TW202132356A - 組合物、硬化物、硬化物之製造方法及添加劑 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
本發明係一種組合物，其具有下述通式(A)所表示之化合物、下述通式(B)所表示之化合物、及聚合性成分。
(式中，R1
表示碳原子數1～40之脂肪族烴基等，Xa
表示表示na價之碳原子數1～40之脂肪族烴基等，na表示2以上10以下之整數)
(式中，R101
表示碳原子數1～40之脂肪族烴基等，R102
及R104
表示氫原子、或碳原子數1～40之脂肪族烴基等，R103
表示碳原子數1～40之脂肪族烴基等，Xb
表示nb價之碳原子數1～40之脂肪族烴基等，nb表示1～10之整數，b1表示1～2之整數)
Description
本發明係關於一種組合物，其包含潛在性硫醇化合物、潛在性抗氧化劑及聚合性成分。
為了對硬化性組合物之硬化物賦予耐熱性等功能，已知有添加抗氧化劑等添加劑之方法(專利文獻1及2)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2011-048382號公報
專利文獻2：日本專利特開2015-108649號公報
專利文獻1及2中記載之抗氧化劑等存在會產生硬化性組合物之硬化阻礙之不良情況。因此，例如於欲獲得圖案形狀之硬化物之情形時，存在有時難以獲得所需圖案形狀之硬化物之問題。相對於此，研究了藉由使用利用特定保護基保護抗氧化劑中之特定基之潛在性抗氧化劑來達成賦予耐熱性及抑制硬化阻礙。然而，於將此種潛在性抗氧化劑使用於硬化性組合物之情形時，與不使用之情形相比，有時會產生耐化學品性降低之不良情況。
本發明係鑒於上述問題點而完成者，主要目的在於提供一種可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
本發明者等人為了解決上述課題，進行了努力研究，結果發現：將藉由保護基之脫離能夠生成硫醇基之潛在性硫醇化合物與藉由保護基之脫離會發揮抗氧化能力之潛在性抗氧化劑併用，藉此可獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
即，本發明係一種組合物，其具有下述通式(A)所表示之化合物(以下，亦稱為「化合物A」)、下述通式(B)所表示之化合物(以下，亦稱為「化合物B」)、及聚合性成分。
[化1]
(式中，R1
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1
可互不相同，
Xa
表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
取代R1
及Xa
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
na表示2～10之整數)
[化2]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R104
可互不相同，複數個R104
可彼此鍵結而形成環結構，
Xb
表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
Xb
於nb為1之情形時亦可為氫原子，
取代R101
、R102
、R103
、R104
及Xb
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
nb表示1～10之整數，
b1表示1～2之整數)
群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''-
R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
於本發明中，較佳為上述通式(A)所表示之化合物包含選自由下述通式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所組成之群之至少1種化合物。
[化3]
(式中，R11
及R12
分別獨立地表示下述通式(101)，L11
及L12
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，a1表示1～20之整數，
R21
、R22
及R23
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R21
、R22
及R23
中之任意2個以上為下述通式(101)，L21
、L22
及L23
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，R24
表示氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R31
、R32
、R33
及R34
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R31
、R32
、R33
及R34
中之任意2個以上為下述通式(101)，L31
、L32
、L33
及L34
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
中之任意2個以上為下述通式(101)，L41
、L42
、L43
、L44
、L45
及L46
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R51
、R52
及R53
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R51
、R52
及R53
中之任意2個以上為下述通式(101)，L51
、L52
及L53
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R61
、R62
、R63
及R64
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R61
、R62
、R63
及R64
中之任意2個以上為下述通式(101)，L61
、L62
、L63
及L64
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，R65
及R66
分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基)
[化4]
(式中，R1
與通式(A)中之R1
同義，
*表示鍵結部位)
於本發明中，較佳為上述通式(A)所表示之化合物包含選自由上述通式(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所表示之化合物所組成之群之至少1種化合物。
於本發明中，較佳為上述通式(B)所表示之化合物包含選自由下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示之化合物所組成之群之至少1種化合物。
[化5]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、或碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、或碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R104
可互不相同；
nb1表示1～4之整數，
Y1
於nb1＝1之情形時，表示一價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y1
於nb1＝2之情形時，表示二價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、下述式(L1)所表示之基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y1
於nb1＝3之情形時，表示三價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、三價之碳原子數6～30之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、或者三價之碳原子數3～30之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y1
於nb1＝4之情形時，表示四價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)
[化6]
(式中，*表示鍵結部位)
[化7]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103
可互不相同，
nb2為3，
Y2
表示三價之碳原子數6～20之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之未經取代之雜環基、或者三價之碳原子數3～20之未經取代之含雜環基、或上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)
[化8]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子，
R103
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R104
可互不相同，
b1表示1～2之整數，
nb3表示1～4之整數，
Y3
於nb3＝1之情形時，表示一價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y3
於nb3＝2之情形時，表示二價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y3
於nb3＝3之情形時，表示三價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、三價之碳原子數6～30之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之未經取代之雜環基、或者三價之碳原子數3～30之未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y3
於nb3＝4之情形時，表示四價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)
於本發明中，較佳為上述R1
分別獨立地為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基中之硫原子側之末端之亞甲基被-CO-O-取代而成之基，R101
分別獨立地為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基中之氧原子側之末端之亞甲基被-CO-O-取代而成之基。
於本發明中，較佳為上述通式(A)所表示之化合物之含量於上述通式(A)所表示之化合物及上述通式(B)所表示之化合物之合計100質量份中為30質量份以上95質量份以下。
於本發明中，較佳為上述聚合性成分包含自由基聚合性化合物。
本發明係一種硬化物，其係上述組合物之硬化物。
本發明係一種硬化物之製造方法，其具有使上述組合物硬化之硬化步驟。
本發明係一種添加劑，其包含下述通式(A)所表示之化合物、及下述通式(B)所表示之化合物。
[化9]
(式中，R1
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1
可互不相同，
Xa
表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
取代R1
及Xa
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
na表示2～10之整數)
[化10]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R104
可互不相同，複數個R104
可彼此鍵結而形成環結構，
Xb
表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
Xb
於nb為1之情形時亦可為氫原子，
取代R101
、R102
、R103
、R104
及Xb
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
nb表示1～10之整數，
b1表示1～2之整數)
群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''-
R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
A.組合物
本發明之組合物係具有下述通式(A)所表示之化合物(化合物A)、下述通式(B)所表示之化合物(化合物B)、及聚合性成分之組合物。
[化11]
(式中，R1
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1
可互不相同，
Xa
表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
取代R1
及Xa
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
na表示2以上10以下之整數)
[化12]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R104
可互不相同，複數個R104
可彼此鍵結而形成環結構，
Xb
表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
Xb於nb為1之情形時亦可為氫原子，
取代R101
、R102
、R103
、R104
及Xb
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
nb表示1～10之整數，
b1表示1～2之整數)
群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''-
R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
根據本發明，上述組合物能夠形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
此處，上述化合物A係藉由保護基之脫離能夠生成硫醇基之潛在性硫醇化合物，上述化合物B係藉由保護基之脫離會發揮抗氧化能力之潛在性抗氧化劑。關於藉由將上述化合物A及化合物B組合使用可獲得上述效果之原因，並不明確，推測如下。
即，化合物B於保護基R101
脫離時生成引起聚合性成分彼此之硬化阻礙之酚性羥基。藉由於使保護基R101
脫離之脫離步驟前實施使聚合性成分彼此聚合之硬化步驟，能夠實現抑制硬化阻礙。其結果，例如於欲獲得圖案狀之硬化物之情形時，能夠容易地獲得所需圖案形狀之硬化物，成為硬化控制性優異者。
然而，存在直到聚合性成分之硬化完成為止需要時間之情況，例如於在聚合性成分彼此之硬化完成前實施了上述脫離步驟之情形時，反應前之聚合性成分會殘存。
相對於此，於將作為化合物A之具有保護基R1
之潛在性硫醇化合物與化合物B組合之情形時，例如於實施化合物B之脫離步驟時，能夠使化合物A之保護基R1
亦同時脫離。繼而，藉由保護基R1
脫離後之化合物A，能夠使反應前之聚合性成分彼此交聯，能夠形成耐化學品性優異之硬化物。
又，藉由使用作為化合物A之具有保護基R1
之潛在性硫醇化合物，能夠容易地控制由被保護基R1
保護之硫醇基引起之聚合性成分彼此之交聯反應之進行時點，成為硬化控制性優異者。
進而，由於能夠控制交聯反應之進行時點，故而亦可製成得以抑制保存時之黏度變化之保存穩定性優異者。
1.化合物A
本發明之組合物之特徵在於包含下述通式(A)所表示之化合物(化合物A)。
[化13]
(式中，R1
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1
可互不相同，
Xa
表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
取代R1
及Xa
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
na表示2～10之整數)
群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''-
R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
上述R1
所表示之碳原子數1～40之脂肪族烴基係不含芳香族烴環及雜環之烴基，可具有取代基。具有取代基之脂肪族烴基係脂肪族烴基中之氫原子之1個以上經取代基取代而成之結構之基。
作為未經取代之脂肪族烴基，例如可列舉：碳原子數1～40之烷基、碳原子數2～40之烯基、碳原子數3～40之環烷基、碳原子數4～40之環烷基烷基。又，作為具有取代基之上述脂肪族烴基，可列舉上述未經取代之脂肪族烴基中之氫原子之1個以上被取代基取代之取代基等，作為上述取代基，可列舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H等。作為鹵素原子，可列舉：氟、氯、溴、碘等。
上述碳原子數1～40之烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。作為直鏈之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、異戊基、第三戊基、己基、庚基及辛基。作為分支之烷基，可列舉：異丙基、第二丁基、第三丁基、異丁基、異戊基、第三戊基、2-己基、3-己基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第三庚基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
上述碳原子數2～40之烯基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。又，可為於末端具有不飽和鍵之末端烯基，亦可為於內部具有不飽和鍵之內部烯基。作為末端烯基，例如可列舉：乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基及5-己烯基等。作為內部烯基，例如可列舉：2-丁烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基及4,8,12-十四烷三烯基烯丙基等。
