CN108472152B - 一次性暖贴包装用外袋和一次性暖贴 - Google Patents

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Abstract

一种一次性暖贴包装用外袋及一次性暖贴，其阻止氧气、水蒸气等的透过的阻气性优异，并且能防止由在保存期间中产生的氢气引起的膨胀。该一次性暖贴包装用外袋具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该一次性暖贴被收容在透气性的内袋中，该一次性暖贴包装用外袋包括在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％。

Description

一次性暖贴包装用外袋和一次性暖贴
技术领域
本发明涉及一次性暖贴包装用外袋和一次性暖贴。
背景技术
一次性暖贴是利用由铁粉的氧化作用产生的发热的暖贴，通常是将内袋收纳在外袋中进行密封包装而成，该内袋是将含有作为发热体的铁粉、作为氧化催化剂的盐、用于吸附氧的活性炭、使铁氧化的水、用于保持水的保水剂等的发热性组合物收纳在无纺布或纸等透气性袋内而成，该外袋是由在未使用时隔绝与空气的接触的非透气性膜构成。
一次性暖贴包装用外袋需要具有优异的阻止空气特别是氧气、水蒸气等的透过的阻气性。在一次性暖贴包装用外袋对氧气和水蒸气的阻气性差的情况下，在长期间的保存中一次性暖贴包装用外袋内部的气体和水蒸气向外部逸出而成为减压(负压)状态，在外袋上产生凹陷，外观上不好。另外，这样成为减压(负压)状态的外袋在长期间保存后作为一次性暖贴使用的情况下，往往其发热的持续时间短。作为构成一次性暖贴包装用外袋的非透气性膜，一般使用在密封层上设置了气体阻挡层、在最外层了设置耐热性树脂层的多层膜。通过将这两片非透气性多层膜重合，将位于内侧的密封层的周边部相互热封，形成为袋状，由此制造一次性暖贴包装用外袋。
但是，如果在未使用的状态下长期间保存一次性暖贴则产生微量的氢气，这已被公知。一次性暖贴包装用外袋因氢气而膨胀，外观上不好。另外，因为如果膨胀达到极限则外袋破损，收纳于内袋中的发热性组合物氧化而发热，所以作为一次性暖贴的功能受损。因此，要求在长期间保存中一次性暖贴外袋不膨胀的程度的氢气透过性。但是，如上所述，一次性暖贴外袋也要求阻止氧气、水蒸气等的透过的阻气性优异。因此，如果提高形成一次性暖贴包装用外袋的非透气性膜的上述阻气性，则氢气透过性下降，在长期间保存中膨胀。作为考虑了氢气透过性的一次性暖贴包装用外袋，提出了包含塑料膜和将铝等金属蒸镀在塑料膜上而成的蒸镀层在内的一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋在塑料膜的表面上散布不具有蒸镀层的膜露出部分，露出部分的总面积在外袋表面积的1/1000～1/10的范围内(参照专利文献1)。在专利文献1中，具体表示了在40℃的温度下保存三个月的保存试验，此条件与在室温下保存1.5年是同等的试验，但温度和时间都不能说是足够的条件，作为实际的一次性暖贴包装用外袋可能要求可在更苛刻的保存条件下耐用。
如上所述，提出了各种一次性暖贴包装用外袋，但仍然存在改善的余地，期望作为制品能长期地确保最合适的透气性和阻气性的一次性暖贴包装用外袋及一次性暖贴。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利实公平4-48182号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明的目的在于，提供一种阻止氧气、水蒸气等的透过的阻气性优异，并且能防止由在保存中产生的氢气引起的膨胀的一次性暖贴包装用外袋及一次性暖贴。
为了解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了专心研究，结果发现了如下的一次性暖贴包装用外袋，完成了本发明，即，其具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该的收容部被收容在透气性的内袋中，通过与空气接触而发热，所述外袋具备：在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％的所述一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋不会损害密封强度、耐冲击性、耐候性，能实现最合适的氧气透过性、水蒸气透过性、氢气透过性。本发明的具体方案如下。
[1]一种一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该一次性暖贴被收容在透气性的内袋中，该一次性暖贴包装用外袋的特征在于，
所述外袋包括在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，
所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％。
[2]上述[1]所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为50％。
[3]上述[1]或[2]所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述低透气部具有第一基材和层叠在所述第一基材上的低透气层，所述非透气部具有第二基材和层叠在所述第二基材上的非透气层，将所述第一基材和所述第二基材进行了热封。
[4]上述[1]或[2]所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，在一个密封层上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述非透气层。
[5]上述[1]或[2]所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，在一个密封层上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述低透气层及所述非透气层。
[6]上述[1]～[5]中的任一项所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述一次性暖贴包装用外袋具有将一个以上的层叠片热封而成的至少一个热封部，在与所述热封部邻接的区域的至少一部分上设置了所述低透气部。
[7]上述[3]～[5]任一项所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述低透气层包括偏二氯乙烯的均聚物或共聚物，所述非透气层包括金属或金属氧化物。
[8]一种由上述[1]～[7]中的任一项所述的外袋包装包装了的一次性暖贴。
发明的效果
本发明的一次性暖贴包装用外袋，作为阻止氧气及水蒸气的透过并且允许氢气的透过的一次性暖贴包装用外袋，不会损害密封强度、耐冲击性、耐候性，具有最合适的阻气性。
本发明的一次性暖贴，能防止由在保存中产生的氢气引起的膨胀及由氧气及水蒸气的透过而引起的发热性组合物的劣化，能不会损害作为一次性暖贴的功能地长期间保存。
附图说明
图1A是本发明的实施方式1中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图1B是本发明的实施方式1中的一次性暖贴包装用外袋的图，图1B(a)是图1A的从向视X1方向看的平面图，图1B(b)是图1A的从向视Y1方向看的平面图。
图1C是表示本发明的实施方式1中的一次性暖贴包装用外袋的热封部(图1A中C1)的剖面的层叠构造的说明图。
图2A是本发明的实施方式2中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图2B是本发明的实施方式2中的一次性暖贴包装用外袋的图，图2B(a)是图2A的从向视X2方向看的平面图，图2B(b)是图2A的从向视Y2方向看的平面图。
图2C是表示本发明的实施方式2中的一次性暖贴包装用外袋的热封部(图2A中C2)的剖面的层叠构造的说明图。
图2D是本发明的实施方式2的变形例中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图3A是本发明的实施方式3中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图3B是本发明的实施方式3的一次性暖贴包装用外袋的图，图3B(a)是图3A的从向视X3方向看的平面图，图3B(b)是图3A的从向视Y3方向看的平面图。
