CN117916666A - 组合物、固化物的制造方法、固化物、滤色器及化合物 - Google Patents

组合物、固化物的制造方法、固化物、滤色器及化合物 Download PDF

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CN117916666A CN202280056827.7A CN202280056827A CN117916666A CN 117916666 A CN117916666 A CN 117916666A CN 202280056827 A CN202280056827 A CN 202280056827A CN 117916666 A CN117916666 A CN 117916666A
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Abstract

本发明的目的在于提供与基材的密合性优异的组合物。本发明为一种组合物,其含有下述通式(I)所表示的化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)及聚合引发剂(C)。式(I)中,M表示直接键合或碳原子数1~40的2价的烃基等,R1~R10分别独立地表示氢原子或碳原子数1~40的烃基等、或通式(II)所表示的基团,R1~R10中的1个以上表示通式(II)所表示的基团。式(II)中,R11表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,R12表示碳原子数1~40的烃基等,a+b=3,a为1~3的数。

Description

组合物、固化物的制造方法、固化物、滤色器及化合物
技术领域
本发明涉及组合物、固化物的制造方法、固化物、滤色器及它们中使用的化合物。
背景技术
感光性树脂组合物为光固化性的树脂组合物,作为代表性组成,可列举出含有具有烯键式不饱和键的化合物及光聚合引发剂的组合物。该感光性树脂组合物由于通过照射紫外线或电子射线而能够聚合固化,因此被用于光固化性油墨、感光性印刷版、印制电路布线版、各种光致抗蚀剂等。
特别是使用炭黑作为颜料的着色感光性树脂组合物为了提高显示对比度、显色效果,作为设置于滤色器的R、G、B的着色层间的边界部分的黑色矩阵是有用的。
在专利文献1中记载了一种感光性组合物,其含有包含封端异氰酸酯硅烷的硅烷偶联剂,能够形成所期望的图案,与基材的密合性优异。此外在专利文献2中记载了一种组合物,其含有使异氰酸酯化合物与封端化剂反应而得到的封端异氰酸酯硅烷化合物、聚合性化合物及聚合引发剂,其保存稳定性优异、并且可得到具有对黑色矩阵所要求的水准的遮光性及高粘接性的固化物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/187209号
专利文献2:日本特开2019-183020号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的主要目的是提供与基材的密合性优异的组合物。
用于解决课题的手段
本发明者们为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现:通过使用具有特定的结构的硅烷偶联剂,可得到与基材的密合性优异的组合物,从而完成本发明。
本发明为一种组合物,其含有下述通式(I)所表示的化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)及聚合引发剂(C)。
[化学式1]
(式中,M表示直接键合、碳原子数1~40的2价的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-或-OCO-,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的基团、卤素原子或下述通式(II)所表示的基团,
R1与R10也可以直接或介由-O-或-S-彼此键合而形成环,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10中的1个以上表示下述通式(II)所表示的基团。)
[化学式2]
(式中,R11表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,
R12表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
X1及X3分别独立地表示单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-或-SO2-,
X2及X4分别独立地表示单键、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被选自下述<组A>中的2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的基团、碳原子数2~10的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的基团或含有杂环的基团中的亚甲基被选自下述<组A>中的2价的基团取代而得到的碳原子数3~20的基团,
<组A>为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-及-SO2-,
R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
a为1~3的数,在a为2以上的情况下,多个存在的R11可以相同,也可以不同,
b为0~2的数,在b为2的情况下,多个存在的R12可以相同,也可以不同,
a+b=3,
*是指键合点。)
发明效果
根据本发明,能够提供与基材的密合性优异的组合物。
具体实施方式
A.组合物
本发明的组合物含有上述通式(I)所表示的化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)及聚合引发剂(C)。
1.化合物(A)
上述组合物中使用的化合物(A)为下述通式(I)所表示的化合物。
[化学式3]
(式中,M表示直接键合、碳原子数1~40的2价的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-或-OCO-,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的基团、卤素原子或下述通式(II)所表示的基团,
R1与R10也可以直接或介由-O-或-S-彼此键合而形成环,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10中的1个以上表示下述通式(II)所表示的基团。)
[化学式4]
(式中,R11表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,
R12表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
X1及X3分别独立地表示单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-或-SO2-,
X2及X4分别独立地表示单键、碳原子数1~40的2价的烃基、烃基中的亚甲基被选自下述<组A>中的2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团、碳原子数2~10的2价的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的2价的基团或含有杂环的基团中的亚甲基被选自下述<组A>中的2价的基团取代而得到的碳原子数3~20的2价的基团,
<组A>为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-及-SO2-,
R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
a为1~3的数,在a为2以上的情况下,多个存在的R11可以相同,也可以不同,
b为0~2的数,在b为2的情况下,多个存在的R12可以相同,也可以不同,
a+b=3,
*是指键合点。)
本发明中所谓烃基是由碳原子及氢原子形成的基团。
作为上述通式(I)及通式(II)中的碳原子数1~40的烃基,可列举出碳原子数1~40的脂肪族烃基及碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团。
上述碳原子数1~40的脂肪族烃基为不含芳香族烃环及杂环的烃基,也可以具有取代基。具有取代基的脂肪族烃基是脂肪族烃基中的氢原子被取代基取代而得到的结构的基团。
作为无取代的碳原子数1~40的脂肪族烃基,可列举出碳原子数1~40的烷基、碳原子数2~40的烯基、碳原子数3~40的环烷基及碳原子数4~40的环烷基烷基等。此外,具有取代基的碳原子数1~40的脂肪族烃基为无取代的脂肪族烃基中的氢原子被取代基取代而得到的结构的碳原子数1~40的基团,作为该取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基及异氰酸酯基等。
上述碳原子数1~40的烷基可以为直链状,也可以为支链状。作为直链的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基等。作为支链的烷基,可列举出异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、叔戊基、2-己基、3-己基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基及异壬基等。
上述碳原子数2~40的烯基可以为直链状,也可以为支链状。此外,可以为在末端具有不饱和键的末端烯基,也可以为在内部具有不饱和键的内部烯基。作为末端烯基,可列举出乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基及5-己烯基等。作为内部烯基,可列举出2-丁烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基及4,8,12-十四碳三烯基烯丙基等。
作为上述碳原子数3~40的环烷基,可列举出碳原子数3~20的饱和单环式烷基、碳原子数3~20的饱和多环式烷基、及这些基团的环中的氢原子被烷基取代而得到的碳原子数4~20的基团。作为饱和单环式烷基,可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基及环癸基等。作为饱和多环式烷基,可列举出金刚烷基、十氢萘基、八氢戊搭烯基及二环[1.1.1]戊基等。作为取代饱和单环式或饱和多环式烷基的环中的氢原子的烷基,可列举出作为上述碳原子数1~20的烷基所例示的基团。作为饱和多环式烷基的环中的氢原子被烷基取代而得到的基团,可列举出冰片基等。
上述碳原子数4~40的环烷基烷基为烷基的氢原子被环烷基取代而得到的碳原子数4~20的基团。环烷基烷基中的环烷基可以为单环,也可以为多环。作为环烷基为单环的环烷基烷基,可列举出环丙基甲基、2-环丁基乙基、3-环戊基丙基、4-环己基丁基、环庚基甲基、环辛基甲基、2-环壬基乙基及2-环癸基乙基等。作为环烷基为多环的环烷基烷基,可列举出3-金刚烷基丙基及3-十氢萘基丙基等。
上述碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团为包含芳香族烃环、且不含杂环的烃基,可以具有脂肪族烃基,也可以具有取代基。具有取代基的含芳香族烃环的基团是含芳香族烃环的基团中的氢原子被取代基取代而得到的结构的基团。
作为无取代的碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团,可列举出碳原子数6~40的芳基及碳原子数7~40的芳基烷基等。此外,具有取代基的碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团为无取代的含芳香族烃环的基团中的氢原子被取代基取代而得到的结构的碳原子数6~40的基团,作为该取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基或异氰酸酯基等。
碳原子数6~40的芳基可以为单环结构,也可以为稠环结构,还可以为2个芳香族烃环连接而得到的芳基。
作为单环结构的芳基,可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基及2,4,6-三甲基苯基等。作为稠环结构的芳基,可列举出萘基、蒽基、菲基、芘基、2-芴基及2-茚并芴基等。
2个芳香族烃环连接而得到的芳基可以是2个单环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基,也可以是单环结构的芳香族烃环与稠环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基,还可以是稠环结构的芳香族烃环与稠环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基。
作为连接2个芳香族烃环的连接基,可列举出单键、硫醚基(-S-)及羰基等。
作为2个单环结构的芳香族烃环连接而得到的芳基,可列举出联苯基、二苯基硫醚基及苯甲酰基苯基等。
碳原子数7~40的芳基烷基是烷基中的氢原子被芳基取代而得到的基团。此外,在环烷基上稠合芳基而得到的稠环结构的基团也包含在芳基烷基中。作为碳原子数7~40的芳基烷基,可列举出苄基、9-芴基甲基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等不是稠环结构的芳基烷基、以及9-芴基、1-茚基、1-茚满基及2-茚满基等稠环结构的芳基烷基。
上述通式(I)及通式(II)中的2价的碳原子数1~40的烃基是从上述碳原子数1~40的烃基中除去1个氢原子而得到的基团。作为2价的碳原子数1~40的脂肪族烃基,可列举出碳原子数1~40的亚烷基、碳原子数2~40的亚烯基、碳原子数3~40的环亚烷基及碳原子数4~40的环烷基亚烷基等。作为2价的碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团,可列举出碳原子数6~40的亚芳基及碳原子数7~40的芳基亚烷基等。
作为上述通式(I)中的卤素原子,可列举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。
作为上述通式(I)中的R1与R10直接或介由-O-或-S-彼此键合而形成的环,可列举出环戊二烯环、呋喃环、噻吩环、环己二烯环、吡喃环及噻喃环等。
作为上述通式(II)中的碳原子数1~8的烷基,可列举出上述碳原子数1~40的烷基中碳原子数为1~8的烷基。
本发明中杂环基是从杂环式化合物中除去1个氢原子而得到的基团。
作为上述通式(II)中的碳原子数2~10的杂环基,可列举出吡啶基、喹啉基、噻唑基、四氢呋喃基、二氧杂环戊烷基、四氢吡喃基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡咯烷基、咪唑基、咪唑烷基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、嘧啶基、呋喃基、噻嗯基、苯并噁唑-2-基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基及吗啉基等。
作为上述通式(II)中的碳原子数2~10的2价的杂环基,可列举出从上述碳原子数2~10的杂环基中除去1个氢原子而得到的基团。
上述杂环基也可以具有取代基,作为该取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基及异氰酸酯基等。
本发明中“含有杂环的基团”是烃基中的氢原子被杂环基取代而得到的结构的基团。
作为上述通式(II)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团中的杂环基,可列举出作为上述碳原子数2~10的杂环基所例示的基团。作为烃基,可列举出上述碳原子数1~40的烃基。
含有杂环的基团也可以具有含芳香族烃环的基团,也可以具有脂肪族烃基,也可以具有取代基。作为该取代基,可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基及异氰酸酯基等。
此外,含有杂环的碳原子数3~20的基团的“碳原子数3~20”是基团整体的碳原子数。
作为上述通式(II)中的含有杂环的碳原子数3~20的2价的基团,可列举出从上述含有杂环的碳原子数3~20的基团中除去1个氢原子而得到的基团。
在本发明中,所谓基团中的亚甲基被特定的2价的基团取代而得到的基团,例如在该2价的基团为-O-的情况下,是指为在基团中包含-CH2O-的结构的基团。此外,不具有上述2价的基团相邻的结构。
在本发明中,基团的碳原子数在基团中的氢原子被取代基取代的情况下,规定其取代后的基团的碳原子数。例如,在上述碳原子数1~40的烷基的氢原子被取代的情况下,碳原子数1~40是指氢原子被取代后的碳原子数,并不是指氢原子被取代之前的碳原子数。
此外,在本发明中,基团中的亚甲基被2价的基团取代而得到的基团的碳原子数规定其取代后的基团的碳原子数。例如,在烷基中的亚甲基被2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的基团的情况下,碳原子数1~40是指烷基中的亚甲基被2价的基团取代后的基团的碳原子数,并不是指取代前的基团的碳原子数。
上述通式(I)中的M优选为碳原子数1~40的2价的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团,更优选为碳原子数1~40的2价的烃基,进一步优选为碳原子数1~40脂肪族烃基或碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团。因为所得到的组合物成为与基材的密合性优异的组合物。
关于上述通式(I)中的M所表示的碳原子数1~40的脂肪族烃基,优选为碳原子数1~20的亚烷基,更优选为碳原子数1~20的支链的亚烷基,特别优选为碳原子数1~8的支链的亚烷基。因为所得到的组合物成为与基材的密合性优异的组合物。
关于上述通式(I)中的M所表示的碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团,优选为碳原子数7~40的芳基亚烷基,更优选为碳原子数7~40的稠环结构的芳基亚烷基,特别优选为碳原子数9~20的稠环结构的芳基亚烷基。因为所得到的组合物成为与基材的密合性优异的组合物。
作为碳原子数7~40的芳基亚烷基中不是稠环结构的基团,优选下述通式(a)所表示的基团。此外,作为稠环结构的基团,优选为具有2~5个环结构的基团,更优选为具有2或3个环结构的基团,进一步优选为下述通式(b)、(c)或(d)所表示的基团,特别优选为下述通式(b)或(c)所表示的基团。因为所得到的组合物成为与基材的密合性优异的组合物。
[化学式5]
(式中,R21表示碳原子数1~20的烃基,
