CN113871764A - 二次电池用外装构件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种二次电池用外装构件，其依次至少具有基材层、阻隔层和密封层，其中，所述阻隔层由金属箔制成，所述阻隔层至少在所述密封层侧具有防腐蚀处理层，所述密封层由酸改性聚烯烃系树脂形成，所述密封层直接形成在所述防腐蚀处理层上，所述密封层的厚度为5～30μm，所述密封层含有高熔点物质，所述高熔点物质的粒子的平均粒径是所述密封层的厚度的40～70％，所述密封层的每单位体积中的所述高熔点物质的数目为100个/cm3以上且低于10万个/cm3，作为所述高熔点物质，使用无机粒子和/或有机粒子，所述无机粒子选自于氧化铝、氧化硅、氧化镁和玻璃之中的至少一种，所述有机粒子选自于尼龙和环氧树脂之中的至少一种。

Description

二次电池用外装构件
本申请是申请日为2016年6月7日、发明名称为“二次电池用外装构件”的中国专利申请No.201610398634.6的分案申请。
技术领域
本发明涉及二次电池用外装构件。
背景技术
近年来，移动电话、智能手机、音乐播放便携设备等便携设备、混合动力电动汽车、电动汽车等的普及正在发展。作为其电源、动力源即用于供给电的电池，使用了以镍-氢电池、锂离子电池等为代表的二次电池。对于二次电池而言，在便携设备用途中要求轻质、紧凑化，另外在车载用途中，为了高能量化、高输出功率化而将其并联、串联地连接，从而多层化得以发展，进一步要求轻质、紧凑化。
于是，就二次电池而言，根据用途、使用环境的不同，区分使用金属罐、层叠膜外装构件，从轻质、形状自由度的观点出发，层叠膜外装构件受到了关注。
为了防止水分从二次电池外部浸入，在层叠膜外装构件中的阻隔层中一般使用了以铝箔、不锈钢箔等为代表的金属箔。在该金属箔中，从轻质、具有延展性、材料成本方面等考虑，多使用了以铝箔作为阻隔层的铝箔层叠膜。
铝箔层叠膜为铝箔与树脂的层叠体，一般来说，采用了下述的构成：从接近电池要素的内层开始依次为密封层、粘接剂层、防腐蚀处理层、铝箔层、防腐蚀处理层、基材粘接剂层、基材层(尼龙、PET等)。
例如，作为锂离子二次电池的电池要素，可列举出：正极部件、负极部件和用于防止这些电极彼此之间接触的隔板、以及在碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙甲酯等非质子性的溶剂中溶解电解质(锂盐)而成的电解液或由浸渍了该电解液的聚合物凝胶制成的电解质层，将这些电池要素中蓄积的电力经由金属端子(以下称为极耳引线)供给到电池外部。
为了制成轻质且紧凑、更高容量的二次电池，这样的层叠膜外装构件的薄膜化是重要的，如果使成为最内层的密封层的膜厚过度变薄，则阻隔层中使用的金属箔与极耳引线接触，二次电池有可能短路。
作为防止这样的二次电池端部的短路的方法，目前为止例如提出了如专利文献1(日本特开2011-138793)中所记载的那样通过在阻隔层与密封层之间设置中间层从而保持热封部的膜厚、防止极耳引线与阻隔层中使用的金属箔接触(短路发生)的方法等。
但是，专利文献1中记载的方法虽然能够防止极耳引线与外装构件的阻隔层中使用的金属箔短路，但由于加入了一层中间层，因而膜厚变厚。
近年来不断普及的锂离子二次电池存在由于没有保持电绝缘性而导致电池性能降低、引起发热、着火的危险，因此必须防止二次电池短路。但是，另一方面，实际情况是用于在这样地将外装构件薄膜化的同时防止极耳引线与二次电池用外装构件短路的有效手段目前尚未充分地获得。
发明内容
鉴于上述问题，本发明的目的在于提供能够兼具充分的薄度和优异的电绝缘性的二次电池用外装构件。
本发明提供二次电池用外装构件，其依次至少具有基材层、阻隔层和密封层，其中，上述阻隔层由金属箔制成，上述阻隔层至少在上述密封层侧具有防腐蚀处理层，上述密封层直接形成在上述防腐蚀处理层上，上述密封层的厚度为5～30μm，上述密封层含有高熔点物质。
