CN113563226A - 一种高收率的邻氯苯腈的生产方法 - Google Patents
一种高收率的邻氯苯腈的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113563226A CN113563226A CN202110904887.7A CN202110904887A CN113563226A CN 113563226 A CN113563226 A CN 113563226A CN 202110904887 A CN202110904887 A CN 202110904887A CN 113563226 A CN113563226 A CN 113563226A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorobenzonitrile
- chlorotoluene
- catalyst
- high yield
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C#N NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 20
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 17
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 claims description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- IZHVBANLECCAGF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(octadecanoyloxy)propyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IZHVBANLECCAGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 amide compound Chemical class 0.000 description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000005494 Chlorotoluron Substances 0.000 description 4
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940114926 stearate Drugs 0.000 description 4
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940074045 glyceryl distearate Drugs 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/28—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing six-membered aromatic rings, e.g. styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，包括以下步骤：S1、将邻氯甲苯放入反应釜内，将反应釜的温度调至170℃，邻氯甲苯开始气化，收集气化后的邻氯甲苯，将气化的邻氯甲苯和氨气、空气同时通入容器内，邻氯甲苯、氨气、空气的质量比为4:1:1，通入气体5min后，在光催化条件下混合，获得混合气体S2、将混合气体通入沸腾床反应器后升温，沸腾床反应器温度为130℃，向沸腾床反应器内添加催化剂，在催化剂的作用下进行反应，反应后获得初型邻氯苯腈S3、将所述初型邻氯苯腈经过冷凝捕集器降温结晶后获得邻氯苯腈粗品S4、将所述邻氯苯腈粗品洗涤后，再利用减压蒸馏去除低沸点杂质，最后获得邻氯苯腈和废液。本发明减少邻氯甲苯的残留量。
Description
技术领域
本发明涉及制备邻氯苯腈的技术领域，尤其涉及一种高收率的邻氯苯腈的生产方法。
背景技术
邻氯苯腈是一种重要的有机中间体，属于化学医药中间体领域，是医药等相关技
术领域的源头。近年来医药等相关领域的高速发展促进了化学原料、中间体领域的发展，反过来化学原料及中间体领域的发展又促进或制约着医药等相关领域的发展。邻氯苯腈(OCBN)为白色针状晶体，熔点为42℃，易升华。OCBN分子中含有碳氮叁键，比酰胺化合物活泼得多，能发生水解、醇解、氨解，还原等许多反应，它是一种合成医药的中间体。有关其应用的报道很多，例如在医药方面用于合成治疗心血管疾病等许多药物。
发明内容
本发明为了解决现有技术的上述不足，提出了一种高收率的邻氯苯腈的生产方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，包括以下步骤：
S1、将邻氯甲苯55-79份放入反应釜内，将反应釜的温度调至170-210℃，邻氯甲苯开始气化，收集气化后的邻氯甲苯，将气化的邻氯甲苯和氨气、空气同时通入容器内，邻氯甲苯、氨气、空气的质量比为4:1:1，通入气体5-8min后，在光催化条件下混合，获得混合气体；