R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R49及R50分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团、碳原子数2~10的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的基团、含有杂环的基团中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数3~20的基团或卤素原子,
R22与R23、R23与R24、R24与R25、R25与R26、R27与R28、R28与R29、R29与R30、R35与R36、R36与R37、R37与R38、R43与R44、R44与R45、R45与R46、R47与R48、R48与R49及R49与R50也可以彼此键合而形成环,
*是指键合点。
其中,通式(a)、(b)、(c)及(d)所表示的基团的合计的碳原子数分别为40以下。)
作为上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中的碳原子数1~20的烃基,可列举出作为上述通式(I)中的碳原子数1~40的烃基所例示的基团中碳原子数为1~20的烃基。
作为上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中的卤素原子,可列举出作为上述通式(I)中的卤素原子所例示的原子。
作为上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中的碳原子数2~10的杂环基,可列举出作为上述通式(II)中的碳原子数2~10的杂环基所例示的基团。
作为上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团,可列举出作为上述通式(II)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团所例示的基团。
作为上述通式(a)、(b)、(c)及(d)中的R22与R23等彼此键合而形成的环,可列举出环丁烯环、环戊烯环、环戊二烯环、环己烯环、环己二烯环及苯环等。
从所得到的组合物成为除了与基材的密合性以外、耐湿热性试验或耐热试验后的密合性也优异的组合物的方面出发,上述通式(I)中的M优选为无取代的碳原子数1~8的亚烷基、或上述通式(b)或(c)所表示的基团。
从合成简便、所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物的方面出发,上述通式(b)所表示的基团中的R27、R28、R29、R30、R32、R33及R34分别独立地优选为氢原子、碳原子数1~20的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团,更优选为氢原子或碳原子数1~20的烃基,进一步优选为氢原子或碳原子数1~6的烃基,特别优选为氢原子。
从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物、合成也容易的方面出发,R31优选为碳原子数1~20的烃基,更优选为碳原子数6~20的芳基,特别优选为苯基。
从合成简便的方面出发,上述通式(c)所表示的基团中的R35、R36、R37、R38、R40、R41及R42分别独立地优选为氢原子、碳原子数1~20的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团,更优选为氢原子或碳原子数1~20的烃基,进一步优选为氢原子或碳原子数1~6的烃基,特别优选为氢原子。
此外,从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物、合成也容易的方面出发,R39优选为碳原子数1~20的烃基,更优选为碳原子数6~20的芳基,特别优选为苯基。
从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物的方面出发,上述通式(II)中的X3优选为具有-CO-结构的基团即-CO-、-COO-、-OCO-或-CONR13-,更优选为-CONR13-,特别优选为-CONR13-并且R13为氢原子。
从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物的方面出发,上述通式(II)中的X1优选为具有氧原子的基团即-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13CO-或-CONR13-,特别优选为-O-。
从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物的方面出发,X2优选为亚烷基中的亚甲基被-O-基取代而得到的碳原子数2~8的基团或单键,特别优选为-(CH2CH2O)1~4-。
从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物的方面出发,X4优选为碳原子数1~20的2价的烃基,更优选为碳原子数1~20的脂肪族烃基。碳原子数1~20的脂肪族烃基中,优选碳原子数1~20的亚烷基,更优选碳原子数2~8的亚烷基,特别优选为碳原子数2~8的直链的亚烷基。
上述通式(II)中的a优选为1~3,更优选为2~3,特别优选为3。因为在a为上述的范围的情况下,所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物。
上述通式(II)中的b优选为0~2,更优选为0~1,特别优选为0。因为在b为上述的范围的情况下,所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物。
关于上述通式(II)中的a及b,a为3、b为0由于所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物,因此优选。
此外,由于所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物,因此R11优选为碳原子数1~8的烷基,特别优选为碳原子数1~5的烷基。
本发明中使用的化合物(A)具有多个上述通式(II)所表示的基团从所得到的组合物与基材的密合性更优异的方面出发优选,更优选具有2~5个上述通式(II)所表示的基团,从合成也容易的方面出发,特别优选具有2个上述通式(II)所表示的基团。
上述化合物(A)中上述R3及R8中的至少一者为上述通式(II)所表示的基团从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物、合成也容易的方面出发优选,通式(I)中的R3及R8特别优选为上述通式(II)所表示的基团。此外,在R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10为通式(II)所表示的基团以外的基团的情况下,优选为氢原子、碳原子数1~40的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的基团,更优选为氢原子或碳原子数1~40的烃基。
本发明中,在R3及R8为上述通式(II)所表示的基团的情况下,R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9及R10特别优选为氢原子。
作为上述化合物(A)的具体例子,可列举出以下的化合物A-1~A-8。
[化学式6]
上述组合物中的化合物(A)的含量在上述组合物的固体成分中为0.1~5.0质量%由于成为与基材的密合性优异的组合物,因此优选,更优选为0.5~3.0质量%。
上述固体成分是指组合物中除了后述的溶剂以外的成分。
2.烯键式不饱和化合物(B)
上述组合物中使用的烯键式不饱和化合物(B)为具有烯键式不饱和键的化合物(其中,除了化合物(A)以外)。作为烯键式不饱和化合物(B),可列举出具有芳香族环的芳香族烯键式不饱和化合物和不具有芳香族环的脂肪族烯键式不饱和化合物。
本发明的组合物含有芳香族烯键式不饱和化合物由于所得到的固化物成为与基材的密合性更优异的固化物,因此优选,含有芳香族烯键式不饱和化合物及脂肪族烯键式不饱和化合物从除了上述以外而且所得到的固化物的耐化学药品性优异的方面出发特别优选。
在上述烯键式不饱和化合物(B)为具有羧基的烯键式不饱和化合物(B)的情况下,从可得到具有优异的碱显影性的组合物的方面出发是优选的。
本发明中,上述芳香族烯键式不饱和化合物为具有在下述通式(IV)所表示的环氧化合物上加成不饱和一元酸而得到的结构的不饱和化合物、或具备在具有在下述通式(IV)所表示的环氧化合物上加成不饱和一元酸而得到的结构的不饱和化合物上进一步加成多元酸酐而得到的结构的不饱和化合物由于所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物,因此优选。
[化学式7]
(式中,Z表示直接键合、碳原子数1~20的烃基、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-或-OCO-,
R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57及R58分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-取代而得到的碳原子数1~40的基团或卤素原子,
n为0~10的数,
在n为0以外的情况下,多个存在的R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58及Z可以相同,也可以不同。)
作为上述通式(IV)中的碳原子数1~40的烃基,可列举出作为上述通式(I)中的碳原子数1~40的烃基所例示的基团。
作为上述通式(IV)中的卤素原子,可列举出作为上述通式(I)中的卤素原子所例示的原子。
