TW202336027A - 組合物、硬化物之製造方法、硬化物、彩色濾光器及化合物 - Google Patents

組合物、硬化物之製造方法、硬化物、彩色濾光器及化合物 Download PDF

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Abstract

本發明之目的在於提供一種對基材之密接性優異之組合物。 本發明係一種組合物，其含有下述通式(I)所表示之化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)及聚合起始劑(C)。 式(I)中，M表示直接鍵或者碳原子數1～40之2價烴基等，R 1～R 10分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～40之烴基等、或者通式(II)所表示之基，R 1～R 10中之一者以上表示通式(II)所表示之基。式(II)中，R 11表示氫原子或者碳原子數1～8之烷基，R 12表示碳原子數1～40之烴基等，a＋b＝3，a係1～3之數。

Description

組合物、硬化物之製造方法、硬化物、彩色濾光器及化合物
本發明係關於一種組合物、硬化物之製造方法、硬化物、彩色濾光器及其等所用之化合物。
感光性樹脂組合物係光硬化性之樹脂組合物，作為代表性之組成，可例舉含有具有乙烯性不飽和鍵之化合物及光聚合起始劑者。該感光性樹脂組合物能夠藉由紫外線或者電子束之照射而聚合硬化，因此被用於光硬化性油墨、感光性印刷版、印刷配線版、各種光阻劑等。
尤其是使用碳黑作為顏料之著色感光性樹脂組合物，其可用作為了提高顯示對比度或顯色效果而設置於彩色濾光器之R、G、B之著色層間之交界部分的黑矩陣。
於專利文獻1中，記載有一種感光性組合物，其含有包含封端異氰酸酯矽烷之矽烷偶合劑，能夠形成期望之圖案，對基材之密接性優異。又，於專利文獻2中，記載有一種組合物，其含有使異氰酸酯化合物與封端劑反應而得之封端異氰酸酯矽烷化合物、聚合性化合物及聚合起始劑，保存穩定性優異，且可獲得具有黑矩陣所要求之水準之遮光性及高接著性之硬化物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2013/187209號 [專利文獻2]日本專利特開2019-183020號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明之主要目的在於提供一種對基材之密接性優異之組合物。 [解決問題之技術手段]
本發明人等為了解決上述問題而反覆進行了努力研究，結果發現藉由使用具有特定結構之矽烷偶合劑，可獲得對基材之密接性優異之組合物，從而完成本發明。
本發明係一種組合物，其含有下述通式(I)所表示之化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)及聚合起始劑(C)。
[化1] (式中，M表示直接鍵、碳原子數1～40之2價烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之2價基、-O-、-S-、-SO 2-、-SS-、-SO-、-CO-或者-OCO-， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之基、鹵素原子或者下述通式(II)所表示之基， R 1與R 10亦可直接或者經由-O-或-S-相互鍵結而形成環， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10中之一者以上表示下述通式(II)所表示之基)。
[化2] (式中，R 11表示氫原子或者碳原子數1～8之烷基， R 12表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， X 1及X 3分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-或者-SO 2-， X 2及X 4分別獨立地表示單鍵、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數1～40之基、碳原子數2～10之雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之基、或者含有雜環之基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數3～20之基， ＜群A＞係-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-及-SO 2-， R 13分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， a係1～3之數，於a為2以上之情形時，複數個存在之R 11可相同，亦可不同， b係0～2之數，於b為2之情形時，複數個存在之R 12可相同，亦可不同， a＋b＝3， ＊係指鍵結鍵)。 [發明之效果]
根據本發明，能夠提供一種對基材之密接性優異之組合物。
A.組合物 本發明之組合物含有上述通式(I)所表示之化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)及聚合起始劑(C)。
1.化合物(A) 上述組合物中所用之化合物(A)係下述通式(I)所表示之化合物。
[化3] (式中，M表示直接鍵、碳原子數1～40之2價烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之2價基、-O-、-S-、-SO 2-、-SS-、-SO-、-CO-或者-OCO-， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之基、鹵素原子或者下述通式(II)所表示之基， R 1與R 10亦可直接或者經由-O-或-S-相互鍵結而形成環， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10中之一者以上表示下述通式(II)所表示之基)。
[化4] (式中，R 11表示氫原子或者碳原子數1～8之烷基， R 12表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， X 1及X 3分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-或者-SO 2-， X 2及X 4分別獨立地表示單鍵、碳原子數1～40之2價烴基、烴基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數1～40之2價基、碳原子數2～10之2價雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之2價基、或者含有雜環之基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數3～20之2價基， ＜群A＞係-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-及-SO 2-， R 13分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， a係1～3之數，於a為2以上之情形時，複數個存在之R 11可相同，亦可不同， b係0～2之數，於b為2之情形時，複數個存在之R 12可相同，亦可不同， a＋b＝3， ＊係指鍵結鍵)。
於本發明中，烴基係指包含碳原子及氫原子之基。 作為上述通式(I)及通式(II)中之碳原子數1～40之烴基，可例舉碳原子數1～40之脂肪族烴基及碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基。
上述碳原子數1～40之脂肪族烴基係不含芳香族烴環及雜環之烴基，亦可具有取代基。具有取代基之脂肪族烴基係脂肪族烴基中之氫原子被取代為取代基之結構之基。
作為未經取代之碳原子數1～40之脂肪族烴基，可例舉：碳原子數1～40之烷基、碳原子數2～40之烯基、碳原子數3～40之環烷基及碳原子數4～40之環烷基烷基等。又，具有取代基之碳原子數1～40之脂肪族烴基係未經取代之脂肪族烴基中之氫原子被取代為取代基之結構之碳原子數1～40之基，作為該取代基，可例舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基及異氰酸基等。
上述碳原子數1～40之烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。作為直鏈烷基，可例舉：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基等。作為支鏈烷基，可例舉：異丙基、第二丁基、第三丁基、異丁基、異戊基、第三戊基、2-己基、3-己基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第三庚基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基及異壬基等。
上述碳原子數2～40之烯基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。又，可為末端具有不飽和鍵之末端烯基，亦可為內部具有不飽和鍵之內部烯基。作為末端烯基，可例舉：乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基及5-己烯基等。作為內部烯基，可例舉：2-丁烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基及4,8,12-十四碳三烯基烯丙基等。
