CN1122013C - 含丙烯醛的气流的纯化方法与设备 - Google Patents

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Abstract

在第一个步骤中，含丙烯醛、水、多种酸和多种惰性气体的供给气流，这种气流具体来自丙烯气相氧化生成丙烯醛的过程，所述的供给气流在冷却塔中分馏成气流和液流，塔的运行使得塔底液流的温度应低于或等于所述气体混合物的露点，其温差不超过20℃，在第二步骤中，将所述的气流在低于20℃的温度下冷凝得到液体馏分和纯化的气态馏分。

Description

含丙烯醛的气流的纯化方法与设备
本发明涉及含丙烯醛，以及水、多种酸和多种惰性气体气流的纯化方法，以便从中提取丙烯醛。
丙烯醛是一种原料，它在工业上的主要应用是通过丙烯醛与甲基硫醇反应合成β-甲基硫代丙醛(AMTP)。
丙烯醛是在水存在下用空气气相氧化丙烯的产物。通常地，由气相氧化丙烯设备生产的混合物是一种气体混合物，这种混合物含有丙烯醛10％(重量)以上；如氮、氧、一氧化碳和二氧化碳之类的惰性气体；丙烯；水，和反应副产物，如丙烯酸、乙酸和甲酸、甲醛、乙醛、烯丙醇，以及由丙烯醛，尤其是丙烯酸降解所得到的聚合物。
为了在如直接合成AMTP的反应中使用丙烯醛，应该从这种复杂的混合物中分离至少部分水、酸性杂质，特别是丙烯酸，以及聚合物之类重产物。关于直接合成AMTP，可以理解为具体如US4 225 516或US5 352 837中描述的方法。这种方法在于在甲基硫代丙醛溶液中，让含丙烯醛以及甲基硫醇源的气体进行反应。特别地，在可使用的已纯化气体混合物中水和多种酸(具体如丙烯酸)的规格对于后面的反应来说是非常重要的，因为它们决定所述反应的结果。
已经开发了许多目的在于纯化丙烯醛的方法。
按照US4 219 389专利的第一种方法在于用有机溶剂(具体地为2-乙基己醇或磷酸三丁酯)萃取气体混合物中的多种酸。然而，这类方法的缺陷是必需使用溶剂，为了在所述过程中循环使用它，就必需要纯化它，因此增加了方法的成本。
例如，按照US3 433 840纯化丙烯醛的第二种方法在于，用水选择性吸收气体混合物中的多种酸，然后还在于回收气流中含有的丙烯醛，所述的气流含有来自吸收步骤的水和不可冷凝的气体。第二步是蒸馏所生成的液体混合物，以便得到丙烯醛/水的共沸混合物。然而，这类方法的缺陷是必需使用大量的水用于吸收。还存在蒸馏步骤时丙烯醛降解与聚合的严重危险。
研制出另一种直接合成AMTP的方法。由丙烯氧化所得到的混合物，如上述采用水吸收一样，首先进行纯化以便除去最大量的酸性化合物。在水冷凝之后，在来自AMTP生产反应器的冷AMTP中吸收提取残留气体里的丙烯醛。然后，将这样得到的在AMTP中的丙烯醛溶液与甲基硫醇一起直接加入生产AMTP的反应器中。在上述US4 225 516专利中描述过这种方法。至于这些酸，含丙烯醛起始混合物的预纯化仍然是必不可少的，因此人们又看到上述那些缺陷。
在EP-A-0 559 227专利申请中所描述的已知的纯化丙烯醛方法在于，在反应混合物与冷凝液接触的冷却塔中冷却所述的混合物，流出的气体主要含有不冷凝的气体和在该塔顶回收的丙烯醛。在所指出的条件下，塔底冷凝物的温度是35-50℃，塔顶流出的气体的温度是35-55℃，还降低了冷凝物在塔中的停留时间，纯化反应混合物导致在冷凝物中吸收相当大量的丙烯醛，其含量约3％(重量)。
因此，本发明的目的在于克服已知方法的缺陷，提出一种含有丙烯醛、水、多种酸和多种不冷凝气体的气体混合物的纯化方法，为的是具体地能够直接使用丙烯醛合成AMTP。
本发明还有一个目的是在这样的条件下生产丙烯醛，以致纯化效率应尽可能高，同时丙烯醛的降解危险降至最小。
因此，最后本发明的目的是避免该方法所使用的设备结垢。