上述不饱和一元酸是指在结构中具有不饱和键、每1分子具有1个能够电离而变成氢离子的氢原子的酸。具体而言,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、甲基丙烯酸·马来酸羟基乙酯、丙烯酸·马来酸羟基乙酯、甲基丙烯酸·马来酸羟基丙酯、丙烯酸·马来酸羟基丙酯、二环戊二烯·马来酸酯等具有羧酸的化合物。
上述多元酸酐是指每1分子具有多个能够电离而变成氢离子的氢原子的多元酸的酸酐。具体而言,可列举出联苯四羧酸二酐、四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、双邻苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、2,2’-3,3’-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇双脱水偏苯三酸酯、甘油三脱水偏苯三酸酯、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐-马来酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基降冰片烯二酸酐等具有羧酸的化合物。
关于上述通式(IV)所表示的环氧化合物与上述不饱和一元酸的反应摩尔比,相对于上述通式(IV)所表示的环氧化合物的环氧基1摩尔,上述不饱和一元酸的羧基为0.1~1.0摩尔从显影性优异的方面出发优选。此外,关于具有在上述通式(IV)所表示的环氧化合物上加成不饱和一元酸而得到的结构的不饱和化合物与上述多元酸酐的反应摩尔比,相对于上述不饱和化合物的羟基1摩尔,上述多元酸酐的酸酐结构优选为0.1~1.0摩尔。
上述通式(IV)所表示的环氧化合物与上述不饱和一元酸及上述多元酸酐的反应可以按照常规方法来进行。
上述通式(IV)中的Z优选为碳原子数1~40的2价的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团,更优选为碳原子数1~40的2价的烃基,进一步优选为碳原子数1~40脂肪族烃基或碳原子数6~40的含芳香族烃环的基团。
关于上述通式(IV)中的Z所表示的碳原子数1~40脂肪族烃基,从所得到的组合物成为除了与基材的密合性以外、耐湿热性试验或耐热试验后的密合性也优异的组合物的方面出发,优选为碳原子数1~20的亚烷基,更优选为碳原子数1~20的支链的亚烷基,特别优选为碳原子数1~8的支链的亚烷基。
关于上述通式(IV)中的Z所表示的碳原子数6~40含芳香族烃环的基团,从所得到的组合物成为除了与基材的密合性以外、耐湿热性试验或耐热试验后的密合性也优异的组合物的方面出发,优选为碳原子数7~40的芳基亚烷基,更优选为碳原子数7~40的稠环结构的芳基亚烷基,特别优选为碳原子数9~20的稠环结构的芳基亚烷基。
作为碳原子数7~40的芳基亚烷基中不是稠环结构的基团,优选上述通式(a)所表示的基团。此外,作为稠环结构的基团,优选为具有2~5个环结构的基团,更优选为具有2或3个环结构的基团,进一步优选为下述通式(b)、(c)或(d)所表示的基团,特别优选为下述通式(b)或(c)所表示的基团。这是因为所得到的组合物成为与基材的密合性优异的组合物。
从合成简便、所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物的方面出发,上述通式(b)所表示的基团中的R27、R28、R29、R30、R32、R33及R34分别独立地优选为氢原子、碳原子数1~20的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团,更优选为氢原子或碳原子数1~20的烃基,进一步优选为氢原子或碳原子数1~6的烃基,特别优选为氢原子。
从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物、合成也容易的方面出发,R31优选为碳原子数1~20的烃基,优选为碳原子数6~20的芳基,特别优选为苯基。
从合成简便的方面出发,上述通式(c)所表示的基团中的R35、R36、R37、R38、R40、R41及R42分别独立地优选为氢原子、碳原子数1~20的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团,更优选为氢原子或碳原子数1~20的烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~6的烃基,特别优选为氢原子。
此外,从所得到的组合物成为与基材的密合性更优异的组合物、合成也容易的方面出发,R39优选为碳原子数1~20的烃基,优选为碳原子数6~20的芳基,特别优选为苯基。
从合成容易的方面出发,上述通式(IV)中的R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57及R58分别独立地优选为氢原子、碳原子数1~20的烃基或烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团,更优选为氢原子或碳原子数1~20的烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~6的烃基,特别优选为氢原子。
作为上述通式(IV)所表示的环氧化合物的具体例子,从所得到的组合物成为除了与基材的密合性以外、耐湿热性试验或耐热试验后的密合性也优异的组合物的方面出发,可列举出以下的化合物IV-1~IV-7。
[化学式8]
(式中的n为0~10的数。)
作为上述脂肪族烯键式不饱和化合物,可列举出丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-N-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯等。脂肪族烯键式不饱和化合物中,从反应性高的方面出发,优选具有丙烯酸酯基的脂肪族烯键式不饱和化合物,从耐化学药品性高的方面出发,特别优选为具有多个丙烯酸酯基的脂肪族烯键式不饱和化合物。
上述组合物中的烯键式不饱和化合物(B)的含量在上述组合物的固体成分中优选为5~80质量%,更优选为15~70质量%。烯键式不饱和化合物(B)的含量为上述的范围的组合物成为固化性优异的组合物。
在含有芳香族烯键式不饱和化合物的情况下,其含量在上述组合物的固体成分中优选为5~50质量%,更优选为10~30质量%。芳香族烯键式不饱和化合物(B)的含量为上述的范围的组合物成为固化性优异的组合物。
在含有脂肪族烯键式不饱和化合物的情况下,其含量在上述组合物的固体成分中优选为1~50质量%,更优选为5~25质量%。脂肪族烯键式不饱和化合物(B)的含量为上述的范围的组合物成为固化性优异的组合物。
在包含芳香族烯键式不饱和化合物及脂肪族烯键式不饱和化合物这两者的情况下,脂肪族烯键式不饱和化合物的含量相对于芳香族烯键式不饱和化合物优选为10~90质量%,更优选为20~70质量%。脂肪族烯键式不饱和化合物(B)的含量为上述的范围的组合物成为固化性优异的组合物。
3.聚合引发剂(C)
上述组合物中使用的聚合引发剂(C)只要是具有烯键式不饱和键的化合物的聚合中使用的引发剂即可,可列举出自由基聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂,可以使用通过光照射而产生自由基的光自由基聚合引发剂、及通过加热而产生自由基的热自由基聚合引发剂,可以使用以往已知的化合物。
作为光自由基聚合引发剂,例如可例示出苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物等酮系化合物、肟酯系化合物等作为优选的例子。
作为聚合引发剂(C),从感度高的方面出发,优选光自由基聚合引发剂,光聚合引发剂中,优选肟酯化合物。
作为苯乙酮系化合物,可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮苄叉苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
作为苯偶酰系化合物,可列举出苯偶酰等。
作为二苯甲酮系化合物,可列举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米蚩酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚等。
作为噻吨酮系化合物,可列举出噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。
作为肟酯系化合物,可列举出具有下述通式(V)所表示的基团的化合物。作为聚合引发剂(C)使用具有上述通式(V)所表示的基团的化合物由于组合物的感度变高,因此优选。
[化学式9]
(式中,R61及R62分别独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被选自下述<组B>中的2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的基团、碳原子数2~10的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的基团或含有杂环的基团中的亚甲基被选自下述<组B>中的2价的基团取代而得到的碳原子数3~20的基团,
<组B>为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR63-、-NR63CO-、-S-、-CS-、-SO2-、-SCO-、-COS-、-OCS-及-CSO-,
R63表示氢原子或无取代的碳原子数1~40的烃基,
m表示0或1,
*是指键合点。)
