CN111925270A - 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法 - Google Patents

一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111925270A
CN111925270A CN202010843591.4A CN202010843591A CN111925270A CN 111925270 A CN111925270 A CN 111925270A CN 202010843591 A CN202010843591 A CN 202010843591A CN 111925270 A CN111925270 A CN 111925270A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
nickel
activated carbon
palladium
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010843591.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111925270B (zh
Inventor
杨晶宇
张怀敏
杜行军
张启
杨世坤
张家栋
张成梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PUYANG LIANZHONG XINGYE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
PUYANG LIANZHONG XINGYE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PUYANG LIANZHONG XINGYE CHEMICAL CO Ltd filed Critical PUYANG LIANZHONG XINGYE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN202010843591.4A priority Critical patent/CN111925270B/zh
Publication of CN111925270A publication Critical patent/CN111925270A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111925270B publication Critical patent/CN111925270B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2221—At least one oxygen and one phosphorous atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，制备方法包括催化剂的制备和异戊烷的制备，其中催化剂的制备包括镍催化剂和钯催化剂的制备；异戊烷的制备包括脱硫、加氢、分离和脱水等步骤。本发明中，具有类水滑石物理结构的镍催化剂，各组分分散均匀；负载于活性炭上的钯催化剂独特的化学结构，避免了活性金属的流失；二者均具有优异的加氢催化活性。

Description

一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法
技术领域
本发明涉及高效聚合烯烃溶剂的制备方法领域，具体涉及一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法。
背景技术
在聚合物生产过程中，异戊烷、正戊烷、环戊烷、甲基环戊烷等其中一种或几种作为聚烯烃催化剂轻质预聚合溶剂或催化剂配制溶剂，该溶剂具有化学性质稳定、操作安全、无毒害的特点，用于代替在聚烯烃行业中催化剂预聚合过程传统的沸点较高、不易挥发、高粘度的溶剂，而异戊烷是使用量最广泛的一种。
目前以异戊烷主要用于发泡剂、制冷剂和聚合物用溶剂。异戊烷用于发泡剂、制冷剂时对烯烃含量指标要求较低，但用于生产如聚乙烯等聚合物产品溶剂时，对异戊烷中烯烃含量指标要求由500ppm降低至20ppm，酸度<2ppm，水含量≤20ppm。传统生产技术中，加氢催化剂一般为负载于氧化铝的镍催化剂和钯催化剂，活性较差，使加氢反应温度和压力均较高，运行成本高，不易操作。
发明内容