为此，本发明的目的在于一种含有丙烯醛，以及水、多种酸和多种惰性气体的供给气流的纯化方法，这种气流具体来自丙烯气相氧化过程，根据这种方法，所述的供给气流在第一步骤在冷却塔中分馏成气流和液流，塔的运行使得塔底液流的温度低于或等于所述供给气流的露点，其温度范围不超过20℃，优选地不超过10℃，在第二步骤，将所述的气流随后在低于20℃的温度下冷凝得到液体馏分和纯化的气态馏分。
供给气流中含有的这些酸是有机酸。具体地列举出丙烯酸、甲酸、乙酸或马来酸。
关于惰性气体，应理解为在本发明生产方法结束时仍存在于起始气相中，并且在冷凝步骤之后在已纯化气态馏分中保留下来的任何气体化合物。关于这一点，待纯化混合物中的惰性气体因此能够偶然地命名为＂不可冷凝气体＂，因为它们在本发明方法使用的温度和压力下不被冷凝。具体地可以涉及氮、氧和空气中的其他气体，碳的氧化物或丙烯。
借助本发明的方法，在第二步骤完成后，可以得到含丙烯醛和不可冷凝气体的已纯化气态馏分，所述气态馏分中水的重量含量低于或等于2％，酸的重量含量低于或等于100ppm。
在本发明方法的第一个步骤中，来自丙烯气相氧化的供给气流优选地是由生产温度开始冷却，直至温度达到100-200℃为止，并且将其加入冷却塔的下部。
冷却塔的供给气流主要含有10-15％丙烯醛和约20-30％水和5％以下的丙烯酸，优选地2％以下丙烯酸，不足部分是由不可冷凝气体和来自丙烯氧化的各种有机组分组成的。
气流与冷的液体在塔中逆流循环导致水和丙烯酸以及可能存在的其他可冷凝化合物发生冷凝。冷凝的液体因重力下降直至到达塔底。塔顶的气体含杂质少。这些气体基本上是由丙烯醛和不可冷凝气体构成的。
优选地，塔顶的气体温度是30-60℃，更优选地是50-60℃。
塔底的液流温度比供给气流的露点低不到20℃，优选地低不到10℃。非常有利地，塔底的液流温度基本上等于加入塔的气体混合物的露点，以便使丙烯醛冷凝以及它的降解降至最小。塔底的液流温度往往低于100℃。来自丙烯催化氧化的、含有约10-15％丙烯醛和20-30％水的混合物露点在压力约1.2×105帕时为70-90℃。
有利地，冷却塔在压力105至3×105帕下运行。
优选地，丙烯醛在冷却塔中停留时间是5-10分钟，这样借助本发明的方法以此可限制降解的危险性，同时有效地分离杂质。
在本发明方法中，有利地，将冷却塔底中积累的部分所述液流抽取、冷却并作为冷却塔的循环冷却液循环。有可能在循环液中加入丙烯醛和丙烯酸聚合抑制剂。具体地，这种抑制剂可选自氢醌、吩噻嗪及其衍生物。
循环液流尤其含有有机酸，其中有丙烯酸，2％以下(重量)丙烯醛，优选地1.5％以下(重量)丙烯醛，和至少90％水。
可以在冷却塔的一处或多处加入循环液流。优选地，在塔顶加入待处理的气体混合物。更优选地，用工业用水冷却或用甘醇化(glycolee)水将循环液冷却到15-45℃。
根据本发明方法的非强制性的步骤，可以抽取冷却塔底积累的另一部分液流进行汽提操作，以便在所述塔底循环一部分以气体形式被夹带的丙烯醛。
有利地，为此所抽取的液流在汽提之前再次加热到温度90-120℃。
在塔中所抽取的液流与惰性气体(具体地为氮)逆流循环进行非强制性的汽提操作，所述的液体在塔顶加入，气体在塔的下部加入。有利地，这种汽提的气体温度是130-160℃，优选地是约150℃，以便消除丙烯醛的任何降解危险和改善汽提效果。
在操作过程中，采用汽提的气体提取液流中含有的丙烯醛，为的是回收含有丙烯醛、小部分水和不可冷凝气体的气流，而液相中仍然有多种酸和大部分的水。
优选地，汽提塔中的压力高于冷却塔中的压力，以便能够将来自汽提的气流与供给气流一起再注入冷却塔。值得指出的是，为了不损害汽提效率，汽提塔的压力不应该太高。
使所述的汽提的气流与供给气流混合，或优选地，所述的汽提的气流在与供给气流加入高度大致相同的地方注入冷却塔，这样可以返回来自汽提的这种气流。
