CN114096568B - 组合物、固化物、固化物的制造方法及添加剂 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。本发明为含有下述通式(A)所表示的化合物、下述通式(B)所表示的化合物和聚合性成分的组合物。(式(A)中,R1表示碳原子数1~40的脂肪族烃基等,Xa表示na价的碳原子数1~40的脂肪族烃基等,na表示2以上且10以下的整数。)(式(B)中,R101表示碳原子数1~40的脂肪族烃基等,R102及R104表示氢原子、或碳原子数1~40的脂肪族烃基等,R103表示碳原子数1~40的脂肪族烃基等,Xb表示nb价的碳原子数1~40的脂肪族烃基等,nb表示1~10的整数,b1表示1~2的整数。)
Description
技术领域
本发明涉及包含潜在性硫醇化合物、潜在性抗氧化剂及聚合性成分的组合物。
背景技术
为了对固化性组合物的固化物赋予耐热性等功能,已知有添加抗氧化剂等添加剂的方法(专利文献1及2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-048382号公报
专利文献2:日本特开2015-108649号公报
发明内容
专利文献1及2中记载的抗氧化剂等存在产生固化性组合物的固化阻碍的不良情况。因此,例如,在想要得到图案形状的固化物的情况下,存在有时变得难以得到所期望的图案形状的固化物的问题。与此相对,研究了通过使用将抗氧化剂中的特定基团用特定的保护基保护而得到的潜在性抗氧化剂从而达成耐热性的赋予和固化阻碍的抑制。然而,在将这样的潜在性抗氧化剂用于固化性组合物的情况下,与不使用其的情况相比有时产生耐化学药品性降低的不良情况。
本发明是鉴于上述问题而进行的,主要目的是提供固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
本发明人们为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现:通过将通过保护基的脱离可生成硫醇基的潜在性硫醇化合物与通过保护基的脱离而发挥抗氧化能力的潜在性抗氧化剂并用,可得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
即,本发明为一种组合物,其含有:下述通式(A)所表示的化合物(以下,也称为“化合物A”。)、下述通式(B)所表示的化合物(以下,也称为“化合物B”。)和聚合性成分。
[化学式1]
(式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
na表示2~10的整数。)
[化学式2]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、羧基、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R104也可以互不相同,多个R104也可以彼此键合而形成环结构,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数。)
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
本发明中,上述通式(A)所表示的化合物优选包含选自由下述通式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)构成的组中的至少1种化合物。
[化学式3]
(式中,R11及R12分别独立地表示下述通式(101),L11及L12表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,a1表示1~20的整数,
R21、R22及R23分别独立地表示下述通式(101)或(102),R21、R22及R23中的任2个以上为下述通式(101),L21、L22及L23表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R24表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,
R31、R32、R33及R34分别独立地表示下述通式(101)或(102),R31、R32、R33及R34中的任2个以上为下述通式(101),L31、L32、L33及L34表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R41、R42、R43、R44、R45及R46分别独立地表示下述通式(101)或(102),R41、R42、R43、R44、R45及R46中的任2个以上为下述通式(101),L41、L42、L43、L44、L45及L46表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R51、R52及R53分别独立地表示下述通式(101)或(102),R51、R52及R53中的任2个以上为下述通式(101),L51、L52及L53表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R61、R62、R63及R64分别独立地表示下述通式(101)或(102),R61、R62、R63及R64中的任2个以上为下述通式(101),L61、L62、L63及L64表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R65及R66分别独立地表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基。)
[化学式4]
*-S-R1 (101)
*-SH (102)
(式中,R1与通式(A)中的R1的含义相同,
*表示键合部位。)
本发明中,上述通式(A)所表示的化合物优选包含选自由上述通式(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所表示的化合物构成的组中的至少1种化合物。
本发明中,上述通式(B)所表示的化合物优选包含选自由下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示的化合物构成的组中的至少1种化合物。
[化学式5]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同。
nb1表示1~4的整数,
Y1在nb1=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、下述式(L1)所表示的基团、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的取代或无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。)
[化学式6]
(式中,*表示键合部位。)
[化学式7]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
nb2为3,
Y2表示三价的碳原子数6~20的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的无取代的杂环基或三价的碳原子数3~20的无取代的含杂环基团、或者上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。)
[化学式8]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同,
b1表示1~2的整数,
nb3表示1~4的整数,
Y3在nb3=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。)
本发明中,优选上述R1分别独立地为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代的基团,R101分别独立地为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中的氧原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代的基团。
本发明中,优选上述通式(A)所表示的化合物的含量在上述通式(A)所表示的化合物及上述通式(B)所表示的化合物的合计100质量份中为30质量份以上且95质量份以下。
本发明中,优选上述聚合性成分包含自由基聚合性化合物。
本发明为上述的组合物的固化物。
本发明为一种固化物的制造方法,其具有将上述的组合物固化的固化工序。
本发明为一种添加剂,其包含:下述通式(A)所表示的化合物、和下述通式(B)所表示的化合物。
[化学式9]
(式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的、上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
na表示2~10的整数。)
[化学式10]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、羧基、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R104也可以互不相同,多个R104也可以彼此键合而形成环结构,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数。)
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
具体实施方式
A.组合物
本发明的组合物为含有下述通式(A)所表示的化合物(化合物A)、下述通式(B)所表示的化合物(化合物B)和聚合性成分的组合物。
[化学式11]
(式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的、上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,na表示2以上且10以下的整数。)
[化学式12]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、羧基、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R104也可以互不相同,多个R104也可以彼此键合而形成环结构,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数。)
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
根据本发明,上述组合物的固化控制性优异,且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
其中,上述化合物A是通过保护基的脱离可生成硫醇基的潜在性硫醇化合物,上述化合物B是通过保护基的脱离而发挥抗氧化能力的潜在性抗氧化剂。关于通过将上述化合物A及化合物B组合使用而可得到上述的效果的理由,虽然并不明确,但如以下那样推察。
即,化合物B在保护基R101发生了脱离时,生成引起聚合性成分彼此的固化阻碍的酚性羟基。通过在将保护基R101脱离的脱离工序前实施使聚合性成分彼此聚合的固化工序,能够谋求固化阻碍的抑制。其结果是,例如,在想要得到图案状的固化物的情况下,使得可容易地获得所期望的图案形状的固化物的固化控制性变得优异。
然而,有时至聚合性成分的固化完成为止需要时间,例如,在聚合性成分彼此的固化完成前实施上述脱离工序的情况下,导致反应前的聚合性成分残存。
与此相对,在化合物B中组合作为化合物A的具有保护基R1的潜在性硫醇化合物的情况下,例如,在化合物B的脱离工序实施时,化合物A的保护基R1也同时能够脱离。而且,变得能够通过保护基R1脱离后的化合物A将反应前的聚合性成分彼此交联,从而能够形成耐化学药品性优异的固化物。
此外,通过使用具有保护基R1的潜在性硫醇化合物作为化合物A,能够容易地控制利用被保护基R1保护的硫醇基进行的聚合性成分彼此的交联反应的进行时机,固化控制性变得优异。
进而,通过能够控制交联反应的进行时机,还能够使抑制了保存时的粘度变化的保存稳定性变得优异。
1.化合物A
本发明的组合物的特征在于,其包含下述通式(A)所表示的化合物(化合物A)。
[化学式13]
(式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的、上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
na表示2~10的整数。)
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
上述R1所表示的碳原子数1~40的脂肪族烃基为不含芳香族烃环及杂环的烃基,也可以具有取代基。所谓具有取代基的脂肪族烃基是脂肪族烃基中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的结构的基团。
作为无取代的脂肪族烃基,例如可列举出碳原子数1~40的烷基、碳原子数2~40的链烯基、碳原子数3~40的环烷基、碳原子数4~40的环烷基烷基。此外,作为具有取代基的上述脂肪族烃基,可列举出上述无取代的脂肪族烃基中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的基团等,作为上述取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H等。作为卤素原子,可列举出氟、氯、溴、碘等。
上述碳原子数1~40的烷基可以为直链状,也可以为支链状。作为直链烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、异戊基、叔戊基、己基、庚基及辛基。作为支链烷基,可列举出异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、叔戊基、2-己基、3-己基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
上述碳原子数2~40的链烯基可以为直链状,也可以为支链状。此外,可以是在末端具有不饱和键的末端链烯基,也可以是在内部具有不饱和键的内部链烯基。作为末端链烯基,例如可列举出乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基及5-己烯基等。作为内部链烯基,例如可列举出2-丁烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基及4,8,12-十四碳三烯基烯丙基等。
作为上述碳原子数3~40的环烷基,可列举出碳原子数3~40的饱和单环式烷基、碳原子数3~40的饱和多环式烷基、及这些基团的环中的1个以上氢原子被烷基取代而得到的碳原子数4~40的基团。作为上述饱和单环式烷基,例如可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基及环癸基等。作为上述饱和多环式烷基,可列举出金刚烷基、十氢萘基、八氢并环戊二烯及二环[1.1.1]戊烷基等。作为取代饱和单环式或饱和多环式烷基的环中的氢原子的烷基,可列举出作为上述碳原子数1~20的烷基而例示的基团。作为饱和多环式烷基的环中的1个以上氢原子被烷基取代而得到的基团,例如可列举出冰片基等。
上述碳原子数4~40的环烷基烷基是指烷基的氢原子被环烷基取代而得到的碳原子数4~40的基团。环烷基烷基中的环烷基可以是单环,也可以是多环。作为环烷基为单环的碳原子数4~40的环烷基烷基,例如可列举出环丙基甲基、2-环丁基乙基、3-环戊基丙基、4-环己基丁基、环庚基甲基、环辛基甲基、2-环壬基乙基及2-环癸基乙基等。作为环烷基为多环的碳原子数4~20的环烷基烷基,可列举出3-3-金刚烷基丙基及十氢萘基丙基等。
本发明中,对于基团的碳原子数,在基团中的氢原子被取代基取代的情况下,规定该取代后的基团的碳原子数。例如,在上述碳原子数1~40的烷基的氢原子被取代的情况下,碳原子数1~40是指氢原子被取代后的碳原子数,并不是指氢原子被取代之前的碳原子数。
此外,本发明中,对于所限定的碳原子数的基团中的亚甲基被二价基团取代而得到的碳原子数,规定该取代后的基团的碳原子数。例如,本说明书中,碳原子数1~40的烷基中的亚甲基被二价基团取代而得到的基团的碳原子数设定为满足1~40。
上述R1所表示的碳原子数6~40的含芳香族烃环基团是包含芳香族烃环且不含杂环的烃基,可以具有脂肪族烃基,也可以具有取代基。具有取代基的含芳香族烃环基团是含芳香族烃环基团中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的结构的基团。
作为无取代的含芳香族烃环基团,例如可列举出碳原子数6~40的芳基、碳原子数7~40的芳基烷基、不饱和脂肪族烃基被芳基取代而得到的基团。此外,作为具有取代基的上述含芳香族烃环基团,可列举出上述无取代的含芳香族烃环基团中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的基团等,作为上述取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H等。
上述碳原子数6~40的芳基可以是单环结构,也可以是稠环结构,进而,也可以是2个芳香族烃环连接而得到的芳基。