作為上述碳原子數3～40之環烷基，可列舉：碳原子數3～40之飽和單環式烷基、碳原子數3～40之飽和多環式烷基、及該等基之環中之氫原子之1個以上被烷基取代之碳原子數4～40之基。作為上述飽和單環式烷基，例如可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基及環癸基等。作為上述飽和多環式烷基，可列舉：金剛烷基、十氫萘基、八氫并環戊二烯及雙環[1.1.1]戊基等。作為取代飽和單環式或飽和多環式烷基之環中之氫原子之烷基，可列舉上述作為碳原子數1～20之烷基所例示之基。作為飽和多環式烷基之環中之氫原子之1個以上被烷基取代之基，例如可列舉𦯉基等。
上述碳原子數4～40之環烷基烷基意指烷基之氫原子被環烷基取代之碳原子數4～40之基。環烷基烷基中之環烷基可為單環，亦可為多環。作為環烷基為單環之碳原子數4～40之環烷基烷基，例如可列舉：環丙基甲基、2-環丁基乙基、3-環戊基丙基、4-環己基丁基、環庚基甲基、環辛基甲基、2-環壬基乙基及2-環癸基乙基等。作為環烷基為多環之碳原子數4～20之環烷基烷基，可列舉：3-3-金剛烷基丙基及十氫萘基丙基等。
於本發明中，於基中之氫原子被取代基取代之情形時，基之碳原子數係規定該取代後之基之碳原子數。例如，於上述碳原子數1～40之烷基之氫原子被取代之情形時，碳原子數1～40係指氫原子被取代之後之碳原子數，並非指氫原子被取代之前之碳原子數。
又，於本發明中，特定碳原子數之基中之亞甲基被二價基取代之基之碳原子數係規定該取代後之基之碳原子數。例如，本說明書中，碳原子數1～40之烷基中之亞甲基被二價基取代之基之碳原子數滿足1～40。
上述R1
所表示之碳原子數6～40之含芳香族烴環之基係包含芳香族烴環而不含雜環之烴基，可具有脂肪族烴基，亦可具有取代基。具有取代基之含芳香族烴環之基係含芳香族烴環之基中之氫原子之1個以上被取代基取代之結構之基。
作為未經取代之含芳香族烴環之基，例如可列舉：碳原子數6～40之芳基、碳原子數7～40之芳烷基、不飽和脂肪族烴基被芳基取代之基。又，作為具有取代基之上述含芳香族烴環之基，可列舉上述未經取代之含芳香族烴環之基中之氫原子之1個以上被取代基取代之基等，作為上述取代基，可列舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H等。
上述碳原子數6～40之芳基可為單環結構，亦可為縮合環結構，進而亦可為2個芳香族烴環連結而成者。
作為2個芳香族烴環連結而成之芳基，可為2個單環結構之芳香族烴環連結而成者，亦可為單環結構之芳香族烴環與縮合環結構之芳香族烴環連結而成者，還可為縮合環結構之芳香族烴環與縮合環結構之芳香族烴環連結而成者。
作為連結2個芳香族烴環之連結基，可列舉單鍵及羰基等。作為單環結構之芳基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基等。作為縮合環結構之芳基，例如可列舉：萘基、蒽基、菲基及芘基等。作為2個單環結構之芳香族烴環連結而成之芳基，例如可列舉：聯苯基、苯甲醯基苯基等。
上述碳原子數7～40之芳烷基意指烷基中之氫原子之1個以上被芳基取代之基。作為碳原子數7～20之芳烷基，例如可列舉：苄基、茀基、茚基、9-茀基甲基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等。
上述R1
所表示之碳原子數2～20之雜環基係自雜環式化合物除去1個氫而得之基，可具有取代基。具有取代基之雜環基係雜環基中之氫原子之1個以上被取代基取代之結構之基。又，上述R1
所表示之碳原子數3～40之含雜環基係含芳香族烴環之基或脂肪族烴基中之氫原子之1個以上被雜環基取代之基，可具有取代基。具有取代基之含雜環基係含雜環基中之氫原子之1個以上被取代基取代之結構之基。
作為未經取代之雜環基，可列舉：吡啶基、喹啉基、噻唑基、四氫呋喃基、二氧戊環基、四氫哌喃基、𠰌啉基呋喃基、苯硫基、甲基苯硫基、己基苯硫基、苯并苯硫基、吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基、六氫吡𠯤基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、苯并㗁唑-2-基、噻唑基、異噻唑基、㗁唑基、異㗁唑基、𠰌啉基等，作為未經取代之含雜環基，可列舉烷基之氫原子之1個以上被該等未經取代之雜環基取代之基等。又，作為具有取代基之上述雜環基及上述含雜環基，可列舉上述未經取代之雜環基及上述未經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上被取代基取代之基等，作為上述取代基，可列舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H等。
上述R1
所表示之碳原子數0～40之矽烷基只要為包含矽原子者即可，可列舉氫原子未經取代之矽烷基、氫原子被其他取代基取代之取代矽烷基及該等基之氫原子之1個以上被下文所述之取代基取代之基等。
作為上述取代矽烷基，可列舉：單烷基矽烷基、單芳基矽烷基、二烷基矽烷基、二芳基矽烷基、三烷基矽烷基、三芳基矽烷基、單烷基二芳基矽烷基、二烷基單芳基矽烷基等矽烷基。
作為上述單烷基矽烷基，可列舉：單甲基矽烷基、單乙基矽烷基、單丁基矽烷基、單異丙基矽烷基、單癸基矽烷基、單二十烷基矽烷基、單三十烷基矽烷基等。
作為上述單芳基矽烷基，可列舉：單苯基矽烷基、單甲苯基矽烷基、單萘基矽烷基、單蒽基矽烷基等。
作為上述二烷基矽烷基，可列舉：二甲基矽烷基、二乙基矽烷基、二甲基乙基矽烷基、二異丙基矽烷基、二丁基矽烷基、二辛基矽烷基、二癸烷矽烷基等。
作為上述二芳基矽烷基，可列舉：二苯基矽烷基、二甲苯基矽烷基等。
作為上述三烷基矽烷基，可列舉：三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、二甲基乙基矽烷基、三異丙基矽烷基、三丁基矽烷基、三辛基矽烷基等。
作為上述三芳基矽烷基，可列舉：三苯基矽烷基、三甲苯基矽烷基等。
作為上述單烷基二芳基矽烷基，可列舉：甲基二苯基矽烷基、乙基二苯基矽烷基等。
作為上述二烷基單芳基矽烷基，可列舉：二甲基苯基矽烷基、甲基乙基苯基等。
作為取代上述取代矽烷基之氫原子之1個以上之取代基，可列舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H等。
上述R1
中之脂肪族烴基、含芳香族烴環之基、含雜環基及矽烷基中之亞甲基之1個以上亦可被選自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-及-SiR'R''-之基取代。
即，R1
亦可為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～40之經取代或未經取代之含雜環基及碳原子數0～40之矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-及-SiR'R''-之基取代的結構之基。
再者，上述被2價基取代之亞甲基通常為除環烷基以外之直鏈或分支之烷基鏈上之基。
關於上述R1
，於na為2以上之情形時，複數個存在之R1
可相互相同，亦可不同，但較佳為相同。其原因在於：上述組合物能夠容易形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
關於上述R1
，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物之觀點而言，較佳為硫原子側末端被-CO-O-或-CO-NH-取代之結構之基，特別是被-CO-O-取代之結構之基較佳。具體而言，上述R1
較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～40之經取代或未經取代之含雜環基或碳原子數0～40之矽烷基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-O-或-CO-NH-取代的結構之基，特別是碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～40之經取代或未經取代之含雜環基或碳原子數0～40之矽烷基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基較佳。
上述R1
更佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-O-或-CO-NH-取代的結構之基，進而更佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基，進而較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基。特別是碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基、即-CO-O-Ra1
(Ra1
為碳原子數1～39之經取代或未經取代之烷基)所表示之基所表示之基較佳。其原因在於：包含此種化合物A之組合物可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
又，於上述R1
為硫原子側末端之亞甲基被-CO-NH-取代的結構之基之情形時，R1更佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-NH-取代的結構之基，進而較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之芳烷基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-NH-取代的結構之基，其中特別是碳原子數6～40之經取代或未經取代之芳烷基之硫原子側末端之亞甲基被-CO-NH-取代的結構之基，即-CO-NH-Ra2
(Ra2
為碳原子數6～39之經取代或未經取代之芳基或碳原子數6～39之經取代或未經取代之芳烷基)所表示之基較佳。其原因在於：包含此種化合物A之組合物可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
於本發明中，上述Ra1
較佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之烷基，其中尤以碳原子數1～8之經取代或未經取代之烷基較佳，特別是未經取代之碳原子數1～8之烷基較佳，其中特別是未經取代之碳原子數3～6之烷基較佳，其中特別是異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、正戊基、異戊基、第三戊基較佳，其中特別是正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、第三丁基，即R1
為-CO-O-C4
H9
所表示之基較佳，其中特別是Ra1
為第三丁基，即R1
為-CO-O-第三丁基較佳。
又，上述Ra2
較佳為碳原子數6～12之芳烷基。其原因在於：若上述Ra1
及Ra2
為上述基，上述化合物A之R1
之脫離控制變得容易。
關於上述化合物A，可藉由加熱使保護基R1
脫離。
作為上述化合物A所含之保護基R1
脫離之溫度，例如可為100℃以上300℃以下，其中尤以120℃以上250℃以下較佳，較佳為150℃以上230℃以下。
脫離溫度可設為藉由示差熱分析法顯示5重量%之熱減量之溫度。
作為測定方法，例如可使用STA(示差熱-熱重量同步測定裝置)，於試樣約5 mg、氮氣200 mL/min之氛圍下，以升溫起始溫度30℃、升溫結束溫度500℃、升溫速度10℃/min進行升溫，測定此時之試樣之熱減量，將相對於30℃時點之試樣重量減量5%之時點之溫度作為5%重量減少溫度。
作為示差熱-熱重量同步測定裝置，可使用STA7000(Hitachi High-Tech Science製造)。
上述na為2以上10以下之整數，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物之觀點而言，較佳為3以上8以下，其中尤佳為3以上7以下，特佳為3以上6以下。
上述Xa
為鍵結na個-SR1
之連結基。
上述Xa
所表示之na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基分別為自一價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、一價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及一價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基除去na－1個氫原子之結構之基。
作為上述一價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族基、一價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及一價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基，可列舉與上述R1
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基相同之基，作為取代上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上之取代基，可列舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH及-SO2
H。
上述Xa
中之脂肪族烴基、含芳香族烴環之基及含雜環基中之亞甲基之1個以上亦可被選自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-及-SiR'R''-之基取代。
即，Xa
亦可為脂肪族烴基、含芳香族烴環之基及含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-及-SiR'R''-之基取代之結構之基。
此處，R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或者碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
作為上述Xa
所表示之二價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可列舉自上述一價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基除去1個氫原子之結構之基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、丁二基等伸烷基；上述伸烷基之亞甲基鏈被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-取代之基；包含乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等多元醇之殘基(例如下文所述之通式(X1)所表示之基)之基；乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇、戊二硫醇、己二硫醇等二硫醇之殘基及該等基被上述取代基取代而成之基等。
作為上述Xa
所表示之三價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可列舉自上述一價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基除去2個氫原子之結構之基，例如可列舉：次丙基、1,1,3-次丁基等次烷基；包含三羥甲基丙烷等多元醇之殘基(例如下文所述之通式(X2)所表示之基)之基及該等基被上述取代基取代而成之基。
作為上述Xa
所表示之四價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可列舉自上述一價之碳原子數1～40之脂肪族烴基除去3個氫原子之結構之基，例如可列舉包含季戊四醇等多元醇之殘基(例如下文所述之通式(X3)所表示之基)之基及該等基被上述取代基取代而成之基。
作為上述Xa
所表示之六價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可列舉自上述一價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基除去5個氫原子之結構之基，例如可列舉包含二季戊四醇等多元醇之殘基(例如下文所述之通式(X4)所表示之基)之基及該等基被上述取代基取代而成之基。
作為上述Xa
所表示之二價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基，可列舉自上述一價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基除去1個氫原子之結構之基，例如可列舉：伸苯基、伸萘基等伸芳基；鄰苯二酚、雙酚等二官能酚之殘基；2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等及該等基被上述取代基取代而成之基。
作為上述Xa
所表示之三價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基，可列舉自上述一價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基除去2個氫原子之結構之基，例如可列舉苯基-1,3,5-三亞甲基及該等基被上述取代基取代而成之基。
作為上述Xa
所表示之二價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基，可列舉自上述一價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基除去1個氫原子之結構之基。又，作為二價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基，可列舉自上述一價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基除去1個氫原子之結構之基。
作為上述Xa
所表示之三價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基，可列舉自上述一價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基除去2個氫原子之結構之基。又，作為三價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基，可列舉自上述一價之碳原子數2～40之經取代或未經取代之含雜環基除去2個氫原子之結構之基。作為上述雜環基及上述含雜環基中之雜環，例如可列舉異三聚氰酸環、三𠯤環及該等環所具有之氫原子之1個以上被上述取代基取代之環。因此，作為上述三價之雜環基及上述含雜環基，例如可列舉：具有異三聚氰酸環之基(例如具有下文所述之通式(X5)所表示之結構之三價基，即三價之異三聚氰酸環基等)、具有三𠯤環之基(例如三價之三𠯤環基)及該等基之氫原子之1個以上被上述被取代基取代之基。作為上述Xa