图3C是表示本发明的实施方式3的一次性暖贴包装用外袋的连接缝部(图3A中D)的剖面的层叠构造的说明图。
图3D是表示本发明的实施方式3的一次性暖贴包装用外袋的热封部(图3A中C3)的剖面的层叠构造的说明图。
图4A是本发明的实施方式4中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图4B是本发明的实施方式4的一次性暖贴包装用外袋的图，图4B(a)是图4A的从向视X4方向看的平面图，图4B(b)是图4A的从向视Y4方向看的平面图。
图4C是表示本发明的实施方式4的一次性暖贴包装用外袋的层叠部(图3A中E1)的剖面的层叠构造的说明图。
图5A是本发明的实施方式5中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图5B是本发明的实施方式5的一次性暖贴包装用外袋的图，图5B(a)是图5A的从向视X5方向看的平面图，图5B(b)是图5A的从向视Y5方向看的平面图。
图5C是表示本发明的实施方式5的一次性暖贴包装用外袋的层叠部(图5A中E2)的剖面的层叠构造的说明图。
图6A是本发明的实施方式6中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图6B是本发明的实施方式6的一次性暖贴包装用外袋的图，图6B(a)是图6A的从向视X6方向看的平面图，图6B(b)是图6A的从向视Y6方向看的平面图。
图6C是表示本发明的实施方式6的一次性暖贴包装用外袋的层叠部(图6A中E3)的剖面的层叠构造的说明图。
图7A是本发明的实施方式7中的一次性暖贴包装用外袋的剖视图。
图7B是本发明的实施方式7的一次性暖贴包装用外袋的图，图7B(a)是图7A的从向视X7方向看的平面图，图7B(b)是图7A的从向视Y7方向看的平面图。
图7C是表示本发明的实施方式7的一次性暖贴包装用外袋的层叠部(图7A中E4)的剖面的层叠构造的说明图。
具体实施方式
以下，参照附图说明本发明的一次性暖贴包装用外袋和一次性暖贴。
本发明提供一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该一次性暖贴被收容在透气性的内袋中，
所述外袋包括在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，
所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％。
低透气部的透氧率(20℃、90％RH)为1.5～20cc/(m2·天·atm)，优选为2.0～15cc/(m2·天·atm)，更优选为2.0～10cc/(m2·天·atm)。另外，低透气部的水蒸气透过率(40℃、90％RH)为0.05～10g/(m2·天)，优选为1.0～5.0g/(m2·天)。
非透气部的透氧率(20℃、90％RH)为1.3cc/(m2·天·atm)以下，优选为0.01～1.3cc/(m2·天·atm)，更优选为0.01～1.15cc/(m2·天·atm)，最优选为0.01～1.0cc/(m2·天·atm)。另外，非透气部的水蒸气透过率(40℃、90％RH)为2.0g/(m2·天)以下，优选为0.01～2.0g/(m2·天)，更优选为0.01～1.5g/(m2·天)。
本发明的一次性暖贴包装用外袋，通过将收容部内面积中的低透气部和非透气部的比率控制在最合适范围内，能满足防止在袋内产生的氢气逸出到袋的外部且防止氧气及水蒸气从外部侵入袋内部这样的相反的要求。低透气部的在收容部内面积中的面积比率为15～75％，优选为45～55％，作为能以最简单的方法进行制造的面积比率优选50％。非透气部的在收容部内面积中的面积比率为25～85％，优选为45～55％，作为能以最简单的方法进行制造的面积比率优选50％。低透气部和非透气部合计为100％。
在本发明的一次性暖贴包装用外袋中，通过将低透气部及非透气部的透氧率及水蒸气透过率作为上述数值范围，将低透气部的面积或非透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率作为上述数值范围，能发挥阻止氧气、水蒸气等的透过的阻气性优异并且能防止由在保存中产生的氢气引起的膨胀这样的效果。为了一次性暖贴的稳定的长期间保存，低透气部及非透气部的透氧率及水蒸气透过率、及低透气部的面积或非透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率都需要是在上述范围内，如果任一方在范围之外则得不到期望的效果。
一般来说，一次性暖贴包装用外袋，通过将由包括密封层在内的多个层构成的层叠片重合进行四方密封、将层叠片卷绕进行三方密封或三方枕式密封等公知的各种样式的热封来形成为袋状。本发明是一种一次性暖贴包装用外袋，其层叠在密封层上的层包括低透气层及非透气层，通过控制低透气层及非透气层的层叠形式，以规定比率的方式形成了低透气层和非透气层。
本发明的一次性暖贴包装用外袋，可以是，所述低透气部具有第一基材和层叠在所述第一基材上的低透气层，所述非透气部具有第二基材和层叠在所述第二基材上的非透气层，将所述第一基材和所述第二基材进行了热封。
另外，本发明的一次性暖贴包装用外袋，可以是，在一个密封层上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述非透气层。
进而，本发明的一次性暖贴包装用外袋，可以是，在一个密封层上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述低透气层及所述非透气层。
另外，本发明的一次性暖贴包装用外袋，可以是，所述一次性暖贴包装用外袋具有将一个以上的层叠片热封而成的至少一个热封部，在与所述热封部邻接的区域的至少一部分上设置了所述低透气部。本发明的一次性暖贴包装用外袋中的与热封部邻接的区域是指与热封部相接的部分。在本发明的一次性暖贴包装用外袋中，与热封部邻接的区域的宽度，距与热封部相接的部位优选为0.1～100mm，更优选为0.5～50mm，最优选为1.0～30mm。另外，在本发明的一次性暖贴包装用外袋中，存在于与热封部邻接的区域中的低透气部的面积相对于存在于一次性暖贴包装用外袋中的低透气部整体的面积的比率优选为1～50％，更优选为3～50％，最优选为5～50％。
第一及第二基材优选是耐热性基材。具体地说，例如可使用聚乙烯系树脂或聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、各种尼龙等聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、缩醛系树脂、纤维素系树脂等各种树脂的膜。其中，优选聚酯系树脂、聚烯烃系树脂或聚酰胺系树脂的膜，特别优选双轴拉伸聚丙烯、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯或双轴拉伸聚酰胺树脂。通过使用一种或一种以上的上述各种树脂，用挤出法、浇注成型法、T型模头法、切削法、膨胀法等成膜法，将单独或两种以上的各种树脂进行多层共挤出进行制膜化的方法，进而通过在将两种以上的树脂混合后进行制膜化的方法等，能制造各种树脂膜，进而，例如，利用拉幅方式或者管状方式等，在单轴或双轴方向延伸而形成各种树脂膜。作为第一及第二基材的厚度，优选为3～500μm，更优选为5～300μm，进一步优选为10～100μm，最优选为15～50μm。用于第一及第二基材的各种树脂膜的种类和/或厚度可以相同也可以不同。
低透气层是指能使氧气、水蒸气及氢气透过，但透过率低的层。
作为构成低透气层的原材料优选，是偏二氯乙烯的均聚物或共聚物(以下也统称“偏氯乙烯”)。在这些聚合物中，偏二氯乙烯的含量优选处于50～98摩尔％的范围内、更优选75～96摩尔％的范围内的偏二氯乙烯共聚物由于成膜性、阻气性的平衡优异而优选。作为可与偏二氯乙烯共聚的单体的具体例，例如可选用下述中的一种或两种以上：氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、及丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等不饱和羧酸等。其中，从成膜性的观点考虑，优选使用氯乙烯、丙烯酸酯。低透气层可适宜组合一种或两种以上的偏氯乙烯，进而，也可适宜添加热稳定剂、光稳定剂、润滑剂等公知的添加剂而构成。
低透气层的厚度，不特别限制，可根据期望的氧气阻挡性等适当地设定，优选为0.5～30μm，更优选为0.8～10μm，最优选为1～2μm。