S2、将混合气体通入沸腾床反应器后升温，沸腾床反应器温度为135-320℃，向沸腾床反应器内添加催化剂15-20份，在催化剂的作用下进行反应，反应时间为1-2h，反应后获得初型邻氯苯腈；
方程式如下：
S3、将所述初型邻氯苯腈经过冷凝捕集器降温结晶后获得邻氯苯腈粗品；
S4、将所述邻氯苯腈粗品洗涤后，再利用减压蒸馏去除低沸点杂质，最后获得邻氯苯腈和废液。
优选的，催化剂包括氧化铁、络合剂、镍粉(加氢反应催化剂)和苯酚溶液，氧化铁、络合剂、镍粉和苯酚溶液的质量比为1:0.2：1:3，氧化铁和苯酚配合络合剂，发生络合反应，产生六苯氧基合铁络离子，而铁络离子可去掉残留的挥发物质，且加大反应中分子间的孔隙，改善微孔结构，增加反应中，分子活性，还可加快邻氯甲苯反应中，氢键的断裂，而镍可吸收氢，配合六苯氧基合铁络离子，可加快领氯甲苯氢键的断链。
优选的，催化剂的制备方法包括：
A、将氧化铁、络合剂和苯酚溶液混合搅拌，搅拌后获得紫色混合液；
B、将镍粉放入反应釜内，再将反应釜温度升温至350-450℃，加热搅拌14-25min后，将加热后的镍粉冷却至室温，获得镍化合物；
C、将所述紫色混合液和所述镍化合物混合搅拌获得催化剂。
优选的，S2步骤中，在进行反应3-5min后，向沸腾床反应器内加入稳定剂9-14份，直至反应结束。
优选的，稳定剂包括硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水，所述硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水的质量比为1:1:0.2:4。
优选的，稳定剂的制备方法包括：
将硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯和离子水混合搅拌，获得初型混合液，将初型混合液滴加入海藻酸钠内后继续搅拌直至胶状后，获得稳定剂。
优选的，稳定剂的制备中，初型混合液滴速为0.2L/min～1L/min。
优选的，S4步骤中，洗涤工艺包括：
将邻氯苯腈粗品用浓度为3％的氢氧化钠溶液洗涤2次后，再用清水洗涤1-3次。
优选的，光催化为在波长为3nm～4nm的紫外线光源下进行光催化反应，光催化在有机合成反应中，可加快催化剂与邻氯甲苯反应的转换，从而达到缩短反应转换的时间。
优选的，步骤S2中，络合剂为焦磷酸钠或六偏磷酸钠。
与现有技术相比，本发明的有益效果：配合催化剂和稳定剂，加快邻氯甲苯反应转换的同时，还使邻氯甲苯反应完全，减少邻氯苯腈粗品中，邻氯甲苯的残留量。
附图说明
图1为混合气体的反应速图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对发明进行详细的说明。
实施例1
本发明提出的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，包括以下步骤：
S1、将邻氯甲苯55份放入反应釜内，将反应釜的温度调至170℃，邻氯甲苯开始气化，收集气化后的邻氯甲苯，将气化的邻氯甲苯和氨气、空气同时通入容器内，邻氯甲苯、氨气、空气的质量比为4:1:1，通入气体5min后在波长为3nm的紫外线光源下进行混合，获得混合气体；
S2、将混合气体通入沸腾床反应器内，将沸腾床反应器温度调至135℃，向沸腾床反应器内添加催化剂15份，在催化剂的作用下进行反应，反应时间为1h，在进行反应3-5min后，向沸腾床反应器内加入稳定剂9份，直至反应结束，反应后获得初型邻氯苯腈，催化剂包括氧化铁、镍粉、络合剂和苯酚溶液，氧化铁、络合剂、镍粉和苯酚溶液的质量比为1:0.2：1:3，稳定剂包括硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水，所述硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水的质量比为1:1:0.2:4；
S3、将所述初型邻氯苯腈经过冷凝捕集器降温结晶后获得邻氯苯腈粗品；
S4、将所述邻氯苯腈粗品将邻氯苯腈粗品用浓度为3％的氢氧化钠溶液洗涤2次后，再用清水洗涤1次，再利用减压蒸馏去除低沸点杂质，最后获得邻氯苯腈和废液。
实施例2
一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，包括以下步骤：
S1、将邻氯甲苯67份放入反应釜内，将反应釜的温度调至195℃，邻氯甲苯开始气化，收集气化后的邻氯甲苯，将气化的邻氯甲苯和氨气、空气同时通入容器内，邻氯甲苯、氨气、空气的质量比为4:1:1，通入气体5-8min后在波长为3nm的紫外线光源下进行混合，获得混合气体；
S2、将混合气体通入沸腾床反应器内，将沸腾床反应器温度调至289℃，向沸腾床反应器内添加催化剂17份，在催化剂的作用下进行反应，反应时间为1.6h，在进行反应3-5min后，向沸腾床反应器内加入稳定剂11份，直至反应结束，反应后获得初型邻氯苯腈，催化剂包括氧化铁、镍粉、络合剂和苯酚溶液，氧化铁、络合剂、镍粉和苯酚溶液的质量比为1:0.2：1:3，稳定剂包括硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水，硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水的质量比为1:1:0.2:4；
S3、将所述初型邻氯苯腈经过冷凝捕集器降温结晶后获得邻氯苯腈粗品；
S4、将所述邻氯苯腈粗品将邻氯苯腈粗品用浓度为3％的氢氧化钠溶液洗涤2次后，再用清水洗涤2次，再利用减压蒸馏去除低沸点杂质，最后获得邻氯苯腈和废液。
