CN113372543B - 低结晶度pbs及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低结晶度PBS及其制备方法,属于高分子材料加工技术领域。本发明的低结晶度PBS采用如下方法制备得到:以丁二酸和1,4‑丁二醇缩聚得到PBS,在所述缩聚的阶段还添加了端羟基聚丁二烯。本发明的低结晶度的PBS,其脆性大大改善,透明性也较纯PBS有所改善,可应用于生产包装、薄膜、生物医用高分子材料等领域。同时该低结晶度的PBS和纯PBS一样具有良好的生物降解性,其拓宽了生物降解塑料的领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种低结晶度PBS及其制备方法,属于高分子材料加工技术领域。
背景技术
随着社会的发展,环境问题备受人们的广泛关注,近年来,塑料带来的“白色污染”已 经严重的影响了我们的生活。因此,人们对环境友好型的材料的关注越来越密切,同时也国 家通过出台“禁塑令”来干预塑料的使用问题。生物降解塑料作为21世纪的新型材料,由于 其具有优良的使用性能、废弃后可被环境微生物完全分解,对环境十分友好,不会带来污染 问题,目前已成为广泛的研究热点。聚丁二酸丁二醇酯(PBS),作为脂肪族的聚酯,具有 完全生物降解性,其广泛应用于生产包装、薄膜、生物医用高分子材料等领域。
纯的PBS的合成方法包括生物发酵法和化学合成法两种方法,其中化学合成法主要包 括:a.以丁二酸和丁二醇直接缩聚得到PBS的直接酯化法;b.以二元酸二甲酯与等量的二元 醇,在催化剂存在下,高温、高真空脱甲醇进行酯交换反应得到聚酯的酯交换反应法;c.扩 链反应,利用扩链剂的活性基团与聚酯的端羟基反应,提高聚酯相对分子质量。常用的扩链 剂主要有酸酐及二异氰酸酯等。
纯的PBS由于其分子链段的规整性且没有支链,使得其结晶度较大,所以PBS的脆性较 大,透明性差。
为此,为此人们对PBS进行了较多的改近,主要包括:PBS基脂肪族聚酯、PBS基共聚塑料、PBS基共混塑料。PBS基脂肪族聚酯包括加入己二酸、乙二醇等共聚组分。PBS基共 聚塑料包括PBS中引入适量的芳环共聚组分,既可提高其熔点又能保留生物降解性。随着引入芳环量的增加,聚合物的结晶度下降,降解性先上升,后下降出现了极大值。PBS基共混塑料将PBS与普通塑料共混可提高PBS的机械性能、降低成本。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种新的低结晶度PBS。
为达到本发明的第一个目的,本发明的低结晶度PBS采用如下方法制备得到:
以丁二酸和1,4-丁二醇缩聚得到PBS,在所述缩聚的阶段还添加了端羟基聚丁二烯。
在一种具体实施方式中,所述1,4-丁二醇与丁二酸的醇酸摩尔比为1.1~1.5:1,所述端 羟基聚丁二烯的质量占醇总质量的5%。
所述醇酸摩尔比是指羟基与羧基的摩尔比。
所述端羟基聚丁二烯的质量占醇总质量的5%中的醇总质量是指1,4-丁二醇的总质量。
在一种具体实施方式中,所述端羟基聚丁二烯为HTPB1000、HTPB2500、HTPB3000中的至少一种。
在一种具体实施方式中,所述方法包括:
a.酯化:将丁二酸、1,4-丁二醇、催化剂混合,在氮气或惰性气体氛围下升温至120~ 130℃,待反应体系变透明后加热到150~160℃反应1.5~2h;
b.缩聚:在a步骤反应结束后的溶液中加入端羟基聚丁二烯,在温度为220~240℃左右, 压力约为200~50Pa的条件下反应3~3.5h后得到低结晶度PBS;
优选还包括先将a步骤反应产生的水和四氢呋喃副产物排出反应体系后再进行b步骤。
在一种具体实施方式中,所述催化剂为SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸一水合物复合催化剂。
在一种具体实施方式中,所述SnCl2·2H2O的用量为丁二酸摩尔量的1‰;所述对甲苯 磺酸一水合物的用量优选为丁二酸摩尔量的1~1.5‰。
在一种具体实施方式中,所述低结晶度PBS的结晶度为30以下,优选为26~29。
本发明的第二个目的是提供一种上述的低结晶度PBS的制备方法。
为达到本发明的第二个目的,所述的低结晶度PBS的制备方法包括:a.酯化:将丁二酸、 1,4-丁二醇、催化剂混合,在氮气或惰性气体氛围下升温至120~130℃,待反应体系变透明 后加热到150~160℃反应1.5~2h;
b.缩聚:在a步骤反应结束后的溶液中加入端羟基聚丁二烯,在温度为220~240℃,压 力为200~50Pa的条件下反应3~3.5h后得到低结晶度PBS;
优选还包括先将a步骤反应产生的水和四氢呋喃副产物排出反应体系后再进行b步骤。
在一种具体实施方式中,所述催化剂为SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸一水合物复合催化剂。
在一种具体实施方式中,所述SnCl2·2H2O的用量为丁二酸摩尔量的1‰;所述对甲苯 磺酸一水合物的用量优选为丁二酸摩尔量的1~1.5‰。
有益效果:
(1)本发明工艺简单,反应时间短、能耗低;