偏氯乙烯通常作为乳液或溶液使用。通过将这样的偏氯乙烯例如与需要相应地溶解或分散在溶剂中而作为涂敷液涂敷在第一基材的表面的方法等，能形成低透气部。
非透气层是指使氧气、水蒸气及氢气不透过的层。
作为构成非透气层的原材料，例如适合使用金属或金属氧化物。作为金属，具体地说，可以举出铝、金、银、铜、镍、铬、锗、硒、钛、锡、锌等。作为金属氧化物，具体地说，例如氧化铝、氧化硅等。作为金属或金属氧化物，从经济性考虑，优选铝、氧化铝、氧化硅，从阻气性、经济性、稳定性及实用性等考虑更优选铝。
例如，将这些金属或金属氧化物例如使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等公知的方法蒸镀在第二基材上，或者载置金属箔，能形成非透气部。作为蒸镀膜或金属箔的非透气层的厚度优选为50～5000埃，更优选为100～1000埃，最优选为200～800埃。
作为密封层，能不受限制地使用一般在一次性暖贴包装用外袋中使用的热熔性树脂。例如，可使用下述中的一种或两种以上：将低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状(线状)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离子键聚合物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸等不饱和羧酸进行了改性的酸改性聚烯烃系树脂等树脂。通过如下的方法，即，使用上述各种树脂中的一种或一种以上，用挤出法、浇注成型法、T型模头法、切削法、膨胀法等成膜法，将单独或两种以上的各种树脂进行多层共挤出进行成膜化的方法，进而通过在将两种以上的树脂混合后进行成膜化的方法等，能制造各种树脂膜，进而，例如，利用拉幅方式或者管状方式等，在单轴或双轴方向延伸而形成各种树脂膜。其中，优选未拉伸聚丙烯、双轴拉伸聚丙烯、未拉伸聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或直链状(线状)低密度聚乙烯，特别是从热熔粘合性的观点考虑，更优选未拉伸聚丙烯、双轴拉伸聚丙烯或直链状(线状)低密度聚乙烯。作为密封层的厚度，优选为5～300μm，更优选为10～100μm，最优选为15～50μm。
为了使非透气层及低透气层层叠在密封层上，优选在两者之间设置粘接剂层。作为构成粘接剂层的粘接剂，能不受限制地使用一般在一次性暖贴包装用外袋中使用的粘接剂，例如可使用醚系粘接剂、聚乙酸乙烯酯系粘接剂、由丙烯酸的乙酯、丁酯、2-乙基己酯等的均聚物或者它们与甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等的共聚物等构成的聚丙烯酸酯系粘接剂、氰基丙烯酸酯系粘接剂、由乙烯与乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等单体的共聚物等构成的乙烯共聚物系粘接剂、纤维素系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚酰胺系粘接剂、聚酰亚胺系粘接剂、由脲树脂或三聚氰胺树脂等形成的氨基树脂系粘接剂、酚醛树脂系粘接剂、环氧系粘接剂、聚氨酯系粘接剂、反应型(甲基)丙烯酸系粘接剂、由氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶等形成的橡胶系粘接剂、有机硅系粘接剂、由碱金属硅酸盐、低熔点玻璃等形成的无机系粘接剂等粘接剂。粘接剂的组成体系可以为水性型、溶液型、乳液型、分散型等任一种的组合物形式。另外，粘接剂的性状可以为膜状、片状、粉末状、固体状等的任一种形式。进而，关于粘接机制，可以为化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型等的任一种形式。粘接剂的使用方式可不受限制地使用通常使用的方式，例如可通过辊涂法、凹版辊涂法、轻触涂敷法、其他涂敷法、或印刷法等向各层的至少一方涂敷粘接剂，接着使溶剂等干燥来形成粘接剂层。作为粘接剂的含量，优选为0.1～10g/m2(干燥状态)，更优选为0.5～8g/m2(干燥状态)，最优选为1.5～4g/m2(干燥状态)。
本发明的一次性暖贴包装用外袋，可以在任意的部位设置印刷油墨层。作为印刷油墨层，可通过如下的方式形成：以通常的油墨载体的一种或两种以上作为主要成分，与需要相应地任意添加增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、固化剂、交联剂、润滑剂、抗静电剂、充填剂等添加剂的一种或两种以上，进一步添加染料及颜料等着色剂，由溶剂、稀释剂等充分揉合，调制油墨组合物，接着，使用该油墨组合物，例如通过凹版印刷、胶版印刷、凸版印刷、丝网印刷、转印印刷、柔性版印刷等印刷方式，印刷期望的文字、图形、符号、图案等。
作为油墨载体，可不受限制地使用在一次性暖贴外袋中通常使用的油墨载体，例如可举出亚麻籽油、桐油、大豆油、烃油、松香、松香酯、松香改性树脂、虫胶、醇酸树脂、酚醛系树脂、马来酸树脂、天然树脂、烃树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、氨基醇酸系树脂、硝基纤维素、乙基纤维素、氯化橡胶、环化橡胶等中的一种至两种以上。作为印刷油墨层的含量，优选为0.1～10g/m2(干燥状态)，更优选为0.5～8g/m2(干燥状态)，最优选为1～5g/m2(干燥状态)。
本发明的一次性暖贴包装用外袋，还可以包括追加的树脂层。追加的树脂层，只要不阻碍本发明的一次性暖贴包装用外袋的气体透过性和水蒸气透过性，则可以是由任意树脂构成的层，可以与树脂的特性相应地设置在所希望的任意位置。例如，如果能作为密封层使用，则在将上述的热熔粘合性树脂用于追加的树脂层的情况下，与密封层相比设置在外侧，也作为形成外袋时的热封部发挥功能。另外，如果能作为第一基材和第二基材使用，则在将上述的耐热性树脂用于追加的树脂层的情况下，可设置在第一和第二基材之间，提高多层膜的强度，或者也可设置在与密封层相反侧的成为一次性暖贴包装用外袋的外表面的位置，作为保护膜发挥功能。追加的树脂层的厚度没有特别限定，但优选为3～500μm，更优选为5～300μm，进一步优选为5～100μm，最优选为5～50μm。
本发明的一次性暖贴包装用外袋，能实现优选为15.0N/15mm以上、更优选为20.0N/15mm以上、最优选为25.0N/15mm以上的密封强度。通过将本发明的一次性暖贴包装用外袋的密封强度作为上述数值范围，能发挥即使外袋从外部受到剧烈的冲击，外袋也不易开封、破裂这样的效果。
[第一实施方式]
在第一实施方式中，低透气部具有第一基材和层叠在所述第一基材上的低透气层，非透气部具有第二基材和层叠在所述第二基材上的非透气层。作为基材、低透气层、非透气层及密封层等，能不受限制地使用上述的结构。
参照图1A～1C，说明第一实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。
图1A是剖视图，图1B(a)是图1A的从向视X1方向看的平面图，图1B(b)是图1A的从向视Y1方向看的平面图，图1C是表示在图1A中由C1所示的热封部中的层叠状态的剖视图。
在第一实施方式中，本发明的一次性暖贴包装用外袋，通过将层叠在第一密封层30a上的第一多层膜A1与层叠在第二密封层30b上的第二多层膜B1重合，将其周边部进行四方密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。
将热封部C1中的第一多层膜A1与第二多层膜B1的层叠构造示于图1C。在图1C中，第一多层膜A1和第二多层膜B1以第一密封层30a及第二密封层30b面对的状态层叠。从图1C的下层侧看，在追加的树脂层60上层叠第二多层膜B1，并隔着第一和第二密封层30a和30b层叠第一多层膜A1。第二多层膜B1，从下层侧开始，层叠印刷油墨层50、粘接剂层40、蒸镀层22、第二耐热性树脂基材21和粘接剂层40而成。第一多层膜A1，从下层侧开始，层叠粘接剂层40、偏氯乙烯层12及第一耐热性树脂基材11而成。包括蒸镀于第二耐热性树脂基材21而成的蒸镀层(非透气层)22在内的第二多层膜B1被层叠了的部分成为非透气部，包括层叠于第一耐热性树脂基材11的偏氯乙烯层(低透气层)12在内的第一多层膜A1被层叠了的部分成为低透气部。“所述低透气部的面积占收容部的总内面积的比率”是指袋的除了热封部分以外的区域占袋内部的面积的比率。在第一实施方式中，由于第一多层膜A1和第二多层膜B1分别构成袋的表面和背面，所以低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为50％。
