능한 자동차 외부 부품 자체를 추가로 제공한다.
실시예
본 발명은 하기 실시예에 의해 상세히 설명되지만, 이에 제한되지는 않는다.
기판(S)의 제조:
실험을 위해, 350 x 350 mm2의 치수를 갖는 폴리카르보네이트 및 탄소 섬유로 제조된 복합체 재료 (이하에서 복합체로 지칭된다)의 시트를 기판 층으로 사용하였다. 복합체는 UD 테이프의 8개 플라이로부터 코베스트로 썸플라스트 컴포지트 게엠베하(Covestro Thermplast Composite GmbH , CTC)에 의해 제조되었고, 여기서 UD 테이프 자체는 40-45 부피%의 미츠비시(Mitsubishi) TRH-50 60M 유형의 일축 배향 탄소 섬유 및 60-55 부피%의 폴리카르보네이트 매트릭스 (색상 901510의 마크롤론(Makrolon)® 3107)로부터 제조되었다. 제조의 일반적인 설명은 예를 들어 WO 2018/007335 A1에서 찾을 수 있다.
개별 UD 테이프 플라이 내의 탄소 섬유의 각도 배향을 기준으로 플라이 구성은 복합체의 준-등방성 강화가 달성되도록 선택하였다 (0°/45°/-45°/90°/90°/-45°/45°/0°).
상부 층(D)의 제조:
표 1에 보고된 배합물을 갖는 성분 A 내지 E를 함유하는 열가소성 성형 배합물을 250℃ 내지 300℃의 용융 온도에서 코페리온, 베르너 앤드 플라이더러(Coperion, Werner and Pfleiderer) (독일)로부터의 ZSK25 이축 압출기 상에서 제조하였다. 수득된 펠릿 재료를 후속적으로 사용하여 약 100 μm의 두께를 갖는 필름을 압출하였다. 이를 위해 상응하는 재료를 예비건조 (4시간, 85-90℃) 후에 압출기에서 용융시키고 (약 50 rpm, 용융 온도 265℃ (표 1의 항목 1-16) 및 300℃ (표 1의 항목 17)), 450 mm 슬롯 다이를 통해 롤러 상에 압출시켰다.
상부 층(D)에 사용된 성분:
성분 A: UV 흡수제를 함유하지 않는, 약 31,000 g/mol의 평균 분자량 Mw 및 150℃의 연화 온도 (ISO 306:2014-3에 따른 VST/B 120)를 갖는 선형 비스페놀 A 폴리카르보네이트. ISO 1133:2012-03에 따른 용융 부피 유량 (MVR)은 300℃ 및 1.2 kg 하중에서 6.0 cm3/(10분)이었다.
성분 B1: 250℃의 온도 및 2.16 kg의 하중에서 DIN EN ISO 1133에 따라 측정된 9.0 g/10분 내지 14.5 g/10분의 용융 질량 유량 (MFR)을 갖는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT).
성분 B2: 0.623 dl/g의 고유 점도를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET). 비점도는 디클로로아세트산 중에서 1 중량%의 농도로 25℃에서 측정된다. 고유 점도는 하기 식에 따라 비점도로부터 계산된다:
고유 점도 = 비점도·0.0006907 + 0.063096
성분 B3: 25℃에서 페놀/테트라클로로에탄의 60/40 혼합물 (중량%/중량%) 중에서 0.5 g/100 ml의 농도로 측정된 0.69-0.75 dl/g의 고유 점도를 갖는 테레프탈산, 시클로헥산디메탄올 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올 기재의 폴리에스테르.
성분 B4: 폴리에틸렌 나프탈레이트 (PEN).
성분 C: 코어-쉘 형태, 스티렌-부타디엔-고무 코어 및 메틸 메타크릴레이트-스티렌 공중합체로 제조된 그라프팅된 쉘, 68%-72%의 부타디엔 함량 및 130 nm 내지 160 nm의 고무 입자 크기 분포를 갖는 충격 개질제.
성분 D1: 세디그래프를 사용하여 측정된 1.2 μm의 평균 입자 직경 d50을 갖고 0.5 중량%의 Al2O3 함량을 갖는 활석.