实施例3
一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，包括以下步骤：
S1、将邻氯甲苯79份放入反应釜内，将反应釜的温度调至210℃，邻氯甲苯开始气化，收集气化后的邻氯甲苯，将气化的邻氯甲苯和氨气、空气同时通入容器内，邻氯甲苯、氨气、空气的质量比为4:1:1，通入气体5-8min后在波长为4nm的紫外线光源下进行混合，获得混合气体；
S2、将混合气体通入沸腾床反应器内，将沸腾床反应器温度调至320℃，向沸腾床反应器内添加催化剂20份，在催化剂的作用下进行反应，反应时间为2h，在进行反应5min后，向沸腾床反应器内加入稳定剂14份，直至反应结束，反应后获得初型邻氯苯腈，催化剂包括氧化铁、镍粉、络合剂和苯酚溶液，氧化铁、络合剂、镍粉和苯酚溶液的质量比为1:0.2：1:3，稳定剂包括硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水，所述硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水的质量比为1:1:0.2:4；
S3、将所述初型邻氯苯腈经过冷凝捕集器降温结晶后获得邻氯苯腈粗品；
S4、将邻氯苯腈粗品用浓度为3％的氢氧化钠溶液洗涤2次后，再用清水洗涤3次，再利用减压蒸馏去除低沸点杂质，最后获得邻氯苯腈和废液。
对照例1
本对照例与实施例2基本一致，不同之处在于：
在步骤S2中，未在催化剂的作用下进行反应，而是直接将混合气体通入沸腾床反应器内，将沸腾床反应器温度调至135-320℃后进行反应。
对照例2
本对照例与实施例2基本一致，不同之处在于：
在步骤S1中，未在紫外线光源下，在光催化的条件下进行混合。
对照例3
本对照例与实施例2基本一致，不同之处在于：
在步骤S2中，未向沸腾床反应器内添加稳定剂。
按照实施例1-3和对照例1-4的制备方法制备出的邻氯苯腈进行试验比对，具体数据见表1。
表1
| 浓度％ | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对照例1 | 对照例2 | 对照例3 |
| 邻氯甲苯 | 5.1 | 1.2 | 6.8 | 11.9 | 9.3 | 8.4 |
| 邻氯苯腈 | 93.8 | 98.3 | 95.5 | 82.5 | 84.8 | 85.5 |
由此可知，实施例2为最优方案。
对照例1在步骤S2中，未使用催化剂，而是直接将混合气体通入沸腾床反应器内，由于未加入催化剂，领氯甲苯并未完全反应转换，领氯甲苯残留量过多，导致邻氯苯腈的纯度低，而催化剂可加快领氯甲苯上氢键的断裂，加速领氯甲苯反应。
对照例2在步骤S2中，未在紫外线光源的条件下进行混合，而邻氯甲苯反应时，虽然通过加入催化剂，可以有效地大幅度提升领氯甲苯转换成邻氯苯腈粗品的含量，但无法缩短反应转换的时间，而光催化在有机合成反应中，可加快催化剂与邻氯甲苯反应的转换，从而达到缩短反应转换的时间。
对照例3在S2中，未向向沸腾床反应器内添加稳定剂，稳定剂可增加在反应过程中，保持化学平衡，降低表面张力，防止光、热分解或氧化分解等作用。
对照例4
本对照例与实施例2基本一致，不同之处在于：
催化剂为镍粉、苯酚溶液，未添加络合剂和氧化铁。
按照实施例2和对照例4的制备方法制备出的邻氯苯腈进行试验比对，具体数据见表2。
表2
| 浓度％ | 实施例2 | 对照例5 |
| 邻氯甲苯 | 1.2 | 10.2 |
| 邻氯苯腈 | 98.3 | 83.4 |
由此可知，实施例2中，催化剂为氧化铁、镍粉和苯酚溶液的组合时，邻氯苯腈粗品含量最高，对照例5中，催化剂未添加氧化铁和镍粉，氧化铁粒子小，但表面所占的体积百分数大，可增加活性，氧化铁可加快领氯甲苯氢键的断链，镍可吸收氢，配合氧化铁，可加快领氯甲苯氢键的断链，且氧化铁和镍易回收。
对照例5
本对照例与实施例2基本一致，不同之处在于：
稳定剂包括硬脂酸盐、海藻酸钠和离子水，硬脂酸盐、海藻酸钠和离子水的质量比为1:0.2:4，未添加单双硬脂酸甘油酯。
按照实施例2和对照例5-6的制备方法制备出的邻氯苯腈进行试验比对，具体数据见表3。
表3
| 浓度％ | 实施例2 | 对照例5 |
| 邻氯甲苯 | 1.2 | 8.9 |
| 邻氯苯腈 | 98.3 | 86.7 |
如表3所示，实施例2为最优方案，对照例5中，稳定剂未添加单双硬脂酸甘油酯，而单双硬脂酸甘油酯为非离子型表面活性剂，具有热稳定性，且水中形成稳定的水合分散体，具有良好的表面活性，配合硬脂酸盐，增强分子间活性稳定，配合海藻酸钠，增强乳化和分散的作用。
实施例4
催化剂的制备方法包括：
A、将氧化铁和苯酚溶液混合搅拌，搅拌后获得紫色混合液；
B、将镍粉放入反应釜内，再将反应釜温度升温至390℃，加热搅拌21min后，将加热后的镍粉冷却至室温，获得镍化合物；
C、将所述紫色混合液和所述镍化合物混合搅拌获得催化剂。
对照例6
本对照例与实施例4基本一致，不同之处在于：
直接将镍粉、络合剂、氧化铁和苯酚溶液混合搅拌，搅拌后获得催化剂。
按照实施例4和对照例6的制备方法制备出的催化剂，分别将制备出的催化剂按照实施例2的制备方法，观察在沸腾床反应器中，混合气体的反应速率，见图1。
如图1所示，实施例4制备出的催化剂，反应速率更快，先将氧化铁和苯酚溶液混合，会发生络合反应，产生六苯氧基合铁络离子，而铁络离子可去掉残留的挥发物质，且加大反应中分子间的孔隙，改善微孔结构，增加反应中，分子活性。