在本发明方法的第二个步骤中，部分冷凝来自冷却塔顶的气体，优选地在表面式冷凝器中进行冷凝。
分离冷凝的液相得到含杂质少，特别是含水和酸少的含丙烯醛和不可冷凝气体的气体。
有利地，所述的气体流出物经过一次或相继多次冷凝可得到含丙烯醛的气态馏分，从最后一个冷凝器出来的气体温度低于20℃。
优选地，在丙烯醛聚合抑制剂存在下进行气体流出物的冷凝。
在一次或多次冷凝操作之后，含丙烯醛的气态馏分可作为已纯化的气体加以回收，这种气体可以直接用于合成AMTP。
有利地，按照非强制性的补充步骤，所述的气态馏分可以通过与水逆流循环进行吸收操作，以便除去多余量的残留酸。这种操作可以在吸收塔中进行。在温度低于所述气态馏分温度，质量流量如水的质量流量与气态馏分的质量流量之比为0.005-0.05，优选地0.01-0.05的条件下，水与所述气态馏分逆流循环。这样有利地得到纯化气体，它的水含量低于2％(重量)，优选地低于或等于1％(重量)，酸含量低于100ppm。
所提到的水的流量与气态馏分的流量之比的范围表示为在有5-10个理论塔板的塔中进行的吸收。
使用塔板数在所提及值之外的塔是可能的。在这种情况下，本技术领域的技术人员用这些知识相应地改变水的流量和气态馏分的流量。
在用水进行的吸收操作过程中，化学粒子溶解在水中的作用不过在于再加热从吸收塔出来的气体。
另外，为了提高水的吸收效率，因此应遵守所要求的纯化气体水含量和酸含量，更可取的是这种气体应尽可能地冷。因此，在冷凝操作中最好过度冷却该气体。
与上述一样地，可以在吸收水中添加丙烯醛聚合抑制剂。
在含丙烯醛的纯化气体中水含量低于2％(重量)，酸的总含量低于100ppm，这些对于使用作为直接合成AMTP的起始物料的所述气体是优选的值。
本发明还有一个目的是供这种方法使用的的设备。这种设备包括由气体的供给部件加入供给气流的冷却塔，配置在冷却塔顶的气体供给部件的冷凝装置，或许用冷却塔底的液体的供给部件在塔顶供给的汽提塔，和气体从汽提塔顶再循环到气体供给部件或循环到冷却塔下部的循环部件。
优选地，该设备还包括在用热交换器冷却冷却塔底部液体之后，将所述的底部液体循环到冷却塔上部一个或多个点的部件。
当该设备包括汽提塔时，在所述塔的上游优选地安装预热器，以便升高待汽提的液体的温度。
现在结合附图1，2和3说明本发明的实施例，这些附图分别表示本发明纯化含丙烯醛气流设备的三种实施方式。
图1表示的设备用于纯化来自设备30气相氧化丙烯所得到的气体混合物，以便生成含纯化丙烯醛的气流，这种气流供给AMTP40合成设备。该设备主要包括冷却塔1，由两个分离冷凝器3A和3B组合的冷凝装置3，冷却器7，再加热器14和汽提塔4，其塔顶通过进气管道6与冷却塔1下部连接。
所述的设备以下述方式运行。
在30生成的供给气流首先在热交换器31中冷却到温度100-200℃。
冷却的供给气体经供给管道2加到冷却塔1下部。这种冷却塔可以是任何已知类型的冷却塔，尤其是填充塔，其填料可以是折流板或塔板。
优选地，待纯化气流是在塔的下部四分之一处供给的，而在塔顶加入冷凝的液体馏分。有利地，后者是在压力105至3×105帕下运行的。
在塔1中气体冷却，在塔顶得到其温度具体是30-60℃，优选地是50-60℃的气体，而在塔底积累了其温度相应于供给气流露点温度的液流。
根据本技术领域技术人员的知识，按照这些操作参数确定塔的尺寸。这样，对于高度来说，它取决于抽取的热量和在塔顶加入的冷凝液体与塔底积累的液流之间的温差，对于直径来说，取决于气体在塔中的速度。
塔1顶的气体送到冷凝装置3，在图1实施例中，所述的冷凝装置包括二个串联的分离冷凝器3A和3B。事实上，冷凝器3可以由数目很不一定的冷凝器组成，仅一个冷凝器甚至就足够了。一般地，冷凝器数量的选择取决于塔1顶气体与供给合成AMTP设备的气体之间的温差，还取决于热交换装置的表面积。优选地，使用一个或多个表面式冷凝器。