通过这样在阻隔层的第一面的防腐蚀处理层上不经由粘接剂而直接设置密封层，使密封层的厚度成为5～30μm，使密封层中含有高熔点物质，从而能够提供即使是薄膜也具有优异的电绝缘性的二次电池用外装构件。
本发明的二次电池用外装构件中，优选密封层由酸改性聚烯烃系树脂形成。
通过使用酸改性聚烯烃系树脂形成密封层，从而能够使密封层与阻隔层牢固地密合。另外，通过在使二次电池用外装构件的密封层为内侧的状态下制成袋状，进行热封，能够使密封层之间更为牢固地密合。
本发明的二次电池用外装构件中，优选密封层由熔点为100～165℃的树脂形成。
通过密封剂树脂的熔点为100～165℃，可以得到更稳定的热封特性。
本发明的二次电池用外装构件中，优选高熔点物质的平均粒径为密封层的厚度的30～80％。
通过在密封层中含有粒径尺寸为密封层的厚度的30～80％的高熔点物质，就容易保持热封部的密封层的厚度，容易获得没有短路的优异的电绝缘性。
本发明的二次电池用外装构件中，优选高熔点物质的熔点为220℃以上。
通过高熔点物质的熔点为220℃以上，即使进行热封，高熔点物质也难以熔解，密封层的层厚得以保持，容易获得没有短路的优异的电绝缘性。
本发明的二次电池用外装构件中，优选密封层的每单位体积中的高熔点物质的数目为100～1500万个/cm3。
通过密封层的每单位体积中的高熔点物质的数目为100～1500万个/cm3，从而高熔点物质均匀地分散，容易稳定地获得优异的电绝缘性。
根据本发明，可以提供可以兼具充分的薄度和优异的电绝缘性的二次电池用外装构件。具体地说，根据本发明的二次电池用外装构件，即使将密封层薄膜化，也可以抑制与极耳引线短路，可以保持优异的电绝缘性。
附图说明
图1为表示本发明的一实施方式的二次电池用外装构件的剖面图。
图2为表示使用本发明的一实施方式的二次电池用外装构件得到的二次电池的斜视图。
符号说明
1二次电池用外装构件、11密封层、12防腐蚀处理层、
13阻隔层、14基材粘接剂层、15基材层、16高熔点物质、
2二次电池、21二次电池用外装构件、22引线、
23极耳密封剂、24极耳、25加压热熔融粘合部。
具体实施方式
＜二次电池用外装构件＞
以下参照附图对本发明的一实施方式的二次电池用外装构件进行说明。首先，如图1中所示，本实施方式的二次电池用外装构件1具有下述的结构：依次至少具备基材层15、阻隔层13和密封层11，阻隔层13由金属箔制成，阻隔层13至少在密封层11侧具有防腐蚀处理层12，密封层11直接形成在防腐蚀处理层12上。即，本实施方式的二次电池用外装构件1中，阻隔层13的一侧的面(第二面)由至少具有基材层15的层叠体构成，阻隔层13的与基材层15的相反侧的另一面(第一面)由在形成在阻隔层13上的防腐蚀处理层12上没有经由粘接层而直接形成了密封层11而成的层叠体构成。需要说明的是，如该图中所示那样，在阻隔层13的基材层侧也可设置防腐蚀处理层12，另外，基材层15可经由基材粘接剂层14与阻隔层13粘接。
二次电池用外装构件1的基材层15为最外层，密封层11为最内层。即，二次电池用外装构件1是按照使基材层15为二次电池的外部侧、使密封层11为二次电池的内部侧的方式来使用。以下对构成二次电池用外装构件1的各层的详细情况进行说明。
[密封层11]
密封层11是在二次电池用外装构件1中赋予由热封产生的密封性的层。密封层11由规定的树脂形成，其是在阻隔层13的与基材层15的相反面(第一面)的防腐蚀处理层12上不经由粘接剂等而直接形成的。这样的密封层11的形成可以通过在形成在阻隔层13上的防腐蚀处理层12上涂布或涂覆用于形成密封层11的树脂材料来形成。