实施例5
稳定剂的制备方法包括：
将硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯和离子水混合搅拌，5-9min后，滴加海藻酸钠溶液继续搅拌直至胶状后，海藻酸钠溶液滴速为0.4L/min，获得稳定剂。
对照例7
本对照例与实施例5基本一致，不同之处在于：
将硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯和离子水混合搅拌后，获得初型混合物，再加入海藻酸钠搅拌直至胶状，获得稳定剂。
按照实施例5和对照例7的制备方法制备出的稳定剂，再按照实施例2的制备方法制备出邻氯苯腈粗品进行试验比对，具体数据见表4。
表4
| 浓度％ | 实施例5 | 对照例9 |
| 邻氯苯腈粗品 | 98.9 | 91.5 |
从表4可知，实施例5制备出的稳定剂制备出邻氯苯腈粗品的浓度最高。
对照例9将海藻酸钠直接搅拌，海藻酸钠与水溶液混合会形成胶状，而直接将初型混合物倒入海藻酸钠后，会快速形成胶状型，导致成分不均匀，从而影响稳定剂的效果。
不出现冲突的前提下，本领域技术人员可以将上述附加技术特征自由组合以及叠加使用。
上述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利和保护范围应以所附权利要求书为准。
Claims (10)
1.一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将邻氯甲苯55-79份放入反应釜内，将反应釜的温度调至170-210℃，邻氯甲苯开始气化，收集气化后的邻氯甲苯，将气化的邻氯甲苯和氨气、空气同时通入容器内，邻氯甲苯、氨气、空气的质量比为4:1:1，通入气体5-8min后，在光催化条件下混合，获得混合气体；
S2、将混合气体通入沸腾床反应器后升温，沸腾床反应器温度为135-320℃，向沸腾床反应器内添加催化剂15-20份，在催化剂的作用下进行反应，反应时间为1-2h，反应后获得初型邻氯苯腈；
S3、将所述初型邻氯苯腈经过冷凝捕集器降温结晶后获得邻氯苯腈粗品；
S4、将所述邻氯苯腈粗品洗涤后，再利用减压蒸馏去除低沸点杂质，最后获得邻氯苯腈和废液。
2.如权利要求1所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述催化剂包括氧化铁、镍粉、络合剂和苯酚溶液，所述氧化铁、络合剂、镍粉和苯酚溶液的质量比为1:0.2：1:3。
3.如权利要求2所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括：
A、将络合剂、氧化铁和苯酚溶液混合搅拌，搅拌后获得紫色混合液；
B、将镍粉放入反应釜内，再将反应釜温度升温至350-450℃，加热搅拌14-25min后，将加热后的镍粉冷却至室温，获得镍化合物；
C、将所述紫色混合液和所述镍化合物混合搅拌获得催化剂。
4.如权利要求1所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述S2步骤中，在进行反应3-5min后，向沸腾床反应器内加入稳定剂9-14份，直至反应结束。
5.如权利要求4所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述稳定剂包括硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水，所述硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯、海藻酸钠和离子水的质量比为1:1:0.2:4。
6.如权利要求5所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，稳定剂的制备方法包括：
将硬脂酸盐、单双硬脂酸甘油酯和离子水混合搅拌，获得初型混合液，将初型混合液滴加入海藻酸钠内后继续搅拌直至胶状后，获得稳定剂。
7.如权利要求6所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述稳定剂的制备中，所述初型混合液滴速为0.2L/min～1L/min。
8.如权利要求1所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述S4步骤中，洗涤工艺包括：
将邻氯苯腈粗品用浓度为3％的氢氧化钠溶液洗涤2次后，再用清水洗涤1-3次。
9.如权利要求1所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述光催化为在波长为3nm～4nm的紫外线光源下进行光催化反应。
10.如权利要求2所述的一种高收率的邻氯苯腈的生产方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述络合剂为焦磷酸钠或六偏磷酸钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110904887.7A CN113563226A (zh) | 2021-08-07 | 2021-08-07 | 一种高收率的邻氯苯腈的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110904887.7A CN113563226A (zh) | 2021-08-07 | 2021-08-07 | 一种高收率的邻氯苯腈的生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113563226A true CN113563226A (zh) | 2021-10-29 |