在冷凝器3A冷却并从该冷凝器已分离出来的，含如水和丙烯酸之类杂质少的气体送到冷凝器3B进口，而含水，特别是含丙烯酸的、从冷凝器3A出来的已分离冷凝液体是通过管道12A抽取的。从冷凝器3B出来的、含如水和丙烯酸之类杂质少的已分离气体通过管道16输送到单元40，而在3B中冷凝的、含有水，特别是丙烯酸的液体通过管道12B抽取。
为了将塔1顶气体从其塔顶温度(30-60℃，优选地50-60℃)冷却直至温度低于20℃，可取的是冷凝器3A使用如工业用水之类的通常的冷却液体运行，而冷凝器3B使用比较复杂的冷却液体运行，如盐水(水和氯化钙)或甘醇化的水。
尽管在较低的冷凝温度下，丙烯醛的聚合也不是很快，可取的是让丙烯醛在这些冷凝器中的停留时间降至最低。为此，使用垂直管冷凝器是有利的。
根据图1未示出的一种实施方式，冷凝器3A和3B可以配置丙烯醛聚合抑制剂化合物(尤其是氢醌)的加入部件。
在图1所表示的这种实施方式中，抽取冷凝时产生的液体的管道12A和12B与塔1上部点15处连接，以便由管道排出主要含水和丙烯酸的冷凝液体。优选地，点15位于该塔上部四分之一处。
这种冷却液体向冷却塔1下部循环，与该塔中向上移动的气流密切接触，这样保证所述气流部分冷却。
在冷却塔1底积累的液流基本上含有具体如水、丙烯酸和重冷凝物之类的杂质，但还含有供给气流中的部分丙烯醛。
因此，由液体的进料管道5从塔1底抽取冷凝液，管道5与汽提塔4顶部连接。
在图1所表示的实施方式中，在管道5的点9由抽取管道8抽取一部分这种冷凝液流。这根管道通到冷凝器7进口，以便将塔底的液体从起始温度冷却到温度为15-45℃。在7冷却的液体通过管道10在点11再注入冷却塔1。点11优选地位于塔1上部，具体地在塔1上部四分之一处。有利地，点11在上述点15附近。冷却器7可以选自任何已知热交换类型的冷却器。
在塔1底抽取的另一部分液流通过管道5送到汽提塔4。这种塔是任何已知类型的填料塔。有利地可以使用填充塔或层板蒸馏塔。管道5将待汽提的液体注入汽提塔4的上部。作为汽提的气体，可使用惰性气体(具体如氮)，通过管道22将惰性气体注入塔4的下部。这种气体优选地被预热到130-160℃，优选地约150℃，以便改善汽提效果。
在图1表示的实施方式中，热交换器14安装在处于塔4上游与点9下游的管道5的中间点处。这种交换器具有预热的功能，为的是将待汽提液体混合物的温度提高到约90-120℃值，其目的在于改善汽提步骤的效率。
汽提的惰性气体在汽提塔4上升过程中解吸液体混合物中的丙烯醛，结果在这个塔顶回收含有水、不可冷凝的气体和丙烯醛的气态馏分。这种气态馏分通过气体供给管道6再注入冷却塔1的下部，优选地在塔1下部四分之一处注入。有利地，所述的气体是在与管道2注入供给气流的相同高度上通过管道6注入的。
变化地，管道6可以在冷却塔1的进口上游与管道2连接，以便将来自汽提的气态馏分与待纯化的气流混合。
为了将在汽提塔4顶所回收的气体能够返回到冷却塔1，有利地，保持塔4的压力高于塔1的压力。优选地，塔4的压力稍微高于塔1的压力。
冷却塔1配置了排出该塔塔底液体的系统，其系统用于保持塔1塔底的液体的液面不变。任何已知的液体排出部件都可使用，具体如图1所表示的塔1塔底液体液面控制部件12和阀13。打开阀13能够抽取在塔底积累的过量液体，通过管道5送到汽提塔4或冷却器7。
图2所表示的设备是图1所表示的设备的另一种实施方式，这种设备的差别在于以下几点。
气体输入管道16与液体/气体吸收塔17连接。
这个塔是任何已知类型的填料塔，具体地如填料塔或层板蒸馏塔。
管道16能够将来自冷凝装置3的含杂质少的气体注入塔17的下部，而这个塔17由进水管道18在其上部进料。逆流循环水吸收微量杂质酸，具体地是丙烯酸。