作為上述碳原子數3～40之環烷基，可例舉：碳原子數3～20之飽和單環式烷基、碳原子數3～20之飽和多環式烷基、及該等基之環中之氫原子被取代為烷基的碳原子數4～20之基。作為飽和單環式烷基，可例舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基及環癸基等。作為飽和多環式烷基，可例舉：金剛烷基、十氫萘基、八氫并環戊二烯及雙環[1.1.1]戊基等。作為取代飽和單環式或者飽和多環式烷基之環中之氫原子的烷基，可例舉作為上述碳原子數1～20之烷基而例示之基。作為飽和多環式烷基之環中之氫原子被取代為烷基的基，可例舉𦯉基等。
上述碳原子數4～40之環烷基烷基係烷基之氫原子被取代為環烷基的碳原子數4～20之基。環烷基烷基中之環烷基可為單環，亦可為多環。作為環烷基為單環之環烷基烷基，可例舉：環丙基甲基、2-環丁基乙基、3-環戊基丙基、4-環己基丁基、環庚基甲基、環辛基甲基、2-環壬基乙基及2-環癸基乙基等。作為環烷基為多環之環烷基烷基，可例舉：3-金剛烷基丙基及3-十氫萘基丙基等。
上述碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基係包含芳香族烴環且不含雜環之烴基，亦可具有脂肪族烴基，亦可具有取代基。具有取代基之含有芳香族烴環之基係含有芳香族烴環之基中之氫原子被取代為取代基之結構之基。
作為未經取代之碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基，可例舉：碳原子數6～40之芳基及碳原子數7～40之芳烷基等。又，具有取代基之碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基係未經取代之含有芳香族烴環之基中之氫原子被取代為取代基之結構之碳原子數6～40之基，作為該取代基，可例舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基或者異氰酸基等。
碳原子數6～40之芳基可為單環結構，亦可為縮合環結構，亦可為進而連結有2個芳香族烴環者。
作為單環結構之芳基，可例舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基及2,4,6-三甲基苯基等。作為縮合環結構之芳基，可例舉：萘基、蒽基、菲基、芘基、2-茀基及2-茚并茀基等。
2個芳香族烴環連結而成之芳基可為2個單環結構之芳香族烴環連結而成者，亦可為單環結構之芳香族烴環與縮合環結構之芳香族烴環連結而成者，亦可為縮合環結構之芳香族烴環與縮合環結構之芳香族烴環連結而成者。 作為連結2個芳香族烴環之連結基，可例舉：單鍵、硫基(-S-)及羰基等。 作為2個單環結構之芳香族烴環連結而成之芳基，可例舉：聯苯基、二苯硫醚基及苯甲醯基苯基等。
碳原子數7～40之芳烷基係烷基中之氫原子被取代為芳基的基。又，環烷基與芳基縮合而成之縮合環結構之基亦包含於芳烷基中。作為碳原子數7～40之芳烷基，可例舉：苄基、9-茀基甲基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等非縮合環結構之芳烷基；以及9-茀基、1-茚基、1-二氫茚基及2-二氫茚基等縮合環結構之芳烷基。
上述通式(I)及通式(II)中之2價之碳原子數1～40之烴基係自上述碳原子數1～40之烴基去除1個氫原子而成之基。作為2價之碳原子數1～40之脂肪族烴基，可例舉：碳原子數1～40之伸烷基、碳原子數2～40之伸烯基、碳原子數3～40之伸環烷基及碳原子數4～40之環烷基伸烷基等。作為2價之碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基，可例舉：碳原子數6～40之伸芳基及碳原子數7～40之芳基伸烷基等。
作為上述通式(I)中之鹵素原子，可例舉：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。
作為上述通式(I)中之R 1與R 10直接或者經由-O-或-S-相互鍵結而形成之環，可例舉：環戊二烯環、呋喃環、噻吩環、環己二烯環、哌喃環及噻喃環等。
作為上述通式(II)中之碳原子數1～8之烷基，可例舉：上述碳原子數1～40之烷基中之碳原子數1～8者。
於本發明中，雜環基係指自雜環式化合物去除1個氫原子而成之基。 作為上述通式(II)中之碳原子數2～10之雜環基，可例舉：吡啶基、喹啉基、噻唑基、四氫呋喃基、二氧戊環基、四氫吡喃基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基(benzothiophenyl)、吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基、哌嗪基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基(thienyl)、苯并㗁唑-2-基、噻唑基、異噻唑基、㗁唑基、異㗁唑基及𠰌啉基等。 作為上述通式(II)中之碳原子數2～10之2價雜環基，可例舉自上述碳原子數2～10之雜環基去除1個氫原子而成之基。
上述雜環基亦可具有取代基，作為該取代基，可例舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基及異氰酸基等。
於本發明中，「含有雜環之基」係指烴基中之氫原子被取代為雜環基之結構之基。 作為上述通式(II)中之含有雜環之碳原子數3～20之基中之雜環基，可例舉作為上述碳原子數2～10之雜環基而例示之基。作為烴基，可例舉上述碳原子數1～40之烴基。 含有雜環之基亦可具有含有芳香族烴環之基，亦可具有脂肪族烴基，亦可具有取代基。作為該取代基，可例舉：鹵素原子、氰基、硝基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基及異氰酸基等。 又，含有雜環之碳原子數3～20之基之「碳原子數3～20」係基整體之碳原子數。
作為上述通式(II)中之含有雜環之碳原子數3～20之2價基，可例舉自上述含有雜環之碳原子數3～20之基去除1個氫原子而成之基。
於本發明中，所謂基中之亞甲基被取代為特定2價基之基，例如於該2價基為-O-之情形時，係指於基中包含-CH 2O-之結構之基。又，不具有上述2價基相鄰之結構。
於本發明中，關於基之碳原子數，於基中之氫原子被取代為取代基之情形時，規定其取代後之基之碳原子數。例如，於上述碳原子數1～40之烷基之氫原子被取代之情形時，碳原子數1～40係指氫原子被取代後之碳原子數，並非指氫原子被取代前之碳原子數。 又，於本發明中，基中之亞甲基被取代為2價基的基之碳原子數規定其取代後之基之碳原子數。例如，於烷基中之亞甲基被取代為2價基的碳原子數1～40之基之情形時，碳原子數1～40係指烷基中之亞甲基被取代為2價基後之基之碳原子數，並非指取代前之基之碳原子數。
上述通式(I)中之M較佳為碳原子數1～40之2價烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之2價基，更佳為碳原子數1～40之2價烴基，進而較佳為碳原子數1～40之脂肪族烴基或者碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基。其原因在於：所獲得之組合物對基材之密接性優異。
關於上述通式(I)中之M所表示之碳原子數1～40之脂肪族烴基，較佳為碳原子數1～20之伸烷基，更佳為碳原子數1～20之支鏈伸烷基，尤佳為碳原子數1～8之支鏈伸烷基。其原因在於：所獲得之組合物對基材之密接性優異。
關於上述通式(I)中之M所表示之碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基，較佳為碳原子數7～40之芳基伸烷基，更佳為碳原子數7～40之縮合環結構之芳基伸烷基，尤佳為碳原子數9～20之縮合環結構之芳基伸烷基。其原因在於：所獲得之組合物對基材之密接性優異。
作為碳原子數7～40之芳基伸烷基中之非縮合環結構之基，較佳為下述通式(a)所表示之基。又，作為縮合環結構之基，較佳為具有2～5個環結構之基，更佳為具有2或者3個環結構之基，進而較佳為下述通式(b)、(c)或(d)所表示之基，尤佳為下述通式(b)或者(c)所表示之基。其原因在於：所獲得之組合物對基材之密接性優異。
[化5] (式中，R 21表示碳原子數1～20之烴基， R 22、R 23、R 24、R 25、R 26、R 27、R 28、R 29、R 30、R 31、R 32、R 33、R 34、R 35、R 36、R 37、R 38、R 39、R 40、R 41、R 42、R 43、R 44、R 45、R 46、R 47、R 48、R 49及R 50分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基、碳原子數2～10之雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之基、含有雜環之基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數3～20之基、或者鹵素原子， R 22與R 23、R 23與R 24、R 24與R 25、R 25與R 26、R 27與R 28、R 28與R 29、R 29與R 30、R 35與R 36、R 36與R 37、R 37與R 38、R 43與R 44、R 44與R 45、R 45與R 46、R 47與R 48、R 48與R 49及R 49與R 50亦可相互鍵結而形成環， ＊係指鍵結鍵。 其中，通式(a)、(b)、(c)及(d)所表示之基之合計碳原子數分別為40以下)。