[第二实施方式]
第二实施方式是第一实施方式的变形例，与第一实施方式同样，低透气部具有第一基材和层叠在所述第一基材上的低透气层，非透气部具有第二基材和层叠在所述第二基材上的非透气层。作为基材、低透气层、非透气层及密封层等，能不受限制地使用上述的结构。
参照图2A～2C，说明第二实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。
图2A是剖视图，图2B(a)是图2A的从向视X2方向看的平面图，图2B(b)是图2A的从向视Y2方向看的平面图，图2C是表示在图2A中由C2所示的热封部中的层叠状态的剖视图。
在第二实施方式中，本发明的一次性暖贴包装用外袋，通过将层叠在第一密封层30a上的第一多层膜A2的一方的端部与层叠在第二密封层30b上的第二多层膜B2的一方的端部局部性地重合进行热封，以在袋的表面(图2A的从向视X2方向看的一侧)中第一多层膜A2的低透气部和第二多层膜B2的非透气部邻接地定位的方式形成层叠片。袋的背面(图2A的从向视Y2方向看的一侧)的层叠片由层叠在第二密封层30b上的第二多层膜B2形成。然后，通过将袋的表面及背面的层叠片重合，将其周边部进行四方密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。
将热封部C2中的第一多层膜A2与第二多层膜B2的层叠构造示于图2C。在图2C中，具有与第一实施方式的图1C同样的层叠构造。包括蒸镀于第二耐热性树脂基材21而成的蒸镀层(非透气层)22在内的第二多层膜B2被层叠了的部分成为非透气部，包括层叠于第一耐热性树脂基材11的偏氯乙烯层(低透气层)12在内的第一多层膜A2被层叠了的部分成为低透气部。在第二实施方式中，因为袋的表面以第一多层膜A2和第二多层膜B2各占50％的面积的比率构成，袋的背面由第二多层膜B2构成，所以低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为25％。
另外，将第二实施方式的变形例示于图2D。图2D是剖视图。
在第二实施方式的变形例中，本发明的一次性暖贴包装用外袋，通过将层叠在第二密封层30b上的第二多层膜B2'的一方的端部与层叠在第二密封层30b上的第二多层膜B2"的一方的端部局部性地重合进行热封，以在袋的表面(图2D的从向视X2'方向看的一侧)中第二多层膜B2’的非透气部与第二多层膜B2"的非透气部邻接地定位的方式形成层叠片。袋的背面(图2D的从向视Y2'方向看的一侧)的层叠片由层叠在第一密封层30a上的第一多层膜A2'形成。然后，通过将袋的表面及背面的层叠片重合，将其周边部进行四方密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。
在第二实施方式的变形例中，因为袋的表面以第二多层膜B2'和第二多层膜B2"各占50％的面积的比率构成，袋的背面由第一多层膜A2'构成，所以低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为50％。
[第三实施方式]
在第三实施方式中，在一个基材上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述基材及所述低透气层，所述非透气部具有所述基材及所述非透气层。作为基材、低透气层、非透气层及密封层等，能不受限制地使用上述的结构。
参照图3A～3D，说明第三实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。图3A是剖视图，图3B(a)是图3A的从向视X3方向看的平面图，图3B(b)是图3A的从向视Y3方向看的平面图，图3C是表示在图3A中由D所示的连接缝部中的层叠状态的剖视图，图3D是表示在图3A中由C3所示的热封部中的层叠状态的剖视图。
在第三实施方式中，本发明的一次性暖贴包装用外袋，通过将第一多层膜A3和第二多层膜B3由连接缝部D接合在一个密封层30上，将其三方的周边部进行三方密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。热封部C3包括第一多层膜A3及第二多层膜B3。
连接缝部D，从图3C的下层侧开看，在共用的密封层30上邻接层叠第一多层膜A3及第二多层膜B3，在它们上层叠共用的追加的树脂层60，构成了层叠片。第一多层膜A3，从下侧层开始，层叠粘接剂层40、偏氯乙烯层12、第一耐热性树脂基材11、粘接剂层40而成。第二多层膜B3从下侧层开始，层叠粘接剂层40、第二耐热性树脂基材21、蒸镀层22、粘接剂层40和印刷油墨层50而成。
热封部C3从图3D的下侧层开始，在追加的树脂层60上隔着各自的密封层30层叠第二多层膜B3及第一多层膜A3而成。第二多层膜B3从下侧层开始，层叠印刷油墨层50、粘接剂层40、蒸镀层22、第二耐热性树脂基材21和粘接剂层40而成。第一多层膜A3，从下侧层开始，层叠粘接剂层40、偏氯乙烯层12、第一耐热性树脂基材11和粘接剂层40而成。
包括蒸镀于第二耐热性树脂基材21而成的蒸镀层(非透气层)22在内的第二多层膜B3被层叠了的部分成为非透气部，包括层叠于第一耐热性树脂基材11的偏氯乙烯层(低透气层)12在内的第一多层膜A3被层叠了的部分成为低透气部。在第三实施方式中，因为第一多层膜A3和第二多层膜B3分别构成了袋的表面和背面，所以低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为50％。
[第四实施方式]
在第四实施方式中，在一个密封层上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述低透气层及所述非透气层。作为基材、低透气层、非透气层及密封层等，能不受限制地使用上述的结构。在第四实施方式中，层叠了低透气层及非透气层的部分构成了非透气部，未层叠非透气层的部分构成了低透气部。
参照图4A～4C，说明第四实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。
图4A是剖视图，图4B(a)是图4A的从向视X4方向看的平面图，图4B(b)是图4A的从向视Y4方向看的平面图，图4C是表示在图4A中由E1所示的层叠部中的层叠状态的剖视图。
在第四实施方式中，通过将在一个密封层30上遍及密封层30的全部面积地层叠第一多层膜A4并在第一多层膜A4的除了周边部以外的区域上层叠第二多层膜B4而形成的层叠片，以密封层30成为外袋的内面侧、第二多层膜B4成为外袋的外面侧的方式进行卷绕，将层叠片的周边部进行三方枕式密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。上述层叠片的两端部不包括第二多层膜B4。
在图4A中，热封部由C4表示。
将图4A所示的层叠部E1的第一多层膜A4和第二多层膜B4的层叠构造示于图4C。在密封层30上层叠第一多层膜A4、在第一多层膜A4上层叠第二多层膜B4的部分成为非透气部，仅在第一多层膜A4中未层叠第二多层膜B4的部分成为低透气部。非透气部，从外袋的外面侧看，层叠追加的树脂层60、粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40、第二耐热性树脂基材21、蒸镀层(非透气层)22、粘接剂层40、第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40及密封层30而成。低透气部，从外袋的外面侧看，层叠追加的树脂层60、粘接剂层40、第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40及密封层30而成，根据情况，也可以在第一耐热性树脂基材11上进一步层叠印刷油墨层50、粘接剂层40和追加的树脂层60。低透气部的面积，通过改变层叠第二多层膜B4的面积，能进行调节。在图4A～4C中，使第二多层膜B4层叠在第一多层膜A4的除了两端部附近以外的大半区域上，低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为15％。
[第五实施方式]
第五实施方式是第四实施方式的变形例，与第四实施方式同样地在一个密封层30上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述低透气层及所述非透气层。作为基材、低透气层及非透气层和密封层30等，能不受限制地使用上述的结构。在第五实施方式中，在一个密封层上层叠了低透气层及非透气层的部分构成了非透气部，未层叠非透气层的部分构成了低透气部。
