CN112724375A - 一种大容量容器用聚酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种大容量容器用聚酯的制备方法，包括以下步骤：(1)将碳酸钙水溶液与聚乙二醇多元酸酯充分混合、加热、干燥，得到改性碳酸钙；(2)将改性碳酸钙与对苯二甲酸、乙二醇混合，并加入间苯二甲酸或1,4‑环己烷二甲醇，添加聚合催化剂、醚抑制剂，进行酯化、缩聚反应，后进行固相聚合，得到改性碳酸钙/PET复合材料，即为大容量容器用聚酯。所述聚乙二醇多元酸酯包括聚乙二醇偏苯三酸酐酯、聚乙二醇柠檬酸酯或聚乙二醇均苯四甲酸酐酯中的至少一种。本发明的方法中使用聚乙二醇多元酸酯对纳米碳酸钙进行改性处理，能够有效提高酯化过程聚酯的分散程度，改善结晶形态和力学性能，且聚酯在固相聚合生产过程中不粘结。

Description

一种大容量容器用聚酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯的制备方法，尤其涉及一种大容量容器用聚酯的制备方 法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种半结晶热塑性聚酯，它具有很多优点， 广泛应用于纤维、薄膜及各种食品、饮料等包装材料。在瓶级和大容量耐压容器 应用领域，要求聚酯具有低的结晶速率和较高的分子量。瓶级聚酯，通常添加一 定量的间苯二甲酸(IPA)作为第三单体，降低聚酯的结晶速率，提高制品韧性， 再经过固相增粘获得高分子量的聚酯。但是生产大容量容器制坯时，由于容器坯 壁厚，难以快速冷却，造成制品发雾、易脆裂。一般情况下，共聚酯中IPA含 量超过3％，在固相增粘过程中，切片易发粘、结块，因此很难仅通过继续提高 IPA含量来提高聚酯韧性，解决大容器坯发雾、易脆的问题。
现有技术主要采用多层结构或者多个多元醇共聚酯共混，来降低最终制品雾 度，增加韧性。CN200880018773.5的专利公开了一种耐压性聚酯容器及其生产 方法，涉及一种多层结构的聚酯容器，内外两层具有不同的结晶度。 CN201380036511.2的专利公开了一种含有乙二醇(EG)、1,4-环己烷二甲醇 (CHDM)和四甲基环丁二醇(TMCD)的对苯二甲酸酯或间苯二甲酸酯聚酯的 三元共混物，能够提高透明度、韧性。然而该类方法存在生产工序复杂、共混作 用时难以形成均匀体系等问题。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供一种大容量容器用聚酯的制备方法，使聚酯 在固相聚合生产过程中不粘结，并能够有效改善聚酯的结晶形态和力学性能。
技术方案：本发明的大容量容器用聚酯的制备方法，包括以下步骤：(1)将 碳酸钙水溶液与聚乙二醇多元酸酯充分混合、加热、干燥，得到改性碳酸钙；(2) 将改性碳酸钙与对苯二甲酸、乙二醇混合，并加入间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲 醇，添加聚合催化剂、醚抑制剂，进行酯化、缩聚反应，后进行固相聚合，得到 改性碳酸钙/PET复合材料，即为大容量容器用聚酯。
优选地，所述聚乙二醇多元酸酯包括聚乙二醇偏苯三酸酐酯、聚乙二醇柠檬 酸酯或聚乙二醇均苯四甲酸酐酯中的至少一种。
优选地，所述聚乙二醇多元酸酯占碳酸钙重量的20％～50％。
优选地，所述乙二醇和对苯二甲酸的摩尔比为1.2～1.6。
优选地，所述酯化反应温度为220℃～260℃，压力为0.2MPa～0.3MPa；所述 缩聚反应温度为275℃～285℃。
优选地，所述固相聚合的温度为205℃～220℃。
优选地，所述改性碳酸钙占聚酯总重量的0.05％～1％。
优选地，所述间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲醇占所述聚酯总重量的2％～4％。
优选地，所述聚合催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸锑中的至少一种； 所述醚抑制剂为醋酸钠、醋酸锂、醋酸镁或醋酸锌中的至少一种。
优选地，所述聚合催化剂占聚酯的重量比为150～240μg/g；所述醚抑制剂占 聚酯的重量比为20～60μg/g。
工作原理：在制备聚酯之前，首先使用聚乙二醇多元酸酯对纳米碳酸钙进行 改性处理，聚乙二醇多元酸酯与纳米碳酸钙水溶液混合后，聚乙二醇多元酸酯中 的酸酐在水的作用下，生成两个羧基，羧基与纳米碳酸钙表面的羟基进行酯化反 应，使聚乙二醇多元酸酯与纳米碳酸钙通过化学键连接起来，进而使聚乙二醇多 元酸酯紧密包覆在纳米碳酸钙表面，极大地提高改性后的纳米碳酸钙在聚酯多元 醇中的分散程度，达到稳定悬浮；由于本发明的聚乙二醇多元酸酯两端都可以参 与聚酯反应，且端羧基更容易参与聚酯反应，聚酯的效率更高、分散性更好；在 酯化阶段，改性后的纳米碳酸钙表面的分子链末端羟基参与酯化反应，相比现有 的改性碳酸钙，本发明改性后的纳米碳酸钙与聚酯之间能够通过更多的化学键连 接起来，从而有效的改善聚酯的结晶形态和力学性能，使该共聚酯在固相聚合生 产过程中不粘结。
有益效果：本发明与现有技术相比，能够取得下列有益效果：1、本发明的 方法使改性后的碳酸钙分散更加均匀，从而显著提高酯化过程聚酯的分散程度， 改善结晶形态和力学性能，且固相聚合过程不粘结。2、本发明的聚乙二醇多元 酸酯两端都可以参与聚酯反应，且端羧基更容易参与聚酯反应，聚酯的效率更高、 分散性更好。3、本发明的方法工序简单，可采用现有工艺技术和设备直接进行 工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
实施例1
(1)将等摩尔比的聚乙二醇和偏苯三酸酐混合加入不锈钢反应釜中，再加 入20μg/g的钛酸四丁酯作为反应催化剂，180℃条件下继续搅拌4小时，冷却后 获得聚乙二醇偏苯三酸酐酯。
(2)在500ml四口烧瓶中加入200g去离子水，10g纳米碳酸钙，高速搅拌 均匀，再加入5g步骤(1)中制备的聚乙二醇偏苯三酸酐酯，60℃条件下，继 续搅拌4小时，然后干燥、粉碎，获得改性纳米碳酸钙产品，标记为P1-CaCO3。
(3)采用20L聚合反应装置，添加5Kg对苯二甲酸、2.24Kg乙二醇、115.66g CHDM、57.89g P1-CaCO3，再添加占聚酯总重量为150μg/g的三氧化二锑、占 聚酯总重量为20μg/g醋酸钠，在220℃、0.2MPa条件下进行酯化反应，在275℃ 温度下进行缩聚反应，当搅拌电流达到预定目标，熔体经过冷却、造粒，基础切 片在205℃下进行固相聚合，聚酯切片常规质量指标：特性粘度为0.83dL/g，端 羧基：26mol/t，二甘醇：1.2％。
实施例2
与实施例1不同的是，步骤(2)中加入的聚乙二醇偏苯三酸酐酯质量为2g， 步骤(3)中加入2.61Kg乙二醇、173.49g IPA、28.59g P1-CaCO3，再添加占聚 酯总重量为240μg/g的乙二醇锑、占聚酯总重量为60μg/g醋酸锂，酯化温度为 260℃，压力为0.3MPa，缩聚反应的温度为285℃，基础切片在220℃温度下进 行固相聚合，聚酯切片常规质量指标：特性粘度为0.85dL/g，端羧基：24mol/t， 二甘醇：1.2％。
实施例3
与实施例1不同的是，步骤(1)中等摩尔比的聚乙二醇和柠檬酸混合，制 备聚乙二醇柠檬酸酯；步骤(2)中加入2.5g步骤(1)制备的聚乙二醇柠檬酸 酯，产物记为P2-CaCO3；步骤(3)中添加占聚酯总重量为2.99Kg乙二醇、占 聚酯总重量为231.32g IPA、5.78g P2-CaCO3，再添加200μg/g的醋酸锑、30μg/g 醋酸镁，酯化温度为240℃，压力为0.25MPa，缩聚反应的温度为280℃，基础 切片在210℃温度下进行固相聚合，聚酯切片常规质量指标：特性粘度为0.83dL/g， 端羧基：20mol/t，二甘醇：1.0％。
实施例4
与实施例1不同的是，步骤(1)中等摩尔比的聚乙二醇和均苯四甲酸酐混 合，制备聚乙二醇均苯四甲酸酐酯；步骤(2)中加入5g步骤(1)制备的聚乙 二醇均苯四甲酸酐酯，产物记为P2-CaCO3；添加2.99Kg乙二醇、231.32g CHDM、 5.78g P3-CaCO3，再添加占聚酯总重量为220μg/g的醋酸锑、占聚酯总重量为50 μg/g醋酸锌，酯化的温度为250℃，压力为0.28MPa、缩聚反应的温度为282℃， 基础切片在215℃温度范围内进行固相聚合，聚酯切片常规质量指标：特性粘度 为0.80dL/g，端羧基：25mol/t，二甘醇：0.9％。
实施例5
与实施例3不同的是，添加2.61Kg乙二醇、173.49g CHDM、2.89g P2-CaCO3， 酯化反应的温度为230℃，压力为0.22MPa、缩聚反应的温度为277℃，基础切 片在208℃温度范围内进行固相聚合，聚酯切片常规质量指标：特性粘度为 0.84dL/g，端羧基：32mol/t，二甘醇：1.0％。
实施例6
与实施例4不同的是，添加173.49g IPA、2.89g P3-CaCO3，酯化反应的温度 为255℃，压力为0.22MPa，缩聚反应的温度为273℃，基础切片在218℃温度 下进行固相聚合，聚酯切片常规质量指标：特性粘度为0.85dL/g，端羧基：28mol/t， 二甘醇：1.2％。
对比例
采用20L聚合反应装置，添加5Kg对苯二甲酸、2.99Kg乙二醇、104.09g IPA， 再添加占聚酯总重量为150μg/g的三氧化二锑、占聚酯总重量为20μg/g醋酸钠， 在220℃、0.2MPa条件下进行酯化反应，在275℃温度下进行缩聚反应，当搅拌 电流达到预定目标，熔体经过冷却、造粒。基础切片在205℃下进行固相聚合， 聚酯切片常规质量指标：特性粘度为0.82dL/g，端羧基：32mol/t，二甘醇：1.1％。
将实施例1～6及对比例制备的产品经过注塑、吹塑过程制成40L容积的容 器桶，充入6bar氮气，保持1小时以上。统计漏气时间，试验结果如表1所示。 在制备的各容器桶身相同部位，取相同规格样条，测试样条力学性能，测试结果 如表2所示。
表1
Figure BDA0002232988950000041
表2
Figure BDA0002232988950000051

Claims (10)

1.一种大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将碳酸钙水溶液与聚乙二醇多元酸酯充分混合、加热、干燥，得到改性碳酸钙；
(2)将改性碳酸钙与对苯二甲酸、乙二醇混合，并加入间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲醇，添加聚合催化剂、醚抑制剂，进行酯化、缩聚反应，后进行固相聚合，得到改性碳酸钙/PET复合材料，即为大容量容器用聚酯。
2.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇多元酸酯包括聚乙二醇偏苯三酸酐酯、聚乙二醇柠檬酸酯或聚乙二醇均苯四甲酸酐酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇多元酸酯占碳酸钙重量的20％～50％。
4.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述乙二醇和对苯二甲酸的摩尔比为1.2～1.6。
5.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述酯化反应温度为220℃～260℃，压力为0.2MPa～0.3MPa；所述缩聚反应温度为275℃～285℃。
6.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述固相聚合的温度为205℃～220℃。
7.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述改性碳酸钙占聚酯总重量的0.05％～1％。
8.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲醇占所述聚酯总重量的2％～4％。
9.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述聚合催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸锑中的至少一种；所述醚抑制剂为醋酸钠、醋酸锂、醋酸镁或醋酸锌中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的大容量容器用聚酯的制备方法，其特征在于，所述聚合催化剂占聚酯的重量比为150～240μg/g；所述醚抑制剂占聚酯的重量比为20～60μg/g。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1800236A (zh) * 2004-12-31 2006-07-12 中国石化仪征化纤股份有限公司 高透明共聚酯的制备方法
CN101402722A (zh) * 2008-11-26 2009-04-08 吉林大学 一种制备纳米碳酸钙/聚酯复合材料的方法
CN102276808A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 中国石油化工股份有限公司 聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇共聚酯的制备方法
CN103172990A (zh) * 2013-03-26 2013-06-26 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种热收缩共聚酯薄膜的制备方法
CN105273176A (zh) * 2014-07-03 2016-01-27 中国石油化工股份有限公司 聚酯制备用的催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1800236A (zh) * 2004-12-31 2006-07-12 中国石化仪征化纤股份有限公司 高透明共聚酯的制备方法
CN101402722A (zh) * 2008-11-26 2009-04-08 吉林大学 一种制备纳米碳酸钙/聚酯复合材料的方法
CN102276808A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 中国石油化工股份有限公司 聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇共聚酯的制备方法
CN103172990A (zh) * 2013-03-26 2013-06-26 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种热收缩共聚酯薄膜的制备方法
CN105273176A (zh) * 2014-07-03 2016-01-27 中国石油化工股份有限公司 聚酯制备用的催化剂及其制备方法和应用

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