Family
ID=78170844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110904887.7A Pending CN113563226A (zh) | 2021-08-07 | 2021-08-07 | 一种高收率的邻氯苯腈的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113563226A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114349660A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-15 | 杭州瑞思新材料有限公司 | 一种邻氯苯腈的合成方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045532A (zh) * | 1989-03-17 | 1990-09-26 | 武汉大学 | 邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈的新型催化剂 |
| CN1443754A (zh) * | 2002-03-13 | 2003-09-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产邻氯苯甲腈的方法 |
| CN1506352A (zh) * | 2002-12-11 | 2004-06-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备邻氯苯甲腈的方法 |
| CN101850264A (zh) * | 2010-06-01 | 2010-10-06 | 武汉市银冠化工有限公司 | 氨氧化法制备邻氯苯腈的生产工艺 |
| CN103102287A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-15 | 湖北郡泰医药化工有限公司 | 氨氧化法制备邻氯苯腈的生产工艺 |
| CN107497466A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-12-22 | 南通天泽化工有限公司 | 一种邻氯苯腈催化剂及其制备方法 |
| CN109232318A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-18 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 一种生产邻氯苯腈的新工艺 |
| CN110423207A (zh) * | 2019-09-02 | 2019-11-08 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种邻氯苯腈的合成方法 |
| CN112194597A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-01-08 | 湖北山水化工有限公司 | 一种邻氯苯腈的制备工艺及系统 |
-
2021
- 2021-08-07 CN CN202110904887.7A patent/CN113563226A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045532A (zh) * | 1989-03-17 | 1990-09-26 | 武汉大学 | 邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈的新型催化剂 |
| CN1443754A (zh) * | 2002-03-13 | 2003-09-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产邻氯苯甲腈的方法 |
| CN1506352A (zh) * | 2002-12-11 | 2004-06-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备邻氯苯甲腈的方法 |
| CN101850264A (zh) * | 2010-06-01 | 2010-10-06 | 武汉市银冠化工有限公司 | 氨氧化法制备邻氯苯腈的生产工艺 |
| CN103102287A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-15 | 湖北郡泰医药化工有限公司 | 氨氧化法制备邻氯苯腈的生产工艺 |
| CN107497466A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-12-22 | 南通天泽化工有限公司 | 一种邻氯苯腈催化剂及其制备方法 |