성분 D2: 이르가녹스(Irganox) 1076, 열 안정화제, 바스프 에스이(BASF SE)
성분 D3: 고체로서의 아인산 H3PO3.
성분 E: 윤활제/이형제로서의 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트.
이어서, 복합체 (기판)를 정적 실험실용 프레스 (Joos LAP 100) 상에서 검사할 필름 (상부 층(D))으로 양면에 적층하였다. 연마 인서트 ("고광택 스탬프") 및 외부 이형제 (프레코트(Frekote)®, 헨켈(Henckel))를 사용하였다.
페인트 층(L)의 제조
프라이머, 베이스코트 및 클리어코트 층의 제조에 사용된 재료:
달리 언급되지 않는 한, 재료를 추가의 정제 또는 전처리 없이 사용하였다.
애디톨(Additol) XL 250, 알넥스 레진스 저머니 게엠베하(Allnex Resins Germany GmbH), 독일, 안료용 음이온성 습윤제 및 분산제
에어로실(Aerosil)® R 972, 에보닉 리소스 이피션시 게엠베하(Evonik Resource Efficiency GmbH), 독일, 흄드 실리카 소광제
아쿠아틱스(Aquatix) 8421, 비와이케이 케미 게엠베하(BYK Chemie GmbH), 독일, 레올로지-개질 왁스 에멀젼
베이페록스(Bayferrox)® 318 M, 란세스 아게(Lanxess AG), 독일, 산화철 안료
베이히드롤(Bayhydrol)® U 2757, 코베스트로 아게(Covestro AG), 독일, 방향족 폴리에스테르 디올 및 폴리카르보네이트 디올의 혼합물을 기재로 하는 지방족, 음이온성, 히드록시-관능성 폴리우레탄 분산액, 공용매-무함유. 물-희석성 2K-PUR 페인트를 제조하기 위한 결합제, 물/N,N-디메틸에탄올아민 중 약 52%, DIN EN ISO 3251에 따른 비휘발물 비율 (1 g/1 h/125℃)을 기준으로 약 1.8% (계산치)의 히드록시 함량, 2016-09-13의 데이터 시트에 따름.
베이히드롤® UH 2606, 코베스트로 아게, 독일, 지방족, 폴리카르보네이트-함유 음이온성 폴리우레탄 분산액, 공용매-무함유. 플라스틱 기판 및 목재-기재 재료를 위한 물-희석성 코팅을 제조하기 위한 결합제, 물 중 약 35%, 약 35: 64: 1의 비로 N-에틸디이소프로필아민 (염으로서 결합됨)으로 중화됨, 2016-09-13의 데이터 시트에 따름.
베이히드롤® UA 2856 XP, 코베스트로 아게, 독일, 2층 차량 도장, 플라스틱 도장, 자동차 재도장 산업용 도장 및 저온-건조 기능성 석재 칩 층을 위한, 수성, 공기- 및 오븐-건조 베이스코트를 위한 지방족, 아크릴레이트-개질된 폴리우레탄 분산액 결합제.
23℃에서 점도 <100 mPa s (ISO 3219/A.3), 2016-03-03의 데이터 시트에 따름.
베이히두르(Bayhydur)® XP 2655, 코베스트로 아게, 독일, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체를 기재로 하는 친수성 폴리이소시아네이트, NCO 함량 20.8% (ISO 11909), 23℃에서의 점도 3500 mPa s (ISO 3219/A.3), 2017-06-01의 데이터 시트에 따름.
베이실론(Baysilone)® 페인트 첨가제 OL 17, 오엠지 보르헤르스(OMG Borchers), 독일, 폴리에테르-개질된 폴리실록산 (유동 제어 첨가제)
블랑크 픽세 마이크로(Blanc fixe micro), 작스트레벤 케미 게엠베하(Sachtleben Chemie GmbH), 독일, 충전제
보르히겔(Borchigel)® PW 25, 오엠지 보르헤르스, 독일, 폴리우레탄 증점제
부틸 아세테이트 (n-부틸 아세테이트), 아젤리스 도이칠란트 게엠베하(Azelis Deutschland GmbH), 용매
부틸 글리콜 (2-부톡시에탄올), 바스프 에스이, 독일, 용매
비와이케이(Byk)® 348, 비와이케이 케미 게엠베하, 독일, 기판 습윤을 개선하기 위한 실리콘 계면활성제
데스모두르® 울트라 N 3390, 코베스트로 아게, 독일, 지방족 폴리이소시아네이트 (헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체). 내광성 폴리우레탄 페인트 시스템을 위한 경화제 성분으로서.