作为为了形成密封层11而使用的树脂，可列举出聚烯烃系树脂。不过，为了进一步提高与作为阻隔层的阻隔层13的密合，优选使用使不饱和羧酸或其酸酐等酸对聚烯烃系树脂进行接枝改性而成的酸改性聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂，可列举出低密度、中密度、高密度的聚乙烯、均聚、嵌段或无规聚丙烯等。作为为了形成密封层11而使用的树脂，特别优选具有耐热性的聚丙烯。
聚丙烯是使丙烯与其他α-烯烃例如乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、1-庚烯等以1～10摩尔％的量进行无规共聚而成的。作为接枝的不饱和羧酸或其酸酐，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和单羧酸；马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、烯丙基琥珀酸、中康酸、戊烯二酸、纳迪克酸、甲基纳迪克酸、四氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸等不饱和二羧酸；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、戊烯二酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等不饱和二羧酸酐等。接枝改性中可使用这些物质的2成分以上的混合成分。这些不饱和羧酸或其酸酐中，优选使用马来酸、马来酸酐、纳迪克酸或纳迪克酸酐。
作为接枝改性的方法，可以采用公知的方法。例如，通过将上述聚丙烯和上述不饱和羧酸等以及自由基引发剂添加到规定的溶剂中，加热到高温来进行接枝改性。
作为密封层11中所使用的树脂，优选即使二次电池中容纳的电池要素带有热的情况下热封部也不会打开、能够确保良好的热封性的树脂。从这样的观点出发，密封层优选由(通过差示热分析测定的)熔点为100～165℃的树脂形成。需要说明的是，从高耐热性、进一步提高生产率的观点出发，该熔点更优选为120～160℃。
在密封层11中可含有滑爽剂、抗粘连剂、抗静电剂、成核剂、颜料、染料等各种添加剂。这些添加剂可单独使用1种，也可将2种以上并用。
密封层11中使用的树脂(涂覆液)为将上述聚烯烃系树脂以固体状态分散在有机溶剂中而成的。作为有机溶剂，例如可以使用甲苯、二甲苯等芳香族系烃；环己烷、甲基环己烷等脂环族系烃；己烷、庚烷、癸烷等脂肪族烃等。另外，为了实现稳定的贮存，可以加入醇类、酮类、醚类、酸酐、酯类、溶纤剂类等不良溶剂。作为不良溶剂，可以使用例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、苯酚、水、二乙醚、二丙醚、二丁醚、茴香醚、二噁烷、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、戊酮、己酮、异佛尔酮、苯乙酮、醋酸酐、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂等。
在阻隔层13的层叠基材层15的面的相反面(第一面)的防腐蚀处理层12上，并无特别限定地采用直接凹版涂布法、间接凹版涂布法、棒涂器等公知的涂布方法不经由粘接层等而直接形成密封层11。通过将由此得到的二次电池用外装构件1向密封层11侧翻折而使密封层11彼此之间相向，在熔解温度以上将密封层11端部热封，从而能够将二次电池的电池要素密闭。
密封层11的厚度为5～30μm。如果层厚变薄，存在下述的倾向：在密封层11中容易产生针孔、或者容易引起电绝缘性下降、进行热封时的密合不良等。另一方面，如果使层厚过度变厚，则材料成本升高。从这样的观点出发，该厚度优选为7～20μm。
[高熔点物质16]