(2)本发明制备的低结晶度的PBS,其脆性大大改善,透明性也较纯PBS有所改善,可应用于生产包装、薄膜、生物医用高分子材料等领域。同时该低结晶度的PBS和纯PBS 一样具有良好的生物降解性,其拓宽了生物降解塑料的领域。
具体实施方式
为达到本发明的第一个目的,本发明的低结晶度PBS采用如下方法制备得到:
以丁二酸和1,4-丁二醇缩聚得到PBS,在所述缩聚的阶段还添加了端羟基聚丁二烯。
在一种具体实施方式中,所述1,4-丁二醇与丁二酸的醇酸摩尔比为1.1~1.5:1,所述端 羟基聚丁二烯的质量占醇总质量的5%。
所述醇酸摩尔比是指羟基与羧基的摩尔比。
所述端羟基聚丁二烯的质量占醇总质量的5%中的醇总质量是指1,4-丁二醇的总质量。
在一种具体实施方式中,所述端羟基聚丁二烯为HTPB1000、HTPB2500、HTPB3000中的至少一种。
在一种具体实施方式中,所述方法包括:
a.酯化:将丁二酸、1,4-丁二醇、催化剂混合,在氮气或惰性气体氛围下升温至120~ 130℃,待反应体系变透明后加热到150~160℃反应1.5~2h;
b.缩聚:在a步骤反应结束后的溶液中加入端羟基聚丁二烯,在温度为220~240℃左右, 压力约为200~50Pa的条件下反应3~3.5h后得到低结晶度PBS;
优选还包括先将a步骤反应产生的水和四氢呋喃副产物排出反应体系后再进行b步骤。
在一种具体实施方式中,所述催化剂为SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸一水合物复合催化剂。
在一种具体实施方式中,所述SnCl2·2H2O的用量为丁二酸摩尔量的1‰;所述对甲苯 磺酸一水合物的用量优选为丁二酸摩尔量的1~1.5‰。
在一种具体实施方式中,所述低结晶度PBS的结晶度为30以下,优选为26~29。
本发明的第二个目的是提供一种上述的低结晶度PBS的制备方法。
为达到本发明的第二个目的,所述的低结晶度PBS的制备方法包括:a.酯化:将丁二酸、 1,4-丁二醇、催化剂混合,在氮气或惰性气体氛围下升温至120~130℃,待反应体系变透明 后加热到150~160℃反应1.5~2h;
b.缩聚:在a步骤反应结束后的溶液中加入端羟基聚丁二烯,在温度为220~240℃,压 力为200~50Pa的条件下反应3~3.5h后得到低结晶度PBS;
优选还包括先将a步骤反应产生的水和四氢呋喃副产物排出反应体系后再进行b步骤。
在一种具体实施方式中,所述催化剂为SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸一水合物复合催化剂。
在一种具体实施方式中,所述SnCl2·2H2O的用量为丁二酸摩尔量的1‰;所述对甲苯 磺酸一水合物的用量优选为丁二酸摩尔量的1~1.5‰。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所 述的实施例范围之中。
实施例1
在氮气氛围下,向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸、1,4-丁二醇和催化剂,其中丁二酸的用量为2mol,1,4-丁二醇与丁二酸摩尔比为1.3:1,即丁 二酸为236.18g,1,4-丁二醇为234.32g,催化剂用量为SnCl2·2H2O为丁二酸的1‰mol和对 甲苯磺酸一水合物为丁二酸的1.5‰mol,常压下搅拌反应,温度先升至120℃,反应物溶化 至体系变透明,随后加热到150℃,开始酯化反应,反应过程中生成的水和副产物四氢呋喃 排出体系,酯化反应2h,酯化反应结束;
接着加入端羟基聚丁二烯1000,在以1,4-丁二醇与丁二酸摩尔比为1.3:1的基础上,端 羟基聚丁二烯1000(端羟基聚丁二烯1000即HTPB1000)的质量占醇总质量的5%,即11.72g。 在温度为230℃,压力100Pa的条件下进行缩聚反应,反应3h后,得到产物PBS/HTPB-1。
实施例2
在氮气氛围下,向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸、 1,4-丁二醇和催化剂,其中丁二酸的用量为2mol,1,4-丁二醇与丁二酸摩尔比为1.3:1,即丁 二酸为236.18g,1,4-丁二醇为234.32g,催化剂用量为SnCl2·2H2O为丁二酸的1‰mol和对 甲苯磺酸一水合物为丁二酸的1.5‰mol,常压下搅拌反应,温度先升至120℃,反应物溶化 至体系变透明,随后加热到150℃,开始酯化反应,反应过程中生成的水和副产物四氢呋喃 排出体系,酯化反应2h,酯化反应结束;
接着加入端羟基聚丁二烯2500,在以1,4-丁二醇与丁二酸摩尔比为1.3:1的基础上,端 羟基聚丁二烯2500(端羟基聚丁二烯2500即HTPB2500)的质量占醇总质量的5%,即11.72g。 在温度为230℃左右,压力约为100Pa的条件下进行缩聚反应,反应3h后,得到产物PBS/HTPB-2。
实施例3
在氮气氛围下,向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸、 1,4-丁二醇和催化剂,其中丁二酸的用量为2mol,1,4-丁二醇与丁二酸摩尔比为1.3:1,即丁 二酸为236.18g,1,4-丁二醇为234.32g,催化剂用量为SnCl2·2H2O为丁二酸的1‰mol和对 甲苯磺酸一水合物为丁二酸的1.5‰mol,常压下搅拌反应,温度先升至120℃,反应物溶化 至体系变透明,随后加热到150℃,开始酯化反应,反应过程中生成的水和副产物四氢呋喃 排出体系,酯化反应2h,酯化反应结束;