作為上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中之碳原子數1～20之烴基，可例舉：作為上述通式(I)中之碳原子數1～40之烴基而例示之基中之碳原子數1～20者。 作為上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中之鹵素原子，可例舉作為上述通式(I)中之鹵素原子而例示之原子。 作為上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中之碳原子數2～10之雜環基，可例舉作為上述通式(II)中之碳原子數2～10之雜環基而例示之基。 作為上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中之含有雜環之碳原子數3～20之基，可例舉作為上述通式(II)中之含有雜環之碳原子數3～20之基而例示之基。
作為上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中之R 22與R 23等相互鍵結而形成之環，可例舉：環丁烯環、環戊烯環、環戊二烯環、環己烯環、環己二烯環及苯環等。
關於上述通式(I)中之M，基於除所獲得之組合物對基材之密接性優異以外，耐濕熱性試驗或者耐熱試驗後之密接性亦優異之方面而言，較佳為未經取代之碳原子數1～8之伸烷基、或者上述通式(b)或(c)所表示之基。
關於上述通式(b)所表示之基中之R 27、R 28、R 29、R 30、R 32、R 33及R 34，基於合成簡便、所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，分別獨立地較佳為氫原子、碳原子數1～20之烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基，更佳為氫原子或者碳原子數1～20之烴基，進而較佳為氫原子或者碳原子數1～6之烴基，尤佳為氫原子。 關於R 31，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異、合成亦容易之方面而言，較佳為碳原子數1～20之烴基，更佳為碳原子數6～20之芳基，尤佳為苯基。
關於上述通式(c)所表示之基中之R 35、R 36、R 37、R 38、R 40、R 41及R 42，基於合成簡便之方面而言，分別獨立地較佳為氫原子、碳原子數1～20之烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基，更佳為氫原子或者碳原子數1～20之烴基，進而較佳為氫原子或者碳原子數1～6之烴基，尤佳為氫原子。 又，關於R 39，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異、合成亦容易之方面而言，較佳為碳原子數1～20之烴基，更佳為碳原子數6～20之芳基，尤佳為苯基。
關於上述通式(II)中之X 3，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為作為具有-CO-結構之基之-CO-、-COO-、-OCO-或者-CONR 13-，更佳為-CONR 13-，尤佳為-CONR 13-且R 13為氫原子。 關於上述通式(II)中之X 1，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為作為具有氧原子之基之-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13CO-或者-CONR 13-，尤佳為-O-。 關於X 2，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為伸烷基中之亞甲基被取代為-O-基的碳原子數2～8之基或者單鍵，尤佳為-(CH 2CH 2O) 1 ～ 4-。 關於X 4，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為碳原子數1～20之2價烴基，更佳為碳原子數1～20之脂肪族烴基。碳原子數1～20之脂肪族烴基之中，較佳為碳原子數1～20之伸烷基，更佳為碳原子數2～8之伸烷基，尤佳為碳原子數2～8之直鏈伸烷基。
上述通式(II)中之a較佳為1～3，更佳為2～3，尤佳為3。其原因在於：於a處於上述範圍內之情形時，所獲得之組合物對基材之密接性更加優異。 上述通式(II)中之b較佳為0～2，更佳為0～1，尤佳為0。其原因在於：於b處於上述範圍內之情形時，所獲得之組合物對基材之密接性更加優異。 關於上述通式(II)中之a及b，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為a為3、b為0。 又，關於R 11，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為碳原子數1～8之烷基，尤佳為碳原子數1～5之烷基。
關於本發明中所用之化合物(A)，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為具有複數個上述通式(II)所表示之基，更佳為具有2～5個上述通式(II)所表示之基，基於合成亦容易之方面而言，尤佳為具有2個上述通式(II)所表示之基。
關於上述化合物(A)，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異、合成亦容易之方面而言，較佳為上述R 3及R 8之至少一者為上述通式(II)所表示之基，尤佳為通式(I)中之R 3及R 8為上述通式(II)所表示之基。又，於R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10為通式(II)所表示之基以外之基之情形時，較佳為氫原子、碳原子數1～40之烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之基，更佳為氫原子或者碳原子數1～40之烴基。 於本發明中，於R 3及R 8為上述通式(II)所表示之基之情形時，R 1、R 2、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9及R 10尤佳為氫原子。
作為上述化合物(A)之具體例，可例舉以下之化合物A-1～A-8。
[化6]
關於上述組合物中之化合物(A)之含量，基於成為對基材之密接性優異之組合物之方面而言，較佳為於上述組合物之固形物成分中為0.1～5.0重量%，更佳為0.5～3.0重量%。 上述固形物成分係指組合物中除下述溶劑以外之成分。
2.乙烯性不飽和化合物(B) 上述組合物中所用之乙烯性不飽和化合物(B)係具有乙烯性不飽和鍵之化合物(其中，化合物(A)除外)。作為乙烯性不飽和化合物(B)，可例舉具有芳香族環之芳香族乙烯性不飽和化合物、及不具有芳香族環之脂肪族乙烯性不飽和化合物。
關於本發明之組合物，基於所獲得之硬化物對基材之密接性更加優異之方面而言，較佳為含有芳香族乙烯性不飽和化合物，基於除上述以外，所獲得之硬化物之耐化學品性優異之方面而言，尤佳為含有芳香族乙烯性不飽和化合物及脂肪族乙烯性不飽和化合物。
於上述乙烯性不飽和化合物(B)為具有羧基之乙烯性不飽和化合物(B)之情形時，可獲得具有優異之鹼性顯影性之組合物，故而較佳。
於本發明中，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，上述芳香族乙烯性不飽和化合物較佳為具有於下述通式(IV)所表示之環氧化合物加成有不飽和一元酸之結構的不飽和化合物、或者具有如下結構之不飽和化合物，該結構係於具有於下述通式(IV)所表示之環氧化合物加成有不飽和一元酸之結構的不飽和化合物進而加成有多元酸酐者。
[化7] (式中，Z表示直接鍵、碳原子數1～20之烴基、-O-、-S-、-SO 2-、-SS-、-SO-、-CO-或者-OCO-， R 51、R 52、R 53、R 54、R 55、R 56、R 57及R 58分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-的碳原子數1～40之基、或者鹵素原子， n係0～10之數， 於n為0以外之情形時，複數個存在之R 51、R 52、R 53、R 54、R 55、R 56、R 57、R 58及Z可相同，亦可不同)。
作為上述通式(IV)中之碳原子數1～40之烴基，可例舉作為上述通式(I)中之碳原子數1～40之烴基而例示之基。 作為上述通式(IV)中之鹵素原子，可例舉作為上述通式(I)中之鹵素原子而例示之原子。
上述不飽和一元酸係指結構中具有不飽和鍵且於每1個分子中具有1個能夠游離而成為氫離子之氫原子之酸。具體而言，可例舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、山梨酸、甲基丙烯酸羥乙酯-馬來酸酯、丙烯酸羥乙酯-馬來酸酯、甲基丙烯酸羥丙酯-馬來酸酯、丙烯酸羥丙酯-馬來酸酯、二環戊二烯-馬來酸酯等具有羧酸之化合物。
上述多元酸酐係指於每1個分子中具有複數個能夠游離而成為氫離子之氫原子之多元酸之酸酐。具體而言，可例舉：聯苯基四羧酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、聯苯四甲酸二酐、馬來酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、2,2'-3,3'-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇雙脫水偏苯三酸酯、甘油三脫水偏苯三酸酯、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、耐地酸酐、甲基耐地酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二側氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基雙環庚烯二甲酸酐等具有羧酸之化合物。