作为2个芳香族烃环连接而得到的芳基,可以是2个单环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基,也可以是单环结构的芳香族烃环与稠环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基,还可以是稠环结构的芳香族烃环与稠环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基。
作为连接2个芳香族烃环的连接基,可列举出单键及羰基等。作为单环结构的芳基,例如可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基等。作为稠环结构的芳基,例如可列举出萘基、蒽基、菲基及芘基等。作为2个单环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基,例如可列举出联苯、苯甲酰基苯基等。
上述碳原子数7~40的芳基烷基是指烷基中的1个以上氢原子被芳基取代而得到的基团。作为碳原子数7~20的芳基烷基,例如可列举出苄基、芴基、茚基、9-芴基甲基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等。
上述R1所表示的碳原子数2~20的杂环基是从杂环式化合物中除去1个氢而得到的基团,也可以具有取代基。具有取代基的杂环基是杂环基中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的结构的基团。此外,上述R1所表示的碳原子数3~40的含杂环基团是含芳香族烃环基团或脂肪族烃基中的1个以上氢原子被杂环基取代而得到的基团,也可以具有取代基。具有取代基的含杂环基团是含杂环基团中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的结构的基团。
作为无取代的杂环基,可列举出吡啶基、喹啉基、噻唑基、四氢呋喃基、二氧杂戊环基、四氢吡喃基、吗啉基呋喃基、噻吩基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡咯烷基、咪唑基、咪唑烷基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、嘧啶基、呋喃基、噻嗯基、苯并噁唑-2-基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吗啉基等,作为无取代的含杂环基团,可列举出烷基的1个以上氢原子被这些无取代的杂环基取代而得到的基团等。此外,作为具有取代基的上述杂环基及上述含杂环基团,可列举出上述无取代的杂环基及上述无取代的含杂环基团中的1个以上氢原子被取代基取代而得到的基团等,作为上述取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H等。
上述R1所表示的碳原子数0~40的甲硅烷基只要是包含硅原子的基团即可,可列举出氢原子未被取代的甲硅烷基、氢原子被其他的取代基取代而得到的取代甲硅烷基及这些基团的1个以上氢原子被后述的取代基取代而得到的基团等。
作为上述取代甲硅烷基,可列举出单烷基甲硅烷基、单芳基甲硅烷基、二烷基甲硅烷基、二芳基甲硅烷基、三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、单烷基二芳基甲硅烷基、二烷基单芳基甲硅烷基之类的甲硅烷基。
作为上述单烷基甲硅烷基,可列举出单甲基甲硅烷基、单乙基甲硅烷基、单丁基甲硅烷基、单异丙基甲硅烷基、单癸烷基甲硅烷基、单二十碳烷基甲硅烷基、单三十碳烷基甲硅烷基等。
作为上述单芳基甲硅烷基,可列举出单苯基甲硅烷基、单甲苯基甲硅烷基、单萘基甲硅烷基、单蒽基甲硅烷基等。
作为上述二烷基甲硅烷基,可列举出二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、二异丙基甲硅烷基、二丁基甲硅烷基、二辛基甲硅烷基、二癸烷基甲硅烷基等。
作为上述二芳基甲硅烷基,可列举出二苯基甲硅烷基、二甲苯基甲硅烷基等。
作为上述三烷基甲硅烷基,可列举出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、三辛基甲硅烷基等。
作为上述三芳基甲硅烷基,可列举出三苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基等。
作为上述单烷基二芳基甲硅烷基,可列举出甲基二苯基甲硅烷基、乙基二苯基甲硅烷基等。
作为上述二烷基单芳基甲硅烷基,可列举出二甲基苯基甲硅烷基、甲基乙基苯基等。
作为取代上述取代甲硅烷基的1个以上氢原子的取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H等。
上述R1中的脂肪族烃基、含芳香族烃环基团、含杂环基团及甲硅烷基中的1个以上亚甲基也可以被选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-及-SiR’R”-中的基团取代。
即,R1也可以是碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~40的取代或无取代的含杂环基团及碳原子数0~40的甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-及-SiR’R”-中的基团取代而得到的结构的基团。
需要说明的是,被上述的2价基团取代的亚甲基通常为环烷基以外的直链或支链的烷基链上的基团。
上述R1在na为2以上的情况下,多个存在的R1可以分别相同,也可以不同,但优选为相同。这是因为上述组合物变得固化控制性优异且可容易形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,上述R1优选为硫原子侧末端被-CO-O-或-CO-NH-取代而得到的结构的基团,特别优选为被-CO-O-取代而得到的结构的基团。具体而言,上述R1优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-或-CO-NH-取代而得到的结构的基团,特别优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团。
上述R1更优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-或-CO-NH-取代而得到的结构的基团,进一步更优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团,进一步优选为碳原子数1~40的取代或无取代的烷基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团。特别优选为碳原子数1~40的取代或无取代的烷基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团、即-CO-O-Ra1(Ra1为碳原子数1~39的取代或无取代的烷基)所表示的基团。这是因为包含这样的化合物A的组合物的固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
此外,在上述R1为硫原子侧末端的亚甲基被-CO-NH-取代而得到的结构的基团的情况下,R1更优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-NH-取代而得到的结构的基团,进一步优选为碳原子数1~40的取代或无取代的烷基或碳原子数6~40的取代或无取代的芳基烷基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-NH-取代而得到的结构的基团,其中特别优选为碳原子数6~40的取代或无取代的芳基烷基的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-NH-取代而得到的结构的基团、即-CO-NH-Ra2(Ra2为碳原子数6~39的取代或无取代的芳基或碳原子数6~39的取代或无取代的芳基烷基)所表示的基团。这是因为包含这样的化合物A的组合物的固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
本发明中,上述Ra1优选为碳原子数1~20的取代或无取代的烷基,其中优选为碳原子数1~8的取代或无取代的烷基,特别优选为无取代的碳原子数1~8的烷基,其中特别优选为无取代的碳原子数3~6的烷基,其中特别优选为异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、叔戊基,其中特别优选为正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、叔丁基、即R1为-CO-O-C4H9所表示的基团,其中特别优选Ra1为叔丁基、即R1为-CO-O-叔丁基。
此外,上述Ra2优选为碳原子数6~12的芳基烷基。这是因为通过上述Ra1及Ra2为上述的基团,上述化合物A的R1的脱离控制变得容易。
对于上述化合物A,可以通过加热而使得保护基R1脱离。
作为上述化合物A中包含的保护基R1脱离的温度,例如可以设定为100℃以上且300℃以下,其中优选为120℃以上且250℃以下,优选为150℃以上且230℃以下。
脱离温度可以设定为通过差示热分析法而显示出5重量%的热减量的温度。
作为测定方法,例如可以使用STA(差示热-热重量同时测定装置),测定以试样约5mg、氮200mL/min气氛下、升温开始温度30℃、升温结束温度500℃、升温速度10℃/min升温时的关于试样的热减量,将相对于30℃时刻的试样重量减量5%的时刻的温度设定为5%重量减少温度。
作为差示热-热重量同时测定装置,可以使用STA7000(Hitachi High-TechScience制)。
上述na为2以上且10以下的整数,从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,优选为3以上且8以下,其中优选为3以上且7以下,特别优选为3以上且6以下。
上述Xa是键合na个-SR1的连接基。
上述Xa所表示的、na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团分别为从一价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、一价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及一价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团中除去na-1个氢原子而得到的结构的基团。
作为上述一价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族基、一价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及一价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团,可列举出与上述R1所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团同样的基团,作为对上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH及-SO2H。
上述Xa中的脂肪族烃基、含芳香族烃环基团及含杂环基团中的1个以上亚甲基也可以被选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-及-SiR’R”-中的基团取代。
即,Xa也可以为脂肪族烃基、含芳香族烃环基团及含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-及-SiR’R”-中的基团取代而得到的结构的基团。
其中,R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
作为上述Xa所表示的二价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,可列举出从上述一价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中除去1个氢原子而得到的结构的基团,例如可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、丁基二基等亚烷基;上述亚烷基的亚甲基链被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-取代而得到的基团;包含乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等多元醇的残基(例如后述的通式(X1)所表示的基团)的基团;乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇、戊二硫醇、己二硫醇等二硫醇的残基及这些基团被上述取代基取代而得到的基团等。
作为上述Xa所表示的三价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,可列举出从上述一价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中除去2个氢原子而得到的结构的基团,例如可列举出次丙基、1,1,3-次丁基等次烷基;包含三羟甲基丙烷等多元醇的残基(例如后述的通式(X2)所表示的基团)的基团及这些基团被上述取代基取代而得到的基团。
作为上述Xa所表示的四价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,可列举出从上述一价的碳原子数1~40的脂肪族烃基除去3个氢原子而得到的结构的基团,例如可列举出包含季戊四醇等多元醇的残基(例如后述的通式(X3)所表示的基团)的基团及这些基团被上述取代基取代而得到的基团。
作为上述Xa所表示的六价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,可列举出从上述一价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中除去5个氢原子而得到的结构的基团,例如可列举出包含二季戊四醇等多元醇的残基(例如后述的通式(X4)所表示的基团)的基团及这些基团被上述取代基取代而得到的基团。
作为上述Xa所表示的二价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团,可列举出从上述一价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团中除去1个氢原子而得到的结构的基团,例如可列举出亚苯基、亚萘基等亚芳基;儿茶酚、双酚等二官能苯酚的残基;2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一碳烷等及这些基团被上述取代基取代而得到的基团。
作为上述Xa所表示的三价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团,可列举出从上述一价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团中除去2个氢原子而得到的结构的基团,例如可列举出苯基-1,3,5-三亚甲基及这些基团被上述取代基取代而得到的基团。
作为上述Xa所表示的二价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基,可列举出从上述一价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基中除去1个氢原子而得到的结构的基团。此外,作为二价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团,可列举出从上述一价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团中除去1个氢原子而得到的结构的基团。
作为上述Xa所表示的三价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基,可列举出从上述一价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基中除去2个氢原子而得到的结构的基团。此外,作为三价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团,可列举出从上述一价的碳原子数2~40的取代或无取代的含杂环基团中除去2个氢原子而得到的结构的基团。作为上述杂环基及上述含杂环基团中的杂环,例如可列举出异氰脲酸环、三嗪环及这些环所具有的1个以上氢原子被上述取代基取代而得到的环。因此,作为上述三价的杂环基及上述含杂环基团,例如可列举出具有异氰脲酸环的基团(例如具有后述的通式(X5)所表示的结构的三价基团、即三价的异氰脲酸环基等)、具有三嗪环的基团(例如三价的三嗪环基)及这些基团的1个以上氢原子被上述取代基取代而得到的基团。作为上述Xa所表示的四价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基,可列举出从上述一价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基中除去3个氢原子而得到的结构的基团。此外,作为四价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团,可列举出从上述一价的碳原子数3~40的含杂环基团中除去3个氢原子而得到的结构的基团。作为上述杂环基及上述含杂环基团中的杂环,例如可列举出甘脲环及该环所具有的氢原子被上述取代基取代而得到的基团。因此,作为上述四价的碳原子数2~40的取代或无取代的含杂环基团,例如可列举出具有甘脲环的基团(例如具有后述的通式(X6)所表示的结构的四价基团、即四价的甘脲环基)及该基团的氢原子被上述取代基取代而得到的基团。