在塔17底部收集到的这种水可以再注入塔1上部作为冷却液体。优选地，这种含有微量酸的水通过液体抽取管道23送到塔1的点24，有利地，其点位于点15之上。
有利地，加入塔17水的温度低于20℃。
优选地，由管道18加入的水含有丙烯醛聚合抑制剂化合物，这种化合物是在吸收塔17的上游加入水中的。
图3所表示的设备是图2所表示设备的另一种实施方式，其中这些装置的配置稍微不一样。
这样，该设备包括塔25，在其下部有冷却塔19，在中部是冷凝装置3，以及在上部是吸收塔20。
冷却塔19是与冷却塔1相同的冷却塔，其塔顶与冷凝装置3的进口直接连接。于是，在冷却塔19中分馏所得到的气态流出物直接送到冷凝装置3，这种冷凝装置在这里还可以是由一个或多个串联冷凝器组成的。在冷凝装置3中冷凝的液体与供给气流逆流自由地往下循环到塔25的下部，并与在冷凝塔中冷凝的液流一起在塔底积累。
由冷凝装置3排出的含杂质少的气态馏分直接进入塔25的上部，在塔25上部配置吸收塔20。这个吸收塔与吸收塔17是相同的类型，只是不再由气体输送管道注入气体。
通过供水管道18往吸收塔20上部供水，管道18与设备25上部连接。
水与吸收塔中往上流动的气体逆流循环，水含有气体中残留的酸性杂质。然后，水自由地往下流动到塔25的中部和下部，与其他的液体馏分一起在塔底积累。
有利地，塔25配置了在冷却塔19与上面段之间能够产生反压力的部件。为此可以安装液封。
上述每种设备都能够用于纯化含丙烯醛、水和如丙烯酸之类酸的混合物，得到含已纯化丙烯醛的气流。特别地，如此有利地生产出已纯化的气体，这种气体的水含量低于2％(重量)，多种酸的总含量低于100ppm，不使设备结垢，还限制丙烯醛降解。下述的实施例1和2说明本发明方法的两种实际应用。实施例1
图1表示的这种类型的设备，包括作为冷凝装置的冷凝器，这种设备用于纯化来自丙烯汽相氧化生成丙烯醛反应器的气体混合物。混合物的组成如下。(这些比例基于混合物的重量)。
不可冷凝的气体(氮、氧、丙烯、碳氧化物)63.3％
水                                    21.0％
丙烯醛                                12.3％
丙烯酸                                1.4％
其他(乙醛、烯丙醇、甲醛……)          2.0％
将待纯化的气体混合物，在最后一个筛板之下，在温度180℃、20公斤/小时质量流量、压力1.2×105帕条件下加入具有10个筛板的冷却塔的底部。
塔底的液体温度保持在70.3℃，而供给气流的露点是74.7℃(温差是4.3℃)。它含有1.3％(重量)丙烯醛。
以80公斤/小时流量将塔底的液体循环到塔顶，热交换器提供温度为30℃的循环液。
将另一部分塔底的液体送到用氮汽提的塔中，其塔装有散填料，在温度90℃下以汽提氮的质量流量0.6公斤/小时运行。由此回收只含有100ppm以上丙烯醛的液体。
在冷却塔出口，塔顶气体在冷凝器中冷却到2℃。从冷凝器出来所回收的气态馏分经过分析确定酸和水的含量。
气体在水中鼓泡后采用离子色谱法定量测定有机酸。
气体在正-丙醇中鼓泡后采用Karl Fischer法定量测定水。
测定出纯化气体含有以所述气体总重量计为96ppm酸和0.34％水。实施例2
图2所表示的这种类型的设备，包括与实施例1设备不同的元件，另外，还具有六个筛板的吸收塔，这种设备用于纯化与实施例1同样的混合物。
除了冷凝器将冷却塔顶的气体冷却到4℃外，都保持实施例1的运行参数不变。
从冷凝器出来所回收的气态馏分以16.2公斤/小时流量加到吸收塔底。在这个吸收塔中，4℃水流以0.2公斤/小时流量加到第一个塔板之上使该水循环。