關於上述通式(IV)所表示之環氧化合物與上述不飽和一元酸之反應莫耳比，基於顯影性優異之方面而言，較佳為相對於上述通式(IV)所表示之環氧化合物之環氧基1莫耳，上述不飽和一元酸之羧基為0.1～1.0莫耳。又，關於具有於上述通式(IV)所表示之環氧化合物加成有不飽和一元酸之結構的不飽和化合物與上述多元酸酐之反應莫耳比，較佳為相對於上述不飽和化合物之羥基1莫耳，上述多元酸酐之酸酐結構為0.1～1.0莫耳。 上述通式(IV)所表示之環氧化合物與上述不飽和一元酸及上述多元酸酐之反應可按照常規方法進行。
上述通式(IV)中之Z較佳為碳原子數1～40之2價烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之2價基，更佳為碳原子數1～40之2價烴基，進而較佳為碳原子數1～40之脂肪族烴基或者碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基。
關於上述通式(IV)中之Z所表示之碳原子數1～40之脂肪族烴基，基於除所獲得之組合物對基材之密接性優異以外，耐濕熱性試驗或者耐熱試驗後之密接性亦優異之方面而言，較佳為碳原子數1～20之伸烷基，更佳為碳原子數1～20之支鏈伸烷基，尤佳為碳原子數1～8之支鏈伸烷基。
關於上述通式(IV)中之Z所表示之碳原子數6～40之含有芳香族烴環之基，基於除所獲得之組合物對基材之密接性優異以外，耐濕熱性試驗或者耐熱試驗後之密接性亦優異之方面而言，較佳為碳原子數7～40之芳基伸烷基，更佳為碳原子數7～40之縮合環結構之芳基伸烷基，尤佳為碳原子數9～20之縮合環結構之芳基伸烷基。
作為碳原子數7～40之芳基伸烷基中之非縮合環結構之基，較佳為上述通式(a)所表示之基。又，作為縮合環結構之基，較佳為具有2～5個環結構之基，更佳為具有2或者3個環結構之基，進而較佳為下述通式(b)、(c)或(d)所表示之基，尤佳為下述通式(b)或者(c)所表示之基。其原因在於：所獲得之組合物對基材之密接性優異。
關於上述通式(b)所表示之基中之R 27、R 28、R 29、R 30、R 32、R 33及R 34，基於合成簡便、所獲得之組合物對基材之密接性更加優異之方面而言，分別獨立地較佳為氫原子、碳原子數1～20之烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基，更佳為氫原子或者碳原子數1～20之烴基，進而較佳為氫原子或者碳原子數1～6之烴基，尤佳為氫原子。 關於R 31，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異、合成亦容易之方面而言，較佳為碳原子數1～20之烴基，較佳為碳原子數6～20之芳基，尤佳為苯基。
關於上述通式(c)所表示之基中之R 35、R 36、R 37、R 38、R 40、R 41及R 42，基於合成簡便之方面而言，分別獨立地較佳為氫原子、碳原子數1～20之烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基，更佳為氫原子或者碳原子數1～20之烴基，更佳為氫原子或者碳原子數1～6之烴基，尤佳為氫原子。 又，關於R 39，基於所獲得之組合物對基材之密接性更加優異、合成亦容易之方面而言，較佳為碳原子數1～20之烴基，較佳為碳原子數6～20之芳基，尤佳為苯基。
關於上述通式(IV)中之R 51、R 52、R 53、R 54、R 55、R 56、R 57及R 58，基於合成容易之方面而言，分別獨立地較佳為氫原子、碳原子數1～20之烴基或者烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基，更佳為氫原子或者碳原子數1～20之烴基，更佳為氫原子或者碳原子數1～6之烴基，尤佳為氫原子。
作為上述通式(IV)所表示之環氧化合物之具體例，基於除所獲得之組合物對基材之密接性優異以外，耐濕熱性試驗或者耐熱試驗後之密接性亦優異之方面而言，可例舉以下之化合物IV-1～IV-7。
[化8] (式中之n係0～10之數)。
作為上述脂肪族乙烯性不飽和化合物，可例舉：丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯等。脂肪族乙烯性不飽和化合物之中，基於反應性較高之方面而言，較佳為具有丙烯酸酯基之脂肪族乙烯性不飽和化合物，基於耐化學品性較高之方面而言，尤佳為具有複數個丙烯酸酯基之脂肪族乙烯性不飽和化合物。
關於上述組合物中之乙烯性不飽和化合物(B)之含量，於上述組合物之固形物成分中，較佳為5～80重量%，更佳為15～70重量%。乙烯性不飽和化合物(B)之含量處於上述範圍內之組合物係硬化性優異之組合物。
於含有芳香族乙烯性不飽和化合物情形時，其含量於上述組合物之固形物成分中較佳為5～50重量%，更佳為10～30重量%。芳香族乙烯性不飽和化合物(B)之含量處於上述範圍內之組合物係硬化性優異之組合物。
於含有脂肪族乙烯性不飽和化合物之情形時，其含量於上述組合物之固形物成分中較佳為1～50重量%，更佳為5～25重量%。脂肪族乙烯性不飽和化合物(B)之含量處於上述範圍內之組合物係硬化性優異之組合物。
於包含芳香族乙烯性不飽和化合物及脂肪族乙烯性不飽和化合物之兩者之情形時，脂肪族乙烯性不飽和化合物之含量相對於芳香族乙烯性不飽和化合物較佳為10～90重量%，更佳為20～70重量%。肪族乙烯性不飽和化合物(B)之含量處於上述範圍內之組合物係硬化性優異之組合物。
3.聚合起始劑(C) 上述組合物中所用之聚合起始劑(C)只要為可用於具有乙烯性不飽和鍵之化合物之聚合之起始劑即可，可例舉自由基聚合起始劑。
作為自由基聚合起始劑，可使用藉由光照射產生自由基之光自由基聚合起始劑、及藉由加熱產生自由基之熱自由基聚合起始劑，可使用先前已知之化合物。
作為光自由基聚合起始劑，例如可例示苯乙酮系化合物、苯偶醯系化合物、二苯甲酮系化合物、9-氧硫𠮿系化合物等酮系化合物、肟酯系化合物等作為較佳者。
作為聚合起始劑(C)，基於感度較高之方面而言，較佳為光自由基聚合起始劑，光聚合起始劑之中，較佳為肟酯化合物。
作為苯乙酮系化合物，可例舉：二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4'-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、對二甲胺基苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對疊氮苯亞甲基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-𠰌啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)-丁酮-1、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
作為苯偶醯系化合物，可例舉苯偶醯等。
作為二苯甲酮系化合物，可例舉：二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、米其勒酮、4,4'-雙二乙胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚等。
作為9-氧硫𠮿系化合物，可例舉：9-氧硫𠮿、2-甲基9-氧硫𠮿、2-乙基9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、2-異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二乙基9-氧硫𠮿等。
作為肟酯系化合物，可例舉具有下述通式(V)所表示之基之化合物。基於組合物之感度提高之方面而言，較佳為使用具有上述通式(V)所表示之基之化合物作為聚合起始劑(C)。
[化9] (式中，R 61及R 62分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為選自下述＜群B＞中之2價基的碳原子數1～40之基、碳原子數2～10之雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之基、或者含有雜環之基中之亞甲基被取代為選自下述＜群B＞中之2價基的碳原子數3～20之基， ＜群B＞係-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 63-、-NR 63CO-、-S-、-CS-、-SO 2-、-SCO-、-COS-、-OCS-及-CSO-， R 63表示氫原子或者未經取代之碳原子數1～40之烴基， m表示0或者1， ＊係指鍵結鍵)。
作為上述通式(V)中之鹵素原子，可例舉作為上述通式(I)中之鹵素原子而例示之原子。 作為上述通式(V)中之碳原子數1～40之烴基，可例舉作為上述通式(I)中之碳原子數1～40之烴基而例示之基。 作為上述通式(V)中之碳原子數2～10之雜環基，可例舉作為上述通式(II)中之碳原子數2～10之雜環基而例示之基。 作為上述通式(V)中之含有雜環之碳原子數3～20之基，可例舉作為上述通式(II)中之含有雜環之碳原子數3～20之基而例示之基。
關於具有上述通式(V)所表示之基之化合物中由下述通式(VI)所表示之化合物，尤其是基於感度高之方面而言，較佳為將其用於本發明之聚合性組合物。