如图1中所示那样，在密封层11中含有高熔点物质16。需要说明的是，图1中将高熔点物质16的形状示意性地设为球状，但该形状未不一定限于球状。作为高熔点物质16的材料，有填料、玻璃纤维、无纺布等，从形状、尺寸、在密封剂树脂中的分散性等的观点出发，优选填料。
作为高熔点物质16，使用氧化铝(Al2O3)、氧化硅(SiO2)、氧化镁(MgO)、玻璃等的无机粒子、尼龙、环氧树脂等的有机粒子(耐热粒子)。这些之中，从成本的观点出发，优选氧化铝的粒子。
作为高熔点物质16，只要是热封时不熔融的物质就行，并无特别规定，优选熔点为220℃以上的高熔点物质。需要说明的是，为了抑制由热封温度条件引起的熔融，更优选该熔点为250℃以上的高熔点物质。需要说明的是，对该熔点的上限并无特别限定，可以设为2050℃左右。
为了提高与形成密封层的树脂的密合性，可以用硅烷偶联剂等对高熔点物质16实施表面处理。
高熔点物质16如果平均粒径过小，则热封时不能确保密封层11的膜厚，电绝缘性降低；另外，如果平均粒径过度变大，则从确保热封性出发，必须使密封层11的膜厚变厚，对薄膜化变得不利。因此，该平均粒径相对于密封层的厚度优选为30～80％，更优选为40～70％。或者，该平均粒径优选为1.5～24μm，更优选为2.8～14μm。高熔点物质16的平均粒径例如可以采用激光衍射、散射法来测定。
如果密封层11的每单位体积中的高熔点物质16的数目(含量)低于100个/cm3，则热封端部的电绝缘性降低，有可能短路；如果超过1500万个/cm3，则有可能热封力降低。因此，优选密封层11的每单位体积的高熔点物质16的数为100～1500万个/cm3，更优选为1万～1000万个/cm3。密封层11的每单位体积的高熔点物质16的数能够使用X射线CT测定。具体地说，以10mm2×涂布膜厚将涂布的层叠膜的密封层11切出，通过X射线CT摄影来得到立体像，对于该立体像的高熔点物质和涂布树脂进行二值化。然后，通过从二值化的数据中只抽出高熔点物质，计数其数目后，计算每单位体积的数目，从而能够计测高熔点物质16的数目。
[防腐蚀处理层]
在阻隔层13的至少密封层11侧形成防腐蚀处理层12。例如，在锂离子二次电池中，为了防止由电解质与水分的反应所产生的氢氟酸引起阻隔层13表面的腐蚀，必须在密封层11侧形成防腐蚀处理层12。
需要说明的是，防腐蚀处理层12根据需要也可以形成在阻隔层13的基材层15侧。在这种情况下，防腐蚀处理层12不仅有防腐蚀功能，而且还作为密封层11和基材粘接剂层14的锚定层发挥功能。
在防腐蚀处理层12的形成中，可以使用例如下述处理：利用了由铬酸盐、磷酸盐、氟化物和各种热固性树脂形成的防腐蚀处理剂的铬酸盐处理、利用了由作为稀土类元素的氧化物的氧化铈、磷酸盐和各种热固性树脂形成的防腐蚀处理剂的氧化铈溶胶处理等。防腐蚀处理层12如果为满足阻隔层13的耐蚀性的涂膜，则并不限定于通过上述处理形成的涂膜，例如可使用磷酸盐处理、勃姆石处理等。另外，防腐蚀处理层12并不限定为单层，也可采用在具有防腐蚀功能的涂膜上涂布树脂作为面涂剂等以2层以上具有耐蚀性的构成。
从防腐蚀功能和作为锚定层的功能的方面出发，防腐蚀处理层12的厚度优选为5nm～11μm，更优选为10～200nm。
[阻隔层13]
在基材层15(或者根据需要而设置的基材粘接剂层14)与密封层11之间形成阻隔层13。对于阻隔层13而言，为了防止水分向电池内浸入，要求高的水蒸气阻隔性和拉伸性等功能。
作为阻隔层13，可以使用铝、不锈钢或铜等的各种金属箔，从重量(比重)、防湿性、成本的方面出发，优选铝箔。作为铝箔，可以使用公知的软质铝箔，从耐针孔性和成型时的延展性的方面出发，优选包含铁的铝箔。铝箔中的铁的含量优选为0.1～9.0质量％，更优选为0.5～2.0质量％。如果铁的含量为下限值以上，则存在耐针孔性、拉伸性提高的倾向，如果为上限值以下，则存在柔软性提高的倾向。