作为上述通式(V)中的卤素原子,可列举出作为上述通式(I)中的卤素原子所例示的原子。
作为上述通式(V)中的碳原子数1~40的烃基,可列举出作为上述通式(I)中的碳原子数1~40的烃基所例示的基团。
作为上述通式(V)中的碳原子数2~10的杂环基,可列举出作为上述通式(II)中的碳原子数2~10的杂环基所例示的基团。
作为上述通式(V)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团,可列举出作为上述通式(II)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团所例示的基团。
具有上述通式(V)所表示的基团的化合物中,下述通式(VI)所表示的化合物从感度特别高的方面出发,优选用于本发明的聚合性组合物中。
[化学式10]
(式中,R61、R62及m分别与通式(V)中的R61、R62及m相同,
R71及R72分别独立地表示氰基、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-取代而得到的碳原子数1~40的基团、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
L表示氧原子、硫原子、硒原子、CR73R74、CO、NR75或PR76
R73~R76分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-取代而得到的碳原子数1~40的基团、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,R73~R76所表示的基团中的氢原子也可以被卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团取代,
R71~R76也可以分别独立地与相邻的某一个苯环一起形成环,
c表示0~5的数,
d表示0~4的数。)
作为上述通式(VI)中的卤素原子,可列举出作为上述通式(I)中的卤素原子所例示的原子。
作为上述通式(VI)中的碳原子数1~40的烃基,可列举出作为上述通式(I)中的碳原子数1~40的烃基所例示的基团。
作为上述通式(VI)中的碳原子数2~10的杂环基,可列举出作为上述通式(II)中的碳原子数2~10的杂环基所例示的基团。
作为上述通式(VI)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团,可列举出作为上述通式(II)中的含有杂环的碳原子数3~20的基团所例示的基团。
作为其他的自由基聚合引发剂,可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等氧化膦系化合物及双(环戊二烯基)-双[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)]钛等二茂钛系化合物等。
作为市售的自由基聚合引发剂,可列举出ADEKA OPTOMER N-1414、N-1717、N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831、NCI-930(ADEKA制);IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE651、IRGACURE907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02、IRGACURE784(BASF制);TR-PBG-304、TR-PBG-305、TR-PBG-309、TR-PBG-314(Tronly制)等。
作为上述热自由基聚合引发剂,可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(甲基异丁酸酯)、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)等偶氮系引发剂;过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化苯甲酰、过氧化特戊酸叔丁酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化物系引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐等。
上述自由基聚合引发剂可以将2种以上组合使用。
上述组合物中的聚合引发剂(C)的含量在上述组合物的固体成分中为0.1~10质量%由于成为固化性优异的组合物,因此优选,更优选为2~7质量%。
此外,在使用光自由基聚合引发剂作为聚合引发剂(C)的情况下,作为使上述组合物固化时的光源,可以使用能够照射波长300~450nm的光的光源,具体而言,可以使用超高压汞、汞蒸气弧、碳弧、氙弧等。
4.着色剂(D)
本发明的组合物也可以进一步含有着色剂(D)。作为着色剂(D),可列举出颜料及染料。作为颜料及染料,可以分别使用无机色材或有机色材(其中,被分类为上述化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)、聚合引发剂(C)的物质除外)。它们可以单独或将2种以上混合使用。其中,所谓颜料是指不溶于一般的溶剂的着色剂,也包含无机或有机色材中不溶于溶剂的物质、及将无机或有机染料色淀化而得到的物质。
作为上述颜料,可列举出以通过炉法、槽法或热裂解法而得到的炭黑、乙炔黑、科琴黑或灯黑等炭黑、将上述炭黑用环氧树脂进行调整或被覆而得到的物质、预先在溶剂中将上述炭黑在树脂中进行分散处理而用20~200mg/g的树脂被覆而得到的物质、将上述炭黑进行酸性或碱性表面处理而得到的物质、平均粒径为8nm以上且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑、由950℃下的挥发成分中的CO及CO2算出的总氧量为每100m2表面积为9mg以上的炭黑、石墨化炭黑、石墨、活性炭、碳纤维、碳纳米管、碳微线圈、碳纳米角、碳气凝胶、富勒烯、苯胺黑、颜料黑7、钛黑、内酰胺黑及苝黑等为代表的黑色颜料、氧化铬绿、米洛丽蓝、钴绿、钴蓝、锰系、亚铁氰化物、磷酸盐群青、普鲁士蓝、群青、天青蓝、铬绿、翡翠绿、硫酸铅、黄色铅、锌黄、氧化铁红(红色氧化铁(III))、镉红、合成铁黑、棕土、色淀颜料等有机或无机颜料。
上述颜料中,从遮光性高的方面出发,优选使用黑色颜料。
作为上述颜料,也可以使用市售品,例如可列举出颜料红1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、254、228、240及254;颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65及71;颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180及185;颜料绿7、10、36及58;颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62及64;颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40及50等。
作为上述染料,例如可列举出亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、呫吨化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、花青化合物、酞菁化合物、异吲哚啉酮化合物、异吲哚啉化合物、喹吖啶酮化合物、蒽垛蒽酮化合物、紫环酮化合物、苝化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、硫靛化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四羧酸、偶氮染料、花青染料的金属络合物化合物等。
上述组合物中的着色剂(D)的含量在上述组合物的固体成分中为30~70质量%从组合物的固化物的遮光性变高的方面出发优选,更优选为40~60质量%。
5.硫醇化合物(E)
本发明的组合物也可以进一步含有硫醇化合物。硫醇化合物(E)是具有硫醇基、不被分类为上述化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)、聚合引发剂(C)、着色剂(D)的化合物。含有硫醇化合物(E)的组合物从密合性更优异的方面出发优选。
作为硫醇化合物,可列举出巯基乙酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丁酸、N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、2-巯基烟酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巯基丙酰基)丙氨酸、2-巯基乙磺酸、3-巯基丙磺酸、4-巯基丁磺酸、十二烷基(4-甲基硫代)苯基醚、2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-2-丁醇、巯基苯酚、2-巯基乙基胺、2-巯基咪唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-3-吡啶醇、2-巯基苯并噻唑、巯基乙酸、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等巯基化合物;将巯基化合物氧化而得到的二硫醚化合物;三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、丁二醇双(3-巯基异丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-二甲基巯基苯、丁二醇双硫代丙酸酯、丁二醇双巯基乙酸酯、乙二醇双巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、丁二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟基乙基三硫代丙酸酯、三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯等多官能硫醇化合物。