[化10] (式中，R 61、R 62及m分別與通式(V)中之R 61、R 62及m相同， R 71及R 72分別獨立地表示氰基、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-的碳原子數1～40之基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， L表示氧原子、硫原子、硒原子、CR 73R 74、CO、NR 75或者PR 76， R 73～R 76分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-的碳原子數1～40之基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基，R 73～R 76所表示之基中之氫原子亦可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， R 71～R 76分別獨立地亦可與相鄰之任一苯環一起形成環， c表示0～5之數， d表示0～4之數)。
作為上述通式(VI)中之鹵素原子，可例舉作為上述通式(I)中之鹵素原子而例示之原子。 作為上述通式(VI)中之碳原子數1～40之烴基，可例舉作為上述通式(I)中之碳原子數1～40之烴基而例示之基。 作為上述通式(VI)中之碳原子數2～10之雜環基，可例舉作為上述通式(II)中之碳原子數2～10之雜環基而例示之基。 作為上述通式(VI)中之含有雜環之碳原子數3～20之基，可例舉作為上述通式(II)中之含有雜環之碳原子數3～20之基而例示之基。
作為其他自由基聚合起始劑，可例舉：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等氧化膦系化合物及雙(環戊二烯基)-雙[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)]鈦等二茂鈦系化合物等。
作為市售之自由基聚合起始劑，可例舉：Adeka Optomer N-1414、N-1717、N-1919、Adeka Arkles NCI-831、NCI-930(ADEKA製造)；IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE651、IRGACURE907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02、IRGACURE784(BASF製造)；TR-PBG-304、TR-PBG-305、TR-PBG-309、TR-PBG-314(Tronly製造)；等。
作為上述熱自由基聚合起始劑，可例舉：2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)、2,2'-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、1,1'-偶氮雙(1-乙醯氧基-1-苯乙烷)等偶氮系起始劑；過氧化苯甲醯、過氧化二第三丁基苯甲醯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化二碳酸二(4-第三丁基環己基)酯等過氧化物系起始劑、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等過硫酸鹽等。 上述自由基聚合起始劑可組合2種以上而使用。
關於上述組合物中之聚合起始劑(C)之含量，基於成為硬化性優異之組合物之方面而言，較佳為於上述組合物之固形物成分中為0.1～10重量%，更佳為2～7重量%。
又，於使用光自由基聚合起始劑作為聚合起始劑(C)之情形時，作為使上述組合物硬化時之光源，可使用能夠照射波長300～450 nm之光者，具體而言，可使用：超高壓水銀、水銀蒸氣弧、碳弧、氙弧等。
4.著色劑(D) 本發明之組合物亦可進而含有著色劑(D)。作為著色劑(D)，可例舉顏料及染料。作為顏料及染料，分別可使用無機有色材料或者有機有色材料(其中，分類為上述化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)、聚合起始劑(C)者除外)。該等可單獨使用或者混合2種以上而使用。此處，顏料係指不溶於一般之溶劑之著色劑，亦包含無機或者有機有色材料之中不溶於溶劑者、及使無機或者有機染料色澱化者。
作為上述顏料，可例舉：藉由爐法、通道法或者熱方法所獲得之碳黑、乙炔黑、科琴黑或者燈黑等碳黑、利用環氧樹脂調整或者被覆上述碳黑而得者、將上述碳黑預先於溶劑中分散處理至樹脂中並以20～200 mg/g之樹脂進行被覆而得者、對上述碳黑進行酸性或者鹼性表面處理而得者、平均粒徑為8 nm以上且DBP吸油量為90 ml/100 g以下之碳黑、根據950℃下之揮發分中之CO及CO 2算出之總氧量於每100 m 2表面積中為9 mg以上之碳黑、石墨化碳黑、石墨、活性碳、碳纖維、奈米碳管、螺旋碳纖維、奈米碳角、碳氣凝膠、富勒烯、苯胺黑、顏料黑7、鈦黑、內醯胺黑及苝黑等所代表之黑色顏料、氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵藍、群青(ultramarine)、天藍、濃綠、翡翠綠、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、鐵丹(紅色氧化鉄(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土、色澱顏料等有機或者無機顏料。 上述顏料之中，基於遮光性較高之方面而言，較佳為使用黑色顏料。
作為上述顏料，亦可使用市售品，例如可例舉:顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、254、228、240及254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65及71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180及185；顏料綠7、10、36及58；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62及64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40及50等。
作為上述染料，例如可例舉：亞硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、二偶氮化合物、二苯并吡喃化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、花青化合物、酞花青化合物、異吲哚啉酮化合物、異吲哚啉化合物、喹吖啶酮化合物、蒽締蒽酮化合物、芘酮化合物、苝化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、硫靛藍化合物、二㗁𠯤化合物、三苯甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四羧酸、偶氮染料、花青染料之金屬錯合化合物等。
關於上述組合物中之著色劑(D)之含量，基於提高組合物之硬化物之遮光性之方面而言，較佳為於上述組合物之固形物成分中為30～70重量%，更佳為40～60重量%。
5.硫醇化合物(E) 本發明之組合物亦可進而含有硫醇化合物。硫醇化合物(E)係具有硫醇基且不分類為上述化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)、聚合起始劑(C)、著色劑(D)之化合物。含有硫醇化合物(E)之組合物由於密接性更加優異，故而較佳。
作為硫醇化合物，可例舉：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基菸鹼酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺甲醯基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺基]丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙烷磺酸、3-巰基丙烷磺酸、4-巰基丁烷磺酸、十二烷基(4-甲基硫基)苯基醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-吡啶醇、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物；使巰基化合物氧化而得之二硫鍵化合物；三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙巰基乙酸酯、乙二醇雙巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、丁二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、三羥基乙基三硫代丙酸酯、三[(3-巰基丙醯氧基)乙基]異氰尿酸酯等多官能硫醇化合物。 又，作為市售品，可例舉昭和電工製造之Karenz MT BD1、PE1、NR1、TPMB等。
關於上述聚合組合物中之硫醇化合物(E)之含量，基於成為對基材之密接性優異之組合物之方面而言，較佳為於上述組合物之固形物成分中為0.1～5.0重量%，更佳為0.1～2.0重量%。
6.環氧化合物(F) 本發明之組合物亦可進而含有環氧化合物。環氧化合物可為單官能環氧化合物，亦可為多官能環氧化合物。 含有環氧化合物之組合物由於硬化性提昇，可獲得耐化學品性優異之硬化物，故而較佳，基於上述效果顯著之方面而言，尤佳為含有多官能環氧化合物。