本发明提供了一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，采用了更高活性的镍催化剂和钯催化剂，包括加氢步骤，加氢步骤采用两段加氢方式，其中第一段加氢所用催化剂为镍催化剂，第二段加氢所用催化剂为钯催化剂；所述镍催化剂由氧化镍、氧化铁、氧化锡、氧化铝4种氧化物组分组成；所述钯催化剂为负载于活性炭上具有多元环结构的钯催化剂。
具体的，镍催化剂中氧化镍含量为1-10wt％。
具体的，钯催化剂中钯负载量为0.5-5wt％。
具体的，镍催化剂的制备步骤如下：
步骤1：把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，把获得的四金属盐水溶液以及50ml质量分数为15％的碱性沉淀剂水溶液同时添加至200ml pH为9的碳酸钠水溶液中；边加入边搅拌，得到共沉淀混合金属氢氧化物沉淀物，然后50℃老化3h，最后分离，洗涤和干燥沉淀物得到类水滑石结构的金属氢氧化物粉末；
步骤2：将金属氢氧化物粉末造粒，在400℃的空气中煅烧5h，然后在300-400℃的还原性气体下煅烧粒料进行活化，最后在室温下用二氧化碳或含氧气体稳定活化的粒料24h，即可得到四组分金属氧化物组成的镍催化剂，控制镍催化剂中氧化镍含量为1-10wt％，氧化铁10-25wt％，氧化锡5-15wt％，氧化铝50-80wt％。
具体的，钯催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤a：把50g活性炭加入500ml质量分数为68％的浓硝酸中，超声分散1h，然后在120℃搅拌下回流2h，将得到的悬浮液过滤，用去离子水和乙醇清洗各3次，过滤干燥得到含有羟基和羧基的功能化活性炭A；
步骤b：取步骤a中得到的功能化活性炭A50g放入500ml水中，再加入三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯20g，于60℃下搅拌5h，过滤干燥，得到功能化活性炭B；
步骤c：取步骤b中得到的功能化活性炭B50g放入500ml甲苯中，再加入15g水杨醛，于90℃下搅拌10h，过滤干燥，得到功能化活性炭C；
步骤d：取步骤c中得到的功能化活性炭C 50g采用等体积浸渍法负载氯化钯的乙醇溶液，控制钯负载量为0.5-5wt％，经还原后洗涤造粒和干燥，得到钯催化剂。
本发明提供一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，其中加氢反应过程中采用了特制的采用了新型类水滑石结构的镍催化剂和负载于活性炭上的钯催化剂。在镍催化剂制备过程中，采用镍前体、铁前体、锡前体和铝前体来提高镍、铁、锡和铝的高分散性和均匀性，从而提高加氢催化氢化活性和稳定性。在镍催化剂制备过程中，通过活性炭上的羟基和羧基与三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯反应把其固定在活性炭上，三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯的氨基再与水杨醛反应形成席夫碱，席夫碱再与钯离子络合使其可以牢固的结合在活性炭表面，避免了使用过程中的流失；同时席夫碱与钯形成的多元环络合物结构增加了其催化活性。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
以下实施方式中所用的裂解碳五原料中含有两个双键的烯烃含量≤50wt％，总烯烃含量≤95wt％，硫含量≤150ug/ml，水含量≤300mg/kg，环戊烷、环戊烯和环戊二烯三者的总含量≥25wt％。
异戊烷的制备：
S1：裂解碳五原料加入3‰脱硫剂后经过泵输送进入高度5m的缓冲罐，温度38℃下在缓冲罐内停留时间3h，然后进入精馏装置，精馏塔塔釜温度控制在85℃，精馏塔顶温度控制在59℃，精馏塔板数45，反应精馏操作压力0.08MPa，回流比1，回流罐物料温度40℃，精馏后可得脱硫产品。
S2：S1中的脱硫产品与精双环戊二烯充分混合后通过预热器预热进入两段加氢反应装置，控制第一段加氢装置入口温度42℃，循环物料量为进料量8倍，压力1.5MPa，氢油比6，催化剂采用镍催化剂；控制第二段加氢装置入口温度130℃，循环物料量为0，压力2.1MPa，氢油比4，催化剂采用钯催化剂；从加氢装置出来后得到加氢产品。
S3：S2中的加氢产品通过多个精馏塔分离进行操作，首先进入脱轻塔，塔顶将异戊烷前轻组分分离，控制脱轻塔塔釜温度59℃，塔顶温度39℃，系统压力0.06MPa，回流比为6，精馏塔塔板数67，塔釜物料直接进入分异戊烷塔，控制分异戊烷塔塔釜温度64℃，塔顶温度44℃，系统压力0.08MPa，回流比为8，精馏塔塔板数63，塔釜直接进入后续分离塔进行操作，塔顶得到异戊烷。
S4：S3中得到的异戊烷进入脱水塔，脱水温度在室温，质量空速控制为0.5h-1，系统压力为0.1MPa，经Y9分子筛脱水后存放至异戊烷储罐。