此外,作为市售品,可列举出昭和电工制Karenz MT BD1、PE1、NR1、TPMB等。
上述聚合组合物中的硫醇化合物(E)的含量在上述组合物的固体成分中为0.1~5.0质量%由于成为与基材的密合性优异的组合物,因此优选,更优选为0.1~2.0质量%。
6.环氧化合物(F)
本发明的组合物也可以进一步含有环氧化合物。环氧化合物可以为单官能环氧化合物,也可以为多官能环氧化合物。
含有环氧化合物的组合物从固化性提高、可得到耐化学药品性优异的固化物的方面出发优选,从上述效果显著的方面出发,特别优选含有多官能环氧化合物。
作为单官能环氧化合物,可列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、庚基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、壬基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、十五烷基缩水甘油醚、十六烷基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、炔丙基缩水甘油醚、对甲氧基乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对甲氧基缩水甘油醚、对丁基苯酚缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、2-甲基甲苯基缩水甘油醚、4-壬基苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、对枯基苯基缩水甘油醚、三苯甲基缩水甘油醚、甲基丙烯酸2,3-环氧丙酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、丁酸缩水甘油酯、乙烯基环己烷一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、甲基苯乙烯氧化物、环氧环己烷、环氧丙烷、7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基-2-丙烯酸酯等。
作为多官能环氧化合物,选自由双酚型环氧化合物及缩水甘油醚类构成的组中的化合物由于能够得到特性进一步良好的组合物,因此优选。
作为双酚型环氧化合物,也可以使用氢化双酚型环氧化合物。
作为上述缩水甘油醚类,可列举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,8-辛二醇二缩水甘油醚、1,10-癸二醇二缩水甘油醚、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、六乙二醇二缩水甘油醚、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,1,1-三(缩水甘油基氧基甲基)丙烷、1,1,1-三(缩水甘油基氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(缩水甘油基氧基甲基)甲烷、1,1,1,1-四(缩水甘油基氧基甲基)甲烷等。
作为其他的多官能环氧化合物,可列举出苯酚酚醛清漆型环氧化合物、联苯酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、二环戊二烯酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物;3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷等脂环式环氧化合物;邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯等缩水甘油酯类;四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、N,N-二缩水甘油基苯胺等缩水甘油胺类;1,3-二缩水甘油基-5,5-二甲基乙内酰脲、异氰脲酸三缩水甘油酯等杂环式环氧化合物;二环戊二烯二氧化物等二氧化物化合物;萘型环氧化合物;三苯基甲烷型环氧化合物;二环戊二烯型环氧化合物等,从耐热性优异的方面出发,特别优选为苯酚酚醛清漆型环氧化合物。
上述组合物中的环氧化合物的含量在上述组合物中为0.1~10质量%从组合物的固化物的遮光性变高的方面出发优选,更优选为1~5质量%。
上述组合物中的环氧化合物(F)的含量相对于烯键式不饱和化合物(B)100质量份,优选为1~20质量份,特别优选为5~15质量份。这是因为在环氧化合物的含量为上述的范围内的情况下,固化物的耐化学药品性优异。
7.其他的成分
本发明的组合物也可以进一步含有表面活性剂及化合物(A)以外的其他的硅烷偶联剂等。
作为上述表面活性剂,可列举出全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等氟表面活性剂;高级脂肪酸碱盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子系表面活性剂;高级胺氢卤酸盐、季铵盐等阳离子系表面活性剂;聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂;两性表面活性剂;有机硅系表面活性剂等。
作为上述其他的硅烷偶联剂,可列举出信越化学制的各种硅烷偶联剂,其中,优选KBE-9007、KBM-502及KBE-403等具有异氰酸酯基、甲基丙烯酰基或环氧基的硅烷偶联剂。
8.溶剂
本发明的组合物也可以进一步含有溶剂。本发明中所谓溶剂是在1个大气压、25℃下为液状、不被分类为上述的化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)、聚合引发剂(C)、着色剂(D)、硫醇化合物(E)、环氧化合物(F)及其他的成分的成分。溶剂只要是可溶解或分散上述各成分即可,具体而言,可列举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮及2-庚酮等酮系溶剂;乙基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷及二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯及Texanol等酯系溶剂;乙二醇单甲基醚及乙二醇单乙基醚等溶纤剂系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇及戊醇等醇系溶剂;乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及丙酸乙氧基乙酯等醚酯系溶剂;苯、甲苯及二甲苯等BTX系溶剂;己烷、庚烷、辛烷及环己烷等脂肪族烃系溶剂;松节油、D-柠檬烯及蒎烯等萜烯系烃油;矿物油精、SWASOL#310(COSMO松山石油制)及SOLVESSO#100(Exxon化学制)等石蜡系溶剂;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷及1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂;氯苯等卤代芳香族烃系溶剂;卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜及水等。
这些溶剂可以单独使用,也可以作为2种以上的混合溶剂来使用。
本发明中,酮系溶剂、酯系溶剂及醚酯系溶剂等特别是环己酮、乙酸3-甲氧基丁酯、琥珀酸二甲酯及丙二醇单甲基醚乙酸酯等由于化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)及聚合引发剂(C)的溶解性良好,因此优选。
本发明的组合物中的上述溶剂的含量没有特别限定,但在组合物中优选为20~98质量%,更优选为70~90质量%。在溶剂的含量为上述的范围内的情况下,由于成为不伴随着色剂的凝聚的保存稳定性优异的组合物,因此优选。
9.组合物
本发明的组合物及其固化物可以用于固化性涂料、清漆、固化性粘接剂、印刷基板、显示器显示装置(具体而言,彩色电视机、PC监视器、便携信息终端及数码相机等彩色液晶显示面板)的滤色器;CCD图像传感器的滤色器;触摸面板、电气发光显示装置、等离子体显示面板及有机EL显示装置的黑色间隔壁)、粉末涂层、印刷油墨、印刷版、粘接剂、凝胶涂层、电子工程学用的光致抗蚀剂、电镀抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂、阻焊剂、绝缘膜、黑色矩阵、及在LCD的制造工序中用于形成结构的抗蚀剂、用于封入电气及电子部件的组合物、阻焊剂、磁记录材料、微小机械部件、波导、光学开关、镀覆用掩模、蚀刻掩模、彩色试验体系、玻璃纤维电缆涂层、丝网印刷用模版、用于通过立体光刻造型来制造三维物体的材料、全息照相记录用材料、图像记录材料、微细电子电路、脱着色剂料、用于图像记录材料的脱着色剂料、使用微胶囊的图像记录材料用的脱着色剂料、印刷布线板用光致抗蚀剂材料、UV及可见激光直接图像系统用的光致抗蚀剂材料、印刷电路基板的逐次层叠中的电介质层形成中使用的光致抗蚀剂材料及保护膜等各种用途,对其用途没有特别限制,但可以特别适宜地用于显示器显示装置。作为显示器显示装置的构成构件,可列举出滤色器(像素、黑色矩阵)。