所表示之四價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基，可列舉自上述一價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基除去3個氫原子之結構之基。又，作為四價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基，可列舉自上述一價之碳原子數3～40之含雜環基除去3個氫原子之結構之基。作為上述雜環基及上述含雜環基中之雜環，例如可列舉甘脲環及該環所具有之氫原子被上述被取代基取代之基。因此，作為上述四價之碳原子數2～40之經取代或未經取代之含雜環基，例如可列舉具有甘脲環之基(例如具有下文所述之通式(X6)所表示之結構之四價基，即四價之甘脲環基)及該基之氫原子被上述取代基取代之基。
於本發明中，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物之觀點而言，上述Xa
較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基，其中尤佳為碳原子數10～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數5～25之經取代或未經取代之含雜環基，特佳為碳原子數15～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數10～20之經取代或未經取代之含雜環基，其中特佳為碳原子數25～30之未經取代之脂肪族烴基、碳原子數11～15之未經取代之含雜環基。
於本發明中，就容易合成化合物A之觀點而言，上述Xa
較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-及-SiR'R''-之基取代之結構之基，其中尤佳為亞甲基之1個以上被-O-CO-或-CO-O-取代之結構之基，特佳為n個亞甲基被-O-CO-或-CO-O-取代之基。
於本發明中，較佳為上述Xa
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基為具有經取代或未經取代之多元醇之殘基(例如下述通式(X1)～(X4)所表示之基)之基。
又，較佳為上述Xa
所表示之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基為經取代或未經取代之異三聚氰酸基(具有下述通式(X5)所表示之結構之三價基)或經取代或未經取代之甘脲基(具有下述通式(X6)所表示之結構之四價基)。
其原因在於：藉由上述Xa
為上述基，可獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。又，其原因在於：容易合成上述化合物A。
[化14]
(式中，a1為1～20之整數，*表示鍵結部位)
上述a1為1～20之整數，較佳為2～10之整數，其中尤佳為3～5之整數。
作為上述化合物A，更具體而言，可列舉下述通式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所表示之化合物。本發明之組合物較佳為包含選自由該等化合物所組成之群之至少1種化合物。其原因在於：藉由上述化合物A為上述結構之化合物，會成為可形成硬化控制性更優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物。
[化15]
(式中，R11
及R12
分別獨立地表示下述通式(101)，L11
及L12
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，a1表示1～20之整數，
R21
、R22
及R23
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R21
、R22
及R23
中之任意2個以上為下述通式(101)，L21
、L22
及L23
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，R24
表示氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R31
、R32
、R33
及R34
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R31
、R32
、R33
及R34
中之任意2個以上為下述通式(101)，L31
、L32
、L33
及L34
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
中之任意2個以上為下述通式(101)，L41
、L42
、L43
、L44
、L45
及L46
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R51
、R52
及R53
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R51
、R52
及R53
中之任意2個以上為下述通式(101)，L51
、L52
及L53
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，
R61
、R62
、R63
及R64
分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R61
、R62
、R63
及R64
中之任意2個以上為下述通式(101)，L61
、L62
、L63
及L64
表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，R65
及R66
分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基)
[化16]
(式中，R1
與通式(A)中之R1
同義，
*表示鍵結部位)
作為上述通式(A2)中之R24
以及(A6)中之R65
及R66
所表示之碳原子數1～40之脂肪族烴基，可列舉與上述R1
所表示之碳原子數1～40之脂肪族烴基相同者。
上述通式(101)中之R1
與上述通式(A)中之R1
相同。
作為上述L11
、L12
、L21
、L22
、L23
、L31
、L32
、L33
、L34
、L41
、L42
、L43
、L44
、L45
、L46
、L51
、L52
、L53
、L61
、L62
、L63
及L64
所表示之二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可列舉自碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基除去1個氫原子之結構之二價基。
作為上述碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，例如可列舉上述R1
中之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基之中特定碳原子數者。
作為上述碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，更具體而言，可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、丁二基等碳原子數1～10之伸烷基。
又，作為上述碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可為鏈狀，亦可為支鏈狀。關於直鏈狀者，例如作為碳原子數3之基，可列舉自丙烷之1、2位去除氫原子而得之伸丙基，且可列舉自丙烷之1、3位去除氫原子而得之三亞甲基。
關於上述通式(A2)中之R21
、R22
及R23
，只要其中之2個以上為上述通式(101)即可，較佳為全部為上述通式(101)。
關於上述通式(A3)中之R31
、R32
、R33
及R34
，只要其中之2個以上為上述通式(101)即可，較佳為3個以上為上述通式(101)，其中尤佳為全部為上述通式(101)。
只要上述通式(A4)中之R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
中之2個以上為上述通式(101)即可，較佳為R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
中之4個以上為上述通式(101)，其中尤佳為R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
全部為上述通式(101)。
只要上述通式(A5)中之R51
、R52
及R53
中之2個以上為上述通式(101)即可，較佳為R51
、R52
及R53
中全部為上述通式(101)。
只要上述通式(A6)中之R61
、R62
、R63
及R64
中之2個以上為上述通式(101)即可，較佳為R61
、R62
、R63
及R64
之3個以上為上述通式(101)，較佳為R61
、R62
、R63
及R64
全部為上述通式(101)。
其原因在於：藉由上述R21
、R22
及R23
、R31
、R32
、R33
及R34
、R41
、R42
、R43
、R44
、R45
及R46
、R51
、R52
及R53
、R61
、R62
、R63
及R64
為上述基，會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
於本發明中，較佳為上述R24
為碳原子數1～40之脂肪族烴基，其中尤佳為碳原子數1～20之烷基，其中尤佳為碳原子數1～10之烷基，特佳為碳原子數1～5之烷基，較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基等碳原子數1～3之烷基。其原因在於：藉由上述R24
為上述基，會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
又，較佳為上述R65
及R66
為氫原子或碳原子數1～20之烷基，其中尤佳為氫原子或碳原子數1～10之烷基，特佳為氫原子。其原因在於：藉由上述R65
及R66
為上述基，會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
上述通式(A1)中之a1與上述通式(X1)中之a1相同。
作為上述L11
及L12
，較佳為碳原子數1～5之伸烷基，其中尤佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基或分支之3～5之伸烷基。
上述L11
及L12
可分別為相同之基，亦可為不同之基，就合成容易之觀點而言，較佳為相同之基。
作為上述L21
、L22
及L23
，較佳為碳原子數1～5之伸烷基，其中尤佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基或分支之3～5之伸烷基。
上述L21
、L22
及L23
可分別為相同之基，亦可為不同之基，就合成容易之觀點而言，較佳為相同之基。
作為上述L31
、L32
、L33
及L34
，較佳為碳原子數1～5之伸烷基，其中尤佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基或分支之3～5之伸烷基。
上述L31
、L32
、L33
及L34
可分別為相同之基，亦可為不同之基，就合成容易之觀點而言，較佳為相同之基。
作為上述L41
、L42
、L43
、L44
、L45
及L46
，較佳為碳原子數1～5之伸烷基，其中尤佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基或分支之3～5之伸烷基。
上述L41
、L42
、L43
、L44
、L45
及L46
可分別為相同之基，亦可為不同之基，就合成容易之觀點而言，較佳為相同之基。
作為上述L51
、L52
及L53
，較佳為碳原子數1～5之伸烷基，其中尤佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基或分支之3～5之伸烷基。特別是於本發明中，上述L51
、L52
及L53
較佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基。
上述L51
、L52
及L53
可分別為相同之基，亦可為不同之基，就合成容易之觀點而言，較佳為相同之基。
作為上述L61
、L62
、L63
及L64
，較佳為碳原子數1～5之伸烷基，其中尤佳為直鏈之碳原子數1～3之伸烷基或分支之3～5之伸烷基。
上述L61
、L62
、L63
及L64
可分別為相同之基，亦可為不同之基，就合成容易之觀點而言，較佳為相同之基。
其原因在於：藉由上述L11
、L12
、L21
、L22
、L23
、L31
、L32
、L33
、L34
、L41
、L42
、L43
、L44
、L45
、L46
、L51
、L52
、L53
、L61
、L62
、L63
及L64
為上述範圍，會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
作為上述L11
、L12
、L21
、L22
、L23
、L31
、L32
、L33
、L34
、L41
、L42
、L43
、L44
、L45
、L46
、L51
、L52
、L53
、L61
、L62
、L63
及L64
所表示之直鏈之碳原子數1～3之伸烷基，具體而言，可列舉：亞甲基、伸乙基(乙烷-1,2-二基)、伸丙基(丙烷-1,3-二基)等。
作為上述L11
、L12
、L21
、L22
、L23
、L31
、L32
、L33
、L34
、L41
、L42
、L43
、L44
、L45
、L46
、L51
、L52
、L53
、L61
、L62
、L63
及L64
所表示之分支之3～5之伸烷基，具體而言，可列舉：丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、戊烷-1,1-二基、戊烷-1,2-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基等。
關於上述化合物A中之硫醇基(SH基)之數，即化合物A中之未被保護基R1
保護之硫醇基之數並無特別限制，較佳為宜較少。
作為上述硫醇基之數，較佳為於化合物A中為2以下，較佳為1以下，較佳為0，即，上述化合物A為不含硫醇基者。其原因在於：會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
作為上述化合物A之分子量，只要為會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物的分子量即可，例如較佳為3000以下，其中尤佳為300以上2500以下，特佳為500以上2000以下，其中特佳為600以上1800以下。
又，關於上述化合物A之分子量，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物之觀點而言，較佳為650以上1500以下，更佳為700以上1500以下，特佳為700以上1400以下。
關於化合物A之保護基R1
脫離後之化合物之分子量，即，-SH基未被保護基R1
保護之硫醇化合物之分子量，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物之觀點而言，較佳為400以上1000以下，更佳為500以上900以下，特佳為600以上800以下。
作為上述化合物A中之保護硫醇基(SR1
)當量，即，化合物A之分子量除以保護硫醇基(SR1
)之數所得之值(化合物A之分子量/保護硫醇基SR1
之數)，較佳為500以下，其中尤佳為100以上400以下，特佳為150以上300以下。其原因在於：藉由上述化合物A之保護硫醇基當量為上述範圍，會成為可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
關於上述化合物A中之保護硫醇基(SR1
)當量，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物之觀點而言，較佳為170以上270以下，特佳為180以上260以下，其中特佳為190以上250以下。
關於化合物A之保護基R1
脫離後之化合物之硫醇基當量，即，-SH基未被保護基R1
保護之硫醇化合物之硫醇基當量，就獲得可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之組合物之觀點而言，較佳為70以上300以下，較佳為80以上200以下，較佳為90以上150以下。
作為上述化合物A之具體例，例如可列舉下述所表示之化合物。
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
[化35]
[化36]
[化37]
[化38]
[化39]
上述化合物A之製造方法只要為能夠獲得所需結構之方法，則無特別限定。關於上述製造方法，例如可列舉如下方法：藉由如日本專利特開2017-031318號公報中所記載般形成多元醇之羥基與含SH基羧酸之酯化物的方法、如日本專利特開2015-059099號公報中所記載般使硫乙酸與具有乙烯性不飽和基之化合物之乙烯性不飽和基進行加成反應後藉由氫化硼化合物進行還原的方法等公知之方法製造含硫醇基化合物，繼而，使酸酐、醯氯化物、Boc化試劑、烷基鹵化物、氯化矽烷化合物、烯丙醚化合物等與含硫醇基化合物進行反應。
本發明之組合物中之上述化合物A之含量，只要為可獲得所需硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之含量即可，可視上述組合物之用途等適當地設定。
作為上述化合物A之含量，例如較佳為相對於聚合性成分100質量份為0.01質量份以上30質量份以下，其中尤佳為0.1質量份以上25質量份以下，特佳為1質量份以上20質量份以下，特佳為2質量份以上18質量份以下。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
又，作為上述化合物A之含量，例如較佳為於上述化合物A與上述化合物B之合計100質量份中為30質量份以上95質量份以下，其中尤佳為35質量份以上90質量份以下，特佳為40質量份以上85質量份以下。
又，作為上述化合物A及化合物B之合計之含量，例如較佳為於上述組合物之固形物成分100質量份中為0.01質量份以上20質量份以下，其中尤佳為0.1質量份以上15質量份以下，特佳為1質量份以上10質量份以下。