作為單官能環氧化合物，可例舉：甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、第三丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、對甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對甲氧基縮水甘油醚、對丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、2-甲基甲苯基縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、苄基縮水甘油醚、對異丙苯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、甲基丙烯酸2,3-環氧丙酯、環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、丁酸縮水甘油酯、一氧化乙烯基環己烷、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷、環氧苯乙烷、氧化蒎烯、甲基苯乙烯氧化物、環氧環己烷、環氧丙烷、7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基-2-丙烯酸酯等。
作為多官能環氧化合物，基於能夠獲得特性更加良好之組合物之方面而言，較佳為選自由雙酚型環氧化合物及縮水甘油醚類所組成之群中之化合物。 作為雙酚型環氧化合物，亦可使用氫化雙酚型環氧化合物。
作為上述縮水甘油醚類，可例舉：乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,10-癸二醇二縮水甘油醚、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、六乙二醇二縮水甘油醚、1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)甲烷、1,1,1,1-四(縮水甘油氧基甲基)甲烷等。
作為其他多官能環氧化合物，可例舉：苯酚酚醛清漆型環氧化合物、聯苯酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、二環戊二烯酚醛清漆型環氧化合物等酚醛清漆型環氧化合物；3,4-環氧-6-甲基環己基羧酸3,4-環氧-6-甲基環己基甲酯、3,4-環氧環己基羧酸3,4-環氧環己基甲酯、1-環氧乙基-3,4-環氧環己烷等脂環式環氧化合物；鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯等縮水甘油酯類；四縮水甘油基二胺基二苯甲烷、三縮水甘油基對胺基苯酚、N,N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油胺類；1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙內醯脲、異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環式環氧化合物；二氧化二環戊二烯等二氧化物化合物；萘型環氧化合物；三苯甲烷型環氧化合物；二環戊二烯型環氧化合物等，基於耐熱性優異之方面而言，尤佳為苯酚酚醛清漆型環氧化合物。
關於上述組合物中之環氧化合物之含量，基於提高組合物之硬化物之遮光性之方面而言，較佳為於上述組合物中為0.1～10重量%，更佳為1～5重量%。
關於上述組合物中之環氧化合物(F)之含量，相對於乙烯性不飽和化合物(B)100重量份，較佳為1～20重量份，尤佳為5～15重量份。其原因在於：於環氧化合物之含量處於上述範圍內之情形時，硬化物之耐化學品性優異。
7.其他成分 本發明之組合物亦可進而含有界面活性劑及除化合物(A)以外之其他矽烷偶合劑等。
作為上述界面活性劑，可例舉：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟界面活性劑；高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑；高級胺氫鹵酸鹽、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子界面活性劑；兩性界面活性劑；矽酮系界面活性劑等。
作為上述其他矽烷偶合劑，可例舉信越化學製造之各種矽烷偶合劑，其中，較佳為KBE-9007、KBM-502及KBE-403等具有異氰酸基、甲基丙烯醯基或者環氧基之矽烷偶合劑。
8.溶劑 本發明之組合物亦可進而含有溶劑。於本發明中，溶劑係指於1氣壓、25℃下為液態且不分類為上述化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)、聚合起始劑(C)、著色劑(D)、硫醇化合物(E)、環氧化合物(F)及其他成分之成分。溶劑只要可使上述各成分溶解或者分散即可，具體而言，可例舉：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮及2-庚酮等酮系溶劑；乙醚、二㗁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷及二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯及TEXANOL等酯系溶劑；乙二醇單甲醚及乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異或者正丙醇、異或者正丁醇及戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及乙氧基丙酸乙酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯及二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷及環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯及蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swazol#310(科斯莫松山石油製造)及Solvesso#100(Exxon Chemical製造)等石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷及1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸及水等。 該等溶劑可單獨使用，亦可以2種以上之混合溶劑之形式使用。
於本發明中，基於化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)及聚合起始劑(C)之溶解性良好之方面而言，較佳為酮系溶劑、酯系溶劑及醚酯系溶劑等、尤其是環己酮、乙酸3-甲氧基丁酯、琥珀酸二甲酯及丙二醇單甲醚乙酸酯等。
本發明之組合物中之上述溶劑之含量並無特別限定，於組合物中較佳為20～98重量%，更佳為70～90重量%。於溶劑之含量處於上述範圍內之情形時，成為不伴有著色劑之凝集之保存穩定性優異之組合物，故而較佳。
9.組合物 本發明之組合物及其硬化物可用於：硬化性塗料、清漆、硬化性接著劑、印刷基板、顯示器顯示裝置(具體而言，彩色電視、PC監視器、攜帶型資訊終端及數位相機等之彩色液晶顯示面板)之彩色濾光器；CCD影像感測器之彩色濾光器；觸控面板、電發光顯示裝置、電漿顯示面板及有機EL顯示裝置之黑色間隔壁)、粉末塗料、印刷油墨、印刷版、接著劑、凝膠塗層、電子工學用之光阻劑、電鍍阻劑、蝕刻阻劑、防焊劑、絕緣膜、黑矩陣、及用於在LCD之製造步驟中形成構造之抗蝕劑、用於將電氣及電子零件封入之組合物、阻焊劑、磁記錄材料、微小機械零件、波導路、光開關、鍍覆用遮罩、蝕刻遮罩、彩色試驗系、玻璃纖維電纜塗層、網版印刷用模板、用於藉由立體光刻製造三維物體之材料、全像記憶用材料、圖像記憶材料、微細電子線路、脫著色劑料、圖像記憶材料用之脫著色劑料、使用微膠囊之圖像記憶材料用之脫著色劑料、印刷配線板用光阻劑材料、UV及可見光雷射雷射直接成像系統用之光阻劑材料、印刷線路基板之逐次積層中之介電體層形成所用之光阻劑材料及保護膜等各種用途，其用途並無特別限制，尤其可適宜用於顯示器顯示裝置。作為顯示器顯示裝置之構成構件，可例舉彩色濾光器(像素、黑矩陣)。
B.硬化物 其次，對本發明之硬化物進行說明。 本發明之硬化物係上述組合物之硬化物。藉由使用上述組合物，使得本發明之硬化物對基材之密接性優異。
關於本發明之硬化物之用途，可與上述「A.組合物」之項中記載之內容相同。
C.硬化物之製造方法 其次，對本發明之硬化物之製造方法進行說明。 本發明之製造方法包括使上述組合物硬化步驟。
1.硬化步驟 作為本發明中之硬化步驟中使上述組合物硬化之方法，可例舉通常使用之方法，例如可例舉：對上述組合物進行光照射之方法、及對上述組合物進行加熱之方法等。
於本發明中，可藉由自聚合起始劑產生自由基之方法來進行上述組合物之硬化。 於聚合起始劑(C)為光自由基聚合起始劑之情形時，上述方法較佳為對上述組合物進行光照射之方法，於聚合起始劑為熱自由基聚合起始劑之情形時，上述方法較佳為對上述組合物進行加熱之方法。
詳細說明對上述組合物進行光照射之方法。 於上述聚合性組合物含有光自由基聚合起始劑作為聚合起始劑(C)之情形時，可藉由光之照射使乙烯性不飽和化合物(B)之聚合開始而進行硬化。作為硬化所用之光源，可例舉：自超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、螢光燈、鎢燈、準分子燈、殺菌燈、發光二極體、CRT光源等獲得之具有200 nm至700 nm之波長之電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量線，較佳為發出波長300～450 nm之光之超高壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。
詳細說明對上述組合物進行加熱之方法。 於上述組合物含有熱自由基聚合起始劑作為聚合起始劑(C)之情形時，可藉由加熱使乙烯性不飽和化合物(B)之聚合開始而進行硬化。根據聚合起始劑之種類，例如可藉由在約80～120℃之溫度下進行加熱來使聚合開始從而使上述組合物硬化。
於本發明中，較佳為上述硬化方法為對上述組合物進行光照射之方法、即、上述硬化步驟包括對上述組合物進行光照射之步驟。其原因在於：可實現步驟時間之縮短，能夠利用光進行圖案化。 進而，為了提昇硬化物之耐溶劑性，上述硬化步驟較佳為於光照射步驟後具有加熱步驟。加熱溫度較佳為100℃以上300℃以下，尤佳為150℃以上250℃以下。
2.其他步驟 本發明之硬化物之製造方法除上述硬化步驟以外，亦可視需要包括其他步驟。 作為上述其他步驟，可例舉：於上述硬化步驟後去除組合物之塗膜中之未聚合部分而獲得圖案狀硬化物之顯影步驟、於上述硬化步驟前對組合物進行加熱處理而去除上述組合物中之溶劑之預烘烤步驟、於上述硬化步驟前形成上述組合物之塗膜之步驟等。又，於包含交聯劑等之情形時，除上述步驟以外亦可包含與各劑之反應步驟。 硬化條件可根據使用之成分而適當設定。
D.彩色濾光器 其次，對本發明之彩色濾光器進行說明。 本發明之彩色濾光器包含本發明之硬化物。尤其是，基於成為耐濕熱性優異之彩色濾光器之方面而言，較佳為將本發明之硬化物用作黑矩陣。認為藉由使用本發明之硬化物，可利用矽烷偶合劑與基材表面之羥基之反應來獲得耐濕熱性優異之硬化物。
上述組合物藉由含有著色劑(D)，而可用作彩色濾光器用材料。尤其是藉由含有黑色顏料，可適宜用於形成彩色濾光器之黑矩陣之目的。
上述黑矩陣較佳為藉由如下步驟形成：(1)於基板上形成上述組合物(尤其是著色鹼性顯影性感光性組合物)之塗膜之步驟、(2)介隔具有特定圖案形狀之遮罩而對該塗膜照射活性光之步驟、(3)利用顯影液(尤其是鹼性顯影液)使曝光後之覆膜進行顯影之步驟、(4)對顯影後之該覆膜進行加熱之步驟。又，上述組合物亦可用作無顯影步驟之噴墨方式、轉印方式之著色組合物。
液晶顯示面板等中所用之彩色濾光器可藉由使用著色組合物，反覆進行上述(1)～(4)之步驟，形成RGB3色之圖案而製造。
上述組合物可藉由旋轉塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、模嘴塗佈機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知之方法於鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等基材上形成塗膜。又，亦可暫時於膜等基材上形成塗膜後轉印至其他基材上，其方法並無限制。 [實施例]
以下，例舉實施例及比較例而更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例等。
[製造例1]化合物A-1之合成 將下述化合物a-1(0.064 mol)、(3-異氰酸基丙基)三乙氧基矽烷(0.13 mol)、及丙二醇單甲醚(37.50 g)放入至附攪拌機之200 mL反應器中，於氮氣氛圍下、760 torr下、110℃下攪拌11小時。藉由IR(Infrared Radiation，紅外線輻射)確認來自異氰酸基之峰已消失，以62.6 wt%之丙二醇單甲醚溶液之形式獲得化合物A-1。 藉由MALDI-TOF-MS(Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time-of-flight Mass spectrometry，基質輔助雷射脫附/游離-飛行時間-質譜儀)確認生成了目標物，其分子量為983.46[Na加成物]。
[化11]
[化12]
[製造例2]化合物A-2之合成 將下述化合物a-2(0.059 mol)、(3-異氰酸基丙基)三乙氧基矽烷(0.12 mol)、環己酮(75.00 g)、及二月桂酸二丁基錫(5.9×10 -5mol)放入至附攪拌機之200 mL反應器中，於氮氣氛圍下、760 torr下、50℃下攪拌14小時。藉由IR確認來自異氰酸基之峰已消失，以41.3 wt%之環己酮溶液之形式獲得化合物A-2。 藉由MALDI-TOF-MS確認生成了目標物，其分子量為895.41[Na加成物]。
[化13]
[化14]
[製造例3]化合物A-3之合成 將4,4'-亞異丙基雙(2-苯氧基乙醇)(0.060 mol)、及(3-異氰酸基丙基)三乙氧基矽烷(0.12 mol)放入至附攪拌機之100 mL反應器中，於氮氣氛圍下、760 torr下、110℃下攪拌12小時。藉由IR確認來自異氰酸基之峰已消失，獲得化合物A-3。 藉由MALDI-TOF-MS確認生成了目標物，其分子量為833.42[Na加成物]。
[化15]
[製造例4]乙烯性不飽和化合物B-1溶液之製備 將1,1-雙[4-(2,3-環氧丙基氧基)苯基]茚滿184 g、丙烯酸58 g、2,6-二-第三丁基對甲酚0.26 g、四正丁基溴化銨0.11 g及丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)105 g加以混合，於120℃下攪拌16小時。將反應液冷卻至室溫，添加PGMEA160 g、聯苯四甲酸二酐59 g及四正丁基溴化銨0.24 g，於120℃下攪拌4小時。進而添加四氫鄰苯二甲酸酐20 g，於120℃下攪拌4小時、於100℃下攪拌3小時、於80℃下攪拌4小時、於60℃下攪拌6小時、於40℃下攪拌11小時後，添加PGMEA128 g，以PGMEA溶液之形式獲得乙烯性不飽和化合物B-1溶液(Mw＝5000、Mn＝2100、酸值(固形物成分)92.7 mgKOH/g)。乙烯性不飽和化合物B-1溶液中之乙烯性不飽和化合物之含量為45重量%。
[製造例5]表面處理碳黑之製造 將MA100(三菱化學公司製造之碳黑)150 g及過氧二硫酸鈉脫離子水溶液(濃度2.0 N)3000 ml加以混合，於60℃下攪拌10小時。進行過濾，將所獲得之漿料利用氫氧化鈉進行中和，藉由透濾作用(Diafiltration)進行處理，將所獲得之固體於75℃下乾燥一晩，以黑色粉末之形式獲得碳黑No.1。
[製造例6]碳黑分散液No.1之製造 混合添加製造例1中所獲得之碳黑No.1 25 g、胺基甲酸酯系分散劑之BYK-167(BYK-Chemie Japan公司製造)2 g、製造例4中製造之乙烯性不飽和化合物B-1溶液 6.6 g，並以固形物成分之含量為30重量%之方式混合添加PGMEA，利用珠磨機進行分散而獲得碳黑分散液No.1。
[實施例1～6及比較例1～7] 按照表1之組成將各成分加以混合，獲得實施例1～6及比較例1～7之組合物。又，針對所獲得之組合物，進行對玻璃基板之密接性之評價。將結果示於表1中。 表中之數值表示重量份，表中之符號表示下述成分。 A-1：化合物A-1(62.6重量%之PGMEA溶液) A-2：化合物A-2(41.3重量%之環己酮溶液) A-3：化合物A-3 A-4：3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 A-5：3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷 A-6：矽烷化合物A-6 A-7：多官能環氧矽烷偶合劑(信越化學製造之X-12-981S) A-8：多官能環氧矽烷偶合劑(信越化學製造之X-12-984S) B-1：乙烯性不飽和化合物B-1溶液(45重量%之PGMEA溶液) B-2：二季戊四醇六丙烯酸酯 C-1：光聚合起始劑C-1 D-1：碳黑分散液No.1(30重量%之PGMEA分散液) E-1：硫醇化合物E-1 F-1：環氧化合物F-1 G-1：丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
[化16]
＜密接性評價＞ 於玻璃基板上旋轉塗佈(500 rpm、10秒鐘)實施例及比較例之組合物並使其乾燥後，於100℃下進行100秒鐘預烘烤。使用超高壓水銀燈作為光源，以40 mJ/cm 2進行曝光後，於230℃下烘烤30分鐘而製作於玻璃基板上形成有組合物之硬化物層之評價用基板。
(密接強度) 於玻璃基板上以6 mm×3.5 mm之面積塗佈熱硬化接著劑(密封劑：三井化學公司製造之XN-21S)，與評價用基板貼合後使接著劑硬化。對所貼合之基板實施於120℃、2 atm、相對濕度100%之條件之高溫高濕裝置內靜置5小時之耐濕熱試驗。其後，利用島津製作所製造之EZ-Graph實施三點支持彎曲試驗，測定密接強度。密接性係以相對於耐濕熱試驗前之評價用基板之密接強度的耐濕熱試驗後之相對密接強度(%)進行評價。
(棋盤格試驗) 將評價用基板於120℃、2 atm、相對濕度100%之條件之高溫高濕裝置內靜置5小時。其後，按照JIS K5600-5-6，利用切割器於硬化物層製成100個1 mm 2之柵格。於其上貼附聚醯亞胺膠帶5413(3M公司製造)，觀察硬化物層之剝離比率。將完全不剝離者作為A，將部分剝離者作為B，將全部剝離者作為C。
[表1]
   實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7
組合物 化合物(A) A-1 0.53 - - 0.53 - - - - - - - - -
A-2 - 0.80 - - 0.80 - - - - - - - -
A-3 - - 0.33 - - 0.33 - - - - - - -
矽烷偶合劑 A-4 - - - - - - 0.33 - - - - 0.33 -
A-5 - - - - - - - 0.33 - - - - 0.33
A-6 - - - - - - - - 0.33 - - - -
A-7 - - - - - - - - - 0.33 - - -
A-8 - - - - - - - - - - 0.33 - -
乙烯性 B-1 1.32 1.32 1.32 2.82 2.82 2.82 1.32 1.32 1.32 1.32 1.32 2.82 2.82
不飽和化合物(B) B-2 1.25 1.25 1.25 2.65 2.65 2.65 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 2.65 2.65
聚合起始劑(C) C-1 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68
著色劑(D) D-1 33 33 33 - - - 33 33 33 33 33 - -
硫醇化合物(E) E-1 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14
環氧化合物(F) F-1 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38
溶劑 G-1 62.7 85.5 62.9 62.7 85.5 93 62.9 62.9 62.9 62.9 62.9 93 93
評價 相對密接強度(%) 93 85 93 98 92 96 62 73 66 75 82 75 82
棋盤格試驗 A A A A A A C C C B B B B
根據表1可明確，由本發明之組合物獲得之硬化物於耐濕熱試驗後之密接性良好。

Claims (11)

  1. 一種組合物，其含有下述通式(I)所表示之化合物(A)、乙烯性不飽和化合物(B)及聚合起始劑(C)： [化1] (式中，M表示直接鍵、碳原子數1～40之2價烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之2價基、-O-、-S-、-SO 2-、-SS-、-SO-、-CO-或者-OCO-， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之基、鹵素原子或者下述通式(II)所表示之基， R 1與R 10亦可直接或者經由-O-或-S-相互鍵結而形成環， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10中之一者以上表示下述通式(II)所表示之基)； [化2] (式中，R 11表示氫原子或者碳原子數1～8之烷基， R 12表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， X 1及X 3分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-或者-SO 2-， X 2及X 4分別獨立地表示單鍵、碳原子數1～40之2價烴基、烴基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數1～40之2價基、碳原子數2～10之2價雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之2價基、或者含有雜環之基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數3～20之2價基， ＜群A＞係-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-及-SO 2-， R 13分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， a係1～3之數，於a為2以上之情形時，複數個存在之R 11可相同，亦可不同， b係0～2之數，於b為2之情形時，複數個存在之R 12可相同，亦可不同， a＋b＝3， ＊係指鍵結鍵)。
  2. 如請求項1之組合物，其中上述通式(I)中之M為碳原子數1～20之伸烷基、或者選自下述通式(a)、(b)、(c)及(d)所表示之基中之基： [化3] (式中，R 21表示碳原子數1～20之烴基， R 22、R 23、R 24、R 25、R 26、R 27、R 28、R 29、R 30、R 31、R 32、R 33、R 34、R 35、R 36、R 37、R 38、R 39、R 40、R 41、R 42、R 43、R 44、R 45、R 46、R 47、R 48、R 49及R 50分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～20之基、碳原子數2～10之雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之基、含有雜環之基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數3～20之基、或者鹵素原子， R 22與R 23、R 23與R 24、R 24與R 25、R 25與R 26、R 27與R 28、R 28與R 29、R 29與R 30、R 35與R 36、R 36與R 37、R 37與R 38、R 43與R 44、R 44與R 45、R 45與R 46、R 47與R 48、R 48與R 49及R 49與R 50亦可相互鍵結而形成環， ＊係指鍵結鍵； 其中，通式(a)、(b)、(c)及(d)所表示之基之合計碳原子數分別為40以下)。
  3. 如請求項1之組合物，其中上述通式(II)中之X 3為-CONR 13-，R 13為氫原子。
  4. 如請求項1之組合物，其中上述通式(I)中之M為未經取代之碳原子數1～8之伸烷基、或者上述通式(b)或(c)所表示之基。
  5. 如請求項1之組合物，其中上述乙烯性不飽和化合物(B)為具有於下述通式(IV)所表示之環氧化合物加成有不飽和一元酸之結構的不飽和化合物、或者具有如下結構之不飽和化合物，該結構係於具有於下述通式(IV)所表示之環氧化合物加成有不飽和一元酸之結構的不飽和化合物進而加成有多元酸酐者： [化4] (式中，Z表示直接鍵、碳原子數1～40之烴基、-O-、-S-、-SO 2-、-SS-、-SO-、-CO-或者-OCO-， R 51、R 52、R 53、R 54、R 55、R 56、R 57及R 58分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-的碳原子數1～40之基、或者鹵素原子， n係0～10之數， 於n為0以外之情形時，複數個存在之R 51、R 52、R 53、R 54、R 55、R 56、R 57、R 58及Z可相同，亦可不同)。
  6. 如請求項1之組合物，其中聚合起始劑(C)為具有下述通式(V)所表示之基之化合物： [化5] (式中，R 61及R 62分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為選自下述＜群B＞中之2價基的碳原子數1～40之基、碳原子數2～10之雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之基、或者含有雜環之基中之亞甲基被取代為選自下述＜群B＞中之2價基的碳原子數3～20之基， ＜群B＞係-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 63-、-NR 63CO-、-S-、-CS-、-SO 2-、-SCO-、-COS-、-OCS-及-CSO-， R 63表示氫原子或者未經取代之碳原子數1～40之烴基， m表示0或者1， ＊係指鍵結鍵)。
  7. 如請求項1之組合物，其進而含有著色劑(D)。
  8. 一種硬化物之製造方法，其包括藉由光或者熱使如請求項1至7中任一項之組合物硬化之步驟。
  9. 一種硬化物，其係如請求項1至7中任一項之組合物之硬化物。
  10. 一種彩色濾光器，其含有如請求項9之硬化物。
  11. 一種下述通式(I)所表示之化合物： [化6] (式中，M表示直接鍵、碳原子數1～40之2價烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之2價基、-O-、-S-、-SO 2-、-SS-、-SO-、-CO-或者-OCO-， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為-O-或-S-的碳原子數1～40之基、鹵素原子或者下述通式(II)所表示之基， R 1與R 10亦可直接或者經由-O-或-S-相互鍵結而形成環， R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10中之一者以上表示下述通式(II)所表示之基)； [化7] (式中，R 11表示氫原子或者碳原子數1～8之烷基， R 12表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， X 1及X 3分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-或者-SO 2-， X 2及X 4分別獨立地表示單鍵、碳原子數1～40之烴基、烴基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數1～40之基、碳原子數2～10之雜環基、含有雜環之碳原子數3～20之基、或者含有雜環之基中之亞甲基被取代為選自下述＜群A＞中之2價基的碳原子數3～20之基， ＜群A＞係-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR 13-、-NR 13CO-、-CONR 13-、-S-及-SO 2-， R 13分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～40之烴基、碳原子數2～10之雜環基、或者含有雜環之碳原子數3～20之基， a係1～3之數，於a為2以上之情形時，複數個存在之R 11可相同，亦可不同， b係0～2之數，於b為2之情形時，複數個存在之R 12可相同，亦可不同， a＋b＝3， ＊係指鍵結鍵)。
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