B.固化物
接着,对本发明的固化物进行说明。
本发明的固化物为上述的组合物的固化物。通过使用上述组合物,本发明的固化物成为与基材的密合性优异的固化物。
关于本发明的固化物的用途,可以设定为与上述的“A.组合物”的项中记载的内容同样。
C.固化物的制造方法
接着,对本发明的固化物的制造方法进行说明。
本发明的制造方法具有将上述的组合物固化的工序。
1.固化的工序
作为在本发明中的固化的工序中将上述组合物固化的方法,可列举出一般采用的方法,例如可列举出对上述组合物进行光照射的方法、及将上述组合物加热的方法等。
本发明中,可以通过由聚合引发剂产生自由基的方法来进行上述组合物的固化。
在聚合引发剂(C)为光自由基聚合引发剂的情况下,上述方法优选为对上述组合物进行光照射的方法,在聚合引发剂为热自由基聚合引发剂的情况下,上述方法优选为将上述组合物加热的方法。
关于对上述组合物进行光照射的方法进行详细说明。
在上述聚合性组合物含有光自由基聚合引发剂作为聚合引发剂(C)的情况下,可以通过光的照射引发烯键式不饱和化合物(B)的聚合来使其固化。作为固化中使用的光源,可列举出由超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、汞蒸气弧灯、氙弧灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、准分子灯、杀菌灯、发光二极管、CRT光源等得到的具有200nm~700nm的波长的电磁波能量、电子射线、X射线、放射线等高能量射线,优选发出波长为300~450nm的光的超高压汞灯、汞蒸气弧灯、碳弧灯、氙弧灯等。
关于将上述组合物加热的方法进行详细说明。
在上述组合物含有热自由基聚合引发剂作为聚合引发剂(C)的情况下,可以通过加热引发烯键式不饱和化合物(B)的聚合来进行固化。虽然也因聚合引发剂的种类而异,但例如可以通过在约80~120℃的温度下进行加热来引发聚合而将上述组合物固化。
本发明中,优选上述固化的方法为对上述组合物进行光照射的方法、即上述固化的工序具有对上述组合物进行光照射的工序。这是因为可谋求工序时间的缩短化,由光带来的图案化成为可能。
进而,为了提高固化物的耐溶剂性,上述固化的工序优选在光照射的工序之后具有进行加热的工序。作为加热温度,优选为100℃以上且300℃以下,特别优选为150℃以上且250℃以下。
2.其他的工序
本发明的固化物的制造方法除了上述固化的工序以外,还可以根据需要包含其他的工序。
作为上述其他的工序,可列举出:在上述固化的工序后将组合物的涂膜中的未聚合部分除去而得到图案状固化物的显影工序;在上述固化的工序之前,将组合物进行加热处理而除去上述组合物中的溶剂的预烘烤工序;在上述固化的工序之前形成上述组合物的涂膜的工序等。此外,在包含交联剂等的情况下,除了上述工序以外还可以包含与各剂的反应工序。
固化条件只要根据使用的成分而适宜设定即可。
D.滤色器
接着对本发明的滤色器进行说明。
本发明的滤色器包含本发明的固化物。特别是使用本发明的固化物作为黑色矩阵从成为耐湿热性优异的滤色器的方面出发优选。认为通过使用本发明的固化物,从而利用硅烷偶联剂与基材表面的羟基的反应,可得到耐湿热性优异的固化物。
上述组合物通过含有着色剂(D),可以作为滤色器用材料来使用。特别是通过含有黑色颜料,可以适宜用于形成滤色器的黑色矩阵的目的。
上述黑色矩阵优选通过以下工序来形成:(1)在基板上形成上述组合物(特别是着色碱显影性感光性组合物)的涂膜的工序;(2)对该涂膜介由具有规定的图案形状的掩模而照射活性光的工序;(3)将曝光后的被膜利用显影液(特别是碱显影液)进行显影的工序;(4)将显影后的该被膜进行加热的工序。此外,上述组合物作为没有显影工序的喷墨方式、转印方式的着色组合物也是有用的。
液晶显示面板等中使用的滤色器可以通过使用着色组合物反复进行上述(1)~(4)的工序并形成RGB3色的图案来制造。
上述组合物可以通过旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的手段在钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等基材上形成涂膜。此外,也可以暂时在膜等基材上形成涂膜后,转印到其他的基材上,对其方法没有限制。
实施例
以下,列举出实施例及比较例对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限定于这些实施例等。
[制造例1]化合物A-1的合成
将下述化合物a-1(0.064mol)、(3-异氰酸根合丙基)三乙氧基硅烷(0.13mol)、及丙二醇单甲基醚(37.50g)放入到带搅拌机的200mL反应器中,在氮气氛中760torr下、110℃下搅拌11小时。通过IR确认来自异氰酸酯基的峰消失,作为62.6wt%的丙二醇单甲基醚溶液得到化合物A-1。
通过MALDI-TOF-MS,作为分子量983.46[Na加成物]确认目标物的生成。
[化学式11]
[化学式12]
[制造例2]化合物A-2的合成
将下述化合物a-2(0.059mol)、(3-异氰酸根合丙基)三乙氧基硅烷(0.12mol)、环己酮(75.00g)、及二月桂酸二丁基锡(5.9×10-5mol)放入到带搅拌机的200mL反应器中,在氮气氛中760torr下、50℃下搅拌14小时。通过IR确认来自异氰酸酯基的峰消失,作为41.3wt%的环己酮溶液得到化合物A-2。
通过MALDI-TOF-MS,作为分子量895.41[Na加成物]确认目标物的生成。
[化学式13]
[化学式14]
[制造例3]化合物A-3的合成
将4,4’-异亚丙基双(2-苯氧基乙醇)(0.060mol)、及(3-异氰酸根合丙基)三乙氧基硅烷(0.12mol)放入到带搅拌机的100mL反应器中,在氮气氛中760torr下、110℃下进行12小时搅拌。通过IR确认来自异氰酸酯基的峰消失,得到化合物A-3。
通过MALDI-TOF-MS,作为分子量833.42[Na加成物]确认目标物的生成。
[化学式15]
[制造例4]烯键式不饱和化合物B-1溶液的制备
将1,1-双〔4-(2,3-环氧丙基氧基)苯基〕茚满184g、丙烯酸58g、2,6-二叔丁基对甲酚0.26g、四正丁基溴化铵0.11g及丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)105g混合,在120℃下进行16小时搅拌。将反应液冷却至室温,加入PGMEA160g、二邻苯二甲酸酐59g及四正丁基溴化铵0.24g,在120℃下进行4小时搅拌。进一步加入四氢邻苯二甲酸酐20g,进行120℃下4小时、100℃下3小时、80℃下4小时、60℃下6小时、40℃下11小时搅拌后,添加PGMEA128g,作为PGMEA溶液得到烯键式不饱和化合物B-1溶液(Mw=5000、Mn=2100、酸值(固体成分)92.7mgKOH/g)。烯键式不饱和化合物B-1溶液中的烯键式不饱和化合物的含量为45质量%。
[制造例5]表面处理炭黑的制造
将MA100(三菱化学公司制炭黑)150g及过氧二硫酸钠去离子水溶液(浓度2.0N)3000ml混合,在60℃下搅拌10小时。过滤,将所得到的浆料用氢氧化钠进行中和,利用渗滤进行处理,将所得到的固体在75℃下干燥一夜,作为黑色粉末得到炭黑No.1。
[制造例6]炭黑分散液No.1的制造
将25g的制造例1中得到的炭黑No.1、氨基甲酸酯系分散剂的BYK-167(BYK-ChemieJapan公司制)2g、制造例4中制造的烯键式不饱和化合物B-1溶液6.6g、及PGMEA按照固体成分的含量成为30质量%的方式混合添加,用珠磨机进行分散,得到炭黑分散液No.1。
[实施例1~6及比较例1~7]
按照表1的配方将各成分混合,得到实施例1~6及比较例1~7的组合物。此外,对于所得到的组合物,进行与玻璃基板的密合性的评价。将结果示于表1中。
表中的数值表示质量份,表中的符号表示下述的成分。
A-1:化合物A-1(62.6质量%的PGMEA溶液)
A-2:化合物A-2(41.3质量%的环己酮溶液)
A-3:化合物A-3
A-4:3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷
A-5:3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷
A-6:硅烷化合物A-6
A-7:多官能环氧硅烷偶联剂(信越化学制X-12-981S)
A-8:多官能环氧硅烷偶联剂(信越化学制X-12-984S)
B-1:烯键式不饱和化合物B-1溶液(45质量%的PGMEA溶液)
B-2:二季戊四醇六丙烯酸酯
C-1:光聚合引发剂C-1
D-1:炭黑分散液No.1(30质量%的PGMEA分散液)
E-1:硫醇化合物E-1
F-1:环氧化合物F-1
G-1:丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)
[化学式16]
<密合性评价>
在玻璃基板上旋涂实施例及比较例的组合物(500rpm、10秒钟)并使其干燥后,在100℃下进行100秒钟预烘烤。作为光源使用超高压汞灯以40mJ/cm2曝光后,在230℃下烘烤30分钟而制作在玻璃基板上形成有组合物的固化物层的评价用基板。
(密合强度)