本发明中,从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,上述Xa优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团,其中优选为碳原子数10~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数5~25的取代或无取代的含杂环基团,特别优选为碳原子数15~30的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数10~20的取代或无取代的含杂环基团,其中特别优选为碳原子数25~30的无取代的脂肪族烃基、碳原子数11~15的无取代的含杂环基团。
本发明中,从化合物A的合成容易的观点出发,上述Xa优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-及-SiR’R”-中的基团取代而得到的结构的基团,其中优选为1个以上亚甲基被-O-CO-或-CO-O-取代而得到的结构的基团,特别优选为n个亚甲基被-O-CO-或-CO-O-取代而得到的基团。
本发明中,上述Xa所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基优选为具有取代或无取代的多元醇的残基(例如下述通式(X1)~(X4)所表示的基团)的基团。
此外,上述Xa所表示的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团优选为取代或无取代的异氰脲基(具有下述通式(X5)所表示的结构的三价基团)或取代或无取代的甘脲基(具有下述通式(X6)所表示的结构的四价基团)。
这是因为通过上述Xa为上述的基团,可得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。此外还因为上述化合物A变得合成容易。
[化学式14]
(式中,a1为1~20的整数,*表示键合部位。)
上述a1为1~20的整数,但优选为2~10的整数,其中优选为3~5的整数。
作为上述化合物A,更具体而言,可列举出下述通式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所表示的化合物。本发明的组合物优选包含选自由这些化合物构成的组中的至少1种化合物。这是因为通过上述化合物A为上述结构的化合物,成为固化控制性更优异、且可形成耐热性及耐化学药品性也优异的固化物的组合物。
[化学式15]
(式中,R11及R12分别独立地表示下述通式(101),L11及L12表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,a1表示1~20的整数,
R21、R22及R23分别独立地表示下述通式(101)或(102),R21、R22及R23中的任2个以上为下述通式(101),L21、L22及L23表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R24表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,
R31、R32、R33及R34分别独立地表示下述通式(101)或(102),R31、R32、R33及R34中的任2个以上为下述通式(101),L31、L32、L33及L34表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R41、R42、R43、R44、R45及R46分别独立地表示下述通式(101)或(102),R41、R42、R43、R44、R45及R46中的任2个以上为下述通式(101),L41、L42、L43、L44、L45及L46表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R51、R52及R53分别独立地表示下述通式(101)或(102),R51、R52及R53中的任2个以上为下述通式(101),L51、L52及L53表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R61、R62、R63及R64分别独立地表示下述通式(101)或(102),R61、R62、R63及R64中的任2个以上为下述通式(101),L61、L62、L63及L64表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R65及R66分别独立地表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基。)
[化学式16]
*-S-Rl (101)
*-SH (102)
(式中,R1与通式(A)中的R1的含义相同,
*表示键合部位。)
作为上述通式(A2)中的R24以及(A6)中的R65及R66所表示的碳原子数1~40的脂肪族烃基,可列举出与上述R1所表示的碳原子数1~40的脂肪族烃基同样的脂肪族烃基。
上述通式(101)中的R1与上述通式(A)中的R1相同。
作为上述L11、L12、L21、L22、L23、L31、L32、L33、L34、L41、L42、L43、L44、L45、L46、L51、L52、L53、L61、L62、L63及L64所表示的二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,可列举出从碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基中除去1个氢原子而得到的结构的二价基团。
作为上述碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,例如可列举出上述R1中的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中所限定的碳原子数的脂肪族烃基。
作为上述碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,更具体而言,可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、丁基二基等碳原子数1~10的亚烷基。
此外,作为上述碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,可以是链状,也可以是支链状。作为直链状的脂肪族烃基,例如作为碳原子数3的基团,可列举出从丙烷的1、2位除去氢原子而得到的亚丙基,可列举出从丙烷的1、3位除去氢原子而得到的三亚甲基。
上述通式(A2)中的R21、R22及R23只要其中的2个以上为上述通式(101)即可,但优选全部为上述通式(101)。
上述通式(A3)中的R31、R32、R33及R34只要其中的2个以上为上述通式(101)即可,但优选3个以上为上述通式(101),其中优选全部为上述通式(101)。
只要上述通式(A4)中的R41、R42、R43、R44、R45及R46中的2个以上为上述通式(101)即可,但优选R41、R42、R43、R44、R45及R46中的4个以上为上述通式(101),其中优选R41、R42、R43、R44、R45及R46的全部为上述通式(101)。
只要上述通式(A5)中的R51、R52及R53中的2个以上为上述通式(101)即可,但优选R51、R52及R53中的全部为上述通式(101)。
只要上述通式(A6)中的R61、R62、R63及R64中的2个以上为上述通式(101)即可,但优选R61、R62、R63及R64的3个以上为上述通式(101),优选R61、R62、R63及R64的全部为上述通式(101)。
这是因为通过上述R21、R22及R23、R31、R32、R33及R34、R41、R42、R43、R44、R45及R46、R51、R52及R53、R61、R62、R63及R64为上述的基团,成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
本发明中,上述R24优选为碳原子数1~40的脂肪族烃基,其中优选为碳原子数1~20的烷基,其中优选为碳原子数1~10的烷基,特别优选为碳原子数1~5的烷基,优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基等碳原子数1~3的烷基。这是因为通过上述R24为上述的基团,成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
此外,上述R65及R66优选为氢原子或碳原子数1~20的烷基,其中优选为氢原子或碳原子数1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是因为通过上述R65及R66为上述的基团,成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
上述通式(A1)中的a1与上述通式(X1)中的a1相同。
作为上述L11及L12,优选为碳原子数1~5的亚烷基,其中优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基或支链的碳原子数3~5的亚烷基。
上述L11及L12可以分别为相同的基团,也可以为不同的基团,但从合成容易的观点出发,优选为相同的基团。
作为上述L21、L22及L23,优选为碳原子数1~5的亚烷基,其中优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基或支链的碳原子数3~5的亚烷基。
上述L21、L22及L23可以分别为相同的基团,也可以为不同的基团,但从合成容易的观点出发,优选为相同的基团。
作为上述L31、L32、L33及L34,优选为碳原子数1~5的亚烷基,其中优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基或支链的碳原子数3~5的亚烷基。
上述L31、L32、L33及L34可以分别为相同的基团,也可以为不同的基团,但从合成容易的观点出发,优选为相同的基团。
作为上述L41、L42、L43、L44、L45及L46,优选为碳原子数1~5的亚烷基,其中优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基或支链的碳原子数3~5的亚烷基。
上述L41、L42、L43、L44、L45及L46可以分别为相同的基团,也可以为不同的基团,但从合成容易的观点出发,优选为相同的基团。
作为上述L51、L52及L53,优选为碳原子数1~5的亚烷基,其中优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基或支链的碳原子数3~5的亚烷基。特别是本发明中,上述L51、L52及L53优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基。
上述L51、L52及L53可以分别为相同的基团,也可以为不同的基团,但从合成容易的观点出发,优选为相同的基团。
作为上述L61、L62、L63及L64,优选为碳原子数1~5的亚烷基,其中优选为直链的碳原子数1~3的亚烷基或支链的碳原子数3~5的亚烷基。
上述L61、L62、L63及L64可以分别为相同的基团,也可以为不同的基团,但从合成容易的观点出发,优选为相同的基团。
这是因为通过上述L11、L12、L21、L22、L23、L31、L32、L33、L34、L41、L42、L43、L44、L45、L46、L51、L52、L53、L61、L62、L63及L64为上述的范围,成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
作为上述L11、L12、L21、L22、L23、L31、L32、L33、L34、L41、L42、L43、L44、L45、L46、L51、L52、L53、L61、L62、L63及L64所表示的直链的碳原子数1~3的亚烷基,具体而言,可列举出亚甲基、亚乙基(乙烷-1,2-二基)、亚丙基(丙烷-1,3-二基)等。
作为上述L11、L12、L21、L22、L23、L31、L32、L33、L34、L41、L42、L43、L44、L45、L46、L51、L52、L53、L61、L62、L63及L64所表示的支链的碳原子数3~5的亚烷基,具体而言,可列举出丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、戊烷-1,1-二基、戊烷-1,2-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基等。
上述化合物A中的硫醇基(SH基)的数目、即化合物A中的未被保护基R1保护的硫醇基的数目没有特别限制,但越少越优选。
作为上述硫醇基的数目,在化合物A中优选为2以下,优选为1以下,优选为0、即上述化合物A为不含硫醇基的化合物。这是因为成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
作为上述化合物A的分子量,只要是成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的分子量即可,例如优选为3000以下,其中优选为300以上且2500以下,特别优选为500以上且2000以下,其中特别优选为600以上且1800以下。
此外,从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,上述化合物A的分子量优选为650以上且1500以下,更优选为700以上且1500以下,特别优选为700以上且1400以下。
从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,化合物A的保护基R1脱离后的化合物的分子量、即-SH基未被保护基R1保护的硫醇化合物的分子量优选为400以上且1000以下,更优选为500以上且900以下,特别优选为600以上且800以下。
作为上述化合物A中的保护硫醇基(SR1)当量、即化合物A的分子量除以保护硫醇基(SR1)的数量而得到的值(化合物A的分子量/保护硫醇基SR1的数量),优选为500以下,其中优选为100以上且400以下,特别优选为150以上且300以下。这是因为通过上述化合物A的保护硫醇基当量为上述的范围,成为固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,上述化合物A中的保护硫醇基(SR1)当量优选为170以上且270以下,特别优选为180以上且260以下,其中优选为特别190以上且250以下。
从得到固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物的观点出发,化合物A的保护基R1脱离后的化合物的硫醇基当量、即-SH基未被保护基R1保护的硫醇化合物的硫醇基当量优选为70以上且300以下,优选为80以上且200以下,优选为90以上且150以下。
作为上述化合物A的具体例子,例如可列举出下述所表示的化合物。
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
[化学式29]
[化学式30]
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
[化学式35]
[化学式36]
[化学式37]
[化学式38]
[化学式39]
上述化合物A的制造方法只要是能够得到所期望的结构的方法则没有特别限定。上述制造方法例如可列举出:通过如日本特开2017-031318号公报中记载的那样形成多元醇的羟基与含SH基的羧酸的酯化物的方法、如日本特开2015-059099号公报中记载的那样使硫代乙酸与具有烯键式不饱和基的化合物的烯键式不饱和基进行加成反应后利用氢化硼化合物进行还原的方法等公知的方法来制造含硫醇基的化合物,接着使含硫醇基的化合物与酸酐、酰氯化物、Boc化试剂、烷基卤化物、甲硅烷基氯化物化合物、烯丙基醚化合物等反应的方法。
对于本发明的组合物中的上述化合物A的含量,只要是可得到所期望的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的含量即可,可以根据上述组合物的用途等而适当设定。
作为上述化合物A的含量,例如相对于聚合性成分100质量份,优选为0.01质量份以上且30质量份以下,其中优选为0.1质量份以上且25质量份以下,特别优选为1质量份以上且20质量份以下,特别优选为2质量份以上且18质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
此外,作为上述化合物A的含量,例如在上述化合物A和上述化合物B的合计100质量份中,优选为30质量份以上且95质量份以下,其中优选为35质量份以上且90质量份以下,特别优选为40质量份以上且85质量份以下。
此外,作为上述化合物A及化合物B的合计含量,例如在上述组合物的固体成分100质量份中,优选为0.01质量份以上且20质量份以下,其中优选为0.1质量份以上且15质量份以下,特别优选为1质量份以上且10质量份以下。