从阻隔性、耐针孔性、加工性的方面出发，阻隔层13的厚度优选为10～100μm，更优选为15～80μm。
在阻隔层13中可使用未处理的金属箔，但优选使用实施了脱脂处理的金属箔。作为脱脂处理，若大致地区分的话可举出湿式脱脂处理和干式脱脂处理。
作为湿式的脱脂处理，例如可列举出酸脱脂、碱脱脂等。作为酸脱脂所使用的酸，例如可列举出硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸等无机酸。这些酸可单独使用1种，也可将2种以上并用。另外，从金属箔的蚀刻效果提高的方面出发，根据需要可配合成为铁(III)离子、铈(III)离子等的供给源的各种金属盐。作为碱脱脂所使用的碱，例如可列举出氢氧化钠等的强蚀刻型的碱。另外，可使用配合了弱碱系、表面活性剂的碱。湿式的脱脂处理采用浸渍法、喷涂法进行。
作为干式的脱脂处理，例如在使阻隔层为铝箔的情况下，可列举出在对铝进行退火处理的工序中通过延长其处理时间而进行脱脂处理的方法。另外，除了该脱脂处理以外，可列举出火焰处理、电晕处理等。进而，也可采用利用照射特定波长的紫外线而产生的活性氧将污染物质氧化分解和除去的脱脂处理。
[基材粘接剂层14]
基材粘接剂层14根据需要而形成在基材层15与阻隔层13之间。基材粘接剂层14具有将基材层15和阻隔层13牢固地粘接所需的密合力。在基材粘接剂层14的形成中，可以使用以聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇等作为主剂、以芳香族系、脂肪族系的异氰酸酯作为固化剂的双组分固化型粘接剂。在基材粘接剂层14中可以添加热塑性弹性体、增粘剂、填料、颜料或染料等。
从粘接强度、追随性、加工性等的方面出发，基材粘接剂层14的厚度优选为0.5～10μm，更优选为1～5μm。
[基材层15]
在阻隔层13上有时经由基材粘接剂层14形成基材层15。基材层15发挥如下作用：赋予制造二次电池时的密封工序中的耐热性，抑制在加工、流通时可能出现的针孔的产生。另外，还发挥防止成型加工时的阻隔层13的断裂、防止阻隔层13与其他金属接触的电绝缘性等作用。
作为基材层15，可以是通过在阻隔层13上经由基材粘接剂层14例如将拉伸膜等层压而形成的，或者可以是通过在阻隔层13上涂布液体状的树脂而直接形成的(被覆层)。基材层15的形成方法并不特别限定于这些之中哪一个；例如，在前者的情况下深冲成型性良好，在后者的情况下，由于能够使二次电池用外装构件1的总厚度变薄，因此具有能够制作更薄的电池的倾向。
作为上述的拉伸膜等，例如可列举出聚酯树脂、聚酰胺树脂或聚烯烃树脂等的拉伸或未拉伸膜等。其中，从提高成型性、耐热性、耐刺穿性、电绝缘性的方面出发，优选双轴拉伸聚酰胺、双轴拉伸聚酯。这些膜可单独使用1张，也可作为将2张以上贴合而成的复合膜使用。
另外，作为上述的液体状的树脂(涂覆液树脂)，可列举出聚酯树脂、聚氨酯树脂、氟树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、环氧树脂、蜜胺树脂等。其中，从机械特性、耐化学品性、绝缘性、成本的方面出发，优选聚酯树脂。另外，对于交联方法，可采用公知的异氰酸酯等固化剂使其交联，也可采用蜜胺、环氧等烧结而使其交联，对于交联方法并无特别限定。
在基材层15中，可将阻燃剂、滑爽剂、抗粘连剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘剂、抗静电剂等添加剂分散到内部、或者涂布于表面。作为滑爽剂，可列举出脂肪酸酰胺(例如油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚乙基双芥酸酰胺等)等。作为抗粘连剂，优选二氧化硅等各种填料系抗粘连剂。添加剂可单独使用1种，也可将2种以上并用。