| CN109232318A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-18 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 一种生产邻氯苯腈的新工艺 |
| CN110423207A (zh) * | 2019-09-02 | 2019-11-08 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种邻氯苯腈的合成方法 |
| CN112194597A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-01-08 | 湖北山水化工有限公司 | 一种邻氯苯腈的制备工艺及系统 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 薛叙明 等: "邻氯苯甲腈的合成技术进展", 《化工时刊》 * |
| 谢光勇 等: "邻氯甲苯氨氧化法制备邻氯苯甲腈", 《中南民族大学学报( 自然科学版)》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114349660A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-15 | 杭州瑞思新材料有限公司 | 一种邻氯苯腈的合成方法 |
| CN114349660B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-12-12 | 杭州瑞思新材料有限公司 | 一种邻氯苯腈的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI84903B (fi) | Katalytiskt foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid av vaete och syre under anvaendande av en bromidpromotor. | |
| CN110420637B (zh) | 一种W改性载体负载金属Pd制备复合型催化剂的方法及其应用 | |
| CN109180466B (zh) | 一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法 | |
| KR101804659B1 (ko) | 과산화수소 제조용 나노입자 촉매 및 상기 촉매를 이용한 과산화수소 제조 방법 | |
| CN113563226A (zh) | 一种高收率的邻氯苯腈的生产方法 | |
| CN106693961A (zh) | 钯炭催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113877630B (zh) | 一种制备双[(3-二甲基氨基)丙基]胺的催化剂及其应用 | |
| CS196408B2 (en) | Process for preparing high pure ethylenglycole | |
| CN113121368A (zh) | 一种一步催化加氢制备γ-氨基丙醇的方法及其应用 | |
| KR101515677B1 (ko) | 균일한 팔라듐 나노 입자-탄소 복합체를 촉매로 한 수소와 산소를 이용한 과산화수소 직접 생산 | |
| CN100357268C (zh) | 合成仲丁脲的方法 | |
| CN115999607A (zh) | 一种氯化氢催化氧化催化剂的制备方法及应用 | |
| CN108530318A (zh) | 一种合成己二腈的方法 | |
| US3773834A (en) | Suppression of diaminocyclohexane formation in hexamethylenediamine manufacture | |
| CN108821354B (zh) | 一种制备硝酸铱溶液的方法 | |
| CN113769741A (zh) | 用于碳酸乙烯酯催化加氢的铜基催化剂及制备方法和应用 | |
| CN1067993C (zh) | 乙二醛一步合成尿囊素的方法 | |
| CN114534753B (zh) | 一种戊腈合成戊胺用CoP@Co2P纳米片催化剂的制备方法 | |
| CN112295569A (zh) | 苯一步氨化制苯胺的催化剂及制备方法 | |
| CN104801291B (zh) | 用于生产氯乙烷的Zn/介孔碳催化剂及其制备方法 | |
| CN115872845B (zh) | 一种薄荷酮的制备方法 | |
| CN113816879B (zh) | 一种光催化制备牛磺酸钙及牛磺酸的方法 | |
| SK500352010A3 (sk) | Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine | |
| CN114345387A (zh) | 一种氮掺杂碳负载钴催化剂的制备方法 | |
| CN102070441B (zh) | 一种催化加氢精制对苯二甲酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211029 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |