CN113859757B - 包装袋和使用其的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包装袋和使用其的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法。所述包装袋为一种填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其为用于包装含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，所述包装袋包含由水蒸气阻隔性树脂薄膜形成的水蒸气阻隔层，所述水蒸气阻隔性树脂薄膜包含平均密度0.910～0.925g/cm3的低密度聚乙烯，所述包装袋由水蒸气透过率10g/m2/天以下的薄膜形成。

Description

包装袋和使用其的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系 树脂的保存方法
本申请是申请日为2015年9月28日、申请号为201580046945.X、发明名称为“包装袋和使用其的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于包装含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋和使用其的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，更详细而言，涉及含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存稳定性优异的包装袋。
背景技术
聚乙烯醇(以下，有时称为“PVA”)系树脂为水溶性的树脂，有吸湿性。PVA系树脂通常以固体状(粉末、颗粒等)保存并流通，但在保存、流通的过程中即使吸湿了，也在使用时溶于水以水溶液的形式使用，因此吸湿本身没有被视为问题。即，若PVA系树脂吸湿，则也有时产生结块，但如果溶解于水，则可以消除结块，因此封入PVA系树脂时使用的包装袋也仅考虑了防止水润湿，一直以来使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制的包装袋。
这样的包装袋不仅应用于未改性PVA系树脂还应用于各种改性PVA系树脂，例如，也用于含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂，专利文献1中记载的、与交联剂的反应性高、在各种用途中开展的含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(以下，有时称为“AA化PVA系树脂”)、专利文献2中记载的、含有双丙酮丙烯酰胺结构单元的聚乙烯醇系树脂(以下，称为“DA化PVA系树脂”)的情况下也同样使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-028697号公报
专利文献2：日本特开2013-202941号公报
发明内容
发明要解决的问题
含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂具有富于反应性的活性氢，作为上述活性氢，例如，示出如与羰基相邻的亚甲基的氢那样，酸性度得以提高了的亚甲基上的质子。因此，自上述树脂的制造起时间经过时，由于上述质子而在共振稳定化的部分引起交联反应，生成交联物，形成水溶液时产生不溶解成分(溶解残留)，存在对各种用途的展开变难之类的问题。
因此，本发明是鉴于这样的情况而作出的，其目的在于，提供：包装含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂时能够抑制不溶解成分的生成、实现保存稳定性的提高的包装袋；和，使用其的含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂的保存方法。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于上述情况深入研究的过程中，从以往的仅考虑防止漏水之类的技术构思中摆脱，为了抑制成为上述问题的原因的交联物的生成而进行了研究。该研究的过程中，想到了可能在于：上述交联物的生成是含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂吸收空气中的湿气(水分)、分子容易移动，因而产生交联反应的结果。而且，基于此反复进一步的研究，结果发现：作为将含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂密封并包装时使用的包装袋，使用由不易透过水蒸气的薄膜形成的包装袋时，空气中的湿气(水分)的吸收被抑制，可以解决上述课题，完成了本发明。
＜本发明的主旨＞
即，本发明的第1主旨在于，一种包装袋，其是用于包装含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂的包装袋，其由水蒸气透过率10g/m2/天以下的薄膜形成。
另外，本发明的第2主旨在于，一种含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂的保存方法，其使用由水蒸气透过率10g/m2/天以下的薄膜形成的包装袋，将含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂粉粒密封并包装。
发明的效果
使用本发明的包装袋来包装含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂时，可以提高含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂的保存稳定性，长期保存后也可以得到不溶解成分少的含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂水溶液。
具体实施方式
以下中记载的特征的说明为本发明的实施方式的一例(代表例)，不限定于这些内容。
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的包装袋的特征在于，其是在将含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂密封并包装时使用的，由具有水蒸气透过率为10g/m2/天以下的特性的薄膜形成。
首先，对上述包装袋进行详细说明。
本发明的包装袋可以为由单层结构体(单层薄膜)形成的袋也可以为由多层结构体(多层结构薄膜)形成的袋，形成上述结构体的薄膜的水蒸气透过率具有10g/m2/天以下的特性。
需要说明的是，水蒸气透过率是依据JIS Z 0208测定的40℃、90％RH的条件下的值。本发明中，上述水蒸气透过率越小越好。
对于本发明的包装袋的构成，在单层结构的情况下，通常仅为水蒸气阻隔层，在多层结构的情况下，以如下构成为基本构成：通常由基材薄膜层/水蒸气阻隔层形成的构成，优选还层叠有保护薄膜层的、由基材薄膜层/水蒸气阻隔层/保护薄膜层形成的构成。
以下，对各层进行说明。
本发明的水蒸气阻隔层的水蒸气透过率通常为0～10g/m2/天，优选为0～3g/m2/天，特别优选为0～2g/m2/天。上述值过大时，无法得到本发明的效果。
另外，水蒸气阻隔层的厚度通常为1～200μm，优选为2～100μm，特别优选为3～50μm，进一步优选为3～10μm。上述厚度过薄时，有上述层的水蒸气阻隔性(阻气性)降低的倾向，过厚时，有耗费成本、或柔软性降低的倾向。作为厚度1μm时的水蒸气阻隔层的水蒸气透过率，通常为10g/m2·μm/天以下，优选为5g/m2·μm/天以下，特别优选为1g/m2·μm/天以下。需要说明的是，作为下限值，通常为0。
另外，作为使用的水蒸气阻隔层形成材料，通常可以举出：金属箔、金属蒸镀薄膜、水蒸气阻隔性树脂薄膜等。作为金属箔，例如可以举出：铝箔、金箔、铜箔、不锈钢箔、坡莫合金箔、铁箔、钛箔、钨箔、锡箔等；作为金属蒸镀薄膜，例如可以举出：铝蒸镀薄膜、金蒸镀薄膜、铂蒸镀薄膜、铜蒸镀薄膜、二氧化硅蒸镀薄膜等；作为水蒸气阻隔性树脂薄膜，例如可以举出：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯等，从阻隔性的方面出发，优选金属箔、金属蒸镀薄膜，特别优选为金属箔，特别是铝箔。另外，使用金属蒸镀薄膜时，从经济性、阻隔性的方面出发，最优选铝蒸镀薄膜。进而，使用水蒸气阻隔性树脂薄膜时，从柔软性、水蒸气阻隔性的方面出发，优选使用低密度聚乙烯。