从耐刺穿性、电绝缘性、成型加工性等方面出发，基材层15的厚度优选为6～50μm，更优选为10～40μm。
为了耐擦伤性、滑动性改善等，在基材层15的表面上可以形成凹凸形状。
＜二次电池用外装构件的制造方法＞
以下对二次电池用外装构件1的制造方法，示出实施方式的一个例子进行说明。下述内容为一个例子，二次电池用外装构件1的制造方法并不限定于下述的内容。
作为二次电池用外装构件1的制造方法，例如可列举出具有下述工序(I)～(III)的方法。需要说明的是，以下记载了使用基材树脂膜作为基材层15的情形。
工序I：在阻隔层13的一面(第一面)形成防腐蚀处理层12的工序。
工序II：在阻隔层13中的第一面的相反侧的面(第二面)经由基材粘接剂层14来贴合基材层15的工序。
工序III：在形成在阻隔层13上的防腐蚀处理层12上使用密封剂树脂材料来形成密封层11的工序。
[工序I]
在阻隔层13的第一面上涂布防腐蚀处理剂，进行干燥，形成防腐蚀处理层12。此时，有时也可在阻隔层13的第二面上同样地形成防腐蚀处理层12。需要说明的是，作为防腐蚀处理剂，例如可列举出上述的氧化铈溶胶处理用的防腐蚀处理剂、铬酸盐处理用的防腐蚀处理剂等。对防腐蚀处理剂的涂布方法并无特别限定，能够采用凹版涂布法、逆向涂布法、辊涂法、棒涂法等各种方法。
[工序II]
在阻隔层13的第二面经由基材粘接剂层14采用干式层压法来贴合用于形成基材层15的基材树脂膜，形成基材层15。层压后，例如在60℃下进行7天老化处理，得到具备防腐蚀处理层12、阻隔层13、基材粘接剂层14和基材层15的层叠体。
[工序III]
通过在将基材层15、基材粘接剂层14、阻隔层13和防腐蚀处理层12依次层叠而成的层叠体的防腐蚀处理层12上涂布用于形成密封层的树脂材料、进行干燥，从而在阻隔层13的第一面上形成密封层11。对涂布方法并无特别限定，可以采用凹版涂布法、逆向涂布法、辊涂法、棒涂法等各种方法。
通过实施以上说明的工序(I)～(III)，从而得到二次电池用外装构件1。需要说明的是，二次电池用外装构件1的制造方法的工序顺序并不限定于依次实施上述(I)～(III)的方法。例如，在阻隔层13的第二面没有形成防腐蚀处理层12的情况下，可以在进行工序(II)后进行工序(I)。
＜二次电池的制作方法＞
以下对二次电池2的制造方法进行说明。作为二次电池2的制造方法，例如可列举出具备下述工序(I)～(III)的方法。
工序I：在二次电池用外装构件1的一半的区域上形成用于配置电池要素的成型加工部。
工序II：在二次电池用外装构件1的成型加工部配置电池要素；然后将二次电池用外装构件1的另一半的区域以使密封层11成为内面的方式折回而使3边重合，仅将夹持由引线和极耳密封剂构成的极耳的1边进行加压热熔融粘合。
工序III：将剩余2边中的1边留下并进行加压热熔融粘合；然后从留下的1边注入电解液，在真空状态下进行加压热熔融粘合。
通过实施以上说明的工序(I)～(III)，得到二次电池2。不过，二次电池2的制造方法并不限定于以上记载的方法。
如图2中所示那样，这样得到的本实施方式的二次电池2具有如下结构：利用二次电池用外装构件21收容蓄电设备要素，并且用加压热熔融粘合部25夹持分别与蓄电设备要素的正极和负极连接的由引线22和极耳密封剂23构成的极耳24。
以上，参照着附图对本发明的实施方式进行了详述，但具体的构成并不限于上述实施方式，也包括不超出本发明的要旨的范围的设计变更等。
实施例
以下通过实施例对本发明的细节进行说明，但本发明并不由以下的记载限定。
[使用材料]
以下示出实施例和比较例的二次电池用外装构件的制作中所使用的材料。
(密封层)
表1
Figure BDA0003278873620000111
(防腐蚀处理层)
氧化铈(厚度为100nm)
(阻隔层)
软质铝箔8079材(厚度为30μm)
(基材粘接剂层)
聚氨酯系粘接剂(厚度为3μm)
(基材层)
尼龙膜(厚度为25μm)
(高熔点物质)
氧化铝填料
[评价]
对于实施例和比较例的二次电池用外装构件，进行了以下的评价。
(电绝缘性评价)
将各实施例和比较例的二次电池用外装构件1切出120mm×60mm大小，以密封层成为内侧的方式进行对折。接下来，使折叠的部分成为底边，以190℃/0.5MPa/3秒、5mm宽对左右两端部进行热封，制作袋状的小包。从剩余的一边注入在碳酸亚乙酯/碳酸二乙酯/碳酸二甲酯(1/1/1：重量比)和电解质中混合了LiPF6的Li盐而成的混合溶液，夹持镍制、厚度为50μm、宽为12mm、长为50mm的尺寸的极耳引线，在“190℃/0.5MPa/3秒”或“200℃/0.5MPa/3秒”的2个条件下热封10mm宽，制作电绝缘性评价用样品。使用该样品，采用AC/DC耐电压以及绝缘电阻试验机(菊水电子株式会社制造)进行了电绝缘性评价。
(电绝缘性评价标准)
将电极设置于样品的极耳引线和外装构件的阻隔层，按照下述标准进行了电绝缘性评价。将结果示于表2。
基准：施加25V的电压5秒钟，如果测定值为25Ω以上，则记为OK，如果低于25Ω，则记为NG。
“A”：190℃：OK、200℃：OK
“B”：190℃：OK、200℃：NG
“C”：190℃：NG、200℃：NG
(热封强度评价)
将采用上述制造法得到的二次电池用外装构件1切出120mm×60mm大小，以密封层成为内侧的方式进行对折，以190℃/0.5MPa/3秒对折叠的部分的相反侧的端部热封10mm宽。然后，将热封部的纵向中央部以宽为15mm×长为300mm切出，制作热封强度测定用样品。使用该样品，采用拉伸试验机(株式会社岛津制作所社制造)进行了热封强度评价。
(热封强度评价标准)
对于样品的热封部，在拉伸速度为50mm/分钟的条件下进行T字剥离试验，按照以下的标准进行了评价。将结果示于表2。
“A”：热封强度为120N以上
“B”：热封强度为90N以上且低于120N
“C”：热封强度低于90N
表2
电绝缘性 热封强度
实施例1 A A
实施例2 A A
实施例3 A A
实施例4 B A
实施例5 A B
实施例6 B A
实施例7 A A
实施例8 B A
实施例9 A A
实施例10 A A
实施例11 A B
实施例12 B A
实施例13 B A
实施例14 A A
实施例15 A A
实施例16 A B
比较例1 C A
比较例2 C A
本实施例中，可知能够兼具充分的薄度和优异的电绝缘性。另外，本实施例中，可知即使使密封层变薄，也不损害热封强度。

Claims (3)

1.一种二次电池用外装构件，其依次至少具有基材层、阻隔层和密封层，
其中，所述阻隔层由金属箔制成，所述阻隔层至少在所述密封层侧具有防腐蚀处理层，
所述密封层由酸改性聚烯烃系树脂形成，所述密封层直接形成在所述防腐蚀处理层上，所述密封层的厚度为5～30μm，所述密封层含有高熔点物质，所述高熔点物质的粒子的平均粒径是所述密封层的厚度的40～70％，所述密封层的每单位体积中的所述高熔点物质的数目为100个/cm3以上且低于10万个/cm3，
作为所述高熔点物质，使用无机粒子和/或有机粒子，所述无机粒子选自于氧化铝、氧化硅、氧化镁和玻璃之中的至少一种，所述有机粒子选自于尼龙和环氧树脂之中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的二次电池用外装构件，其中，所述密封层由熔点为100～165℃的树脂形成。
3.根据权利要求1或2所述的二次电池用外装构件，其中，所述高熔点物质的熔点为220℃以上。
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