如实施例1一样测定发现，从吸收塔出来的气流含有以所述气流的总重量为基准计0.43％水和10ppm以下的酸。

Claims (18)

1.一种含丙烯醛，以及水、多种酸和多种惰性气体的供给气流的纯化方法，这种气流具体来自丙烯气相氧化生成丙烯醛的过程，根据这种方法，所述的供给气流在第一步骤在冷却塔中分馏成气流和液流，塔的运行方式使得塔底的液流温度低于或等于所述供给气流的露点，其温差不超过20℃，然后在第二步骤，将所述的气流在低于20℃的温度下冷凝得到液体馏分和纯化的气态馏分。
2.根据权利要求1所述的方法，其中冷却塔底液流温度低于或等于所述供给气流的露点，其温差不超过10℃。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中供给气流在温度100-200℃下加入冷却塔中，塔顶的气体温度是30-60℃，液流温度接近供给气流的露点。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中将冷却塔底中积累的部分所述液流抽取，冷却并作为冷却塔的循环冷却液循环。
5.根据权利要求4所述的方法，其中循环的液流在循环到冷却塔之前的温度是15-45℃。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中在冷凝后已纯化和分离的气态馏分经受通过所述的气态馏分与水逆流循环进行吸收的操作，这种操作的温度低于所述气态馏分温度，水的质量流量满足水的质量流量与气态馏分的质量流量之比为0.005-0.05。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中一部分在冷却塔中所得到的液流用惰性气体进行汽提处理，以便提供含丙烯醛的气流，这种气流与供给气流一起加入上述冷却塔中。
8.根据权利要求7所述的方法，其中抽取在冷却塔底积累的液流中用于汽提的部分被再加热到90-120℃，然后加到这部分液流与惰性气体逆流循环的塔中。
9.根据权利要求8所述的方法，其中汽提惰性气体的温度是130-160℃。
10.纯化包含丙烯醛，以及水、多种酸和多种惰性气体的供给气流的设备，这种设备包括由气体的供给部件(2)加入供料气流的冷却塔(1)，和配有冷却塔顶的气体供给部件的冷凝装置(3、3A、3B)。
11.根据权利要求10所述的设备，包括将冷却塔(1)的塔底液体循环到在所述塔上部至少一个点(11)的循环部件(8、10)，和循环到塔(1)的所述循环部件(8、10)的液体冷却部件(7)。
12.根据权利要求10或11所述的设备，其中冷却塔(1)配置了塔底液面控制部件(12)以及受其控制的排出阀(13)。
13.根据权利要求10或11所述的设备，其中还包括由冷却塔(1)塔底液体供给部件(5)在塔顶供给的汽提塔(4)，和由汽提塔(4)顶的气体循环到气体供给部件(2)或循环到冷却塔(1)下部的循环部件(6)。
14.根据权利要求13所述的设备，包括在汽提塔(4)液体供给部件(5)的中间位置和在汽提塔(4)上游所安装的热交换器(14)。
15.根据权利要求10或11所述的设备，包括从冷凝装置(3)出来的气体由供给部件(16)在其下部供给和由进水管(18)在其上部供水的液体/气体吸收塔(17)。
16.根据权利要求10或11所述的设备，包括将冷凝装置(3、3A、3B)冷凝的液体加到冷却塔(1)上部的加入部件(12A、12B)，所述加入部件的加入点(15)接近点(11)。
17.根据权利要求10或11所述的设备，其中冷凝装置(3)配置在单一塔(25)内冷却塔(19)的上部。
18.根据权利要求17所述的设备，其中吸收装置(20)配置在冷凝装置(3)之上。
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