需要说明的是，本发明中，低密度聚乙烯是指平均密度为0.910～0.925g/cm3的聚乙烯，中密度聚乙烯是指平均密度为0.926～0.940g/cm3的聚乙烯，高密度聚乙烯是指平均密度为0.941g/cm3以上的聚乙烯。
另外，上述金属蒸镀薄膜中，作为蒸镀有金属的薄膜基材，可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚丙烯、聚氯乙烯、三乙酰纤维素、PVA等，从蒸镀密合性的方面出发，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
对于使用金属箔作为水蒸气阻隔层时的形成方法，例如可以使用：干式层压、非溶剂层压、挤出层压等公知的层压法。
另外，作为使用金属蒸镀薄膜时的形成方法，例如可以举出：真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等，优选使用真空蒸镀法。
水蒸气阻隔层形成材料可以为单层，也可以为使同一或不同的2种以上的薄膜层叠而成的多层薄膜。因此，对于上述水蒸气阻隔层的厚度，单层的情况下是指单层的厚度，上述层为多层的情况下是指多层的总厚度。
作为上述基材薄膜层形成薄膜，可以举出：聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜、聚酰胺系薄膜、聚醚系薄膜、聚氨酯系薄膜等，特别优选聚酰胺系薄膜。作为聚酰胺系薄膜，可以举出：尼龙11、尼龙12、尼龙6、尼龙66、尼龙6·66等各薄膜。优选为聚烯烃系薄膜、聚酰胺系薄膜，特别优选聚酰胺系薄膜和低密度聚乙烯薄膜。
需要说明的是，上述基材薄膜层可以成为水蒸气阻隔层，在该情况下，将基材薄膜层的厚度与水蒸气阻隔层的厚度加合作为水蒸气阻隔层的厚度。
基材薄膜层可以为单层也可以为使不同的2种以上的薄膜层叠而成的多层薄膜层。
作为上述基材薄膜层的厚度，通常为1～100μm，优选为5～50μm，特别优选为10～30μm。上述厚度过薄时，上述层的强度降低，有时成为针孔的原因，过厚时，有耗费成本的倾向。
另外，作为上述保护薄膜层形成材料，与上述基材薄膜层同样地，可以举出：聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜、聚酰胺系薄膜、聚醚系薄膜、聚氨酯系薄膜等，特别优选聚酰胺系薄膜。作为聚酰胺系薄膜，可以举出：尼龙11、尼龙12、尼龙6、尼龙66、尼龙6·66等各薄膜。另外，优选聚酯系薄膜，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
需要说明的是，上述保护薄膜层可以成为水蒸气阻隔层，在该情况下，将保护薄膜层的厚度与水蒸气阻隔层的厚度加合作为水蒸气阻隔层的厚度。
保护薄膜层可以为单层，也可以为使不同的2种以上的薄膜层叠而成的多层薄膜的层。
作为上述保护薄膜层的厚度，通常为5～200μm，优选为20～100μm，特别优选为30～80μm。上述厚度过薄时，上述层的强度降低，有成为针孔的原因的倾向，过厚时，有耗费成本的倾向。
而且，考虑到成本、强度、使用形态等，本发明的包装袋的总厚度通常为10～450μm，优选为20～300μm，特别优选为25～200μm。上述总厚度过薄时，有包装袋的强度降低的倾向，过厚时，有热封等耗费时间、变得无效率的倾向。
本发明的包装袋例如可以准备2张具备上述特定的物性的片状薄膜(单层结构或多层结构)，使作为开口部的1边残留，将剩余的3边热封，从而制作包装袋。另外，制作方法不限定于此，例如也可以如下制作：使作为开口部的1边残留，将剩余的2边热封制成包装袋，或者准备1张片状薄膜，使作为折叠开口部的1边残留，将剩余的2边热封制成包装袋。
本发明的包装袋由于在输送时需要强度，因此，通常在仅由上述水蒸气阻隔层形成的单层结构的包装袋的情况下，在水蒸气阻隔层的外侧用纸袋包装，在由多层结构(从内侧起依次包括基材薄膜层、水蒸气阻隔层和保护薄膜层)形成的包装袋的情况下，在保护薄膜层的外侧用纸袋包装。上述纸只要具有能够耐于输送的强度即可，通常使用牛皮纸。上述牛皮纸的厚度通常为10～1000μm，优选为50～500μm，特别优选为70～200μm。牛皮纸的厚度过薄时，有强度不足、破裂的倾向，过厚时，有较重不适于输送的倾向。
〔含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂〕
首先，对本发明中使用的含有具有活性氢的改性基团的PVA系树脂(以下，称为“含有活性氢的PVA系树脂”)进行说明。