NCO 함량 19.6% (ISO 11909), 23℃에서의 점도 500 mPa s (ISO 3219/A.3), 2018-11-14의 데이터 시트에 따름.
데스모두르® 울트라 N 3600, 코베스트로 아게, 독일, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체를 기재로 하는 폴리이소시아네이트, NCO 함량 23.0% (ISO 11909), 23℃에서의 점도 1200 mPa s (ISO 3219/A.3), 2017-06-01의 데이터 시트에 따름.
데스모펜(Desmophen)® 670 BA, 코베스트로 아게, 독일, 내후성 탄성 페인트를 제조하기 위한 저분지형 히드록실-함유 폴리에스테르.
23℃에서의 점도 3000 mPa s (ISO 3219/A.3), 2018-03-01의 데이터 시트에 따름.
디아세톤 알콜 (DAA), 아크로스 오가닉스(Acros Organics), 용매
디부틸주석 디라우레이트, 이소-엘렉트라 - 일렉트로케미슈 파브리크 게엠베하(ISO-ELEKTRA - Elektrochemische Fabrik GmbH), 촉매
N,N-디메틸에탄올아민 (DMEA), 시그마 알드리치 케미(Sigma Aldrich Chemie), 독일, 중화제
디스펙스(Dispex)® 울트라 FA 4436, 바스프 에스이, 독일, 분산 보조제
핀탈크(Finntalc)® M-15 AW, 몬도 미네랄스 비브이(Mondo Minerals BV), 네덜란드, 활석
1-메톡시-2-프로필 아세테이트 (MPA), 바스프 에스이, 독일, 용매
R-KB-2, 작스트레벤 케미 게엠베하, 독일, 백색 안료
세탈룩스(Setalux)® DA 365 BA/X, 알넥스 레진스 저머니 게엠베하, 독일, 관능성 아크릴레이트 중합체-함유 결합제
세타쿠아(Setaqua) 6801, 올넥스 벨지움 에스에이/엔브이(Allnex Belgium SA/NV), 비-관능성 아크릴레이트-함유 공중합체
용매 나프타 100 (중질 벤조일), 아젤리스 도이칠란트 게엠베하, 용매
스타파 히드롤란(Stapa Hydrolan) 2156 번호 55900/G 알루미늄, 에카르트 게엠베하(Eckart GmbH), 독일, 알루미늄 안료 페이스트
서피놀(Surfynol)® 104 E, 에보닉 리소스 이피션시 게엠베하, 독일, 비이온성 습윤, 소포 및 분산 보조제
티누빈(Tinuvin)® 292 및 티누빈® 1130, 바스프 에스이, 독일, UV 안정화제
페인트 배합물:
프라이머 (코베스트로 도이칠란트 아게 (2016-09-13 판)에 의해 공개된 출발 배합물에 따른 수성 2-성분 플라스틱 프라이머 PCO-0148-PS):
성분 1을 제조하기 위해, 먼저 결합제를 초기에 충전하고, 이어서 추가의 성분을 보고된 순서로 칭량한 후, 혼합물을 유리 비드 (2.85-3.45 mm)와 1:1 (부피 기준)로 혼합하고, 이어서 라우 스칸덱스(Lau Skandex) BA-S20 실험실용 진탕기로 30분 동안 분쇄하였다. 이어서, 유리 비드를 체질에 의해 제거하였다. 용해기 (용해기 디스크 5 cm, 800 rpm)로 교반하면서, 증점제를 이어서 천천히 첨가하고, 혼합물을 추가로 5분 동안 교반하였다. 이어서, 성분 1을 탈염수로 4 mm DIN 컵에서 25 내지 30초의 컵 유출 시간으로 조정하였다.
적용 직전에, 패들 교반기 (5분, 700 rpm)로 교반하면서 성분 2를 혼입하고, 즉시 사용가능한 프라이머를 30분 내에 적용하였다.
표 1
Figure pct00003
Figure pct00004
수계 금속성 베이스코트 (코베스트로 도이칠란트 아게 (2016-08-23 판)에 의해 공개된 출발 배합물에 따른 1-성분 수계 페인트 HEBE 4134/1):
먼저, 금속 페이스트 (표 2, 부분 3)를 별도의 용기에서 제조하였다. 이를 위해 표 2, 부분 3의 모든 구성성분을 프로펠러 교반기로 교반하면서 보고된 순서로 혼합하였다. 이어서, pH를 시험하고 (표적: pH 8.0-8.5), 필요한 경우, DMEA로 조정하였다. 약 10.5 m/s (50℃로 최대 가열)에서 추가 30분 동안 교반한 후, 페이스트를 사용할 준비가 되었다.
금속성 베이스코트의 경우 표 2의 부분 1 및 부분 2를 프로펠러 교반기로 약 5.2 m/s로 혼합하였다. 이어서, 부분 3을 첨가하고, 약 10.5 m/s에서 30분 동안 혼입시켰다. 마지막으로, 부분 4를 첨가하고, 혼합물을 5.2 m/s에서 추가로 5분 동안 교반하였다. 적용 전에 페인트 pH를 DMEA를 사용하여 8.0-8.5로 조정하였다. 컵 유출 시간을 탈염수를 사용하여 DIN 컵 4 mm에 따라 40초로 조정하고, 페인트를 56 μm 체를 통해 여과하였다.
표 2
Figure pct00005
클리어코트 (코베스트로 도이칠란트 아게 (2015-09-01 판)에 의해 공개된 출발 배합물에 따른 용매-기재 클리어코트 RR 4822):
성분 1을 제조하기 위해, 초기에 결합제를 도입하였다. 용해기 (용해기 디스크 5 cm, 800 rpm)로 교반하면서, 표 3, 부분 1의 모든 추가의 구성성분을 보고된 순서로 첨가하고, 혼합물을 추가로 5-10분 동안 교반하였다.
적용 직전에, 패들 교반기 (5분, 700 rpm)로 교반하면서 성분 2를 혼입하고, 즉시 사용가능한 클리어코트를 30분 내에 적용하였다.
표 3
Figure pct00006
기판-상부 층 적층물의 도장
페인트 배합물의 제조 및 기판 층-상부 층 적층물의 후속 도장을 위한 절차는 특히 본 발명의 출원일에 여전히 미공개된 출원 번호 18213389.2의 유럽 특허 출원에 기재되어 있다.
먼저, 수성 2-성분 플라스틱 프라이머를 상기 기재된 바와 같이 제조하고, 사타젯(Satajet) RP 중력 분무 건, 1.3 mm, 공기 압력 2.1 bar로, 1 교차-통과로 전체 표면 상에 적용하여 20-25 μm의 (건조) 층 두께를 수득하였다. 적용 후, 프라이머를 강제 순환 오븐에서 실온에서 10분 동안 및 80℃에서 30분 동안 건조시키고, 실온에서 16시간 동안 저장하였다.
이어서, 1-성분 수계 페인트를 상기 기재된 바와 같이 제조하고, 사타젯 HVLP 중력 분무 건, 1.2 mm, 공기 압력 2.1 bar로, 1 교차-통과로 전체 표면 상에 마찬가지로 적용하여 9-12 μm의 (건조) 층 두께를 수득하였다. 베이스코트를 강제 순환 오븐에서 실온에서 10분 동안 및 80℃에서 30분 동안 건조시키고, 실온에서 3시간 동안 저장하였다.
마지막으로, 용매-기재 클리어코트를 상기에 기재된 바와 같이 제조하고, 사타젯 HVLP 중력 분무 건, 1.2 mm, 공기 압력 2.1 bar로 적용된 마스터배치 및 경화제의 혼합 직후에, 1 교차-통과로 적용하여 25-32 μm의 (건조) 층 두께를 수득하였다. 클리어코트를 강제 순환 오븐에서 실온에서 10분 동안 및 80℃에서 45분 동안 건조하였다.
도장된 전체 구조물의 시각적 평가:
기판 층, 상부 층 및 페인트로 구성된 전체 구조물의 표면의 시각적 평가는 강제 순환 오븐에서 60℃에서 코팅된 시트를 적어도 16시간 동안 숙성시키고, 이어서 실온에서 8시간의 저장 후에 수행하였다. 시각적 평가의 결과는 표 5에 도시된다.
도장된 기판 층-상부 층 적층물에 기포, 싱크 마크, 블리스터 또는 균열이 없는 경우 및 필름 아래의 기판으로부터의 섬유가 표면 상에서 최대한 최소로 보이면, "1"의 점수를 할당하였다.
도장된 기판 층-상부 층 적층물에 기포, 싱크 마크, 블리스터 또는 균열이 없었지만, 필름 아래의 기판으로부터의 섬유가 표면 상에서 보이면, "2"의 점수를 할당하였다.
코팅된 기판 층-상부 층 적층물이 버블, 싱크 마크, 블리스터 및/또는 균열을 나타내면, "3"의 점수를 할당하였다.
1 및 2의 점수는 상부 층에서 특정 농도의 폴리에스테르 성분 B1 내지 B4를 사용하여 오로지 달성될 수 있는 반면, 폴리에스테르 성분의 혼합 없이 (순수한 성분 A를 사용하는 경우) 도장 후 버블, 싱크 마크, 블리스터 및/또는 균열이 항상 발생하였다 (실시예 17, 점수 3).
폴리에스테르 성분으로 PBT (B1) 및 PET (B2)를 사용하는 경우, 상부 층의 조성물의 총 중량을 기준으로 18 중량%만큼 낮은 함량으로부터 우수한 도장 마감 결과를 달성하였다 (실시예 2-4 및 6-8). PBT를 사용하는 경우, 표면의 시각적 외관은 또한 36 중량%만큼 낮은 함량으로부터 현저하게 개선되었는데, 이는 필름 아래의 기판으로부터의 섬유가 도장된 표면에서 보다 덜 보였기 때문이고 (실시예 3), 반면 PET를 사용하는 경우, 이 효과는 오로지 상부 층에서의 보다 높은 농도로부터만 나타났다 (실시예 8).
폴리에스테르 성분으로 B3을 사용하는 경우, 상부 층의 조성물의 총 중량을 기준으로 9 중량%만큼 낮은 함량으로부터 우수한 도장 마감 결과가 달성되었고 (실시예 9 내지 12), 여기서 필름 아래의 기판으로부터의 섬유가 도장된 표면에서 보다 보이기 때문에 표면의 시각적 외관은 36 중량%로부터 현저하게 개선되었다 (실시예 11 및 12).
폴리에스테르 성분으로 PEN (B4)를 사용하는 경우, 우수한 도장 마감 결과는 상부 층의 조성물의 총 중량을 기준으로 36 중량%의 보다 높은 함량 초과에서만 달성된 반면 (실시예 15 및 16), 필름 아래의 기판으로부터의 섬유는 여전히 도장된 표면에서 상당한 정도로 보였고, 따라서 1의 점수는 달성할 수 없었다.
Figure pct00007
Figure pct00008

Claims (15)

  1. 기판 층(S) 및 기판 층(S)에 적어도 부분적으로 접합된 상부 층(D)을 포함하는 층 복합체이며,
    여기서 기판 층(S)의 재료는 제1 열가소성 중합체를 포함하고, 상부 층(D)의 재료는 마찬가지로 제1 열가소성 중합체를 포함하며,
    제1 열가소성 중합체는 방향족 폴리카르보네이트이고,
    상부 층(D)의 재료는 폴리에스테르 성분(P)와의 블렌드로서 제1 열가소성 중합체를 포함하고, 여기서
    i) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 2 중량%, 바람직하게는 ≥ 5 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 8 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
    ii) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 10 중량%, 바람직하게는 ≥ 15 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 17 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
    iii) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 20 중량%, 바람직하게는 ≥ 30 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 35 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
    iv) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 2 중량%, 바람직하게는 ≥ 5 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 8 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는
    하기 성분:
    - 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트,
    - 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트,
    - 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트
    중 적어도 2종의 혼합물을 포함하거나 혼합물로 이루어지는 것
    을 특징으로 하는 층 복합체.