参照图5A～5C，说明第五实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。
图5A是剖视图，图5B(a)是图5A的从向视X5方向看的平面图，图5B(b)是图5A的从向视Y5方向看的平面图，图5C是表示在图5A中由E2所示的层叠部中的层叠状态的剖视图。
在第五实施方式中，通过将在密封层30的除了周边部以外的区域上层叠第二多层膜B5并在密封层30上隔着第二多层膜B5层叠与密封层30的全部面积相同大小的第一多层膜A5而成的层叠片，以第一多层膜A5成为外袋的外面侧、密封层30成为外袋的内面侧的方式进行卷绕，将层叠片的周边部进行三方枕式密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。上述层叠片的两端部不包括第二多层膜B5。
在图5A中，热封部由C5表示。
将图5A所示的层叠部E2中的第一多层膜A5和第二多层膜B5的层叠构造示于图5C。在密封层30的除了两端部附近以外的区域上面层叠了第二多层膜B5，并隔着第二多层膜B5以与密封层30相同面积层叠了第一多层膜A5。层叠第一多层膜A5及第二多层膜B5的部分成为非透气部，未层叠第二多层膜B5的部分成为低透气部。如图5C所示，非透气部，从外袋的外面侧看，层叠第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40、蒸镀层(非透气层)22、第二耐热性树脂基材21、粘接剂层40及密封层30而成。低透气部，从外袋的外面侧看，层叠第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12及密封层30而成。根据情况，低透气部也可以在偏氯乙烯层12与密封层30之间进一步层叠粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40。低透气部的面积，通过改变层叠第二多层膜B5的面积，能够进行调节。在图5A～5C中，使第二多层膜B5层叠在密封层30的除了两端部附近以外的大半区域上，低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为15％。
[第六实施方式]
第六实施方式是第四实施方式的变形例，与第四实施方式同样地在一个密封层30的上面设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述低透气层及所述非透气层。作为基材、低透气层、非透气层及密封层等，能不受限制地使用上述的结构。在第六实施方式中，将一片层叠片卷绕重合了的周边部进行三方密封，层叠了低透气层及非透气层的部分构成了非透气部，未层叠非透气层的部分构成了低透气部。
参照图6A～6C，说明第六实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。
图6A是剖视图，图6B(a)是图6A的从向视X6方向看的平面图，图6B(b)是从图6A的向视Y6向看的平面图，图6C是表示在图6A中由E3所示的包括热封部附近在内的区域的层叠部中的层叠状态的剖视图。
在第六实施方式中，通过将在密封层30上遍及密封层30的全部面积地层叠第一多层膜A6并在第一多层膜A6的除了周边部以外的区域上层叠第二多层膜B6而成的层叠片，以密封层30成为外袋的内面侧、第二多层膜B6成为外袋的外面侧的方式进行卷绕，将层叠片的两端部重叠，将周边部进行三方密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。上述层叠片的两端部不包括第二多层膜B6。
在图6A中，热封部由C6表示。
将图6A所示，的热封部附近的层叠部E3的剖面的层叠构造示于图6C。在图6C中，非透气部，从外袋的外面侧看，层叠追加的树脂层60、粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40、第二耐热性树脂基材21、蒸镀层(非透气层)22、粘接剂层40、第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40及密封层30而成。在图6C中，层叠片的与热封部邻接的低透气部，从外袋的外面侧看，层叠第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40及密封层30而成。在低透气部中，也可以进一步在第一耐热性树脂层11的外侧层叠粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40、追加的树脂层60。
低透气部的面积，通过改变层叠第二多层膜B6的面积，能进行调节。在图6A～6C中，使第二多层膜B6层叠在密封层30及第一多层膜层A6的除了包括周边部在内的区域以外的大半区域上形成了层叠片，将一片层叠片的两端部重合进行热封。在图6A～C所示的样式中，低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为15％。
另外，在图6A～6C中，将第二多层膜B6设置于一次性暖贴包装用外袋的外面侧，但也可以与第四实施方式的一次性暖贴包装用外袋同样，将第一多层膜A6设置于一次性暖贴包装用外袋的外面侧。
[第七实施方式]
第七实施方式是第六实施方式的变形例，在一个密封层30上设置低透气层及非透气层，所述低透气部具有所述低透气层，所述非透气部具有所述低透气层及所述非透气层。作为基材、低透气层、非透气层及密封层等，能不受限制地使用上述的结构。在第七实施方式中，将两片层叠片重合，将周边部进行四方密封，层叠了低透气层及非透气层的部分构成了非透气部，未层叠非透气层的部分构成了低透气部。
参照图7A～7C，说明第七实施方式的一次性暖贴包装用外袋的构成。
图7A是剖视图，图7B(a)是图7A的从向视X7方向看的平面图，图7B(b)是图7A的从向视Y7向看的平面图，图7C是表示在图7A中由E4所示的包括热封部附近在内的区域的层叠部中的层叠状态的剖视图。
在第七实施方式中，将两片在密封层30上遍及密封层30的全部面积地层叠第一多层膜A7并在第一多层膜A7的除了周边部以外的中央部的区域上层叠第二多层膜B7而形成的层叠片重合，将周边部进行四方密封，能形成袋，袋内的空隙成为一次性暖贴的收容部。与热封部邻接的区域部不包括第二多层膜B7。在图7A～7C所示的样式中，以密封层30位于外袋的内面侧、第二多层膜B7位于外袋的外面侧的方式使两片层叠片重合。
在图7A中，热封部由C7表示。
如图7C所示，非透气部，从外袋的外面侧看，层叠追加的树脂层60、粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40、第二耐热性树脂基材21、蒸镀层(非透气层)22、粘接剂层40、第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40及密封层30而成。在图7C中，层叠片的与热封部邻接的低透气部，从外袋的外面侧看，层叠第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层(低透气层)12、粘接剂层40及密封层30而成。在低透气部中，也可以进一步在第一耐热性树脂基材11的外侧面层叠粘接剂层40、印刷油墨层50、粘接剂层40、追加的树脂层60。
低透气部的面积，通过改变层叠第二多层膜B7的面积，能进行调节。在图7A～7C中，使第二多层膜B7层叠在密封层30及第一多层膜层A7的除了包括周边部在内的区域以外的大半区域上形成了层叠片。将两片层叠片的两端部重合进行热封，在热封部附近没有层叠第二多层膜B7，不存在非透气部。在图7A～C所示的样式中，低透气部的面积占收容部的总内面积的比率为15％。
另外，在图7A～7C中，将第二多层膜B7设置于一次性暖贴包装用外袋的外面侧，但也可以与第四实施方式的一次性暖贴包装用外袋同样，将第一多层膜A7设置于一次性暖贴包装用外袋的外面侧。
本发明的一次性暖贴包装用外袋中的构成第一多层膜及第二多层膜的各层的层叠条件，不限于在第一实施方式至第七实施方式中所述的样式。例如，虽然表示了以第一耐热性树脂基材11、偏氯乙烯层12、密封层30的顺序进行层叠的样式，但也可以是偏氯乙烯层12、第一耐热性树脂基材11、密封层30的顺序。