本发明中所谓活性氢是指，例如如与羰基相邻的亚甲基的氢那样，酸性度得以提高了的亚甲基上的质子。通过上述质子，在经过共振稳定化的部分引起交联反应。
作为上述那样的含有活性氢的PVA系树脂，为：含有具有活性氢的酮、羧酸或羧酸酯等改性基团的PVA系树脂，具体而言，例如可以举出：具有乙酰乙酰基、双丙酮基的PVA系树脂。其中，优选AA化PVA系树脂、DA化PVA系树脂，从耐水性的方面出发，进一步优选AA化PVA系树脂。
本发明中使用的含有活性氢的PVA系树脂的平均聚合度(依据JIS K 6726)可以根据其用途而适当选择，通常为200～4000，特别是可以使用平均聚合度为400～3500的树脂。
另外，含有活性氢的PVA系树脂的4重量％水溶液粘度通常为1.5～100mPa·s，优选为4～80mPa·s，进一步优选为5～70mPa·s。
需要说明的是，本发明中，含有活性氢的PVA系树脂的4重量％水溶液粘度是依据JIS K 6726测定的20℃时的粘度。
另外，本发明中使用的含有活性氢的PVA系树脂的皂化度可以使用通常80～100摩尔％、优选85～99.9摩尔％、特别优选90～99.8摩尔％。
需要说明的是，本发明中，含有活性氢的PVA系树脂的皂化度是依据JIS K 6726测定的。
含有活性氢的PVA系树脂的形状通常可以举出：粉末、颗粒、粒料等，优选容易溶解于水的粉末、颗粒。另外，含有活性氢的PVA系树脂的平均粒径通常为100～1000μm，优选为150～500μm，特别优选为200～400μm。平均粒径过小时，有发生飞散等操作变困难的倾向，过大时，有发生后反应，使树脂改性时反应变不均匀的倾向。
需要说明的是，平均粒径的测定方法通过筛分进行，将粒度分布的累积值达到50重量％的粒径作为平均粒径。
制造后的含有活性氢的PVA系树脂通常包含少量的醇、水分。即，作为醇，为树脂的清洗、皂化中使用的甲醇、乙醇等，通常，包含一定程度的醇，另外水少量存在。上述醇的含量通常为0.1～10重量％。另外水分量通常为5重量％以下，优选为3重量％以下。上述水分量过多时，有即使由水蒸气阻隔层阻隔水分也无法获得本申请的效果的倾向。
另外，一般广泛使用含有活性氢的PVA系树脂中的含活性氢基的改性基团的含量通常为0.1～20摩尔％、优选为0.2～15摩尔％、特别优选为0.3～10摩尔％的PVA系树脂。
〔AA化PVA系树脂〕
接着，对本发明中优选使用的AA化PVA系树脂进行说明。AA化PVA系树脂是在PVA系树脂的主链上直接键合有乙酰乙酰基(AA基)，或介由氧原子、连接基团键合有乙酰乙酰基(AA基)而得到的树脂，例如可以举出：包含下述通式(1)所示的具有AA基的结构单元的PVA系树脂。作为上述连接基团，可以举出：碳数1～6的亚烷基链、-(CH2O)m-、-(OCH2)m-、-(CH2O)mCH2-、-CO-、-COCO-、-CO(CH2)mCO-等(m表示1～20的整数)。
需要说明的是，上述AA化PVA系树脂除了具有AA基的结构单元之外还具有乙烯醇结构单元，进而还具有未皂化部分的乙烯基酯结构单元。
Figure BDA0003252724180000081
本发明中使用的AA化PVA系树脂的平均聚合度(依据JIS K 6726)可以根据其用途而适当选择，可以使用通常为200～4000、特别是平均聚合度为400～3500的树脂。
另外，AA化PVA系树脂的4重量％水溶液粘度通常为1.5～100mPa·s，优选为4～80mPa·s，进一步优选为5～70mPa·s。
需要说明的是，本发明中，AA化PVA系树脂的4重量％水溶液粘度是依据JIS K6726测定的20℃时的粘度。
另外，本发明中使用的AA化PVA系树脂的皂化度可以使用通常为80～100摩尔％，优选为85～99.9摩尔％，特别优选为90～99.8摩尔％。
需要说明的是，本发明中，AA化PVA系树脂的皂化度是依据JIS K 6726测定的。
AA化PVA系树脂的形状通常可以举出：粉末、颗粒、粒料等，优选容易溶解于水的粉末、颗粒。另外，AA化PVA系树脂的平均粒径通常为100～1000μm，优选为150～500μm，特别优选为200～400μm。平均粒径过小时，有发生飞散等操作变困难的倾向，过大时，有与双烯酮的反应变得不均匀的倾向。
需要说明的是，平均粒径的测定方法通过筛分进行，将粒度分布的累积值达到50重量％的粒径作为平均粒径。