接着加入端羟基聚丁二烯3000(端羟基聚丁二烯3000即HTPB3000),在以1,4-丁二醇 与丁二酸摩尔比为1.3:1的基础上,端羟基聚丁二烯3000的质量占醇总质量的5%,即11.72g。 在温度为230℃左右,压力约为100Pa的条件下进行缩聚反应,反应3h后,得到产物PBS/HTPB-3。
实施例1-3与纯PBS的结晶度结果如下表1所示:
表1实施例1-3与纯PBS的结晶度
聚合物 | 端羟基聚丁二烯种类 | 结晶度% |
PBS | 无 | 41 |
PBS/HTPB-1 | HTPB1000 | 26 |
PBS/HTPB-2 | HTPB2500 | 27 |
PBS/HTPB-3 | HTPB3000 | 29 |
表1中的结晶度由以下公式:
计算得出。其中,Ac为晶区衍射峰面积,Aθ为非晶区弥散峰面积。
实施例1-3与纯PBS的特性粘度结果如下表2所示:
表2实施例1-3与纯PBS的特性粘度
聚合物 | 端羟基聚丁二烯种类 | [η]/dL/g |
PBS | 无 | 1.03 |
PBS/HTPB-1 | HTPB1000 | 1.12 |
PBS/HTPB-2 | HTPB2500 | 1.09 |
PBS/HTPB-3 | HTPB3000 | 0.99 |
以上特性粘度测试:以氯仿为溶剂,配制浓度为0.5g/dL的PBS或PBS/HTPB溶液,使用内径0.38mm乌氏粘度计在25℃下测定。实验结果采用“一点法”计算:
式中,t与t0分别为聚合物溶液与纯溶剂的流出时间;C为聚合物溶液的浓度。
实施例1-3与纯PBS的力学测试结果如下表3所示:
表3实施例1-3与纯PBS的力学测试结果
聚合物 | 端羟基聚丁二烯种类 | 拉伸强度σ/MPa | 断裂伸长率(%) |
PBS | 无 | 29.15 | 125 |
PBS/HTPB-1 | HTPB1000 | 30.56 | 150 |
PBS/HTPB-2 | HTPB2500 | 29.30 | 158 |
PBS/HTPB-3 | HTPB3000 | 27.23 | 163 |
实施例1-3与纯PBS的透光率测试结果如下表4所示:
表4实施例1-3与纯PBS的透光度测试结果
实施例1-3与纯PBS的降解性能测试结果如下表5所示:
表5实施例1-3与纯PBS的降解性能测试结果
聚合物 | 端羟基聚丁二烯种类 | 放入土壤前质量/g | 30天后取样质量 |
PBS | 无 | 10 | 9.48 |
PBS/HTPB-1 | HTPB1000 | 10 | 9.51 |
PBS/HTPB-2 | HTPB2500 | 10 | 9.46 |
PBS/HTPB-3 | HTPB3000 | 10 | 9.53 |
其中降解性能测试是将样品埋入土壤,从埋入当天开始计时,30天后取样,取出后用去 离子水清洗干净,真空烘箱中保持40℃干燥12h后称量。
Claims (15)
1.低结晶度PBS,其特征在于,所述低结晶度PBS采用如下方法制备得到:
以丁二酸和1,4-丁二醇缩聚得到PBS,在所述缩聚的阶段还添加了端羟基聚丁二烯。
2.根据权利要求1所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述1,4-丁二醇与丁二酸的醇酸摩尔比为1.1~1.5:1,所述端羟基聚丁二烯的质量占醇总质量的5%。
3.根据权利要求1或2所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述端羟基聚丁二烯为HTPB1000、HTPB2500、HTPB3000中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述方法包括:
a.酯化:将丁二酸、1,4-丁二醇、催化剂混合,在氮气或惰性气体氛围下升温至120~130℃,待反应体系变透明后加热到150~160℃反应1.5~2h;
b.缩聚:在a步骤反应结束后的溶液中加入端羟基聚丁二烯,在温度为220~240℃,压力为200~50Pa的条件下反应3~3.5h后得到低结晶度PBS。
5.根据权利要求4所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述方法还包括先将a步骤反应产生的水和四氢呋喃副产物排出反应体系后再进行b步骤。
6.根据权利要求4所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述催化剂为SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸一水合物复合催化剂。
7.根据权利要求6所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述SnCl2·2H2O的用量为丁二酸摩尔量的1‰。
8.根据权利要求6所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述对甲苯磺酸一水合物的用量为丁二酸摩尔量的1~1.5‰。
9.根据权利要求1或2所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述低结晶度PBS的结晶度为30以下。
10.根据权利要求9所述的低结晶度PBS,其特征在于,所述低结晶度PBS的结晶度为26~29。
11.如权利要求1~10任一项所述的低结晶度PBS的制备方法,其特征在于,所述方法包括:a.酯化:将丁二酸、1,4-丁二醇、催化剂混合,在氮气或惰性气体氛围下升温至120~130℃,待反应体系变透明后加热到150~160℃反应1.5~2h;
b.缩聚:在a步骤反应结束后的溶液中加入端羟基聚丁二烯,在温度为220~240℃,压力为200~50Pa的条件下反应3~3.5h后得到低结晶度PBS。
12.根据权利要求11所述的低结晶度PBS的制备方法,其特征在于,所述方法还包括先将a步骤反应产生的水和四氢呋喃副产物排出反应体系后再进行b步骤。
13.根据权利要求11所述的低结晶度PBS的制备方法,其特征在于,所述催化剂为SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸一水合物复合催化剂。
14.根据权利要求13所述的低结晶度PBS的制备方法,其特征在于,所述SnCl2·2H2O的用量为丁二酸摩尔量的1‰。
15.根据权利要求13所述的低结晶度PBS的制备方法,其特征在于,所述对甲苯磺酸一水合物的用量为丁二酸摩尔量的1~1.5‰。
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Families Citing this family (1)
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109517573A (zh) * | 2018-10-20 | 2019-03-26 | 佛山市顺德区蓝德堡实业有限公司 | 用于sbr面料贴合的热熔聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
CN112375182A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-19 | 长春工业大学 | 一种端羟基聚丁二烯型水性聚氨酯/丙烯酸酯材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2011093308A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-05-12 | Fujifilm Corp | レーザー彫刻用樹脂組成物、レーザー彫刻用レリーフ印刷版原版とその製造方法、及び、レリーフ印刷版とその製版方法 |
CN102492248B (zh) * | 2011-12-09 | 2014-04-16 | 北京工商大学 | 用于聚丁二酸丁二醇酯及其共聚酯的大分子成核剂及应用方法 |
CN105542097B (zh) * | 2016-02-03 | 2017-12-05 | 陕西师范大学 | 氢化聚丁二烯疏水链结构嵌段共聚物药物载体材料及其制备方法和应用 |
US20220307063A1 (en) * | 2019-06-26 | 2022-09-29 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Method for analyzing microbial flora |
CN111499806A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-08-07 | 南京聚发新材料有限公司 | 一种不饱和树脂或乙烯基树脂组合物及其在复合材料上应用 |
CN111909367B (zh) * | 2020-08-14 | 2022-10-28 | 元利化学集团股份有限公司 | 一种亲水性聚碳酸酯二元醇的制备方法 |
CN113402702B (zh) * | 2021-07-14 | 2022-07-15 | 四川轻化工大学 | 阻燃可降解pbs及其制备方法 |
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---|---|---|---|---|
CN109517573A (zh) * | 2018-10-20 | 2019-03-26 | 佛山市顺德区蓝德堡实业有限公司 | 用于sbr面料贴合的热熔聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
CN112375182A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-19 | 长春工业大学 | 一种端羟基聚丁二烯型水性聚氨酯/丙烯酸酯材料及其制备方法和应用 |
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