其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
再者，所謂組合物之固形物成分，係包含除溶劑以外之所有成分者。
2.化合物B
本發明之組合物之特徵在於包含下述通式(B)所表示之化合物(化合物B)。
[化40]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R104
可互不相同，複數個R104
可彼此鍵結而形成環結構，
Xb
表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
Xb
於nb為1之情形時亦可為氫原子，
取代R101
、R102
、R103
、R104
及Xb
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
nb表示1～10之整數，
b1表示1～2之整數)
群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''-
R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
上述R101
、R102
、R103
及R104
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基與上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數1～40之脂肪族烴基相同，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
上述R101
及R104
所表示之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基與上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基相同，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
上述R101
所表示之碳原子數0～40之矽烷基與上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數0～40之矽烷基相同，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
作為R104
所表示之鹵素原子，可列舉：氟、氯、溴、碘等。
作為複數個上述R104
彼此鍵結而形成之環結構，可列舉：與苯環共有環之一部分之環狀結構、含有脂肪族烴環之結構、含有芳香族烴環之結構、含有雜環之結構等。
關於上述R101
、R102
、R103
及R104
，於nb為2之情形時，於化合物中分別存在複數個。於此情形時，存在之複數個R101
、R102
、R103
及R104
分別可相互相同，亦可不同，較佳為相同。其原因在於：上述組合物能夠容易形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
又，關於上述R104
，於b1為2以上之情形時，於化合物中存在複數個。於此情形時，存在之複數個R104
分別可相互相同，亦可不同，較佳為相同。其原因在於：上述組合物能夠容易形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
上述R101
為酚性羥基之保護基，就藉由加熱處理容易脫離之觀點而言，較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基之氧原子側末端之亞甲基被選自上述群I之二價基取代的結構之基或碳原子數0～40之經取代或未經取代之矽烷基，其中尤佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基之氧原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基，特佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基之氧原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基。特佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基之氧原子側末端之亞甲基被-CO-O-取代的結構之基，即-CO-O-Rb
(Rb
為碳原子數1～39之經取代或未經取代之烷基)所表示之基。
於本發明中，上述Rb
較佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之烷基，其中尤佳為碳原子數1～8之經取代或未經取代之烷基，特佳為未經取代之碳原子數1～8之烷基，其中特佳為未經取代之碳原子數3～6之烷基，其中特佳為異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、正戊基、異戊基、第三戊基，其中特佳為正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、第三丁基，即，R101
為-CO-O-C4
H9
所表示之基，其中特佳為Rb
為第三丁基，即，R101
為-CO-O-第三丁基。其原因在於：藉由上述Rb
為上述基，上述化合物B之R101
之脫離控制變得容易。
作為上述化合物B所包含之保護基R101
藉由加熱處理而脫離之溫度，可視本發明之組合物之用途等適當地設定，例如可設為80℃以上300℃以下，其中尤佳為100℃以上290℃以下，特佳為120℃以上280℃以下，其中特佳為150℃以上250℃以下，較佳為180℃以上240℃以下。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
脫離溫度可設為藉由示差熱分析法顯示5質量%之熱減量之溫度。
作為測定方法，例如可使用STA(示差熱-熱重量同步測定裝置)，於試樣約5 mg、氮氣200 mL/min氛圍下以升溫起始溫度30℃、升溫結束溫度500℃、升溫速度10℃/min進行升溫，測定此時之試樣之熱減量，將相對於30℃時點之試樣重量減量5質量%之時點之溫度作為脫離溫度。
作為示差熱-熱重量同步測定裝置，可使用STA7000(Hitachi High-Tech Science製造)。
關於上述化合物B所包含之保護基R101
，就藉由光照射處理容易脫離之觀點而言，亦可為鄰硝基苄基之類之光脫離性保護基。
再者，於R101
為光脫離性保護基之情形時，R101
自化合物B脫離之光之波長例如可設為包含365 nm之波長者，更具體而言，可設為包含250 nm以上450 nm以下之波長之光者，較佳為設為包含280 nm以上380 nm以下之波長之光者。
用以使R101
自上述化合物B脫離而照射之光之累計光量例如可設為1000 mJ/cm2
以上10000 mJ/cm2
以下，較佳為超過1000 mJ/cm2
且5000 mJ/cm2
以下，更佳為2000 mJ/cm2
以上4000 mJ/cm2
以下。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
上述化合物B中之R102
及R103
較佳為分別獨立地為氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基，其中尤佳為碳原子數1～40之未經取代之烷基，其中尤佳為碳原子數1～10之未經取代之烷基，特佳為碳原子數2～6之未經取代之烷基，其中特佳為-C4
H9
所表示之碳原子數4之烷基，其中特佳為第三丁基。
上述R102
及R103
較佳為至少一者為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，其中尤佳為R102
及R103
之兩者為碳原子數1～40之經取代或未經取代之烷基，特佳為碳原子數1～40之未經取代之烷基，其中尤佳為碳原子數1～10之未經取代之烷基，特佳為碳原子數2～6之未經取代之烷基，其中特佳為-C4
H9
所表示之碳原子數4之烷基，其中特佳為第三丁基。其原因在於：藉由R102
及R103
為上述基，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。進而，其原因在於容易合成。
作為上述R104
，較佳為鹵素原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基。其原因在於：藉由R104
為上述基，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。進而，其原因在於容易合成。
上述nb為1～10之整數，較佳為1～6之整數，其中尤佳為1～4之整數，特佳為2～4之整數。其原因在於：藉由上述nb為上述範圍，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
上述Xb
表示nb價之原子或基。
作為此種Xb
，只要為可獲得所需硬化控制性、耐熱性及耐化學品性等者即可，例如亦可使用國際公開第2014/021023號公報中記載之X所表示之基及取代烷氧基之取代基、日本專利特開2018-150301號公報之通式(1)中之作為X所表示之基等記載之基。
關於上述Xb
，更具體而言，可列舉：直接鍵；氫原子；鹵素原子；氰基；羥基；硝基；羧基；氮原子；氧原子；硫原子；磷原子；下述(II-a)所表示之基；(II-b)所表示之基；＞C=O；＞NR111
；-OR111
；-SR111
；-NR111
R112
；nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基；nb價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基；nb價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基；或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基等。
R111
及R112
分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基。
[化41]
(式中，*表示鍵結部位)
作為通式(B)中之Xb
所表示之nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、nb價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、nb價之碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及nb價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基，例如可列舉：自上述通式(A)中之R1
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基去掉「nb－1」個氫原子而成之基。
上述R111
及R112
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基與上述通式(A)中之R1
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基相同。
關於通式(B)中之Xb
，於nb為2～10之情形時，較佳為nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基；nb價之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基；nb價之碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基；或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自由上述群I所成之群之二價基取代的基，其中尤佳為nb價之碳原子數2～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基；nb價之碳原子數6～30之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基；nb價之碳原子數3～30之經取代或未經取代之含雜環基；或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自由-O-、-COO-、-OCO-及-CO-所組成之群之二價基取代的基。特佳為nb價之碳原子數10～25之經取代或未經取代之脂肪族烴基；nb價之碳原子數4～25之經取代或未經取代之含雜環基；或上述脂肪族烴基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自由-O-、-COO-、-OCO-及-CO-所組成之群之二價基取代的基。特佳為nb價之碳原子數14～22之經取代或未經取代之脂肪族烴基；nb價之碳原子數5～22之經取代或未經取代之含雜環基；或上述脂肪族烴基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自由-O-、-COO-、-OCO-及-CO-所組成之群之二價基取代的基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
於本發明中，(1)於nb為2時，較佳為通式(B)中之Xb
為選自下述通式(101)所表示之取代基或下述群1之基。(2)於n為3時，較佳為通式(B)中之Xb
為選自下述群2之基。(3)於n為4時，較佳為通式(B)中之Xb
為選自下述群3之基。(4)於n為5時，較佳為通式(B)中之Xb
為選自下述群4之基。(5)於n為6時，較佳為通式(B)中之Xb
為選自下述群5之基。(6)於n為1時，較佳為通式(B)中之Xb
為氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
[化42]
(式中，Y111
及Y115
分別獨立地表示碳原子數1～8之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y112
及Y114
分別獨立地表示-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR211
-、-CO-NR211
-或-NR211
-CO-所表示之基，
R211
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y113
表示-CR212
R213
-、-NR214
-、下述通式(103)所表示之基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之二價之含芳香族烴環之基、或上述脂肪族烴基或者上述含芳香族烴環之基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
R212
及R213
分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～8之烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳烷基，
R214
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
*表示鍵結部位)
[化43]
(式中，Y119
及Y120
分別獨立地表示碳原子數1～8之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
*表示鍵結部位)
[化44]
＜群1＞
(式中，R311
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
*表示鍵結部位)
[化45]
＜群2＞
(式中，R312
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，於基中存在2個以上R312
之情形時，2個以上之R312
可相同，亦可不同，
Z11
分別獨立地表示直接鍵、-O-、-S-、＞CO、-CO-O-、-O-CO-、-SO2
-、-SS-、-SO-、＞NR313
、-PR313
-、碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之二價之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之二價之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
R313
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
*表示鍵結部位)
[化46]
＜群3＞
(式中，R312
表示與上述群2中之R312
相同之基，於基中存在2個以上R312
之情形時，2個以上之R312
可相同，亦可不同，
Z11
表示與上述群2中之Z11
所表示之基相同範圍之基，
*表示鍵結部位)
[化47]
＜群4＞
(式中，Z10
、Z11
、Z12
、Z13
及Z14
所表示之基分別獨立地表示與上述群2中之Z11
所表示之基相同範圍之基，
*表示鍵結部位)
[化48]
＜群5＞
(上述式中，Z10
、Z11
、Z12
、Z13
、Z14
及Z15
所表示之基分別獨立地表示與上述群2中之Z11
所表示之基相同範圍之基，
*表示鍵結部位)
作為Y111
、Y113
、Y115
、Y119
及Y120
所表示之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、Y113
所表示之經取代或未經取代之二價之含芳香族烴環之基，分別獨立，可列舉自上述式(A)中之R1
所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基及經取代或未經取代之含芳香族烴環之基去掉1個氫原子而得之基中滿足特定碳原子數者。
上述式(101)中之Y111
及Y115
可相同，亦可不同。
上述式(103)中之Y119
及Y120
可相同，亦可不同。
R211
所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基與上述通式(A)中之R1
所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基相同。
R212
及R213
所表示之碳原子數1～8之烷基、碳原子數6～20之芳基及碳原子數7～20之芳烷基與上述式(A)中之R1
所表示之烷基、芳基及芳烷基中之滿足特定碳原子數者相同。
R214
、R311
、R312
、R313
及Z11
所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基、經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、經取代或未經取代之雜環基、或經取代或未經取代之含雜環基與上述式(A)中之R1
所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基、經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、經取代或未經取代之雜環基、或經取代或未經取代之含雜環基相同。
上述群2及群3之各式中所包含之複數個Z11
彼此、上述群4之各式中所包含之Z10
～14
及上述群5之各式中所包含之Z10
～Z15
可相同，亦可不同。
上述群2及群3之各式中所包含之複數個R312
彼此可相同，亦可不同。
於本發明中，於nb為2之情形時，較佳為Xb
為上述通式(101)所表示之基。
上述通式(101)中，Y111
及Y115
較佳為分別獨立地為碳原子數1～5之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，其中尤佳為碳原子數1～3之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，特佳為未經取代之碳原子數1～3之伸烷基。
上述通式(101)中，Y112
及Y114
較佳為分別獨立地為-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-，其中尤佳為-CO-O-或-O-CO-。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
上述通式(101)中，Y113
較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基或上述通式(103)所表示之基，其中尤佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基或上述通式(103)所表示之基，特佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基或上述通式(103)所表示之基，其中特佳為上述通式(103)所表示之基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
上述通式(103)中，Y119
及Y120
較佳為分別獨立地為碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，其中尤佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，特佳為碳原子數1～10之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，其中特佳為碳原子數1～5之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，其中特佳為碳原子數2～5之直鏈或分支之伸烷基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
於本發明中，於nb為3之情形時，Xb
較佳為群2中之通式(II-2)所表示之基、通式(II-3)所表示之基、或通式(II-6)所表示之基，其中尤佳為通式(II-2)所表示之基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
通式(II-2)所表示之基、通式(II-3)所表示之基及通式(II-6)中之Z11
較佳為直接鍵或碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，其中尤佳為直接鍵或碳原子數1～20之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，特佳為直接鍵或碳原子數1～10之經取代或未經取代之伸烷基，其中特佳為直接鍵或未經取代之碳原子數1～5之伸烷基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
通式(II-2)所表示之基、通式(II-3)所表示之基及通式(II-6)所表示之基中所包含之複數個Z11
可相同，亦可不同。
其中，於本發明中，較佳為通式(II-2)所表示之基中之3個Z11
之中至少1個為直接鍵且至少1個為碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，其中尤佳為至少1個為直接鍵且至少1個為碳原子數1～20之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，特佳為至少1個為直接鍵且至少1個為碳原子數1～10之經取代或未經取代之伸烷基，其中特佳為至少1個為直接鍵且至少1個為碳原子數1～5之未經取代之伸烷基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
又，較佳為通式(II-3)所表示之基及(II-6)所表示之基中所有Z11
為碳原子數1～40之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，其中尤佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之二價脂肪族烴基，特佳為碳原子數1～10之經取代或未經取代之伸烷基，其中特佳為碳原子數1～5之未經取代之伸烷基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
通式(II-2)所表示之基中之R312
較佳為氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，其中尤佳為氫原子或碳原子數1～5之經取代或未經取代之脂肪族烴基，特佳為氫原子。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
通式(II-3)所表示之基中之3個R312
較佳為分別獨立地為氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基，其中尤佳為碳原子數1～5之經取代或未經取代之脂肪族烴基，特佳為碳原子數1～5之未經取代之烷基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
於本發明中，於nb為4之情形時，Xb
較佳為群3中之(III-1)所表示之基。通式(III-1)中，Z11
較佳為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，其中尤佳為碳原子數1～20之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，特佳為碳原子數1～10之經取代或未經取代之伸烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，其中特佳為碳原子數1～10之未經取代之伸烷基中之亞甲基之1個以上被-O-、-COO-、-OCO-或-CO-取代而成之基，其中特佳為碳原子數2～5之伸烷基中之亞甲基之1個被-O-CO-或-CO-O-取代而成之基。
其原因在於：藉由於各nb中Xb
為上述基，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
上述Xb
與苯環之鍵結位置為苯環內之可鍵結之任一位置均可，例如較佳為相對於上述R101
-O-之鍵結位置為對位。
其原因在於：藉由上述鍵結位置為上述位置，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
作為上述化合物B，更具體而言，可列舉下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示之化合物。其原因在於：藉由上述化合物B為上述結構之化合物，上述組合物會成為可形成硬化控制性更優異、耐熱性及耐化學品性亦優異之硬化物之組合物。
於本發明中，較佳為上述化合物B為上述通式(B1)或(B2)所表示之化合物。其原因在於：上述組合物能夠容易形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性亦優異之硬化物。
[化49]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、或碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、或碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R104
可互不相同；
nb1表示1～4之整數，
Y1
於nb1＝1之情形時，表示一價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y1
於nb1＝2之情形時，表示二價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、下述式(L1)所表示之基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y1
於nb1＝3之情形時，表示三價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、三價之碳原子數6～30之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、或者三價之碳原子數3～30之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y1
於nb1＝4之情形時，表示四價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)
[化50]
(式中，*表示鍵結部位)
[化51]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103
可互不相同，
nb2為3，
Y2
表示三價之碳原子數6～20之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、或者三價之碳原子數3～20之未經取代之含雜環基、或上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)
[化52]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子，
R103
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R104
可互不相同，
b1表示1～2之整數，
nb3表示1～4之整數，
Y3
於nb3＝1之情形時，表示一價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y3
於nb3＝2之情形時，表示二價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y3
於nb3＝3之情形時，表示三價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、三價之碳原子數6～30之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、或者三價之碳原子數3～30之未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，
Y3
於nb3＝4之情形時，表示四價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)
上述通式(B1)～(B3)中之R101
～R104
與通式(B)中之R101
～R104
相同。
作為上述通式(B1)中之Y1
所表示之一價～四價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基，可列舉上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基中之特定價數及碳原子數者，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
作為上述通式(B1)中之Y1
所表示之三價之碳原子數6～30之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、及三價之碳原子數3～30之經取代或未經取代之含雜環基，可列舉上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基中之三價之特定碳原子數者，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
作為上述通式(B2)中之Y2
所表示之三價之碳原子數6～20之未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、及三價之碳原子數3～20之未經取代之含雜環基，可列舉上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數6～40之未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之未經取代之含雜環基中之三價之特定碳原子數者，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
作為上述通式(B3)中之Y3
所表示之一價～四價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基，可列舉上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數1～40之未經取代之脂肪族烴基中之特定價數及碳原子數者，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
作為上述通式(B3)中之Y3
所表示之三價之碳原子數6～30之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、及三價之碳原子數2～30之未經取代之含雜環基，可列舉上述式(A)中之R1
所表示之碳原子數6～40之未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、及碳原子數3～40之未經取代之含雜環基中之三價之特定碳原子數者，關於該等基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基亦相同。
於本發明中，較佳為化合物B為上述通式(B1)中之nb1為2且Y1
為上述式(L1)所表示之基之化合物。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
又，較佳為化合物B為上述通式(B1)中之nb1為4、Y1
為上述群3中之(III-1)所表示之基且通式(III-1)中Z11
為碳原子數1～40之未經取代之脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，更佳為碳原子數1～20之未經取代之脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，進而較佳為碳原子數1～10之未經取代之伸烷基中之羰基側之末端之亞甲基被-O-取代而成之基，特佳為碳原子數1～5之未經取代之伸烷基中之羰基側之末端之亞甲基被-O-取代而成之基。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
化合物B進而較佳為上述通式(B2)中之Y2
為三價之碳原子數6～20之未經取代之含芳香族烴環之基，更佳為上述群2中之(II-3)所表示之基，Z11為直接鍵，3個R312
分別獨立地為氫原子或碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，進而較佳為碳原子數1～5之未經取代之脂肪族烴基，特佳為碳原子數1～5之未經取代之烷基。
作為化合物B之例，具體而言，可列舉國際公開第2014/021023號公報中所記載之化合物等。
作為上述化合物B之製造方法，只要為能夠獲得所需結構之方法，則並無特別限定，例如可列舉國際公開第2014/021023號公報中記載之方法。
本發明之組合物中之上述化合物B之含量只要為可獲得所需硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之含量即可，可視上述組合物之用途等適當地設定。
作為上述化合物B之含量，例如較佳為相對於聚合性成分100質量份為0.01質量份以上20質量份以下，其中尤佳為0.05質量份以上15質量份以下，特佳為0.1質量份以上10質量份以下，特佳為1質量份以上5質量份以下。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
3.聚合性成分
本發明之組合物之特徵在於包含聚合性成分。
作為本發明中使用之聚合性成分，只要為聚合性成分彼此反應能夠形成高分子量體之化合物即可，可良好地使用具有自由基聚合性基、陽離子聚合性基或陰離子聚合性基等之聚合性化合物。
再者，上述聚合性成分包含1種或2種以上除化合物A、化合物B以外之化合物。因此，例如以化合物B之形式具有自由基聚合性基者包含於上述化合物B中，不屬於聚合性成分。
於本發明中，就可獲得硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之組合物之效果更明顯之方面而言，其中尤佳為上述聚合性成分包含為具有自由基聚合性基之聚合性化合物之自由基聚合性化合物。
上述自由基聚合性化合物只要為可自由基聚合之化合物即可。作為上述自由基聚合性化合物，例如可列舉具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基等乙烯性不飽和基之化合物。於本發明之組合物中，作為具有1個以上乙烯性不飽和基之化合物，可使用具有1個乙烯性不飽和基之單官能化合物、具有2個以上乙烯性不飽和基之多官能化合物。作為上述自由基聚合性化合物，可使用公知之化合物，例如可使用國際公開第2018/012383號公報中所記載之自由基聚合性化合物、國際公開第2014/021023號公報中所記載之自由基聚合性有機物質等。
作為上述自由基聚合性化合物，可使用具有酸基之化合物及不具有酸基之化合物。
作為上述酸基，可列舉：-COOH基、-SO3
H基、-SO2
NHCO-基、酚性羥基、-SO2
NH-基、-CO-NH-CO-基等。
作為上述具有酸基之化合物，例如可列舉：4-羥基苯乙烯、(甲基)丙烯酸、α-溴(甲基)丙烯酸、α-氯(甲基)丙烯酸、β-呋喃基(甲基)丙烯酸、β-苯乙烯基(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸單異丙酯、反丁烯二酸、肉桂酸、α-氰基肉桂酸、伊康酸、丁烯酸、丙炔酸、甲基丙烯酸4-羥基苯酯、3,5-二甲基-4-羥基苄基丙烯醯胺、4-羥基苯基丙烯醯胺、4-羥基苯基順丁烯二醯亞胺、3-順丁烯二醯亞胺丙酸、4-順丁烯二醯亞胺丁酸、6-順丁烯二醯亞胺己酸等。
又，作為上述具有酸基之化合物，例如亦可列舉：使不飽和一元酸作用於環氧化合物之環氧基而得之環氧丙烯酸酯樹脂、使不飽和一元酸作用於環氧化合物之環氧基並進而與多元酸酐起作用而獲得之含羧基環氧丙烯酸酯樹脂等含酸基環氧丙烯酸酯樹脂。
作為上述含酸基環氧丙烯酸酯樹脂之例，可列舉：昭和電工公司製造之Ripoxy(註冊商標)SPC-2000、SPC-3000、DIC公司製造之DICLITE(註冊商標)UE-777及日本U-Pica公司製造之U-PICA(註冊商標)4015等。
作為上述不具有酸基之化合物，例如可列舉：苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯等可聚合之苯乙烯衍生物；丙烯醯胺、丙烯腈、乙烯基-正丁基醚等乙烯醇之醚類；(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單酯、苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺等N-取代順丁烯二醯亞胺。
於本發明中，較佳為併用具有酸基之化合物及不具有酸基之化合物作為聚合性成分。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
於聚合性成分包含具有酸基之化合物及不具有酸基之化合物兩者之情形時，不具有酸基之化合物之含量較佳為於具有酸基之化合物及不具有酸基之化合物之合計100質量份中為1質量份以上90質量份以下，更佳為20質量份以上70質量份以下，特佳為30質量份以上50質量份以下。其原因在於：上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
上述聚合性成分之含量只要為可獲得所需硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之含量即可，可視上述組合物之用途等適當地設定。
作為上述聚合性成分之含量，例如較佳為於上述組合物之固形物成分100質量份中為10質量份以上，較佳為20質量份以上，較佳為40質量份以上。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，上述組合物會成為硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性更優異者。
4.硬化觸媒
上述組合物可除上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分以外進而包含硬化觸媒。
硬化觸媒只要為促進聚合性成分之聚合反應、能夠使高分子量體之形成容易者即可，可視聚合性成分之種類、組合物之用途等適當選擇。
關於硬化觸媒，於聚合性成分包含自由基聚合性化合物、陽離子聚合性化合物、陰離子聚合性化合物等聚合性化合物之情形時，可分別包含自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑及陰離子聚合起始劑等聚合起始劑。
作為自由基聚合起始劑，例如可使用國際公開第2018/012383號公報等中記載之苯乙酮系化合物、苯偶醯系化合物、二苯甲酮系化合物、9-氧硫
系化合物及肟酯系化合物之光自由基聚合起始劑；偶氮化合物、過氧化物及過硫酸鹽等熱自由基聚合起始劑等。又，作為自由基聚合起始劑，亦可使用國際公開第2017/170493號公報、國際公開第2019/013112號公報等中記載之苯乙酮系化合物、苯偶醯系化合物、二苯甲酮系化合物、9-氧硫系化合物、雙咪唑系化合物、吖啶系化合物、醯基膦系化合物等。
作為硬化觸媒之含量，只要為可獲得所需硬化控制性之含量即可，例如較佳為相對於聚合性成分100質量份為0.1質量份以上30質量份以下，其中尤佳為1質量份以上20質量份以下。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，可獲得硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之組合物。
5.溶劑
本發明之組合物可包含使上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分分散或溶解之溶劑。
上述溶劑可設為於常溫(25℃)大氣壓下為液狀者。
上述溶劑係能夠使上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分等之組合物中之各成分分散或溶解者。因此，即便於常溫(25℃)大氣壓下為液狀，上述化合物A、上述化合物B及上述聚合性成分亦不會包含於溶劑中。作為上述溶劑，使用水、有機溶劑及該等之混合物之任一者均可。
作為此種溶劑，例如可列舉：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮類；乙基醚、二㗁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、TEXANOL等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖素系溶劑；甲醇、乙醇、異-或正丙醇、異-或正丁醇、戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基醚乙酸酯、乙氧基乙基醚丙酸酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swasol#310(COSMO MATSUYAMA OIL公司)、Solvesso#100(Exxon Chemical公司)等烷烴系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑；苯胺；三乙胺；吡啶；乙酸；乙腈；二硫化碳；N,N-二甲基甲醯胺；N,N-二甲基乙醯胺；N-甲基吡咯啶酮；二甲基亞碸等有機溶劑。
又，作為上述溶劑，亦可為包含水之溶劑。
該等之中，就與化合物A等之相溶性良好之觀點而言，較佳為酮類、醚酯系溶劑等，特別是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯(以下，亦稱為「PGMEA」或「丙二醇單甲醚乙酸酯」)、環己酮等有機溶劑。
作為本發明之組合物中之上述溶劑之含量，只要為可獲得硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之組合物之含量即可，於上述組合物100質量份中可設為1質量份以上99質量份以下。
6.著色劑
上述組合物可視需要包含著色劑。
作為上述著色劑，可列舉：顏料、染料、天然色素等。該等著色劑可單獨使用或將2種以上混合使用。
作為上述顏料，例如可使用：亞硝基化合物；硝基化合物；偶氮化合物；重氮化合物；𠮿化合物；喹啉化合物；蒽醌化合物；香豆素化合物；酞菁化合物；異吲哚啉酮化合物；異吲哚啉化合物；喹吖啶酮化合物；蒽締蒽酮化合物；芘酮化合物；苝化合物；吡咯并吡咯二酮化合物；硫靛藍化合物；二㗁𠯤化合物；三苯甲烷化合物；喹酞酮化合物；萘四羧酸；偶氮染料、花青染料之金屬錯合物化合物；色澱顏料；藉由爐法(furnace method)、通道法(channel method)或者熱方法(thermal method)而獲得之碳黑、或乙炔黑、科琴黑或者燈黑等碳黑；用環氧樹脂調整或被覆上述碳黑而得者、預先於溶劑中對樹脂進行分散處理並使上述碳黑吸附20～200 mg/g之樹脂而得者、對上述碳黑進行過酸性或鹼性表面處理者、平均粒徑為8 nm以上且DBP吸油量為90 ml/100 g以下者、根據950℃下之揮發分中之CO及CO2
所算出之總氧量為每100 m2
碳黑之表面積為9 mg以上者；石墨、石墨化碳黑、活性碳、碳纖維、奈米碳管、螺旋碳纖維、碳奈米角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑、苝黑、內醯胺黑、花青黑；氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵藍、群青(ultramarine)、天藍、濃綠、翡翠綠、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、鐵丹(紅氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、富錳棕土(umber)等有機或無機顏料。該等顏料可單獨使用或將複數種混合使用。
作為上述顏料，亦可使用市售之顏料，例如可列舉：顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71、72；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185、211、215、231；顏料綠7、10、36、58、59、62、63；顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50；顏料紫19、23、29等。
作為上述染料，可列舉：偶氮染料、蒽醌染料、靛屬染料、三芳基甲烷染料、𠮿染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、㗁𠯤染料、酞菁染料、花青染料等染料等，該等有時亦將複數種混合使用。
上述著色劑之含量只要為可獲得所需顯色之硬化物之含量即可，例如較佳為於上述組合物之固形物成分100質量份中為1質量份以上80質量份以下，其中尤佳為5質量份以上60質量份以下，特佳為10質量份以上50質量份以下。
7.其他成分
上述組合物可視需要包含其他成分。
作為此種其他成分，可視組合物之用途等進行選擇，例如可列舉：苯并三唑系、三𠯤系、苯甲酸酯系紫外線吸收劑；酚系、磷系抗氧化劑；包含陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等之抗靜電劑；鹵素系化合物、磷酸酯系化合物、磷酸醯胺系化合物、三聚氰胺系化合物、氟樹脂或金屬氧化物、(聚)磷酸三聚氰胺、(聚)磷酸哌𠯤等阻燃劑；烴系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族酯系、脂肪族醯胺系或金屬皂系潤滑劑；染料、顏料、碳黑等著色劑；薰製二氧化矽、微粒子二氧化矽、矽石、黏土、高嶺土、矽藻土、二氧化矽凝膠、矽酸鈣、絹雲母、高嶺石、燧石、長石粉、蛭石、厄帖浦石、滑石、雲母、鐵滑石、葉蠟石、二氧化矽等矽酸系無機添加劑；玻璃纖維、碳酸鈣等填充劑；成核劑、結晶促進劑等結晶化劑、矽烷偶合劑、可撓性聚合物等橡膠彈性賦予劑、增感劑等。
8.用途
作為上述組合物之用途，較佳為要求硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之用途，可用於熱硬化性塗料、光硬化性塗料或清漆、熱硬化性接著劑、光硬化性接著劑、印刷基板、或彩色電視、PC(Personal Computer，個人電腦)顯示器、攜帶型資訊終端、數相位機等彩色顯示之液晶顯示面板中之彩色濾光片、CCD(Charge Coupled Device，電荷耦合元件)影像感測器之彩色濾光片、感光性間隔件、黑柱間隔件、電漿顯示面板用之電極材料、觸控面板、觸控感測器、粉末塗料(powder coating)、印刷油墨、印刷版、接著劑、牙科用組合物、光造形用樹脂、凝膠塗層、電子工學用之光阻劑、電鍍抗蝕劑、蝕刻抗蝕劑、液狀及乾燥膜兩者、焊料抗蝕劑、用以製造各種顯示用途用彩色濾光片或於電漿顯示面板、電發光顯示裝置、及LCD(liquid crystal display，液晶顯示器)之製造步驟中用以形成結構之抗蝕劑、用以封裝電氣及電子零件之組合物、阻焊劑、磁性記錄材料、微機械零件、波導、光開關、鍍覆用遮罩、蝕刻遮罩、顏色試驗系統、玻璃纖維纜線塗層、網版印刷用模板、藉由立體光刻用以製造三維物體之材料、全像記錄用材料、圖像記錄材料、微細電子電路、脫色材料、用於圖像記錄材料之脫色材料、使用微膠囊之圖像記錄材料用脫色材料、印刷配線板用光阻劑材料、UV(ultraviolet，紫外線)及可見雷射直接圖像系統用光阻劑材料、印刷電路基板之逐次積層中形成介電層時所使用之光阻劑材料、3D安裝用光阻劑材料或保護膜等各種用途，其用途並無特別限制。
於本發明中，尤其可良好地用於彩色濾光片、感光性間隔件、黑柱間隔件、電極材料、光阻劑、阻焊劑、外覆層、絕緣膜、黑矩陣、間隔壁材等。其原因在於：能夠更有效地發揮使硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之效果。該等構件藉由塗佈、曝光、顯影、加熱處理等圖案化處理而形成構件，進而要求反覆實施圖案化處理。上述組合物能夠形成要求耐熱性及耐化學品性之硬化物，故而於如上所述之要求反覆圖案化處理之用途中特別有用。
又，該等各構件可良好地使用於要求長時間之耐熱性的汽車、飛行器等運輸機器中所使用之電子機器中之零件形成用途。其原因在於：能夠更有效地發揮使硬化控制性及硬化物之耐熱性之平衡性優異之效果。
B.硬化物
本發明之硬化物之特徵在於係上述組合物之硬化物。
根據本發明，上述硬化物由於使用有上述組合物，故而成為耐熱性及耐化學品性優異者。
本發明之硬化物係使用上述組合物者。
關於上述組合物之內容，由於可設為與上述「A.組合物」之項中記載之內容相同，故而省略此處之說明。
上述硬化物具有上述聚合性成分彼此聚合而成之聚合物。
上述硬化物所包含之化合物A可為硫醇基被保護基R1
保護者、保護基R1
脫離而產生有硫醇基者、使上述聚合性成分彼此交聯者。
此處，化合物A使上述聚合性成分彼此交聯係指R1
脫離後之化合物A使聚合性成分彼此交聯之狀態。
又，交聯係指因R1
脫離而自化合物A產生之硫醇基與聚合性成分之具有硫醇基反應性之基(以下，有時稱為硫醇基反應性基)藉由硫醇-烯反應等形成共價鍵之狀態。
於本發明中，較佳為上述化合物A為使聚合性成分彼此交聯者。其原因在於：上述硬化物會成為耐熱性、耐化學品性優異者。
再者，成為上述化合物A所交聯之對象之聚合性成分包含下述(1)及(2)之至少一者。
(1)聚合性成分彼此未聚合而殘存之未反應之聚合性成分
(2)聚合性成分彼此聚合而成之聚合物中具有硫醇反應性基者
作為上述硫醇反應性基，可列舉自由基聚合性基、陽離子聚合性基等。於本發明中，較佳為上述硫醇反應性基為乙烯性不飽和基等自由基聚合性基。其原因在於：能夠更有效地發揮獲得耐熱性及耐化學品性優異之硬化物之效果。
上述硬化物所包含之化合物B可為酚性羥基被保護基R101
保護者，亦可為保護基R101
脫離而產生有酚性羥基者。
於本發明中，就使硬化物成為耐熱性、耐化學品性優異者之觀點而言，上述化合物B較佳為保護基R101
脫離而產生有酚性羥基者。
關於上述硬化物之俯視形狀，可視上述硬化物之用途等適當地設定，例如可設為點狀、線狀等圖案狀。
關於上述硬化物之用途等，可設為與上述「A.組合物」之項中記載之內容相同。
作為上述硬化物之製造方法，只要為藉由上述組合物中之聚合性成分能夠形成高分子量體之方法，則無特別限定。
作為此種製造方法，例如可使用下文所述之「C.硬化物之製造方法」之項中記載之製造方法。
C.硬化物之製造方法
本發明之硬化物之製造方法之特徵之一在於：具有使上述組合物硬化之硬化步驟。
根據本發明，由於使用有上述組合物，故而能夠容易地獲得耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
1.硬化步驟
本發明之硬化步驟係使上述組合物硬化之步驟。
作為使上述組合物硬化之方法，可使用藉由聚合性成分形成高分子量體之方法。
作為本步驟中之硬化方法，例如可列舉與聚合性成分一併使用硬化觸媒作為上述組合物之方法。
關於上述硬化方法，於包含光自由基聚合起始劑、光陽離子聚合起始劑等光聚合起始劑作為硬化觸媒之情形時，較佳為使用對組合物進行光照射以使聚合性成分彼此硬化之方法。其原因在於：藉由為上述硬化方法，組合物之硬化變得容易。
作為對組合物所照射之光，較佳為設為包含波長300 nm～450 nm之光者。其原因在於：藉由使用上述波長之光，組合物之硬化變得容易。
作為上述光照射之光源，例如可良好地使用發光二極體(LED)、超高壓水銀、水銀蒸汽電弧、碳弧、氙弧等。其原因在於：藉由使用上述光源，組合物之硬化變得容易。
作為上述所照射之光，亦可使用雷射光。作為雷射光，可使用包含波長340～430 nm之光者。
作為雷射光之光源，亦可使用氬離子雷射、氦氖雷射、YAG(Yttrium Aluminum Garnet，釔-鋁-石榴石)雷射、及半導體雷射等產生可見至紅外區域之光之光源。
再者，於使用該等雷射之情形時，上述組合物可包含吸收該可見至紅外區域之增感色素。
關於上述硬化方法，於包含熱自由基聚合起始劑、熱陽離子聚合起始劑等熱聚合起始劑作為硬化觸媒之情形時，可良好地使用對組合物進行加熱處理以使聚合性成分彼此硬化之方法。其原因在於：藉由進行加熱處理，組合物之硬化變得容易。
作為加熱溫度，只要為能夠使上述組合物穩定地硬化之加熱溫度即可，較佳為60℃以上，較佳為100℃以上300℃以下。其原因在於：藉由為上述加熱溫度，組合物之硬化變得容易。
作為加熱時間，可進行10秒～3小時左右。其原因在於：藉由為上述加熱時間，組合物之硬化變得容易。
關於上述硬化方法，可僅使用藉由光照射使聚合性成分硬化之方法，亦可僅使用藉由加熱使聚合性成分硬化之方法，亦可將藉由光照射使之硬化之方法與藉由加熱使之硬化之方法併用。於將藉由光照射使之硬化之方法與藉由加熱使之硬化之方法併用之情形時，例如可同時進行光照射及加熱處理，亦可依序進行光照射及加熱處理。
2.其他步驟
上述硬化物之製造方法亦可除上述硬化步驟以外視需要包含其他步驟。
作為上述其他步驟，可列舉：於上述硬化步驟後將組合物之塗膜中之未硬化部分去除而獲得圖案狀硬化物之顯影步驟；於上述硬化步驟後對硬化物進行加熱處理之後烘烤步驟；於上述硬化步驟前對組合物進行加熱處理以將上述組合物中之溶劑去除之預烘烤步驟；於上述硬化步驟前形成上述組合物之塗膜之步驟等。
作為上述顯影步驟中之將未硬化部分去除之方法，例如可列舉將鹼性顯影液塗佈於未硬化部分之方法。
作為上述鹼性顯影液，可使用氫氧化四甲基銨(TMAH)水溶液、或氫氧化鉀水溶液等通常作為鹼性顯影液而使用者。
作為上述後烘烤步驟之加熱條件，只要為能夠提昇藉由聚合之步驟所獲得之硬化物之強度等者即可，例如可設為100℃以上300℃以下，較佳為120℃以上，較佳為150℃以上，可設為200℃以上250℃以下且20分鐘～90分鐘。其原因在於：藉由上述後烘烤溫度為上述範圍，於聚合步驟後容易同時實施上述後烘烤步驟及進行交聯之步驟。
作為上述預烘烤步驟之加熱條件，只要為能夠將組合物中之溶劑去除之加熱條件即可，例如可設為70℃以上150℃以下且30秒～300秒鐘。
又，關於上述預烘烤步驟之加熱條件，例如就容易依序實施聚合之步驟及交聯之步驟之觀點而言，較佳為於上述化合物A之脫離溫度以下進行。就此種觀點而言，上述預烘烤步驟之加熱條件較佳為未達150℃，其中尤佳為未達120℃，特佳為未達100℃，較佳為90℃以下。
作為上述形成塗膜之步驟中塗佈組合物之方法，可使用旋轉塗佈機、捲筒式塗佈機、棒式塗佈機、模嘴塗佈機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知之方法。
上述塗膜可形成於基材上。
作為上述基材，可視硬化物之用途等適當地設定，可列舉包含鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等者。
又，上述硬化物於在基材上形成後可自基材剝離而使用，亦可自基材轉印至其他被黏著體而使用。
作為上述其他步驟，較佳為包含：使保護基R1
自上述化合物A脫離之硫醇基產生步驟、使保護基R101
自上述化合物B脫離之脫離步驟。其原因在於：可容易地獲得耐熱性及耐化學品性優異之硬化物。
上述硫醇基產生步驟係使保護基R1
自化合物A脫離之步驟。
藉由利用本步驟使保護基R1
自化合物A脫離，能夠生成硫醇基，從而保護基R1
脫離後之化合物A能夠使聚合性成分彼此交聯。其結果為，能夠容易地獲得耐化學品性優異之硬化物。
作為本步驟之使保護基R1
自上述化合物A脫離之方法，根據保護基R1
之種類等而不同，例如可列舉對化合物A進行加熱處理之方法。
本步驟中之加熱處理之加熱溫度及加熱時間可設為與上述「1.硬化步驟」之項中記載之內容相同。
上述硫醇基產生步驟之實施時點為上述硬化步驟之前、後或同時之任一者均可，於本步驟為進行加熱處理之步驟且硬化步驟為進行加熱處理之步驟之情形時，較佳為與硬化步驟之加熱處理同時。
上述脫離步驟係使保護基R101
自化合物B脫離之步驟。
藉由利用本步驟使保護基R101
自化合物B脫離，化合物B能夠發揮抗氧化能力。其結果為，能夠容易地獲得耐熱性優異之硬化物。
作為本步驟中之使保護基R101
自上述化合物B脫離之方法，根據保護基R101
之種類等而不同，可列舉對化合物B進行加熱處理之方法。
本步驟中之加熱處理之加熱溫度及加熱時間可設為與上述「1.硬化步驟」之項中記載之內容相同。
上述脫離步驟之實施時點為上述硬化步驟之實施前、實施後或同時之任一者均可，於本步驟為進行加熱處理之步驟且硬化步驟為進行加熱處理之步驟之情形時，較佳為與硬化步驟之加熱處理同時。
D.添加劑
本發明之添加劑之特徵在於：包含下述通式(A)所表示之化合物(化合物A)及下述通式(B)所表示之化合物(化合物B)。
根據本發明，由於係將化合物A及化合物B組合使用，故而例如藉由添加於包含聚合性成分之組合物中，能夠製成硬化控制性、耐熱性及耐化學品性優異者。
[化53]
(式中，R1
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1
可互不相同，
Xa
表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
取代R1
及Xa
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
na表示2～10之整數)
[化54]
(式中，R101
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或者上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101
可互不相同，
R102
表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102
可互不相同，
R103
表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103
可互不相同，
R104
表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R104
可互不相同，複數個R104
可彼此鍵結而形成環結構，
Xb
表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或者上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，
Xb
於nb為1之情形時亦可為氫原子，
取代R101
、R102
、R103
、R104
及Xb
所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2
H，
nb表示1～10之整數，
b1表示1～2之整數)
群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2
-、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''-
R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
1.化合物A及化合物B
關於上述化合物A及上述化合物B之內容，由於可設為與上述「A.組合物」之項中記載之內容相同，故而省略此處之說明。
本發明之添加劑由於包含上述化合物A及上述化合物B，故而藉由添加於包含聚合性成分之組合物中，能夠容易地形成硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之組合物。
作為本發明之添加劑中之上述化合物A與上述化合物B之合計之含量，可設為於上述添加劑之固形物成分100質量份中為100質量份，即，上述添加劑之固形物成分僅為上述化合物A及上述化合物B。
又，上述含量亦可於添加劑之固形物成分100質量份中未達100質量份，即，添加劑亦可為包含除上述化合物A及上述化合物B以外之其他成分之組合物，例如可設為超過20質量份且99.99質量份以下。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，能夠容易形成硬化控制性、耐熱性及耐化學品性更優異之組合物等。
於本發明中，就容易形成硬化控制性、耐熱性及耐化學品性更優異之組合物等之觀點而言，上述化合物A與上述化合物B之合計之含量之下限較佳為於添加劑之固形物成分100質量份中為50質量份以上，其中尤佳為70質量份以上，特佳為90質量份以上。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之組合物之形成變得容易。又，就添加劑之粒徑控制等變得容易之觀點等而言，上述含量之上限較佳為於添加劑之固形物成分100質量份中為99質量份以下，其中尤佳為95質量份以下，特佳為90質量份以下。其原因在於：藉由上述含量為上述範圍，硬化控制性、耐熱性及耐化學品性之平衡性優異之組合物之形成變得容易。
2.溶劑
上述添加劑除上述化合物A及上述化合物B以外還可包含溶劑。
作為上述溶劑，只要為能夠使添加劑中之各成分分散或溶解者即可，可設為與上述「A.組合物」之項中記載之內容相同。
又，作為其含量，可設為於上述添加劑100質量份中為1質量份以上99質量份以下。
3.其他成分
上述添加劑亦可為包含除化合物A、化合物B及溶劑以外之其他成分者。
作為上述其他成分，可列舉上述「A.組合物」之「7.其他成分」之項中記載之內容。
上述其他成分之含量可視上述添加劑之用途等適當地設定，例如可設為於添加劑100質量份中為50質量份以下，較佳為10質量份以下。其原因在於：上述添加劑容易使化合物A及化合物B之含有比率增大，容易形成硬化控制性、耐熱性及耐化學品性更優異之組合物。
4.其他
上述添加劑之性狀可視於組合物中之添加方法等適當地設定，例如可製成化合物A及化合物B等分散或溶解於溶劑中而成之液狀、粉體狀、顆粒狀等。
作為上述添加劑之製造方法，只要為能夠使化合物A及化合物B以所需調配量而包含之方法即可。
作為上述添加劑之用途，可列舉要求耐熱性等之組合物，較佳為添加於包含聚合性成分之組合物中之用途，其中尤佳為聚合性成分包含自由基聚合性化合物之用途。
作為上述組合物之用途，具體而言，可與上述「A.組合物」之項中記載之內容相同。
本發明並不限定於上述實施形態。上述實施形態為例示，具有與本發明之申請專利範圍中所記載之技術思想實質上相同之構成且發揮出相同作用效果者，不論為何種實施形態，均包含於本發明之技術範圍中。
[實施例]
以下，列舉實施例等更詳細地說明本發明，但本發明並不受該等實施例所限定。
[實施例1～10及比較例1～12]
以下述表1及表2中記載之調配比率將各成分進行混合，並以25℃攪拌1小時而獲得組合物。各成分係使用以下材料。
再者，表中之調配量係表示各成分之質量份。
(化合物A)
A-1：下述式(A-1)所表示之化合物
A-2：下述式(A-2)所表示之化合物
A-3：下述式(A-3)所表示之化合物
A-4：下述式(A-4)所表示之化合物
A-5：下述式(A-5)所表示之化合物
[化55]
[化56]
[化57]
[化58]
[化59]
(化合物B)
B-1：下述式(B-1)所表示之化合物
B-2：下述式(B-2)所表示之化合物
B-3：下述式(B-3)所表示之化合物
[化60]
[化61]
[化62]
(硫醇化合物)
A'-1：下述式(A'-1)所表示之化合物
A'-2：下述式(A'-2)所表示之化合物
A'-3：下述式(A'-3)所表示之化合物
A'-4：下述式(A'-4)所表示之化合物
A'-5：下述式(A'-5)所表示之化合物
[化63]
[化64]
[化65]
[化66]
[化67]
(抗氧化劑)
B'-1：下述式(B'-1)所表示之化合物
B'-2：下述式(B'-2)所表示之化合物
B'-3：下述式(B'-3)所表示之化合物
[化68]
[化69]
[化70]
(聚合性成分)
C-1：酸改性丙烯酸酯(昭和電工製造 SPC-3100，固形物成分59.4質量%，具有酸基之化合物，自由基聚合性化合物，丙二醇單甲醚乙酸酯溶液)
C-2：丙烯酸系單體(日本化藥公司製造之Kayarad DPHA，二季戊四醇六丙烯酸酯，不具有酸基之化合物，自由基聚合性化合物)
光自由基聚合起始劑：(下述式(D1)所表示之化合物，肟酯系化合物)
溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
藍色顏料分散液：下述製造例1中所製造之藍色顏料分散液
界面活性劑：(DIC製造 MEGAFAC F554-100，固形物成分1.0質量%)
矽烷偶合劑：(Shin-Etsu Silicones製造 KBE-403)
[化71]
[製造例1]
使用珠磨機使作為分散劑之DISPERBYK-161(8.4質量份；BYK-Chemie Japan製造)及作為著色劑之顏料藍15：6(14質量份)分散於PGMEA(77.6質量份)中，而製造藍色顏料分散液(固形物成分濃度21.8質量%，固形物成分中之顏料濃度62.5質量%，溶劑PGMEA)。
針對實施例1～10及比較例1～12中所獲得之組合物，進行下述評價。將結果示於表1及表2中。
1.硬化控制性
以後烘烤後之色度座標(x, y)＝(0.135, 0.098)之方式將實施例及比較例之組合物旋轉塗佈於玻璃基板上，並使用加熱板以90℃進行120秒鐘預烘烤，其後以23℃冷卻60秒鐘。其後，使用超高壓水銀燈隔著光罩(遮罩開口30 μm)進行曝光(曝光間隙300 μm，曝光量40 mJ/cm2
)。使用0.04質量%KOH水溶液作為顯影液進行60秒鐘顯影，其後充分水洗，並使用潔淨烘箱以230℃進行20分鐘後烘烤，使圖案固定，而獲得評價用樣品。
用光學顯微鏡觀察所獲得之圖案，對與遮罩開口對應之部分之線寬進行測定。針對所獲得之線寬以遮罩開口30 μm為基準處於何種範圍，利用下述基準進行評價。
＜評價基準＞
+：±5 μm之範圍內
-：超過±5且±10 μm之範圍內
--：超過±10 μm
相對於設定線寬之差越小，越可以判斷為線寬得到控制，硬化控制性良好。
2.耐熱性
將實施例及比較例之組合物以後烘烤後之色度座標(x, y)＝(0.135, 0.098)之方式旋轉塗佈於玻璃基板上，並使用加熱板以90℃進行120秒鐘預烘烤，其後以23℃冷卻60秒鐘。其後，使用高壓水銀燈進行曝光(曝光間隙300 μm，曝光量150 mJ/cm2
)。使用潔淨烘箱以230℃進行30分鐘後烘烤，而獲得評價用樣品。
將評價用樣品使用潔淨烘箱以250℃加熱1小時，測定加熱前後之透過率並算出色差(ΔEab*
)。
＜評價基準＞
+：色差(ΔEab*)未達3.5
-：色差(ΔEab*)為3.5以上
色差(ΔEab*)越小，越可以判斷為耐熱性優異。
3.耐化學品性
將實施例及比較例之組合物以後烘烤後之色度座標(x, y)＝(0.135, 0.098)之方式旋轉塗佈於玻璃基板上，並使用加熱板以90℃進行120秒鐘預烘烤，其後以23℃冷卻60秒鐘。其後，使用高壓水銀燈進行曝光(曝光間隙300 μm，曝光量150 mJ/cm2
)。使用潔淨烘箱以230℃進行30分鐘後烘烤，而獲得評價用樣品。將評價用樣品放入至加入有NMP(N-Methyl pyrrolidone，N-甲基吡咯啶酮)(100 ml)之不鏽鋼方盤中靜置10分鐘，其後用離子交換水進行洗淨並風乾。測定NMP浸漬前後之透過率，並算出色差(ΔEab*)。
＜評價基準＞
++：色差(ΔEab*)未達7
+：色差(ΔEab*)為7以上且未達10
-：色差(ΔEab*)為10以上
色差(ΔEab*)越小，越可以判斷為耐熱性優異。
4.保存穩定性
針對實施例及比較例之組合物，於25℃之氛圍下使用黏度計(錐板型黏度計(東機產業製造之TVE-22H))測定剛製造後之黏度及於23℃下放置7天後之黏度，使用藉由下述式所算出之黏度變化率，按照以下基準評價保存穩定性。
黏度變化率(%)＝(放置後之黏度－剛製造後之黏度)/剛製造後之黏度×100
＜評價基準＞
+：黏度變化率未達10%
-：黏度變化率超過10%
黏度變化率越小，越可以判斷為保存穩定性優異。
5.硬化性
使用與上述「1.硬化控制性」之項中記載之方法相同之方法獲得評價用樣品。
測定所獲得之圖案之膜厚，藉由下述式算出膜減少率(%)，並按照以下基準評價保存穩定性。
再者，膜厚係使用Bruker公司製造之DEKTAKXT進行測定。
膜減少率(%)＝100－(後烘烤後之膜厚/預烘烤後之膜厚)×100
++：膜減少率(%)為15%以下。
+：膜減少率(%)超過15%且為25%以下。
-：膜減少率(%)超過25%。
再者，膜減少率越小，越可以判斷為抗蝕劑膜之交聯密度高，硬化性良好。又，預烘烤後與後烘烤後之差越小，越可以判斷為容易形成所需形狀之圖案。
[表1]
| 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | 實施例9 | 實施例10 | |||
| 組合物 | 化合物A | A-1 | 6 | 6 | 6 | - | - | - | 3 | 4 | 17 | - |
| A-2 | - | - | - | 6 | - | - | - | - | - | - | ||
| A-3 | - | - | - | - | 6 | - | - | - | - | - | ||
| A-4 | - | - | - | - | - | 6 | - | - | - | - | ||
| A-5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 6 | ||
| 化合物B | B-1 | 4 | - | - | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| B-2 | - | 4 | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| B-3 | - | - | 4 | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 硫醇化合物 | A'-l | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| A'-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A'-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A'-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A'-5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | B'-l | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B'-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| B'-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 聚合性成分 | C-l | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | |
| C-2 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
| 光起始劑 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||
| 溶劑 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | ||
| 藍色顏料分散液 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | ||
| 界面活性劑 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
| 矽烷偶合劑 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||
| 評價 | 硬化控制性 | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | |
| 耐熱性 | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | ||
| 耐化學品性 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 保存穩定性 | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | ||
| 硬化性 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
[表2]
| 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 比較例6 | 比較例7 | 比較例8 | 比較例9 | 比較例10 | 比較例11 | 比較例12 | |||
| 組合物 | 化合物A | A-1 | - | - | 6 | - | - | - | - | 6 | 6 | 6 | - | - |
| A-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A-5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 化合物B | B-1 | - | 4 | - | 4 | 4 | 4 | 4 | - | - | - | - | 4 | |
| B-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| B-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 硫醇化合物 | A'-1 | - | - | - | 6 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| A'-2 | - | - | - | - | 6 | - | - | - | - | - | 6 | - | ||
| A'-3 | - | - | - | - | - | 6 | - | - | - | - | - | - | ||
| A'-4 | - | - | - | - | - | 6 | - | - | - | - | - | |||
| A'-5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 6 | ||
| 抗氧化劑 | B'-l | - | - | - | - | - | - | - | 4 | - | - | 4 | - | |
| B'-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | 4 | - | - | - | ||
| B'-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 4 | - | - | ||
| 聚合性成分 | C-l | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | |
| C-2 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
| 光起始劑 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||
| 溶劑 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | ||
| 藍色顏料分散液 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | 410 | ||
| 界面活性劑 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
| 矽烷偶合劑 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||
| 評價 | 硬化控制性 | + | + | + | - | - | - | - | -- | -- | -- | -- | - | |
| 耐熱性 | - | + | - | + | + | + | + | + | + | + | + | + | ||
| 耐化學品性 | ++ | - | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | + | + | + | + | ++ | ||
| 保存穩定性 | + | + | + | - | - | - | - | + | + | + | - | - | ||
| 硬化性 | + | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | - | - | - | + | ++ |
根據表1及表2，確認到：藉由將化合物A與化合物B組合使用，會成為硬化控制性及硬化物之耐熱性之平衡性優異之組合物。進而，確認到：硬化物之耐化學品性亦優異，組合物之保存穩定性亦優異。
又，確認到：於使用硫醇基未被保護基R1
保護之硫醇化合物之情形時，於硬化控制性之評價中，存在會於寬度方向形成較寬之圖案之傾向。另一方面，確認到：於使用酚性羥基未被保護基R101
保護之抗氧化劑之情形時，於硬化控制性之評價中，存在會於寬度方向形成較窄之圖案之傾向。
[產業上之可利用性]
根據本發明，能夠提供一種可形成硬化控制性優異、耐熱性及耐化學品性優異之硬化物的組合物。
Claims (10)
- 一種組合物，其具有： 下述通式(A)所表示之化合物、 下述通式(B)所表示之化合物、及 聚合性成分； [化1](式中，R1 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1 可互不相同， Xa 表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基， 取代R1 及Xa 所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2 H， na表示2～10之整數) [化2]
(式中，R101 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101 可互不相同， R102 表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102 可互不相同， R103 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103 可互不相同， R104 表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R104 可互不相同，且複數個R104 可彼此鍵結而形成環結構， Xb 表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或者碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基， Xb 於nb為1之情形時亦可為氫原子， 取代R101 、R102 、R103 、R104 及Xb 所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2 H， nb表示1～10之整數， b1表示1～2之整數) 群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2 -、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''- R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
- 如請求項1之組合物，其中上述通式(A)所表示之化合物包含選自由下述通式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所組成之群之至少1種化合物； [化3](式中，R11 及R12 分別獨立地表示下述通式(101)，L11 及L12 表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，a1表示1～20之整數， R21 、R22 及R23 分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R21 、R22 及R23 中之任意2個以上為下述通式(101)，L21 、L22 及L23 表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，R24 表示氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基， R31 、R32 、R33 及R34 分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R31 、R32 、R33 及R34 中之任意2個以上為下述通式(101)，L31 、L32 、L33 及L34 表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基， R41 、R42 、R43 、R44 、R45 及R46 分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R41 、R42 、R43 、R44 、R45 及R46 中之任意2個以上為下述通式(101)，L41 、L42 、L43 、L44 、L45 及L46 表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基， R51 、R52 及R53 分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R51 、R52 及R53 中之任意2個以上為下述通式(101)，L51 、L52 及L53 表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基， R61 、R62 、R63 及R64 分別獨立地表示下述通式(101)或(102)，R61 、R62 、R63 及R64 中之任意2個以上為下述通式(101)，L61 、L62 、L63 及L64 表示二價之碳原子數1～10之經取代或未經取代之脂肪族烴基，R65 及R66 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基) [化4]
(式中，R1 與通式(A)中之R1 同義， *表示鍵結部位)。
- 如請求項2之組合物，其中上述通式(A)所表示之化合物包含選自由上述通式(A2)、(A3)、(A4)、(A5)及(A6)所表示之化合物所組成之群之至少1種化合物。
- 如請求項1之組合物，其中上述通式(B)所表示之化合物包含選自由下述通式(B1)、(B2)及(B3)所表示之化合物所組成之群之至少1種化合物； [化5](式中，R101 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101 可互不相同， R102 表示氫原子、或碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R102 可互不相同， R103 表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103 可互不相同， R104 表示氫原子、或碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R104 可互不相同； nb1表示1～4之整數， Y1 於nb1＝1之情形時，表示一價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基， Y1 於nb1＝2之情形時，表示二價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、下述式(L1)所表示之基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基， Y1 於nb1＝3之情形時，表示三價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、三價之碳原子數6～30之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之經取代或未經取代之雜環基、或三價之碳原子數3～30之經取代或未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基， Y1 於nb1＝4之情形時，表示四價之碳原子數1～30之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基) [化6]
(式中，*表示鍵結部位) [化7]
(式中，R101 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101 可互不相同， R102 表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R102 可互不相同， R103 表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103 可互不相同， nb2為3， Y2 表示三價之碳原子數6～20之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之未經取代之雜環基、或三價之碳原子數3～20之未經取代之含雜環基、或者上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基) [化8]
(式中，R101 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基，複數個R101 可互不相同， R102 表示氫原子， R103 表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R103 可互不相同， R104 表示碳原子數1～10之未經取代之脂肪族烴基，複數個R104 可互不相同， b1表示1～2之整數， nb3表示1～4之整數， Y3 於nb3＝1之情形時，表示一價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基， Y3 於nb3＝2之情形時，表示二價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基， Y3 於nb3＝3之情形時，表示三價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、三價之碳原子數6～30之未經取代之含芳香族烴環之基、三價之碳原子數2～10之未經取代之雜環基、或三價之碳原子數3～30之未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基， Y3 於nb3＝4之情形時，表示四價之碳原子數1～30之未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自上述群I之二價基取代而成之基)。
- 如請求項1之組合物，其中上述R1 分別獨立地為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基中之硫原子側之末端之亞甲基被-CO-O-取代而成之基， R101 分別獨立地為碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基中之氧原子側之末端之亞甲基被-CO-O-取代而成之基。
- 如請求項1之組合物，其中上述通式(A)所表示之化合物之含量係於上述通式(A)所表示之化合物及上述通式(B)所表示之化合物之合計100質量份中為30質量份以上95質量份以下。
- 如請求項1之組合物，其中上述聚合性成分包含自由基聚合性化合物。
- 一種硬化物，其係如請求項1至7中任一項之組合物之硬化物。
- 一種硬化物之製造方法，其具有使如請求項1至7中任一項之組合物硬化之硬化步驟。
- 一種添加劑，其包含： 下述通式(A)所表示之化合物、及 下述通式(B)所表示之化合物； [化9](式中，R1 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R1 可互不相同， Xa 表示na價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基， 取代R1 及Xa 所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2 H， na表示2～10之整數) [化10]
(式中，R101 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或碳原子數0～40之矽烷基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基、上述含雜環基或上述矽烷基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R101 可互不相同， R102 表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R102 可互不相同， R103 表示碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、或者上述脂肪族烴基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基，複數個R103 可互不相同， Xb 表示nb價之碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基、碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基、碳原子數2～20之經取代或未經取代之雜環基、或碳原子數3～40之經取代或未經取代之含雜環基、或者上述脂肪族烴基、上述含芳香族烴環之基或上述含雜環基中之亞甲基之1個以上被選自下述群I之二價基取代而成之基， Xb 於nb為1之情形時亦可為氫原子， 取代R101 、R102 、R103 、R104 及Xb 所表示之上述經取代之脂肪族烴基、上述經取代之含芳香族烴環之基、上述經取代之雜環基及上述經取代之含雜環基中之氫原子之1個以上的取代基分別獨立地為鹵素原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2 H， nb表示1～10之整數， b1表示1～2之整數) 群I：-O-、-CO-O-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2 -、-NR'-、-NR'-CO-、-CO-NR'-、-NR'-COO-、-OCO-NR'-、-SiR'R''- R'及R''分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之經取代或未經取代之脂肪族烴基或者碳原子數6～40之經取代或未經取代之含芳香族烴環之基。
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