一次性暖贴包装用外袋的密封层30的位置不特别限定，只要设置于外袋的内侧表面上则足够，但也可以设置于外袋的外侧表面上。通过在偏氯乙烯层12的外侧设置密封层30，在偏氯乙烯层12成为外袋的外侧表面的情况下，能防止偏氯乙烯层12与外部接触而损伤导致阻气性降低。
另外，设置于一次性暖贴包装用外袋的低透气部及非透气部的个数和形状，不特别限定，能从由一个以上的圆形、一个以上的四边形、一个以上的长方形、一个以上的三角形及它们的组合构成的组中选择。
图1A～7C所示的本发明的一次性暖贴包装用外袋，通过具备在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，在某种程度上隔断氧从外袋外部向外袋内部侵入，另外允许氢从外袋内部向外袋外部透过。由此，在直到使用前为止能有效地防止收纳在一次性暖贴内袋中的发热性组合物中的铁粉等金属的氧化，另外，能有效地防止由在保存中产生的氢气引起的外袋的膨胀。进而，通过具备低透气部和非透气部，能防止水蒸气透过的水蒸气阻挡性变高。由此，能防止水分从外袋外部向外袋内部侵入，另外，能防止起促进作为构成成分包含在一次性暖贴的发热性组合物中的铁粉等金属氧化的作用的水作为水蒸气从外袋内部向外袋外部释放向外袋外部放出。此外，通过具备低透气部和非透气部，密封强度、耐冲击性优异。由此，即使外袋受到剧烈的冲击，也能防止外袋开封、破裂。另外，通过具备低透气部和非透气部，耐候性优异。由此，即使外袋暴露于太阳光等的紫外线中，也能防止变色等外观的变化。
本发明的一次性暖贴包装用外袋用多层膜和一次性暖贴包装用外袋的制造方法，能使用以往公知的方法。
例如，第一多层膜A及第二多层膜B，能在使在表面上具有偏氯乙烯层12的第一耐热性树脂基材11、在表面上具有蒸镀层22的第二耐热性树脂基材21、粘接剂层40、印刷油墨层50、追加的树脂层60、密封层30等各层层叠的状态下使用辊等进行压接来制造。
接着，通过使第一多层膜A和第二多层膜B重合，并将密封层30的周边部热封，形成为袋状。热封的方式可不受限制地使用通常使用的方式，例如，可以是侧方密封型、双方密封型、三方密封型、四方密封型、信封粘合密封型、合掌粘合密封型(枕式密封型)、加褶密封型、平底密封型、方底密封型、公文袋(Gazette)型，也可以是其他的热封方式。热封方法也可以不受限制地使用通常使用的方法，例如可以是棒式密封、旋转辊密封、带式密封、脉冲密封、高频密封、超声波密封等。
本发明的一次性暖贴包装用外袋中的热封部的宽度优选为1～30mm，更优选为3～20mm，最优选为5～10mm。
本发明的一次性暖贴包装用外袋，横向的尺寸优选为30～300mm，更优选为40～250mm，最优选为50～200mm，纵向的尺寸优选为30～300mm，更优选为40～250mm，最优选为50～200mm，厚度优选为5～2000μm，更优选为10～1500μm。
本发明的一次性暖贴包装用外袋的收容部的体积，优选为1～5000ml，更优选为10～2000ml，最优选为20～500ml。
本发明的一次性暖贴，是将收纳了发热性组合物的内袋密封包装在一次性暖贴包装用外袋中而成。
发热性组合物，可以是在通常的一次性暖贴中使用的发热性组合物，不特别限制。例如，可以是含有铁粉等金属粉、食盐等反应助剂、活性炭、保水剂、水等的发热性组合物。具体而言，例如，可以包括还原铁粉、铸铁粉等铁粉、铝粉等金属粉100重量份、氯化钠等反应助剂3～10重量份、活性炭及保水剂20～40重量份、水30～90重量份等。另外，在上述发热性组合物中，作为氢产生抑制剂，例如可添加氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、磷酸三钠等碱金属氢氧化物及弱碱性的碱金属盐等，其使用量，可相对于金属粉添加微量来使用。
另外，收纳发热性组合物的内袋，只要具有金属在氧的存在下能发热的程度的透气性即可，例如，可使用一面由透气性包装用材料、另一面由非透气性包装用材料制作的袋体，或者，两面均由透气性包装用材料制作的袋体等。作为透气性包装用材料，例如，可使用将纺布或无纺布、塑料膜或片等进行了穿孔的多孔质片、它们的复合片等。另外，作为非透气性包装用材料，例如，可使用聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离子键聚合物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚丙烯腈系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS系树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS系树脂)、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物、含氟树脂、二烯系树脂、聚缩醛系树脂、聚氨酯系树脂、硝化纤维素等公知的树脂的膜或片。内袋的制造方法可不受限制地使用通常公知的方法，例如，可优选使用上述关于外袋的制造的各种热封方法。
本发明的一次性暖贴中的内袋，横向的尺寸优选为50～300mm，更优选为75～200mm，最优选为100～170mm，纵向的尺寸优选为50～300mm，更优选为75～200mm，最优选为100～170mm，厚度优选为5～2000μm，更优选为10～1500μm。
在本发明的一次性暖贴中，内袋中的发热性组合物的每发热量1kcal的一次性暖贴包装用外袋的收容部的体积，优选为0.03～150ml，更优选为0.3～80ml，最优选为0.6～20ml。在本发明的一次性暖贴中，通过将内袋中的发热性组合物的每发热量1kcal的一次性暖贴包装用外袋的收容部的体积作为上述数值范围，能发挥阻止氧气、水蒸气等的透过的阻气性优异并且能防止由在保存中产生的氢气引起的膨胀这样的效果。
实施例
以下，举出实施例和比较例进一步具体的说明本发明。
(实施例1)
准备具有层叠在双轴拉伸聚丙烯膜11上的偏氯乙烯层12的层叠片(双轴拉伸聚丙烯膜11的厚度30μm、偏氯乙烯层12的厚度1μm)。在此层叠片的偏氯乙烯层12侧涂敷醚系粘接剂并使其干燥，形成了粘接剂层40。经此粘接剂层40，载置直链状低密度聚乙烯膜30(厚度30μm)而进行层叠一体化，制造了从下层侧看在直链状低密度聚乙烯膜30上层叠由粘接剂层40/偏氯乙烯层12/双轴拉伸聚丙烯膜11构成的第一多层膜A1而成的大小为横向120mm、纵向165mm的构成低透气部的层叠片(以下称作“低透气部层叠片”)。
另一方面，在双轴拉伸聚丙烯膜60(厚度20μm)的单面上，通过凹版印刷方式，印刷文字、图形、符号、图案等，形成了印刷油墨层50。接着，在上述形成的印刷油墨层50上涂敷醚系粘接剂并使其干燥形成了粘接剂层40。在此粘接剂层40上载置具有层叠在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21上的铝的蒸镀层22的层叠片(厚度12μm，蒸镀层22的厚度约600埃以下)并以粘接剂层40和铝的蒸镀层22接触的方式进行了层叠一体化。进而，在具有层叠在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21上的铝的蒸镀层22的层叠片的与铝的蒸镀层22相反侧，在形成了粘接剂层40后，在其上载置直链状低密度聚乙烯膜30(厚度30μm)并进行了层叠一体化。将由粘接剂层40/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21/铝的蒸镀层22/粘接剂层40/印刷油墨层50构成的第二多层膜B1定位在直链状低密度聚乙烯膜30与双轴拉伸聚丙烯膜60之间，制造了大小为横向120mm、纵向165mm的构成非透气部的层叠片(以下称作“非透气部层叠片”)。
同样地，制造了将构成第一多层膜A1的双轴拉伸聚丙烯膜11的厚度改变了的样品和代替双轴拉伸聚丙烯膜11而使用双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜11或双轴拉伸聚酰胺膜11的样品的层叠片。另外，制造了将构成第二多层膜B1的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21的厚度改变了的样品和代替双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21而使用了双轴拉伸聚丙烯膜21或直链状低密度聚乙烯膜21的样品的层叠片，该层叠片代替具有层叠在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21上的铝的蒸镀层22的层叠片而使用了铝膜。