这是因为通过上述含量为上述的范围,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
需要说明的是,组合物的固体成分包含溶剂以外的全部成分。
2.化合物B
本发明的组合物的特征在于,其包含下述通式(B)所表示的化合物(化合物B)。
[化学式40]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、羧基、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R104也可以互不相同,多个R104也可以彼此键合而形成环结构,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的、上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数。)
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
上述R101、R102、R103及R104所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基与上述式(A)中的R1所表示的碳原子数1~40的脂肪族烃基同样,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
上述R101及R104所表示的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团与上述式(A)中的R1所表示的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团同样,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
上述R101所表示的碳原子数0~40的甲硅烷基与上述式(A)中的R1所表示的碳原子数0~40的甲硅烷基同样,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
作为R104所表示的卤素原子,可列举出氟、氯、溴、碘等。
作为多个上述R104彼此键合而形成的环结构,可列举出与苯环共有一部分环的环状的结构、含脂肪族烃环的结构、含芳香族烃环的结构、含杂环的结构等。
在nb为2的情况下,上述R101、R102、R103及R104在化合物中分别存在多个。这种情况下,多个存在的R101、R102、R103及R104可以分别相同,也可以不同,但优选为相同。这是因为上述组合物固化控制性优异、且可容易形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
此外,在b1为2以上的情况下,上述R104在化合物中存在多个。这种情况下,多个存在的R104可以分别相同,也可以不同,但优选为相同。这是因为上述组合物的固化控制性优异、且可容易形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
上述R101为酚性羟基的保护基,从通过加热处理而脱离容易的观点出发,优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团的氧原子侧末端的亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的结构的基团或碳原子数0~40的取代或无取代的甲硅烷基,其中优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基的氧原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团,特别优选为碳原子数1~40的取代或无取代的烷基的氧原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团。特别优选为碳原子数1~40的取代或无取代的烷基的氧原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代而得到的结构的基团、即-CO-O-Rb(Rb为碳原子数1~39的取代或无取代的烷基)所表示的基团。
本发明中,上述Rb优选为碳原子数1~20的取代或无取代的烷基,其中优选为碳原子数1~8的取代或无取代的烷基,特别优选为无取代的碳原子数1~8的烷基,其中特别优选为无取代的碳原子数3~6的烷基,其中特别优选为异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、叔戊基,其中特别优选为正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、叔丁基、即R101为-CO-O-C4H9所表示的基团,其中特别优选Rb为叔丁基、即R101为-CO-O-叔丁基。这是因为通过上述Rb为上述的基团,上述化合物B变得容易控制R101的脱离。
作为上述化合物B中包含的保护基R101通过加热处理而脱离的温度,可以根据本发明的组合物的用途等而适当设定,例如该温度可以设定为80℃以上且300℃以下,其中优选为100℃以上且290℃以下,特别优选为120℃以上且280℃以下,其中特别优选为150℃以上且250℃以下,优选为180℃以上且240℃以下。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
脱离温度可以设定为通过差示热分析法而显示出5质量%的热减量的温度。
作为测定方法,例如可以使用STA(差示热-热重量同时测定装置),测定以试样约5mg、氮200mL/min气氛下、升温开始温度30℃、升温结束温度500℃、升温速度10℃/min升温时的关于试样的热减量,将相对于30℃时刻的试样重量减量5质量%的时刻的温度设定为脱离温度。
作为差示热-热重量同时测定装置,可以使用STA7000(Hitachi High-TechScience制)。
从通过光照射处理而脱离容易的观点出发,上述化合物B中包含的保护基R101也可以为邻-硝基苄基那样的光脱离性保护基。
需要说明的是,在R101为光脱离性保护基的情况下,R101从化合物B脱离的光的波长例如可以设定为包含365nm的波长的波长,更具体而言,可以设定为包含250nm以上且450nm以下的波长的光的波长,优选可以设定为包含280nm以上且380nm以下的波长的光的波长。
为了从上述化合物B脱离R101而照射的光的累积光量例如可以设定为1000mJ/cm2以上且10000mJ/cm2以下,优选为超过1000mJ/cm2且5000mJ/cm2以下,更优选为2000mJ/cm2以上且4000mJ/cm2以下。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
上述化合物B中的R102及R103分别独立地优选为氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的烷基,其中优选为碳原子数1~40的无取代的烷基,其中优选为碳原子数1~10的无取代的烷基,特别优选为碳原子数2~6的无取代的烷基,其中特别优选为-C4H9所表示的碳原子数4的烷基,其中特别优选为叔丁基。
上述R102及R103优选至少一者为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,其中优选R102及R103这两者为碳原子数1~40的取代或无取代的烷基,特别优选为碳原子数1~40的无取代的烷基,其中优选为碳原子数1~10的无取代的烷基,特别优选为碳原子数2~6的无取代的烷基,其中特别优选为-C4H9所表示的碳原子数4的烷基,其中特别优选为叔丁基。这是因为通过R102及R103为上述的基团,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。进而还因为合成变得容易。
作为上述R104,优选为卤素原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基。这是因为通过R104为上述的基团,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。进而还因为合成变得容易。
上述nb为1~10的整数,优选为1~6的整数,其中优选为1~4的整数,特别优选为2~4的整数。这是因为通过上述nb为上述的范围,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
上述Xb表示nb价的原子或基团。
作为这样的Xb,只要是可得到所期望的固化控制性、耐热性及耐化学药品性等即可,例如也可以使用国际公开第2014/021023号公报中记载的X所表示的基团及取代烷氧基的取代基、日本特开2018-150301号公报的作为通式(1)中的X所表示的基团等而记载的基团。
上述Xb更具体而言可列举出直接键合;氢原子;卤素原子;氰基;羟基;硝基;羧基;氮原子;氧原子;硫原子;磷原子;下述(II-a)所表示的基团;(II-b)所表示的基团;>C=O;>NR111;-OR111;-SR111;-NR111R112;nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基;nb价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团;nb价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团;或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团等。
R111及R112分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。
[化学式41]
(式中,*表示键合部位。)
作为通式(B)中的Xb所表示的、nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、nb价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、nb价的碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及nb价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团,例如可列举出从上述通式(A)中的R1所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团中除去“nb-1”个氢原子而得到的基团。
上述R111及R112所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团与上述通式(A)中的R1所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团同样。
通式(B)中的Xb在nb为2~10的情况下,优选为nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基;nb价的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团;nb价的碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团;或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自由上述组I构成的组中的二价基团取代而得到的基团,其中优选为nb价的碳原子数2~30的取代或无取代的脂肪族烃基;nb价的碳原子数6~30的取代或无取代的含芳香族烃环基团;nb价的碳原子数3~30的取代或无取代的含杂环基团;或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自由-O-、-COO-、-OCO-及-CO-构成的组中的二价基团取代而得到的基团。特别优选为nb价的碳原子数10~25的取代或无取代的脂肪族烃基;nb价的碳原子数4~25的取代或无取代的含杂环基团;或者上述脂肪族烃基或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自由-O-、-COO-、-OCO-及-CO-构成的组中的二价基团取代而得到的基团。特别优选为nb价的碳原子数14~22的取代或无取代的脂肪族烃基;nb价的碳原子数5~22的取代或无取代的含杂环基团;或者上述脂肪族烃基或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自由-O-、-COO-、-OCO-及-CO-构成的组中的二价基团取代而得到的基团。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
本发明中,(1)在nb为2时,通式(B)中的Xb优选为下述通式(101)所表示的取代基或选自下述组1中的基团。(2)在n为3时,通式(B)中的Xb优选为选自下述组2中的基团。(3)在n为4时,通式(B)中的Xb优选为选自下述组3中的基团。(4)在n为5时,通式(B)中的Xb优选为选自下述组4中的基团。(5)在n为6时,通式(B)中的Xb优选为选自下述组5中的基团。(6)在n为1时,通式(B)中的Xb优选为氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
[化学式42]
*-Y111-Y112-Y113-Y114-Y115-* (101)
(式中,Y111及Y115分别独立地表示碳原子数1~8的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y112及Y114分别独立地表示-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR211-、-CO-NR211-或-NR211-CO-所表示的基团,
R211表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y113表示-CR212R213-、-NR214-、下述通式(103)所表示的基团、碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的二价的含芳香族烃环基团、或者上述脂肪族烃基或上述含芳香族烃环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
R212及R213分别独立地表示氢原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数6~20的芳基或碳原子数7~20的芳基烷基,
R214表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
*表示键合部位。)
[化学式43]
(式中,Y119及Y120分别独立地表示碳原子数1~8的取代或无取代的二价的脂肪族烃基或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
*表示键合部位。)
[化学式44]
<组1>
(式中,R311表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
*表示键合部位。)
[化学式45]
<组2>
(式中,R312表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,在基团中存在2个以上的R312的情况下,2个以上的R312可以相同,也可以不同,
Z11分别独立地表示直接键合、-O-、-S-、>CO、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SS-、-SO-、>NR313、-PR313-、碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的二价的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的二价的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
R313表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
*表示键合部位。)
[化学式46]
<组3>
(式中,R312表示与上述组2中的R312相同的基团,在基团中存在2个以上的R312的情况下,2个以上的R312可以相同,也可以不同,
Z11表示与上述组2中的Z11所表示的基团相同范围的基团,
*表示键合部位。)
[化学式47]
<组4>
(式中,Z10、Z11、Z12、Z13及Z14所表示的基团分别独立地表示与上述组2中的Z11所表示的基团相同范围的基团,
*表示键合部位。)
[化学式48]
<组5>
(上述式中,Z10、Z11、Z12、Z13、Z14及Z15所表示的基团分别独立地表示与上述组2中的Z11所表示的基团相同范围的基团,
*表示键合部位。)
作为Y111、Y113、Y115、Y119及Y120所表示的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、Y113所表示的取代或无取代的二价的含芳香族烃环基团,分别独立地可列举出从上述式(A)中的R1所表示的取代或无取代的脂肪族烃基及取代或无取代的含芳香族烃环基团中除去1个氢原子而得到的基团中满足所限定的碳原子数的基团。
上述式(101)中的Y111及Y115可以相同,也可以不同。
上述式(103)中的Y119及Y120可以相同,也可以不同。
R211所表示的取代或无取代的脂肪族烃基与上述通式(A)中的R1所表示的取代或无取代的脂肪族烃基同样。
R212及R213所表示的碳原子数1~8的烷基、碳原子数6~20的芳基及碳原子数7~20的芳基烷基与上述式(A)中的R1所表示的烷基、芳基及芳基烷基中满足所限定的碳原子数的基团同样。
R214、R311、R312、R313及Z11所表示的取代或无取代的脂肪族烃基、取代或无取代的含芳香族烃环基团、取代或无取代的杂环基、或取代或无取代的含杂环基团与上述式(A)中的R1所表示的取代或无取代的脂肪族烃基、取代或无取代的含芳香族烃环基团、取代或无取代的杂环基、或取代或无取代的含杂环基团同样。
上述组2及组3的各式中包含的多个Z11彼此、上述组4的各式中包含的Z10~14及上述组5的各式中包含的Z10~Z15可以相同,也可以不同。
上述组2及组3的各式中包含的多个R312彼此可以相同,也可以不同。
本发明中,在nb为2的情况下,Xb优选为上述通式(101)所表示的基团。
上述通式(101)中,Y111及Y115分别独立地优选为碳原子数1~5的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,其中优选为碳原子数1~3的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,特别优选为无取代的碳原子数1~3的亚烷基。
上述通式(101)中,Y112及Y114分别独立地优选为-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-,其中优选为-CO-O-或-O-CO-。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
上述通式(101)中,Y113优选为碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团或上述通式(103)所表示的基团,其中优选为碳原子数1~20的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团或上述通式(103)所表示的基团,特别优选为碳原子数1~20的取代或无取代的二价的脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团或上述通式(103)所表示的基团,其中特别优选为上述通式(103)所表示的基团。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
上述通式(103)中,Y119及Y120分别独立地优选为碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,其中优选为碳原子数1~20的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,特别优选为碳原子数1~10的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,其中特别优选为碳原子数1~5的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,其中特别优选为碳原子数2~5的直链或支链的亚烷基。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
本发明中,在nb为3的情况下,Xb优选为组2中的通式(II-2)所表示的基团、通式(II-3)所表示的基团、或通式(II-6)所表示的基团,其中优选为通式(II-2)所表示的基团。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
通式(II-2)所表示的基团、通式(II-3)所表示的基团及通式(II-6)中的Z11优选为直接键合或碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,其中优选为直接键合或碳原子数1~20的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,特别优选为直接键合或碳原子数1~10的取代或无取代的亚烷基,其中特别优选为直接键合或无取代的碳原子数1~5的亚烷基。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
通式(II-2)所表示的基团、通式(II-3)所表示的基团及通式(II-6)所表示的基团中包含的多个Z11可以相同,也可以不同。
其中本发明中,优选通式(II-2)所表示的基团中的3个Z11中的至少1个为直接键合且至少1个为碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,其中优选至少1个为直接键合且至少1个为碳原子数1~20的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,特别优选至少1个为直接键合且至少1个为碳原子数1~10的取代或无取代的亚烷基,其中特别优选至少1个为直接键合且至少1个为碳原子数1~5的无取代的亚烷基。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
此外,通式(II-3)所表示的基团及(II-6)所表示的基团中的Z11的全部优选为碳原子数1~40的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,其中优选为碳原子数1~20的取代或无取代的二价的脂肪族烃基,特别优选为碳原子数1~10的取代或无取代的亚烷基,其中特别优选为碳原子数1~5的无取代的亚烷基。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
通式(II-2)所表示的基团中的R312优选为氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,其中优选为氢原子或碳原子数1~5的取代或无取代的脂肪族烃基,特别优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
通式(II-3)所表示的基团中的3个R312分别独立地优选为氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,其中优选为碳原子数1~5的取代或无取代的脂肪族烃基,特别优选为碳原子数1~5的无取代的烷基。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
本发明中,在nb为4的情况下,Xb优选为组3中的(III-1)所表示的基团。通式(III-1)中,Z11优选为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,其中优选为碳原子数1~20的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,特别优选为碳原子数1~10的取代或无取代的亚烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,其中特别优选为碳原子数1~10的无取代的亚烷基中的1个以上亚甲基被-O-、-COO-、-OCO-或-CO-取代而得到的基团,其中特别优选为碳原子数2~5的亚烷基中的1个亚甲基被-O-CO-或-CO-O-取代而得到的基团。
这是因为通过各nb中Xb为上述的基团,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
上述Xb的与苯环的键合位置可以是苯环内的可键合的任意位置,但例如优选相对于上述的R101-O-的键合位置为对位。
这是因为通过上述键合位置为上述的位置,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
作为上述化合物B,更具体而言,可列举出下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示的化合物。这是因为通过上述化合物B为上述结构的化合物,上述组合物成为固化控制性更优异且可形成耐热性及耐化学药品性也优异的固化物的组合物。
本发明中,上述化合物B优选为上述通式(B1)或(B2)所表示的化合物。这是因为上述组合物的固化控制性优异、且可以容易形成耐热性及耐化学药品性也优异的固化物。
[化学式49]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同。
nb1表示1~4的整数,
Y1在nb1=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、下述式(L1)所表示的基团、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的取代或无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基、或三价的碳原子数3~30的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。)
[化学式50]
(式中,*表示键合部位。)
[化学式51]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
nb2为3,
Y2表示三价的碳原子数6~20的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基或三价的碳原子数3~20的无取代的含杂环基团、或者上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。)
[化学式52]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同,
b1表示1~2的整数,
nb3表示1~4的整数,
Y3在nb3=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团。)
上述通式(B1)~(B3)中的R101~R104与通式(B)中的R101~R104相同。
作为上述通式(B1)中的Y1所表示的、一价~四价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基,可列举出上述式(A)中的R1所表示的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中所限定的价数及碳原子数的脂肪族烃基,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
作为上述通式(B1)中的Y1所表示的、三价的碳原子数6~30的取代或无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基、及三价的碳原子数3~30的取代或无取代的含杂环基团,可列举出上述式(A)中的R1所表示的碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基及碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团中的三价的所限定的碳原子数的基团,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
作为上述通式(B2)中的Y2所表示的、三价的碳原子数6~20的无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基、及三价的碳原子数3~20的无取代的含杂环基团,可列举出上述式(A)中的R1所表示的、碳原子数6~40的无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的无取代的含杂环基团中的三价的所限定的碳原子数的基团,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
作为上述通式(B3)中的Y3所表示的、一价~四价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基,可列举出上述式(A)中的R1所表示的、碳原子数1~40的无取代的脂肪族烃基中所限定的价数及碳原子数的脂肪族烃基,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
作为上述通式(B3)中的Y3所表示的、三价的碳原子数6~30的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基、及三价的碳原子数2~30的无取代的含杂环基团,可列举出上述式(A)中的R1所表示的、碳原子数6~40的无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、及碳原子数3~40的无取代的含杂环基团中的三价的所限定的碳原子数的基团,关于这些基团中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团也同样。
本发明中,化合物B优选为上述通式(B1)中的nb1为2、Y1为上述式(L1)所表示的基团的化合物。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
此外,化合物B优选上述通式(B1)中的nb1为4、Y1为上述组3中的(III-1)所表示的基团、且通式(III-1)中Z11为碳原子数1~40的无取代的脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,更优选为碳原子数1~20的无取代的脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自上述组I中的二价基团取代而得到的基团,进一步优选为碳原子数1~10的无取代的亚烷基中的羰基侧末端的亚甲基被-O-取代而得到的基团,特别优选为碳原子数1~5的无取代的亚烷基中的羰基侧末端的亚甲基被-O-取代而得到的基团。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
进而,化合物B优选上述通式(B2)中的Y2为三价的碳原子数6~20的无取代的含芳香族烃环基团,更优选Y2为上述组2中的(II-3)所表示的基团、Z11为直接键合、且3个R312分别独立地为氢原子或碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,进一步优选为碳原子数1~5的无取代的脂肪族烃基,特别优选为碳原子数1~5的无取代的烷基。
作为化合物B的例子,具体而言,可列举出国际公开第2014/021023号公报中记载的化合物等。
作为上述化合物B的制造方法,只要是能够得到所期望的结构的方法则没有特别限定,例如可列举出国际公开第2014/021023号公报中记载的方法。
本发明的组合物中的上述化合物B的含量只要是可得到所期望的固化控制性、耐热性及耐化学药品性即可,可以根据上述组合物的用途等而适当设定。
作为上述化合物B的含量,例如相对于聚合性成分100质量份,优选为0.01质量份以上且20质量份以下,其中优选为0.05质量份以上且15质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且10质量份以下,特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
3.聚合性成分
本发明的组合物的特征在于,其包含聚合性成分。
作为本发明中使用的聚合性成分,只要是聚合性成分彼此反应而能够形成高分子量体的化合物即可,可以优选使用具有自由基聚合性基、阳离子聚合性基或阴离子聚合性基等的聚合性化合物。
需要说明的是,上述聚合性成分包含化合物A、化合物B以外的化合物中的1种或2种以上。因此,例如作为化合物B的具有自由基聚合性基的化合物设定为包括在上述化合物B内而不属于聚合性成分。
本发明中,其中从得到固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的组合物的效果变得更显著的方面出发,上述聚合性成分优选包含具有自由基聚合性基的聚合性化合物即自由基聚合性化合物。
上述自由基聚合性化合物只要是可自由基聚合的化合物即可。作为上述自由基聚合性化合物,例如可列举出具有丙烯酸基、甲基丙烯酸基、乙烯基等烯键式不饱和基的化合物。本发明的组合物中,作为具有1个以上烯键式不饱和基的化合物,可以使用具有1个烯键式不饱和基的单官能化合物、具有2个以上烯键式不饱和基的多官能化合物。作为上述自由基聚合性化合物,可以使用公知的化合物,例如可以使用国际公开第2018/012383号公报中记载的自由基聚合性化合物、国际公开第2014/021023号公报中记载的自由基聚合性有机物质等。
作为上述自由基聚合性化合物,可以使用具有酸基的化合物及不具有酸基的化合物。
作为上述酸基,可列举出-COOH基、-SO3H基、-SO2NHCO-基、酚性羟基、-SO2NH-基、-CO-NH-CO-基等。
作为上述具有酸基的化合物,例如可列举出4-羟基苯乙烯、(甲基)丙烯酸、α-溴(甲基)丙烯酸、α-氯(甲基)丙烯酸、β-呋喃基(甲基)丙烯酸、β-苯乙烯基(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单异丙酯、富马酸、肉桂酸、α-氰基肉桂酸、衣康酸、巴豆酸、丙炔酸、甲基丙烯酸4-羟基苯酯、3,5-二甲基-4-羟基苄基丙烯酰胺、4-羟基苯基丙烯酰胺、4-羟基苯基马来酰亚胺、3-马来酰亚胺丙酸、4-马来酰亚胺丁酸、6-马来酰亚胺己酸等。
此外,作为上述具有酸基的化合物,例如还可列举出使不饱和一元酸与环氧化合物的环氧基作用而得到的环氧丙烯酸酯树脂、使不饱和一元酸与环氧化合物的环氧基作用进而使多元酸酐作用而得到的含羧基的环氧丙烯酸酯树脂等含酸基的环氧丙烯酸酯树脂。
作为上述含酸基的环氧丙烯酸酯树脂的例子,可列举出昭和电工公司制Ripoxy(注册商标)SPC-2000、SPC-3000、DIC公司制的DICLITE(注册商标)UE-777及Japan U-Pica公司制U-PICA(注册商标)4015等。
作为上述不具有酸基的化合物,例如可列举出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯等可聚合的苯乙烯衍生物、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基-正丁基醚等乙烯醇的醚类、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、马来酸酐、马来酸单酯、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺。
本发明中,作为聚合性成分,优选将具有酸基的化合物与不具有酸基的化合物并用。这是因为上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
在聚合性成分包含具有酸基的化合物及不具有酸基的化合物这两者的情况下,不具有酸基的化合物的含量优选在具有酸基的化合物及不具有酸基的化合物的合计100质量份中为1质量份以上且90质量份以下,更优选为20质量份以上且70质量份以下,特别优选为30质量份以上且50质量份以下。这是由于上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
上述聚合性成分的含量只要是可得到所期望的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的含量即可,可以根据上述组合物的用途等而适当设定。
作为上述聚合性成分的含量,例如在上述组合物的固体成分100质量份中,优选为10质量份以上,优选为20质量份以上,优选为40质量份以上。这是因为通过上述含量为上述的范围,上述组合物的固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡会变得更优异。
4.固化催化剂
上述组合物除了包含上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分以外,还可以包含固化催化剂。
固化催化剂只要是能够促进聚合性成分的聚合反应、且容易形成高分子量体的物质即可,可以根据聚合性成分的种类、组合物的用途等而适当选择。
在聚合性成分包含自由基聚合性化合物、阳离子聚合性化合物、阴离子聚合性化合物等聚合性化合物的情况下,固化催化剂可以分别包含自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂及阴离子聚合引发剂等聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂,例如可以使用国际公开第2018/012383号公报等中记载的苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物及肟酯系化合物的光自由基聚合引发剂、偶氮化合物、过氧化物及过硫酸盐等热自由基聚合引发剂等。此外,作为自由基聚合引发剂,也可以使用国际公开第2017/170493号公报、国际公开第2019/013112号公报等中记载的苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、双咪唑系化合物、吖啶系化合物、酰基膦系化合物等。
作为固化催化剂的含量,只要是可得到所期望的固化控制性的含量即可,例如相对于聚合性成分100质量份,优选为0.1质量份以上且30质量份以下,其中优选为1质量份以上且20质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围,可得到固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的组合物。
5.溶剂
本发明的组合物可以包含分散或溶解上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分的溶剂。
上述溶剂可以设定为在常温(25℃)大气压下为液状的溶剂。
上述溶剂是可分散或溶解上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分等组合物中的各成分的溶剂。因此,上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分即使是在常温(25℃)大气压下为液状,也不包括在溶剂内。作为上述溶剂,可以使用水、有机溶剂及它们的混合物中的任一者。
作为这样的溶剂,例如可列举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类;乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(Texanol)等酯系溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇等醇系溶剂;乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基醚乙酸酯、乙氧基乙醚丙酸酯等醚酯系溶剂;苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶剂;己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂;松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油;矿物油精、SWASOL#310(COSMO松山石油社)、SOLVESSO#100(Exxon化学社)等石蜡系溶剂;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂;氯苯等卤代芳香族烃系溶剂;卡必醇系溶剂;苯胺;三乙胺;吡啶;乙酸;乙腈;二硫化碳;N,N-二甲基甲酰胺;N,N-二甲基乙酰胺;N-甲基吡咯烷酮;二甲基亚砜等有机溶剂。
此外,作为上述溶剂,也可以包含水。
它们中,酮类、醚酯系溶剂等、特别是丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(以下,也称为“PGMEA”或“丙二醇单甲基醚乙酸酯”)、环己酮等有机溶剂从与化合物A等的相容性良好的观点出发是优选的。
作为本发明的组合物中的上述溶剂的含量,只要是可得到固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的组合物的含量即可,可以设定为在上述组合物100质量份中为1质量份以上且99质量份以下。
6.着色剂
上述组合物根据需要可以包含着色剂。
作为上述着色剂,可列举出颜料、染料、天然色素等。这些着色剂可以单独或将2种以上混合使用。
作为上述颜料,例如可以使用亚硝基化合物;硝基化合物;偶氮化合物;重氮化合物;呫吨化合物;喹啉化合物;蒽醌化合物;香豆素化合物;酞菁化合物;异吲哚啉酮化合物;异吲哚啉化合物;喹吖啶酮化合物;蒽嵌蒽二酮化合物;紫环酮化合物;苝化合物;吡咯并吡咯二酮化合物;硫靛化合物;二噁嗪化合物;三苯基甲烷化合物;喹酞酮化合物;萘四羧酸;偶氮染料、花青染料的金属络合物化合物;色淀颜料;通过炉法、槽法或热法而得到的炭黑、或乙炔黑、科琴黑或灯黑等炭黑;将上述炭黑用环氧树脂进行调整或被覆而得到的物质、将上述炭黑预先在溶剂中用树脂进行分散处理并使其吸附20~200mg/g的树脂而得到的物质、对上述炭黑进行酸性或碱性表面处理而得到的物质、平均粒径为8nm以上且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑、由950℃下的挥发成分中的CO及CO2算出的总氧量为每100m2表面积炭黑为9mg以上的炭黑;石墨、石墨化炭黑、活性炭、碳纤维、碳纳米管、碳微线圈、碳纳米角、碳气凝胶、富勒烯;苯胺黑、颜料黑7、钛黑、苝黑、内酰胺黑、花青黑;氧化铬绿、米洛丽蓝、钴绿、钴蓝、锰系、亚铁氰化物、磷酸盐群青、普鲁士蓝、群青、钴天蓝、翠铬绿、翡翠绿、硫酸铅、铬黄、锌黄、氧化铁红(红色氧化铁(III))、镉红、合成铁黑、棕土等有机或无机颜料。这些颜料可以单独使用或将多种混合使用。
作为上述颜料,也可以使用市售的颜料,例如可列举出颜料红1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71、72;颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185、211、215、231;颜料绿7、10、36、58、59、62、63;颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50;颜料紫19、23、29等。
作为上述染料,可列举出偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、芪染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等,它们也可以混合多种使用。
上述着色剂的含量只要是可得到所期望的显色的固化物的含量即可,例如在上述组合物的固体成分100质量份中,优选为1质量份以上且80质量份以下,其中优选为5质量份以上且60质量份以下,特别优选为10质量份以上且50质量份以下。
7.其他成分
上述组合物根据需要可以包含其他成分。
作为这样的其他成分,可以根据组合物的用途等而选择,例如可列举出苯并三唑系、三嗪系、苯甲酸酯系的紫外线吸收剂;酚系、磷系抗氧化剂;由阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、两性表面活性剂等构成的抗静电剂;卤素系化合物、磷酸酯系化合物、磷酸酰胺系化合物、三聚氰胺系化合物、氟树脂或金属氧化物、(多)磷酸三聚氰胺、(多)磷酸哌嗪等阻燃剂;烃系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族酯系、脂肪族酰胺系或金属皂系的润滑剂;染料、颜料、炭黑等着色剂;气相二氧化硅、微粒二氧化硅、硅石、粘土、高岭土、硅藻土、硅胶、硅酸钙、绢云母、高岭石、火石、长石粉、蛭石、石绒、滑石、云母、铁滑石、叶蜡石、二氧化硅等硅酸系无机添加剂;玻璃纤维、碳酸钙等填充剂;成核剂、结晶促进剂等结晶化剂、硅烷偶联剂、挠性聚合物等橡胶弹性赋予剂、增感剂等。
8.用途
作为上述组合物的用途,优选为要求固化控制性、耐热性及耐化学药品性的用途,可以用于热固化性涂料、光固化性涂料或清漆、热固化性粘接剂、光固化性粘接剂、印刷基板、或彩色电视机、PC监视器、便携信息终端、数码相机等彩色显示的液晶显示面板中的滤色器、CCD图像传感器的滤色器、光间隔物、黑色柱状间隔物、等离子体显示面板用的电极材料、触摸面板、触摸传感器、粉末涂层、印刷油墨、印刷版、粘接剂、牙科用组合物、光造形用树脂、凝胶涂层、电子工程学用的光致抗蚀剂、电镀抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂、液状及干燥膜这两者、阻焊剂、用于制造各种显示用途用的滤色器或在等离子体显示面板、电气发光显示装置、及LCD的制造工序中用于形成结构的抗蚀剂、用于封入电气及电子部件的组合物、阻焊剂、磁记录材料、微小机械部件、波导、光学开光、镀覆用掩模、蚀刻掩模、彩色试验体系、玻璃纤维电缆涂层、丝网印刷用模版、用于通过立体光刻制造三维物体的材料、全息照相记录用材料、图像记录材料、微细电路、脱色材料、用于图像记录材料的脱色材料、使用微胶囊的图像记录材料用的脱色材料、印制电路板用光致抗蚀剂材料、UV及可见激光直接图像系统用的光致抗蚀剂材料、用于形成印制电路基板的逐次叠层中的电介质层的光致抗蚀剂材料、3D安装用光致抗蚀剂材料或保护膜等各种用途,对其用途没有特别限制。
本发明中,其中,可以优选用于滤色器、光间隔物、黑色柱状间隔物、电极材料、光致抗蚀剂、阻焊剂、外涂层、绝缘膜、黑色矩阵、间隔壁材等。这是因为能够更有效地发挥固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的效果。这些构件要求通过涂装、曝光、显影、加热处理等图案化处理而形成构件,进而反复实施图案化处理。上述组合物由于能够形成要求耐热性及耐化学药品性的固化物,因此对于上述那样的要求反复的图案化处理的用途特别有用。
此外,这些各构件可以优选用于要求长时间的耐热性的汽车、飞机等运输设备中使用的电子设备中的部件形成用途。这是因为能够更有效地发挥固化控制性及固化物的耐热性的平衡优异的效果。
B.固化物
本发明的固化物的特征在于,其是上述的组合物的固化物。
根据本发明,上述固化物由于使用上述的组合物,因此使得耐热性及耐化学药品性变得优异。
本发明的固化物是使用上述的组合物的固化物。
关于上述组合物的内容,由于可以设定为与上述“A.组合物”这项中记载的内容同样,因此这里省略说明。
上述固化物具有上述聚合性成分彼此聚合而成的聚合物。
上述固化物中包含的化合物A可以是硫醇基被保护基R1保护的化合物、保护基R1脱离而产生了硫醇基的化合物、将上述聚合性成分彼此交联的化合物。
其中,化合物A将上述聚合性成分彼此交联是指R1脱离后的化合物A将聚合性成分彼此交联的状态。
此外,交联是指通过R1脱离而从化合物A产生的硫醇基与聚合性成分的具有硫醇反应性的基团(以下,有时称为硫醇反应性基)通过硫醇-烯反应等而形成共价键的状态。
本发明中,上述化合物A优选为将聚合性成分彼此交联的化合物。这是因为使得上述固化物的耐热性、耐化学药品性变得优异。
需要说明的是,成为上述化合物A交联的对象的聚合性成分包含下述(1)及(2)中的至少一者。
(1)聚合性成分彼此未进行聚合而残存的未反应的聚合性成分
(2)聚合性成分彼此聚合而成的聚合物中具有硫醇反应性基的聚合性成分
作为上述硫醇反应性基,可列举出自由基聚合性基、阳离子聚合性基等。本发明中,上述硫醇反应性基优选为烯键式不饱和基等自由基聚合性基。这是因为能够更有效地发挥可得到耐热性及耐化学药品性优异的固化物的效果。
上述固化物中包含的化合物B可以是酚性羟基被保护基R101保护的化合物,也可以是保护基R101脱离而产生了酚性羟基的化合物。
本发明中,从使固化物的耐热性、耐化学药品性变得优异的观点出发,上述化合物B优选为保护基R101脱离而产生了酚性羟基的化合物。
关于上述固化物的俯视形状,可以根据上述固化物的用途等而适当设定,例如可以设定为点状、线状等图案状。
关于上述固化物的用途等,可以设定为与上述“A.组合物”这项中记载的内容同样。
作为上述固化物的制造方法,只要是通过上述组合物中的聚合性成分能够形成高分子量体的方法则没有特别限定。
作为这样的制造方法,例如可以使用后述的“C.固化物的制造方法”这项中记载的制造方法。
C.固化物的制造方法
本发明的固化物的制造方法的特征在于,其具有将上述的组合物固化的固化工序。
根据本发明,由于使用上述的组合物,因此能够容易地得到耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
1.固化工序
本发明中的固化工序是将上述的组合物固化的工序。
作为将上述组合物固化的方法,可以使用由聚合性成分形成高分子量体的方法。
作为本工序中的固化方法,例如可列举出作为上述组合物而与聚合性成分一起使用固化催化剂的方法。
上述固化方法在包含光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂等光聚合引发剂作为固化催化剂的情况下,优选采用对组合物进行光照射、将聚合性成分彼此固化的方法。这是因为通过为上述固化方法,组合物的固化变得容易。
作为对组合物照射的光,优选设定为包含波长300nm~450nm的光。这是因为通过使用上述波长的光,组合物的固化变得容易。
作为上述光照射的光源,例如可以优选使用发光二极管(LED)、超高压汞、汞蒸气弧、碳弧、氙弧等。这是因为通过使用上述光源,组合物的固化变得容易。
作为上述所照射的光,也可以使用激光。作为激光,可以使用包含波长340~430nm的光的激光。
作为激光的光源,也可以使用氩离子激光器、氦氖激光器、YAG激光器、及半导体激光器等发出可见~红外区域的光的光源。
需要说明的是,在使用这些激光器的情况下,上述组合物可以包含吸收可见~红外的该区域的增感色素。
上述固化方法在包含热自由基聚合引发剂、热阳离子聚合引发剂等热聚合引发剂作为固化催化剂的情况下,可以优选使用对组合物进行加热处理、将聚合性成分彼此固化的方法。这是因为通过进行加热处理,组合物的固化变得容易。
作为加热温度,只要是能够将上述组合物稳定地固化的温度即可,优选设定为60℃以上、优选100℃以上且300℃以下。这是因为通过为上述加热温度,组合物的固化变得容易。
作为加热时间,可以进行10秒~3小时左右。这是因为通过为上述加热时间,组合物的固化变得容易。