在玻璃基板上以6mm×3.5mm的面积涂布热固化粘接剂(密封剂:三井化学公司制XN-21S),与评价用基板贴合而使粘接剂固化。对所贴合的基板实施在120℃、2atm、相对湿度100%的条件的高温高湿装置内静置5小时的耐湿热试验。之后,利用岛津制作所制EZ-Graph实施3点支撑弯曲试验,测定密合强度。密合性通过相对于耐湿热试验前的评价用基板的密合强度的耐湿热试验后的相对密合强度(%)来评价。
(划格试验)
将评价用基板在120℃、2atm、相对湿度100%的条件的高温高湿装置内静置5小时。之后,按照JIS K 5600-5-6,用刀具在固化物层上制成100个1mm2的方块。在其上贴附聚酰亚胺胶带5413(3M公司制),观察固化物层的剥离比例。将完全没有剥离的情况设定为A,将部分地剥离的情况设定为B,将全部剥离的情况设定为C。
如由表1表明的那样,由本发明的组合物得到的固化物的耐湿热试验后的密合性良好。

Claims (11)

1.一种组合物,其含有下述通式(I)所表示的化合物(A)、烯键式不饱和化合物(B)及聚合引发剂(C),
式中,M表示直接键合、碳原子数1~40的2价的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-或-OCO-,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的基团、卤素原子或下述通式(II)所表示的基团,
R1与R10也可以直接或介由-O-或-S-彼此键合而形成环,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10中的1个以上表示下述通式(II)所表示的基团,
式中,R11表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,
R12表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
X1及X3分别独立地表示单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-或-SO2-,
X2及X4分别独立地表示单键、碳原子数1~40的2价的烃基、烃基中的亚甲基被选自下述组A中的2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团、碳原子数2~10的2价的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的2价的基团或含有杂环的基团中的亚甲基被选自下述组A中的2价的基团取代而得到的碳原子数3~20的2价的基团,
组A为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-及-SO2-,
R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
a为1~3的数,在a为2以上的情况下,多个存在的R11可以相同,也可以不同,
b为0~2的数,在b为2的情况下,多个存在的R12可以相同,也可以不同,
a+b=3,
*是指键合点。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述通式(I)中的M为碳原子数1~20的亚烷基、或选自下述通式(a)、(b)、(c)及(d)所表示的基团中的基团,
式中,R21表示碳原子数1~20的烃基,
R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R49及R50分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~20的基团、碳原子数2~10的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的基团、含有杂环的基团中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数3~20的基团或卤素原子,
R22与R23、R23与R24、R24与R25、R25与R26、R27与R28、R28与R29、R29与R30、R35与R36、R36与R37、R37与R38、R43与R44、R44与R45、R45与R46、R47与R48、R48与R49及R49与R50也可以彼此键合而形成环,
*是指键合点,
其中,通式(a)、(b)、(c)及(d)所表示的基团的合计的碳原子数分别为40以下。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述通式(II)中的X3为-CONR13-,R13为氢原子。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述通式(I)中的M为无取代的碳原子数1~8的亚烷基、或所述通式(b)或(c)所表示的基团。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述烯键式不饱和化合物(B)为具有在下述通式(IV)所表示的环氧化合物上加成不饱和一元酸而得到的结构的不饱和化合物、或具备在具有在下述通式(IV)所表示的环氧化合物上加成不饱和一元酸而得到的结构的不饱和化合物上进一步加成多元酸酐而得到的结构的不饱和化合物,
式中,Z表示直接键合、碳原子数1~40的烃基、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-或-OCO-,
R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57及R58分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-取代而得到的碳原子数1~40的基团或卤素原子,
n为0~10的数,
在n为0以外的情况下,多个存在的R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58及Z可以相同,也可以不同。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,聚合引发剂(C)为具有下述通式(V)所表示的基团的化合物,
式中,R61及R62分别独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被选自下述组B中的2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的基团、碳原子数2~10的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的基团或含有杂环的基团中的亚甲基被选自下述组B中的2价的基团取代而得到的碳原子数3~20的基团,
组B为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR63-、-NR63CO-、-S-、-CS-、-SO2-、-SCO-、-COS-、-OCS-及-CSO-,
R63表示氢原子或无取代的碳原子数1~40的烃基,
m表示0或1,
*是指键合点。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,进一步含有着色剂(D)。
8.一种固化物的制造方法,其具有将权利要求1~7中任一项所述的组合物通过光或热而固化的工序。
9.权利要求1~7中任一项所述的组合物的固化物。
10.一种滤色器,其含有权利要求9所述的固化物。
11.一种化合物,其以下述通式(I)表示,
式中,M表示直接键合、碳原子数1~40的2价的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的2价的基团、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-或-OCO-,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被-O-或-S-取代而得到的碳原子数1~40的基团、卤素原子或下述通式(II)所表示的基团,
R1与R10也可以直接或介由-O-或-S-彼此键合而形成环,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10中的1个以上表示下述通式(II)所表示的基团,
式中,R11表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,
R12表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
X1及X3分别独立地表示单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-或-SO2-,
X2及X4分别独立地表示单键、碳原子数1~40的烃基、烃基中的亚甲基被选自下述组A中的2价的基团取代而得到的碳原子数1~40的基团、碳原子数2~10的杂环基、含有杂环的碳原子数3~20的基团或含有杂环的基团中的亚甲基被选自下述组A中的2价的基团取代而得到的碳原子数3~20的基团,
组A为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR13-、-NR13CO-、-CONR13-、-S-及-SO2-,
R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~40的烃基、碳原子数2~10的杂环基或含有杂环的碳原子数3~20的基团,
a为1~3的数,在a为2以上的情况下,多个存在的R11可以相同,也可以不同,
b为0~2的数,在b为2的情况下,多个存在的R12可以相同,也可以不同,
a+b=3,
*是指键合点。
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