对于这样获得的低透气部层叠片和非透气部层叠片两种层叠片，在以下(1)及(2)的条件下测定了透氧率(cc/(m2·天·atm))及水蒸气透过率。将测定结果示于表1。
(1)透氧率的测定
在以下的温度和湿度的条件下，使用以下的测定仪器按照以下的测定条件测定了透氧率(cc/(m2·天·atm))。
温度：20℃、湿度：90％RH，
测定仪器：膜康(MOCON)公司制OX-TRAN 2/20，
测定方法：每隔30分钟，连续测定20次
(2)水蒸气透过率的测定
在以下的的温度和湿度的条件下，使用以下的测定仪器按照以下的测定条件测定了水蒸气透过率(g/(m2·天))。
温度：40℃，湿度：90％RH，
测定仪器：膜康(MOCON)公司制OX-TRAN 2/20，
测定方法：每隔30分钟，连续测定20次
[表1]
Figure GDA0001706647010000251
Figure GDA0001706647010000252
KOPP#30：双轴拉伸聚丙烯膜11的厚度30μm，偏氯乙烯层12的厚度1μm
KOPP#20：双轴拉伸聚丙烯膜11的厚度20μm，偏氯乙烯层12的厚度1μm
KOPP#40：双轴拉伸聚丙烯膜11的厚度40μm，偏氯乙烯层12的厚度1μm
KPET#12：双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜11的厚度12μm，偏氯乙烯层12的厚度1μm
KONY#15：双轴拉伸聚酰胺膜11的厚度15μm，偏氯乙烯层12的厚度1μm
VMPET#12：双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21的厚度12μm、蒸镀层22的厚度约600埃以下
VMPET#9：双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21的厚度9μm，蒸镀层22的厚度约600埃以下
VMPET#16：双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21的厚度16μm，蒸镀层22的厚度约600埃以下
AL#7：铝膜厚度7μm
(实施例2)
关于在实施例1中制造了的样品的层叠片，进行以下(3)加速试验后的外观的评价和(4)加速试验后的发热性能(持续时间)的评价。将评价结果示于表4。
(3)加速试验后的外观的评价
将在实施例1中制造了的样品的层叠片如实施方式1(图1A～1C)所示定位，在使低透气部层叠片和非透气部层叠片以低透气部及非透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率分别为50％的方式重合后，通过将其外周边部进行三方热封而形成热封部，制造了大小为横向120mm、纵向165mm、厚度130μm，在上方具有开口部的三方热封型的一次性暖贴包装用外袋。
调制由22g铁粉、6g活性炭、6g保水剂、10g水构成的发热性组合物，接着，将该发热性组合物充填包装在将由聚乙烯膜构成的透气性多孔质片和由聚乙烯膜形构成的非透气性片粘合了的内袋中，制造了大小为横向95mm、纵向130mm、厚度5mm的由单个包装体构成的贴附型的一次性暖贴。
接着，从上述制造的一次性暖贴包装用外袋的开口部充填上述制造的由单个包装体构成的一次性暖贴，然后，将该开口部热封形成上方密封部，制造了大小为横向120mm、纵向165mm、厚度5.2mm的一次性暖贴制品。这样获得的一次性暖贴，内袋中的发热性组合物的每发热量1kcal的一次性暖贴包装用外袋的收容部的体积为2.62ml。
将五片这样获得的一次性暖贴制品重叠载置于台上，测定了在五片重叠了的状态下的高度(mm)(以下作为“高度H1(mm)”)。接着，在将五片一次性暖贴制品重叠了的状态下，在50℃的温度下保存3个月，在三个月的期间中，每隔1周测定了在五片重叠了的状态下的高度(mm)。然后，将经过三个月后的高度作为“高度H2(mm)”。但是，在保存期间中一次性暖贴制品的外袋膨胀破损的情况下，将在破损前最大的高度作为“高度H2(mm)”。然后，算出H2-H1(mm)的值，按照以下的表2的基准评价了加速试验后的外观。
[表2]
-3<H2-H1(mm)<3：无变化
-5<H2-H1(mm)≤-3：稍有减压倾向
H2-H1(mm)≤-5：减压倾向
3≤H2-H1(mm)<5：稍有膨胀倾向
5≤H2-H1(mm)：膨胀倾向
(4)加速试验后的发热性能(持续时间)的评价
与上述“(3)加速试验后的外观的评价”同样，制造了一次性暖贴制品。
对十个这样获得的一次性暖贴制品，将一次性暖贴包装用外袋开封取出一次性暖贴，基于JIS S4100对作为一次性暖贴的发热性能进行了试验。将其持续时间的平均值作为“发热性能(持续时间)·初期”(以下作为“持续时间T1”)。
另一方面，对十个上述这样获得的一次性暖贴制品，在50℃的温度下保存了三个月后，将一次性暖贴包装用外袋开封取出一次性暖贴，基于JIS S4100对作为一次性暖贴的发热性能进行了试验。将其持续时间的平均值作为“发热性能(持续时间)·加速试验后”(以下作为“持续时间T2”)。
然后，计算出T2/T1×100(％)的值，按照以下的表3的基准评价了加速试验后的发热性能(持续时间)。
[表3]
95<T2/T1×100(％)≤100：◎(非常好)
90<T2/T1×100(％)≤95：○(良好)
80<T2/T1×100(％)≤90：△(可以使用)
T2/T1×100(％)≤80：×(不适合作为制品)
热封部由于膨胀而破损，在制品开封前发热结束。
：—(不适合作为制品)
[表4]
Figure GDA0001706647010000281
Figure GDA0001706647010000291
*低透气部及非透气部的面积占收容部的总内面积的比率分别为50％。
(实施例3)
与实施例1同样，制造了从下层侧看在直链状低密度聚乙烯膜30上层叠由粘接剂层40/偏氯乙烯层12/双轴拉伸聚丙烯膜11构成的第一多层膜A1而成的大小为横向120mm、纵向165mm的低透气部层叠片。
另一方面，与实施例1同样，制造了在直链状低密度聚乙烯膜30上层叠由粘接剂层40/偏氯乙烯层12/双轴拉伸聚丙烯膜11构成的第一多层膜A1而成的大小的低透气部层叠片和使由粘接剂层40/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21/铝的蒸镀层22/粘接剂层40/印刷油墨层50构成的第二多层膜B1定位在直链状低密度聚乙烯膜30与双轴拉伸聚丙烯膜60之间的非透气部层叠片。将这些层叠片的作为密封层的直链状低密度聚乙烯膜30彼此在距它们的一边的端部5mm的范围内重合后，将其一边的端部热封，使低透气部层叠片占表面积整体的比率为50％，非透气部层叠片占表面积整体的比率为50％，制造了大小为横向120mm、纵向165mm的层叠片。
将这样获得的两片层叠片如实施方式2(图2A～2C)所示定位，在使低透气部层叠片和非透气部层叠片以低透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率为75％、非透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率为25％的方式重合后，通过将其外周边部进行三方热封而形成热封部，制造了大小为横向120mm、纵向165mm、厚度130μm，在上方具有开口部的三方热封型的一次性暖贴包装用外袋。
使用这样获得的一次性暖贴包装用外袋，与实施例2同样地制造了一次性暖贴制品。
同样地，制造了使低透气部及非透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率如表5所示变化了的暖贴制品。
对于这样获得的一次性暖贴包装用外袋，与实施例2同样地进行了(3)加速试验后的外观的评价和(4)加速试验后的发热性能(持续时间)的评价。将评价结果示于表5序号8～11。
(实施例4)
与实施例1同样，制造了从下层侧看在直链状低密度聚乙烯膜30上层叠由粘接剂层40/偏氯乙烯层12/双轴拉伸聚丙烯膜11构成的第一多层膜A1的大小为横向120mm、纵向165mm的低透气部层叠片。
另一方面，与实施例1同样，制造了将由粘接剂层40/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21/铝的蒸镀层22/粘接剂层40/印刷油墨层50构成的第二多层膜B1定位在直链状低密度聚乙烯膜30与双轴拉伸聚丙烯膜60之间的铝蒸镀非透气部层叠片，和将由粘接剂层40/铝膜/粘接剂层40/印刷油墨层50构成的第二多层膜B1'定位在直链状低密度聚乙烯膜30与双轴拉伸聚丙烯膜60之间的铝膜非透气部层叠片。将铝蒸镀非透气部层叠片及铝膜非透气部层叠片的作为密封层的直链状低密度聚乙烯膜30彼此在距它们的一边的端部5mm的范围内重合后，将其一边的端部热封，使铝蒸镀非透气部层叠片占表面积整体的比率为50％，铝膜非透气部层叠片占表面积整体的比率为50％，制造了大小为横向120mm、纵向165mm的非透气部层叠片。
另外，在将低透气部层叠片、铝蒸镀非透气部层叠片和铝膜非透气部层叠片如实施方式2的变形例(图2D)所示定位，以使低透气部层叠片、铝蒸镀非透气部层叠片及铝膜非透气部层叠片的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率分别为50％、25％和25％的方式重合进行了热封后，通过将其外周边部进行三方热封形成热封部，制造了大小为横向120mm、纵向165mm、厚度130μm，上方具有开口部的三方热封型的一次性暖贴包装用外袋。
使用这样获得的一次性暖贴包装用外袋，与实施例2同样地制造了一性暖贴制品，进行了(3)加速试验后的外观的评价和(4)加速试验后的发热性能(持续时间)的评价。将评价结果示于表5的序号12。
[表5]
Figure GDA0001706647010000301
Figure GDA0001706647010000311
*1：含于低透气部的膜：KOPP#30
*2：含于非透气部的膜：VMPET#12
*3：含于非透气部的膜：VMPET#12 50％，AL#7 50％
(比较例1)
除了不包括偏氯乙烯层及蒸镀层这一点以外，与实施例1同样，在双轴拉伸聚丙烯膜(厚度20μm)的单面上，与实施例1同样地形成印刷油墨层及粘接剂层。在此粘接剂层上载置直链状低密度聚乙烯膜(厚度30μm)而使其进行层叠一体化，制造了从下层侧看由直链状低密度聚乙烯膜/粘接剂层/印刷油墨层/双轴拉伸聚丙烯膜构成的作为高透气部的大小为横向120mm、纵向165mm的层叠片(以下称为“高透气部层叠片”)。
对于这样获得的高透气部层叠片，与实施例1同样，在上述(1)及(2)的条件下，测定了透氧率(cc/(m2·天·atm))及水蒸气透过率。将测定结果示于表6。
另外，将两片这样制造了的高透气部层叠片，与实施例2同样地重合，制造了在上方具有开口部的三方热封型的一次性暖贴包装用外袋。
(比较例2)
使在比较例1中制造了的高透气部层叠片和包括在实施例1中制造了的具有层叠在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜21上的铝的蒸镀层22的层叠片在内的非透气部层叠片，与实施例3同样，在以高透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率为10％、非透气部的面积占一次性暖贴包装用外袋的收容部的总内面积的比率为90％的方式重合后，制造了在上方具有开口部的三方热封型的一次性暖贴包装用外袋。
(比较例3～5)
仅使用一种在实施例1中制造了的样品的层叠片，与实施例2同样，制造了低透气部100％或非透气部100％的一次性暖贴包装用外袋。
然后，对于比较例1～5的一次性暖贴包装用外袋，与实施例2同样，进行了(3)加速试验后的外观的评价和(4)加速试验后的发热性能(持续时间)的评价。将评价结果示于表6。
[表6]
Figure GDA0001706647010000321
如果上述表4～6的外部评价为“无变化”、“稍有减压倾向”或“稍有膨胀倾向”，则一次性暖贴制品即使在长期间保存后在外观上也没有变化，可作为制品在市场上销售。另一方面，如果上述表4～6的外观评价为“减压倾向”或“膨胀倾向”，则一次性暖贴制品在长期间保存后在外观上产生变化而不佳。
由上述表4～6的结果可知，在实施例的序号1～10及12中，在加速试验前后的包装制品的外观没有变化，即使在长期间保存后作为制品的发热功能也没有劣化。另外，在实施例序号1～12中，因为一次性暖贴外袋的水蒸气透过率低，难以通过水蒸气，所以水分难以从外部侵入到外袋内部，另外，作为一次性暖贴的成分含有的水分难以逸出到外部，即使在长期间保存后也能作为一次性暖贴充分发挥功能。
另一方面，在比较例1～5中，在加速试验前后的包装制品的外观上发生了变化，一次性暖贴制品在长期间保存后成为在外观上不佳的状态。另外，在比较例1～3中，因为外袋的水蒸气透过率高，水蒸气容易通过，所以水分容易从外部侵入到外袋内部，进而，作为一次性暖贴的发热性组合物成分含有的水分容易逸出到外部，在长期间保存后作为一次性暖贴不能充分发热。进而，在比较例4和5中，确认到显著的膨胀倾向，热封部由于其膨胀而破损，在制品开封前，暖贴与外界空气接触，发热已经结束。
另外，向将由聚乙烯膜构成的透气性穿孔片和由聚乙烯膜构成的非透气性片粘合了的内袋中充填并进行包装，制造了由单个包装体构成的非贴附型的一次性暖贴，进行了与实施例的序号1～12同样的试验，成为与实施例的序号1～12同样的良好的结果。
符号的说明：
A1～A7：一次性暖贴包装用外袋用多层膜；11：耐热性树脂基材；12：偏氯乙烯层；B1～B7：一次性暖贴包装用外袋用多层膜；21：耐热性树脂基材；22：蒸镀层；30：密封层；40：粘接剂层；50：印刷油墨层；60：追加的树脂层。

Claims (7)

1.一种一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该一次性暖贴被收容在透气性的内袋中，该一次性暖贴包装用外袋的特征在于，
所述外袋包括在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，
所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％，
所述低透气部具有第一基材和层叠在所述第一基材上的低透气层，所述非透气部具有第二基材和层叠在所述第二基材上的非透气层，将所述第一基材和所述第二基材进行了热封。
2.一种一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该一次性暖贴被收容在透气性的内袋中，该一次性暖贴包装用外袋的特征在于，
所述外袋包括在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，
所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％，
在一个密封层上设置第一基材、层叠在所述第一基材上的低透气层、第二基材及层叠在所述第二基材上的非透气层，所述低透气部具有所述第一基材及所述低透气层，所述非透气部具有所述第二基材及所述非透气层。
3.一种一次性暖贴包装用外袋，该一次性暖贴包装用外袋具有收容部，该收容部收容一次性暖贴，该一次性暖贴被收容在透气性的内袋中，该一次性暖贴包装用外袋的特征在于，
所述外袋包括在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.5～20cc/m2·天·atm且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为0.05～10g/m2·天的低透气部；和在20℃、90％RH的条件下测定的透氧率为1.3cc/m2·天·atm以下且在40℃、90％RH的条件下测定的水蒸气透过率为2.0g/m2·天以下的非透气部，
所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为15～75％，
在一个密封层上设置第一基材、层叠在所述第一基材上的低透气层、第二基材及层叠在所述第二基材上的非透气层，所述低透气部具有所述第一基材及所述低透气层，所述非透气部具有所述第一基材、所述低透气层、所述第二基材及所述非透气层。
4.如权利要求1～3中的任一项所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述低透气部的面积占所述收容部的总内面积的比率为50％。
5.如权利要求1～3中的任一项所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述一次性暖贴包装用外袋具有将一个以上的层叠片热封而成的至少一个热封部，在与所述热封部邻接的区域的至少一部分上设置了所述低透气部。
6.如权利要求1～3中的任一项所述的一次性暖贴包装用外袋，其特征在于，所述低透气层包括偏二氯乙烯的均聚物或共聚物，所述非透气层包括金属或金属氧化物。
7.一种由权利要求1～3中的任一项所述的外袋包装了的一次性暖贴。
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