  2. 제1항에 있어서, 기판 층(S)으로부터 먼 쪽을 향하는 상부 층(D)의 면 상에, 상부 층(D)에 적어도 부분적으로 접합된 페인트 층(L)이 추가로 배치된 것인 층 복합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 기판 층(S)이 강화 섬유를 추가로 포함하는 것인 층 복합체.
  4. 제3항에 있어서, 기판 층(S)이 각각의 경우에 단방향으로 정렬된 무한 섬유의 복수의 플라이를 포함하고, 1개의 플라이의 무한 섬유가 바로 인접한 플라이의 무한 섬유와 동일한 배향을 갖지 않는 것인 층 복합체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 열가소성 중합체가, 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 기재로 하는 호모폴리카르보네이트, 단량체 비스페놀 A 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 기재로 하는 코폴리카르보네이트 또는 상기 언급된 중합체 중 적어도 2종의 혼합물인 층 복합체.
  6. (누락)
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상부 층(D)의 재료가 충격 개질제를 추가로 함유하는 것인 층 복합체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상부 층(D)이 ≤ 500 μm의 두께를 갖는 것인 층 복합체.
  9. 제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 페인트 층(L)이 적어도 하나의 프라이머 층(G), 적어도 하나의 베이스코트 층(B) 및 적어도 하나의 클리어코트 층(K)을 포함하는 것인 층 복합체.
  10. 제9항에 있어서, 페인트 층(L)에 포함된 층 중 적어도 하나가 수계인 층 복합체.
  11. I) 기판 층(S)을 상부 층(D)에 접합하는 단계를 포함하는 층 복합체의 제조 방법이며,
    여기서 기판 층(S)의 재료는 제1 열가소성 중합체를 포함하고, 상부 층(D)의 재료는 마찬가지로 제1 열가소성 중합체를 포함하며,
    제1 열가소성 중합체는 방향족 폴리카르보네이트이고,
    상부 층(D)의 재료는 폴리에스테르 성분(P)와의 블렌드로서 제1 열가소성 중합체를 포함하고, 여기서
    i) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 2 중량%, 바람직하게는 ≥ 5 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 8 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
    ii) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 10 중량%, 바람직하게는 ≥ 15 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 17 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
    iii) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 20 중량%, 바람직하게는 ≥ 30 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 35 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트를 포함하거나 그로 이루어지는 것,
    iv) 상기 폴리에스테르 성분(P)의 비율은 상부 층(D)의 재료의 총 중량을 기준으로 ≥ 2 중량%, 바람직하게는 ≥ 5 중량%, 특히 바람직하게는 ≥ 8 중량%이고, 여기서 폴리에스테르 성분(P)는
    하기 성분:
    - 적어도 1종의 폴리시클로알킬렌 테레프탈레이트,
    - 적어도 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트,
    - 적어도 1종의 폴리알킬렌 나프탈레이트
    중 적어도 2종의 혼합물을 포함하거나 혼합물로 이루어지는 것
    을 특징으로 하는 층 복합체의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    II) 단계 I)에 따라 수득된 층 복합체에서 기판 층(S)으로부터 먼 쪽을 향하는 상부 층(D)의 면에 적어도 하나의 페인트 층(L)을 적용하는 단계
    를 추가로 포함하는 방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 기판 층(S)이 강화 섬유를 추가로 포함하는 것인 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 페인트 층(L)이 적어도 하나의 프라이머 층(G), 적어도 하나의 베이스코트 층(B) 및 적어도 하나의 클리어코트 층(K)을 포함하고, 여기서 임의로 페인트 층(L)에 포함된 층 중 적어도 하나가 수계인 방법.
  15. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 층 복합체를 사용하여 수득가능한 자동차 외부 부품.
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