制造后的AA化PVA系树脂通常包含少量的醇、水分。即，作为醇，为树脂的清洗、皂化中使用的甲醇、乙醇等，通常，包含一定程度的醇，另外水少量存在。上述醇的含量通常为0.1～10重量％。另外水分量通常为5重量％以下，优选为3重量％以下。上述水分量过多时，有即使由水蒸气阻隔层阻隔水分也无法得到本申请的效果的倾向。
另外，一般广泛使用的是AA化PVA系树脂中的乙酰乙酰基含量(以下，简记作“AA化度”)通常为0.1～20摩尔％、优选为0.2～15摩尔％、特别优选为0.3～10摩尔％的PVA系树脂。
另外，本发明中使用的AA化PVA系树脂中，也可以残留一部分的树脂的制造工序中使用或副产的乙酸钠等碱金属的乙酸盐(主要源自作为皂化催化剂使用的碱金属氢氧化物与由聚乙酸乙烯酯的皂化而生成的乙酸的反应物等)、乙酸等有机酸(源自向PVA系树脂中导入乙酰乙酸酯基时的、与双烯酮反应时吸藏于PVA系树脂中的有机酸等)、甲醇、乙酸甲酯等有机溶剂(源自PVA系树脂的反应溶剂、AA化PVA系树脂制造时的清洗溶剂等)。
〔保存方法〕
对作为使用本发明的包装袋的使用形态的一例的含有活性氢的PVA系树脂的保存方法进行说明。例如，从本发明的包装袋的开口部填充含有活性氢的PVA系树脂粉粒并密封后，将开口部热封。该填充时，优选使用经过干燥的非活性气体(例如氮气等)作为载气。而且，作为包装袋的外饰设置有牛皮纸的情况下，通常，对开口部用机缝(日文：ミシンがけ)进行密封后，将其开口部弯折，从而进行保存。这样的填充含有活性氢的PVA系树脂粉粒并密封而成的包装袋例如供于各种输送手段。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行说明，本发明只要不脱离其主旨就不限定于实施例的记载。
需要说明的是，例中，“份”、“％”是指重量基准。
[实施例1]
〔AA化PVA系树脂1〕
使用皂化度为98摩尔％、平均聚合度为2400、平均粒径为400μm、AA化度为3.5摩尔％、挥发成分(主成分为甲醇)为2.3％的粉末状的AA化PVA系树脂1。
〔包装袋的制作〕
作为多层结构薄膜，准备聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(保护薄膜层·厚度12μm)/铝箔(水蒸气阻隔层·厚度7μm)/聚酰胺薄膜(基材薄膜层·厚度15μm)/低密度聚乙烯薄膜(基材薄膜层·厚度50μm)的多层结构的薄膜2张。接着，使上述2张多层结构薄膜以保护薄膜层为外侧的方式重叠，为了形成长度160mm×宽度110mm的大小，将除了作为开口部的1边之外的3边热封，制作包装袋。制作好的包装袋的水蒸气透过率为0g/m2/天(40℃、90％RH)。上述水蒸气透过率如前述那样是依据JIS Z 0208测定的40℃、90％RH下的值。以下，同样地进行测定。
〔长期保存〕
从上述包装袋的开口部填充上述粉末状AA化PVA系树脂1 100g后，将开口上部热封并密封。然后，将该包装袋在40℃、75％RH的环境下保存60天。
＜粘度的测定＞
依据JIS K 6726，测定保存时间为0天(初始值)和保存60天后的、粉末状AA化PVA系树脂的20℃时的4％水溶液粘度。
＜不溶解成分的测定＞
在三角烧瓶中的离子交换水200ml中，使保存时间为0天(初始值)和上述保存后(60天后)的粉末状AA化PVA系树脂约20g(Sg)充分分散后，在95℃下进行1小时搅拌，使粉末状AA化PVA系树脂溶解。然后，用预先称量的孔径44μm的金属网(Ag)进行过滤。进而，在80～90℃的温水2L中，将三角烧瓶内的不溶解成分完全移至金属网上并清洗后，在105℃的电恒温干燥器中进行2小时干燥，测定其重量(Bg)，根据下述式(1)，求出不溶解成分(％)。
[(B-A)/S]×100···(1)
[实施例2]
使保存时间为90天，与实施例1同样地进行评价。将结果示于下述表1。
[实施例3]
使保存时间为140天，与实施例1同样地进行评价。将结果示于下述表1。
[比较例1]
使包装袋的构成为仅水蒸气阻隔层一层(单层结构)，作为水蒸气阻隔层形成材料，使用低密度聚乙烯(厚度50μm，MFR0.9g/10分钟，密度0.924g/cm3)。上述低密度聚乙烯的水蒸气透过率为18g/m2/天(40℃、90％RH)。然后，与实施例1同样地制作包装袋，与实施例1同样地进行评价(保存时间60天)。将结果示于下述表1。
[比较例2]
比较例1中，使保存时间为90天，除此之外，与比较例1同样地进行评价。将结果示于下述表1。
[表1]
Figure BDA0003252724180000121
由上述表1表明，使用本发明的包装袋的实施例1、2中，保存60天后和保存90天后，水溶液的粘度分别为62mPa·s、68mPa·s，不溶解成分为低于0.01％、0.02％。进而，实施例3中，经过140天后，水溶液的粘度为初始值的约1.3倍，不溶解成分被抑制为低于0.1％。另一方面，对于用超过本发明中限定的水蒸气透过率的包装袋保存的比较例1，水溶液的粘度在保存60天后超过85mPa·s，不溶解成分也为0.1％以上。而且，保存时间为90天的比较例2中，粘度为100mPa·s以上，不溶解成分无法测定。
[实施例4]
〔AA化PVA系树脂2〕
使用皂化度为98摩尔％、平均聚合度为2400、平均粒径为400μm、AA化度为3.5摩尔％、挥发成分(主成分为甲醇)为2.6％的粉末状的AA化PVA系树脂2。
使用与实施例1同样的包装袋，将上述粉末状的AA化PVA系树脂2填充·密封并包装后，与实施例1同样地进行评价(保存时间60天)。将结果示于下述表2。
[实施例5]
实施例4中，使保存时间为90天，与实施例1同样地进行评价。将结果示于下述表2。
[实施例6]
实施例4中，使包装袋的构成仅成为使用2张低密度聚乙烯薄膜(厚度50μm，MFR0.9g/10分钟，密度0.924g/cm3)以2层层叠而成的2层结构的水蒸气阻隔层(厚度100μm)。与实施例1同样地测定的2层结构的包装袋(仅水蒸气阻隔层)的水蒸气透过率为9g/m2/天(40℃、90％RH)。然后，与实施例1同样地制作包装袋，与实施例1同样地进行评价(保存时间60天)。将其结果示于下述表2。
[实施例7]
实施例6中，使保存时间为90天，与实施例1同样地进行评价。将结果示于下述表2。
[实施例8]
使包装袋的构成仅成为使用三张低密度聚乙烯薄膜(厚度50μm，MFR0.9g/10分钟，密度0.924g/cm3)以三层层叠而成的三层结构的水蒸气阻隔层(厚度150μm)。与实施例1同样地测定的三层结构的包装袋(仅水蒸气阻隔层)的水蒸气透过率为6g/m2/天(40℃、90％RH)。然后，与实施例1同样地制作包装袋，使用AA化PVA系树脂2，与实施例1同样地进行评价(保存时间60天)。将其结果示于表2。
[实施例9]
实施例8中，使保存时间为90天，与实施例1同样地进行评价。将结果示于下述表2。
[比较例3]
使包装袋的构成仅成为使用低密度聚乙烯薄膜(厚度50μm，MFR0.9g/10分钟，密度0.924g/cm3)的单层结构的水蒸气阻隔层(厚度50μm)。与实施例1同样地测定的单层结构的包装袋(仅水蒸气阻隔层)的水蒸气透过率为18g/m2/天(40℃、90％RH)。然后，与实施例1同样地制作包装袋，使用AA化PVA系树脂2，与实施例1同样地进行评价(保存时间60天)。将其结果示于表2。
[比较例4]
比较例3中，使保存时间为90天，与实施例1同样地进行评价。将结果示于下述表2。
[参考例1]
比较例3中，将AA化PVA系树脂2替换为未改性PVA(皂化度99摩尔％，聚合度2600，4％水溶液粘度64.3mPa·s)，使保存时间为1110天，测定粘度。将结果示于下述表2。
[表2]
Figure BDA0003252724180000141
由上述表2表明，使用本发明的包装袋的实施例中，保存60天后，水溶液的粘度也均低于70mPa·s，不溶解成分为0.025％以下。另一方面，对于用超过本发明中限定的水蒸气透过率的包装袋保存的比较例3，水溶液的粘度在保存60天后超过75mPa·s，不溶解成分在保存60天后也为0.075％。而且，保存时间为90天的比较例4中，粘度和不溶解成分均无法测定。
另外，使用与比较例3同样的包装袋保存作为参考例1的不使用活性氢的未改性PVA，但即使经过1000天以上，也没有大的粘度变化不会变质。
上述实施例中，示出了本发明中的具体的方案，但上述实施例只不过是单纯的示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员来说显而易见的各种变形当然在本发明的范围内。
产业上的可利用性
用本发明的包装袋保存和输送的含有活性氢的PVA系树脂、例如AA化PVA系树脂的保存稳定性优异，因此形成水溶液时的不溶解成分少，对于各种用途中的展开也是有用的。

Claims (17)

1.一种填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其特征在于，其为用于包装含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，所述包装袋包含由水蒸气阻隔性树脂薄膜形成的水蒸气阻隔层，所述水蒸气阻隔性树脂薄膜包含平均密度0.910～0.925g/cm3的低密度聚乙烯，所述包装袋由水蒸气透过率10g/m2/天以下的薄膜形成。
2.根据权利要求1所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述包装袋仅由水蒸气透过率10g/m2/天以下的水蒸气阻隔层形成。
3.根据权利要求1所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述包装袋由基材薄膜层/水蒸气阻隔层/保护薄膜层的多层结构薄膜形成。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述包装袋的厚度为10～450μm。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的依据JIS K6726的平均聚合度为200～4000。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的依据JIS K6726的皂化度为80～100摩尔％。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂为平均粒径100～1000μm的粉末状物。
8.根据权利要求1～3中任一项所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂为含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的填充含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的包装袋，其是在所述包装袋的外周外饰牛皮纸而得到的。
10.一种含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其特征在于，使用下述的包装袋将含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的粉末或颗粒密封并包装，所述包装袋包含由水蒸气阻隔性树脂薄膜形成的水蒸气阻隔层，所述水蒸气阻隔性树脂薄膜包含平均密度0.910～0.925g/cm3的低密度聚乙烯，所述包装袋由水蒸气透过率10g/m2/天以下的薄膜形成。
11.根据权利要求10所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其中，所述包装袋仅由水蒸气透过率10g/m2/天以下的水蒸气阻隔层形成。
12.根据权利要求10或11所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其中，所述包装袋由基材薄膜层/水蒸气阻隔层/保护薄膜层的多层结构薄膜形成。
13.根据权利要求10或11所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其中，所述包装袋的厚度为10～450μm。
14.根据权利要求10或11所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的依据JIS K 6726的平均聚合度为200～4000。
15.根据权利要求10或11所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的依据JIS K 6726的皂化度为80～100摩尔％。
16.根据权利要求10或11所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其中，所述含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂为平均粒径100～1000μm的粉末状物。
17.根据权利要求10或11所述的含有具有活性氢的改性基团的聚乙烯醇系树脂的保存方法，其是在所述包装袋的外周外饰牛皮纸而得到的。
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