上述固化方法可以仅使用通过光照射使聚合性成分固化的方法,也可以仅使用通过加热使聚合性成分固化的方法,也可以将通过光照射而固化的方法与通过加热而固化的方法并用。在将通过光照射而固化的方法与通过加热而固化的方法并用的情况下,例如可以同时进行光照射及加热处理,也可以依次进行光照射及加热处理。
2.其他的工序
上述固化物的制造方法除了包含上述固化工序以外,根据需要还可以包含其他的工序。
作为上述其他的工序,可列举出在上述固化工序后将组合物的涂膜中的未固化部分除去而得到图案状固化物的显影工序、在上述固化工序后将固化物进行加热处理的后烘烤工序、在上述固化工序前将组合物进行加热处理而除去上述组合物中的溶剂的预烘烤工序、在上述固化工序前形成上述组合物的涂膜的工序等。
作为上述显影工序中的除去未固化部分的方法,例如可列举出将碱显影液涂布于未固化部分的方法。
作为上述碱显影液,可以使用四甲基氢氧化铵(TMAH)水溶液、氢氧化钾水溶液等作为碱显影液而一般使用的溶液。
作为上述后烘烤工序中的加热条件,只要是能够提高通过聚合工序而得到的固化物的强度等的条件即可,例如可以设定为100℃以上且300℃以下,优选为120℃以上,优选为150℃以上,可以设定为200℃以上且250℃以下、20分钟~90分钟。这是因为通过上述后烘烤温度为上述的范围,在聚合工序后同时实施上述后烘烤工序及交联的工序变得容易。
作为上述预烘烤工序中的加热条件,只要是可除去组合物中的溶剂的条件即可,例如可以设定为70℃以上且150℃以下、30秒~300秒钟。
此外,对于上述预烘烤工序中的加热条件,例如从依次实施聚合的工序及交联的工序变得容易的观点出发,在上述化合物A的脱离温度以下进行是优选的。从这样的观点出发,上述预烘烤工序中的加热条件优选为低于150℃,其中优选为低于120℃,特别优选为低于100℃,优选为90℃以下。
作为上述形成涂膜的工序中涂布组合物的方法,可以使用旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
上述涂膜可以形成于基材上。
作为上述基材,可以根据固化物的用途等而适当设定,可列举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。
此外,上述固化物可以在基材上形成后从基材剥离而使用,也可以从基材转印到其他的被粘物而使用。
作为上述其他的工序,优选包含从上述化合物A脱离保护基R1的硫醇产生工序、从上述化合物B脱离保护基R101的脱离工序。这是因为容易得到耐热性及耐化学药品性优异的固化物。
上述硫醇产生工序是从化合物A脱离保护基R1的工序。
通过利用本工序从化合物A将保护基R1脱离,能够生成硫醇基,保护基R1脱离后的化合物A变得能够将聚合性成分彼此交联。这是因为其结果是,能够容易地得到耐化学药品性优异的固化物。
作为本工序中的从上述化合物A脱离保护基R1的方法,根据保护基R1的种类等而不同,例如可列举出对化合物A进行加热处理的方法。
本工序中的加热处理的加热温度及加热时间可以设定为与上述“1.固化工序”这项中记载的内容同样。
对于上述硫醇产生工序的实施时机,可以是上述固化工序之前、之后或同时的任一时机,在本工序为进行加热处理的工序、固化工序为进行加热处理的工序的情况下,优选与固化工序的加热处理同时实施。
上述脱离工序是从化合物B脱离保护基R101的工序。
通过利用本工序从化合物B脱离保护基R101,化合物B变得能够发挥抗氧化能力。这是因为其结果是,能够容易地获得耐热性优异的固化物。
作为本工序中的从上述化合物B脱离保护基R101的方法,根据保护基R101的种类等而不同,可列举出对化合物B进行加热处理的方法。
本工序中的加热处理的加热温度及加热时间可以设定为与上述“1.固化工序”这项中记载的内容同样。
对于上述脱离工序的实施时机,可以是上述固化工序的实施前、实施后或同时的任一时机,在本工序为进行加热处理的工序、固化工序为进行加热处理的工序的情况下,优选与固化工序的加热处理同时实施。
D.添加剂
本发明的添加剂的特征在于,其包含下述通式(A)所表示的化合物(化合物A)和下述通式(B)所表示的化合物(化合物B)。
根据本发明,由于将化合物A及化合物B组合而使用,因此例如通过添加到包含聚合性成分的组合物中,能够使得固化控制性、耐热性及耐化学药品性优异。
[化学式53]
(式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
na表示2~10的整数。)
[化学式54]
(式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团、上述含杂环基团或上述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或者上述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、羧基、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R104也可以互不相同,多个R104也可以彼此键合而形成环结构,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环基团或上述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的、上述取代的脂肪族烃基、上述取代的含芳香族烃环基团、上述取代的杂环基及上述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数。)
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团。
1.化合物A及化合物B
关于上述化合物A及上述化合物B的内容,由于可以设定为与上述“A.组合物”这项中记载的内容同样,因此这里省略说明。
本发明的添加剂由于包含上述化合物A和上述化合物B,因此通过添加到包含聚合性成分的组合物中,变得能够容易地形成固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的组合物。
作为本发明的添加剂中的上述化合物A与上述化合物B的合计含量,可以设定为在上述添加剂的固体成分100质量份中为100质量份、即上述添加剂的固体成分仅为上述化合物A及上述化合物B。
此外,上述含量也可以在添加剂的固体成分100质量份中低于100质量份、即添加剂为包含上述化合物A及上述化合物B以外的其他成分的组合物,例如可以设定为超过20质量份且99.99质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围,变得容易形成固化控制性、耐热性及耐化学药品性进一步优异的组合物等。
本发明中,从变得容易形成固化控制性、耐热性及耐化学药品性进一步优异的组合物等的观点出发,上述化合物A与上述化合物B的合计含量的下限在添加剂的固体成分100质量份中优选为50质量份以上,其中优选为70质量份以上,特别优选为90质量份以上。这是因为通过上述含量为上述的范围,变得容易形成固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的组合物。此外,从变得容易控制添加剂的粒径等的观点等出发,上述含量的上限在添加剂的固体成分100质量份中优选为99质量份以下,其中优选为95质量份以下,特别优选为90质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围,变得容易形成固化控制性、耐热性及耐化学药品性的平衡优异的组合物。
2.溶剂
上述添加剂除了包含上述化合物A及上述化合物B以外,还可以包含溶剂。
作为上述溶剂,只要是能够分散或溶解添加剂中的各成分的溶剂即可,可以设定为与上述“A.组合物”这项中记载的内容同样。
此外,作为其含量,可以设定为在上述添加剂100质量份中为1质量份以上且99质量份以下。
3.其他成分
上述添加剂也可以包含化合物A、化合物B及溶剂以外的其他成分。
作为上述其他成分,可列举出上述“A.组合物”的“7.其他成分”这项中记载的内容。
上述其他成分的含量可以根据上述添加剂的用途等而适当设定,例如可以设定为在添加剂100质量份中为50质量份以下,优选为10质量份以下。这是因为上述添加剂容易将化合物A及化合物B的含有比例增大,容易形成固化控制性、耐热性及耐化学药品性进一步优异的组合物。
4.其他
上述添加剂的性状可以根据向组合物中的添加方法等而适当设定,例如可以设定为在溶剂中分散或溶解化合物A及化合物B等而得到的液状、粉体状、颗粒状等。
作为上述添加剂的制造方法,只要是能够以所期望的配合量包含化合物A及化合物B的方法即可。
作为上述添加剂的用途,可列举出要求耐热性等的组合物,优选为添加到包含聚合性成分的组合物中的用途,其中优选为聚合性成分包含自由基聚合性化合物的用途。
作为上述组合物的用途,具体而言,可以设定为与上述“A.组合物”这项中记载的内容同样。
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上同一构成、且发挥同样的作用效果的方式不管是任何方式,都包含于本发明的技术范围内。
实施例
以下,列举出实施例等对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1~10及比较例1~12]
以下述表1及表2中记载的配合比例将各成分混合,在25℃下搅拌1小时而得到组合物。各成分使用了以下的材料。
需要说明的是,表中的配合量表示各成分的质量份。
(化合物A)
A-1:下述式(A-1)所表示的化合物
A-2:下述式(A-2)所表示的化合物
A-3:下述式(A-3)所表示的化合物
A-4:下述式(A-4)所表示的化合物
A-5:下述式(A-5)所表示的化合物
[化学式55]
[化学式56]
[化学式57]
[化学式58]
[化学式59]
(化合物B)
B-1:下述式(B-1)所表示的化合物
B-2:下述式(B-2)所表示的化合物
B-3:下述式(B-3)所表示的化合物
[化学式60]
[化学式61]
[化学式62]
(硫醇化合物)
A’-1:下述式(A’-1)所表示的化合物
A’-2:下述式(A’-2)所表示的化合物
A’-3:下述式(A’-3)所表示的化合物
A’-4:下述式(A’-4)所表示的化合物
A’-5:下述式(A’-5)所表示的化合物
[化学式63]
[化学式64]
[化学式65]
[化学式66]
[化学式67]
(抗氧化剂)
B’-1:下述式(B’-1)所表示的化合物
B’-2:下述式(B’-2)所表示的化合物
B’-3:下述式(B’-3)所表示的化合物
[化学式68]
[化学式69]
[化学式70]
(聚合性成分)
C-1:酸改性丙烯酸酯(昭和电工制SPC-3100、固体成分59.4质量%、具有酸基的化合物、自由基聚合性化合物、丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液)
C-2:丙烯酸酯单体(日本化药公司制KAYARAD DPHA、二季戊四醇六丙烯酸酯、不具有酸基的化合物、自由基聚合性化合物)
光自由基聚合引发剂:(下述式(D1)所表示的化合物、肟酯系化合物)
溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)
蓝色颜料分散液:下述制造例1中制造的蓝色颜料分散液
表面活性剂:(DIC制MEGAFACE F554-100、固体成分1.0质量%)
硅烷偶联剂:(信越Silicone制KBE-403)
[化学式71]
[制造例1]
将作为分散剂的DISPERBYK-161(8.4质量份;BYK-Chemie Japan制)及作为着色剂的颜料蓝15:6(14质量份)使用珠磨机分散到PGMEA(77.6质量份)中,制造了蓝色颜料分散液(固体成分浓度为21.8质量%、固体成分中的颜料浓度为62.5质量%、溶剂PGMEA)。
对于实施例1~10及比较例1~12中得到的组合物,进行了下述的评价。将结果示于表1及表2中。
1.固化控制性
在玻璃基板上按照成为后烘烤后的色度坐标(x,y)=(0.135,0.098)的方式旋转涂布实施例及比较例的组合物,使用热板在90℃下进行了120秒钟预烘烤后,在23℃下进行60秒钟冷却。之后,使用超高压汞灯介由光掩模(掩模开口30μm)进行曝光(曝光间隙300μm、曝光量40mJ/cm2)。使用0.04质量%KOH水溶液作为显影液进行60秒钟显影后,充分水洗,使用清洁烘箱在230℃下进行20分钟后烘烤,使图案定影,得到评价用样品。
用光学显微镜观察所得到的图案,测定与掩模开口对应的部分的线宽。对于所得到的线宽以掩模开口30μm作为基准处于怎样的范围内,按照下述的基准进行了评价。
<评价基准>
+:±5μm的范围内
-:超过±5且±10μm的范围内
--:超过±10μm
相对于设定线宽的差越少,可以判断线宽越得以控制、固化控制性越良好。
2.耐热性
在玻璃基板上按照成为后烘烤后的色度坐标(x,y)=(0.135,0.098)的方式旋转涂布实施例及比较例的组合物,使用热板在90℃下进行120秒钟预烘烤后,在23℃下进行60秒钟冷却。之后,使用高压汞灯进行曝光(曝光间隙300μm、曝光量150mJ/cm2)。使用清洁烘箱在230℃下进行30分钟后烘烤,得到评价用样品。
将评价用样品使用清洁烘箱在250℃下进行1小时加热,测定加热前后的透射率而算出色差(ΔEab*)。
<评价基准>
+:色差(ΔEab*)低于3.5
-:色差(ΔEab*)为3.5以上
色差(ΔEab*)越小,可以判断耐热性越优异。
3.耐化学药品性
在玻璃基板上按照成为后烘烤后的色度坐标(x,y)=(0.135,0.098)的方式旋转涂布实施例及比较例的组合物,使用热板在90℃下进行120秒钟预烘烤后,在23℃下进行60秒钟冷却。之后,使用高压汞灯进行曝光(曝光间隙300μm、曝光量150mJ/cm2)。使用清洁烘箱在230℃下进行30分钟后烘烤,得到评价用样品。将评价用样品放入到装有NMP(100ml)的不锈钢方盘中并静置10分钟,之后,用离子交换水进行洗涤而风干。测定NMP浸渍前后的透射率,算出色差(ΔEab*)。
<评价基准>
++:色差(ΔEab*)低于7
+:色差(ΔEab*)为7以上且低于10
-:色差(ΔEab*)为10以上
色差(ΔEab*)越小,可以判断耐热性越优异。
4.保存稳定性
对于实施例及比较例的组合物,在25℃的气氛下使用粘度计(锥板型粘度计(东机产业制TVE-22H))测定刚制造后的粘度和在23℃下放置7天后的粘度,使用通过下述式算出的粘度变化率,按照以下的基准评价保存稳定性。
粘度变化率(%)=(放置后的粘度-刚制造后的粘度)/刚制造后的粘度×100
<评价基准>
+:粘度变化率低于10%
-:粘度变化率超过10%
粘度变化率越小,可以判断保存稳定性越优异。
5.固化性
使用与上述“1.固化控制性”这项中记载的方法同样的方法,得到评价用样品。
测定所得到的图案的膜厚,通过下述式算出膜减少率(%),按照以下的基准评价保存稳定性。
需要说明的是,膜厚使用Bruker公司制DEKTAKXT来测定。
膜减少率(%)=100-(后烘烤后的膜厚/预烘烤后的膜厚)×100
++:膜减少率(%)为15%以下。
+:膜减少率(%)超过15%且25%以下。
-:膜减少率(%)超过25%。
需要说明的是,膜减少率越小,可以判断抗蚀剂膜的交联密度越高、固化性越良好。此外,可以判断预烘烤后与后烘烤后的差小、容易形成所期望的形状的图案。
表1
表2
由表1及表2可以确认,通过将化合物A与化合物B组合使用,成为固化控制性及固化物的耐热性的平衡优异的组合物。进而,可以确认固化物的耐化学药品性也优异、组合物的保存稳定性也优异。
此外,在使用了硫醇基未被保护基R1保护的硫醇化合物的情况下,在固化控制性的评价中,确认到形成宽度方向上较宽的图案的倾向。另一方面,在使用了酚性羟基未被保护基R101保护的抗氧化剂的情况下,在固化控制性的评价中,确认到形成宽度方向上较窄的图案的倾向。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供固化控制性优异且可形成耐热性及耐化学药品性优异的固化物的组合物。
Claims (7)
1.一种组合物,其含有:
下述通式(A)所表示的化合物、
下述通式(B)所表示的化合物、和
聚合性成分,
式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的、所述取代的脂肪族烃基、所述取代的含芳香族烃环基团、所述取代的杂环基及所述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
na表示2~10的整数;
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、羧基、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R104也可以互不相同,多个R104也可以彼此键合而形成环结构,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的、所述取代的脂肪族烃基、所述取代的含芳香族烃环基团、所述取代的杂环基及所述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数;
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团,
其中,所述通式(A)所表示的化合物为选自由下述通式(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)构成的组中的至少1种化合物,
式中,R21、R22及R23分别独立地表示下述通式(101)或(102),R21、R22及R23中的任2个以上为下述通式(101),L21、L22及L23表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R24表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,
R31、R32、R33及R34分别独立地表示下述通式(101)或(102),R31、R32、R33及R34中的任2个以上为下述通式(101),L31、L32、L33及L34表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R41、R42、R43、R44、R45及R46分别独立地表示下述通式(101)或(102),R41、R42、R43、R44、R45及R46中的任2个以上为下述通式(101),L41、L42、L43、L44、L45及L46表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R51、R52及R53分别独立地表示下述通式(101)或(102),R51、R52及R53中的任2个以上为下述通式(101),L51、L52及L53表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R61、R62、R63及R64分别独立地表示下述通式(101)或(102),R61、R62、R63及R64中的任2个以上为下述通式(101),L61、L62、L63及L64表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R65及R66分别独立地表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基;
*-S-R1 (101)
*-SH (102)
式中,R1与通式(A)中的R1的含义相同,
*表示键合部位,
所述通式(B)所表示的化合物为选自由下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示的化合物构成的组中的至少1种化合物,
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同,
nb1表示1~4的整数,
Y1在nb1=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、下述式(L1)所表示的基团、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的取代或无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团;
式中,*表示键合部位;
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
nb2为3,
Y2表示三价的碳原子数6~20的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10无取代的杂环基或三价的碳原子数3~20的无取代的含杂环基团、或者所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团;
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同,
b1表示1~2的整数,
nb3表示1~4的整数,
Y3在nb3=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述R1分别独立地为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中的硫原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代的基团,
R101分别独立地为碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基中的氧原子侧末端的亚甲基被-CO-O-取代的基团。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述通式(A)所表示的化合物的含量在所述通式(A)所表示的化合物及所述通式(B)所表示的化合物的合计100质量份中为30质量份以上且95质量份以下。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述聚合性成分包含自由基聚合性化合物。
5.一种权利要求1~权利要求4中任一项所述的组合物的固化物。
6.一种固化物的制造方法,其具有将权利要求1~权利要求4中任一项所述的组合物固化的固化工序。
7.一种添加剂,其包含:
下述通式(A)所表示的化合物、和
下述通式(B)所表示的化合物,
式中,R1表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R1也可以互不相同,
Xa表示na价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
对R1及Xa所表示的、所述取代的脂肪族烃基、所述取代的含芳香族烃环基团、所述取代的杂环基及所述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
na表示2~10的整数;
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R103也可以互不相同,
Xb表示nb价的碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基或碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自下述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Xb在nb为1的情况下,也可以为氢原子,
对R101、R102、R103、R104及Xb所表示的、所述取代的脂肪族烃基、所述取代的含芳香族烃环基团、所述取代的杂环基及所述取代的含杂环基团中的1个以上氢原子进行取代的取代基分别独立地为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-COOH或-SO2H,
nb表示1~10的整数,
b1表示1~2的整数;
组I:-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-NR’-CO-、-CO-NR’-、-NR’-COO-、-OCO-NR’-、-SiR’R”-
R’及R”分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基或碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团,
所述通式(A)所表示的化合物为选自由下述通式(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)构成的组中的至少1种化合物,
式中,R21、R22及R23分别独立地表示下述通式(101)或(102),R21、R22及R23中的任2个以上为下述通式(101),L21、L22及L23表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R24表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基,
R31、R32、R33及R34分别独立地表示下述通式(101)或(102),R31、R32、R33及R34中的任2个以上为下述通式(101),L31、L32、L33及L34表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R41、R42、R43、R44、R45及R46分别独立地表示下述通式(101)或(102),R41、R42、R43、R44、R45及R46中的任2个以上为下述通式(101),L41、L42、L43、L44、L43及L46表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R51、R32及R53分别独立地表示下述通式(101)或(102),R51、R52及R53中的任2个以上为下述通式(101),L51、L52及L53表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,
R61、R62、R63及R64分别独立地表示下述通式(101)或(102),R61、R62、R63及R64中的任2个以上为下述通式(101),L61、L62、L63及L64表示二价的碳原子数1~10的取代或无取代的脂肪族烃基,R65及R66分别独立地表示氢原子或碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基;
*-S-R1 (101)
*-SH (102)
式中,R1与通式(A)中的R1的含义相同,
*表示键合部位,
所述通式(B)所表示的化合物为选自由下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示的化合物构成的组中的至少1种化合物,
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示氢原子、或碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同,
nb1表示1~4的整数,
Y1在nb1=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、下述式(L1)所表示的基团、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的取代或无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的取代或无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的取代或无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y1在nb1=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的取代或无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团;
式中,*表示键合部位;
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R102也可以互不相同,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
nb2为3,
Y2表示三价的碳原子数6~20的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10无取代的杂环基或三价的碳原子数3~20的无取代的含杂环基团、或者所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团;
式中,R101表示碳原子数1~40的取代或无取代的脂肪族烃基、碳原子数6~40的取代或无取代的含芳香族烃环基团、碳原子数2~20的取代或无取代的杂环基、碳原子数3~40的取代或无取代的含杂环基团或碳原子数0~40的甲硅烷基、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团、所述含杂环基团或所述甲硅烷基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,多个R101也可以互不相同,
R102表示氢原子,
R103表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R103也可以互不相同,
R104表示碳原子数1~10的无取代的脂肪族烃基,多个R104也可以互不相同,
b1表示1~2的整数,
nb3表示1~4的整数,
Y3在nb3=1的情况下,表示一价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=2的情况下,表示二价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=3的情况下,表示三价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、三价的碳原子数6~30的无取代的含芳香族烃环基团、三价的碳原子数2~10的无取代的杂环基或三价的碳原子数3~30的无取代的含杂环基团、或者所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环基团或所述含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团,
Y3在nb3=4的情况下,表示四价的碳原子数1~30的无取代的脂肪族烃基、或所述脂肪族烃基中的1个以上亚甲基被选自所述组I中的二价基团取代而得到的基团。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002293815A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Tamura Kaken Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
JP2006227224A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | パターン形成用組成物、パターン形成材料、及びパターン形成装置並びにパターン形成方法 |
CN104755513A (zh) * | 2012-10-23 | 2015-07-01 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
JP2015163671A (ja) * | 2013-12-13 | 2015-09-10 | 株式会社Adeka | ラジカル重合性組成物 |
JP2016184117A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | Jsr株式会社 | 硬化膜形成用組成物、硬化膜、表示素子及び硬化膜の形成方法 |
JP2017120359A (ja) * | 2015-12-24 | 2017-07-06 | Jsr株式会社 | 半導体用ケイ素含有膜形成用材料及びパターン形成方法 |
JP2018080271A (ja) * | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 東レ株式会社 | 着色樹脂組成物、カラーフィルター基板および表示装置 |
Family Cites Families (4)
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KR20210042046A (ko) * | 2018-08-09 | 2021-04-16 | 가부시키가이샤 아데카 | 화합물, 티올 발생제, 조성물, 경화물 및 경화물의 제조 방법 |
WO2020230732A1 (ja) * | 2019-05-15 | 2020-11-19 | 株式会社Adeka | 組成物、硬化物、硬化物の製造方法及び添加剤 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002293815A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Tamura Kaken Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
JP2006227224A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | パターン形成用組成物、パターン形成材料、及びパターン形成装置並びにパターン形成方法 |
CN104755513A (zh) * | 2012-10-23 | 2015-07-01 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
JP2015163671A (ja) * | 2013-12-13 | 2015-09-10 | 株式会社Adeka | ラジカル重合性組成物 |
JP2016184117A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | Jsr株式会社 | 硬化膜形成用組成物、硬化膜、表示素子及び硬化膜の形成方法 |
JP2017120359A (ja) * | 2015-12-24 | 2017-07-06 | Jsr株式会社 | 半導体用ケイ素含有膜形成用材料及びパターン形成方法 |
JP2018080271A (ja) * | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 東レ株式会社 | 着色樹脂組成物、カラーフィルター基板および表示装置 |
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