在镍催化剂的制备过程中，把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，根据镍盐、铁盐、锡盐和铝盐在水中的溶解度，控制溶剂水的质量分数为60-80％。由于镍盐、铁盐、锡盐和铝盐生成的氢氧化物沉淀物中镍、铁、锡和铝元素的含量不同，需要不断调整镍盐、铁盐、锡盐和铝盐在水溶液中溶解的数据参数，以获得最终镍催化剂，实现对最终产物中氧化镍、氧化铁、氧化锡、氧化铝含量进行控制。
实施例1
催化剂的制备
1.镍催化剂的制备
步骤1：把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，把获得的四金属盐水溶液以及50ml质量分数为15％的碱性沉淀剂水溶液同时添加至200ml pH为9的碳酸钠水溶液中；边加入边搅拌，得到共沉淀混合金属氢氧化物沉淀物，然后50℃老化3h，最后分离，洗涤和干燥沉淀物得到类水滑石结构的金属氢氧化物粉末；
步骤2：将金属氢氧化物粉末造粒，在400℃的空气中煅烧5h，然后在300℃的还原性气体下煅烧粒料进行活化，最后在室温下用二氧化碳稳定活化的粒料24h，即可得到四组分金属氧化物组成的镍催化剂，控制镍催化剂中氧化镍含量为1wt％、氧化铁14wt％、氧化锡5wt％、氧化铝80wt％。
2.钯催化剂的制备
步骤a:把50g活性炭加入500ml质量分数为68％的浓硝酸中，超声分散1h，然后在120℃搅拌下回流2h，将得到的悬浮液过滤，用去离子水和乙醇清洗各3次，过滤干燥得到含有羟基和羧基的功能化活性炭A。
步骤b:取步骤a中得到的功能化活性炭A50g放入500ml水中，再加入三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯20g，于60℃下搅拌5h，过滤干燥，得到功能化活性炭B。
步骤c：取步骤b中得到的功能化活性炭B50g放入500ml甲苯中，再加入15g水杨醛，于90℃下搅拌10h，过滤干燥，得到功能化活性炭C。
步骤d:取步骤c中得到的功能化活性炭C50g采用等体积浸渍法负载氯化钯的乙醇溶液，控制钯负载量为0.5wt％，经还原后洗涤造粒和干燥，得到钯催化剂。
采用本实施例获得的镍催化剂和钯催化剂制备聚合烯烃冷剂。
实施例2
催化剂的制备
1.镍催化剂的制备
步骤1：把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，把获得的四金属盐水溶液以及50ml质量分数为15％的碱性沉淀剂水溶液同时添加至200ml pH为9的碳酸钠水溶液中；边加入边搅拌，得到共沉淀混合金属氢氧化物沉淀物，然后50℃老化3h，最后分离，洗涤和干燥沉淀物得到类水滑石结构的金属氢氧化物粉末；
步骤2：将金属氢氧化物粉末造粒，在400℃的空气中煅烧5h，然后在350℃的还原性气体下煅烧粒料进行活化，最后在室温下用二氧化碳稳定活化的粒料24h，即可得到四组分金属氧化物组成的镍催化剂，控制镍催化剂中氧化镍含量为5wt％,氧化铁10wt％，氧化锡15wt％，氧化铝70wt％。
2.钯催化剂的制备
步骤a:把50g活性炭加入500ml质量分数为68％的浓硝酸中，超声分散1h，然后在120℃搅拌下回流2h，将得到的悬浮液过滤，用去离子水和乙醇清洗各3次，过滤干燥得到含有羟基和羧基的功能化活性炭A。
步骤b:取步骤a中得到的功能化活性炭A50g放入500ml水中，再加入三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯20g，于60℃下搅拌5h，过滤干燥，得到功能化活性炭B。
步骤c：取步骤b中得到的功能化活性炭B50g放入500ml甲苯中，再加入15g水杨醛，于90℃下搅拌10h，过滤干燥，得到功能化活性炭C。
步骤d:取步骤c中得到的功能化活性炭C50g采用等体积浸渍法负载氯化钯的乙醇溶液，控制钯负载量为2wt％，经还原后洗涤造粒和干燥，得到钯催化剂。
采用本实施例获得的镍催化剂和钯催化剂制备聚合烯烃冷剂。
实施例3
一、催化剂的制备
1.镍催化剂的制备
把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，把获得的四金属盐水溶液以及50ml质量分数为15％的碱性沉淀剂水溶液同时添加至200ml pH为9的碳酸钠水溶液中；边加入边搅拌，得到共沉淀混合金属氢氧化物沉淀物，然后50℃老化3h，最后分离，洗涤和干燥沉淀物得到类水滑石结构的金属氢氧化物粉末；
步骤2：将金属氢氧化物粉末造粒，在400℃的空气中煅烧5h，然后在400℃的还原性气体下煅烧粒料进行活化，最后在室温下用二氧化碳稳定活化的粒料24h，即可得到四组分金属氧化物组成的镍催化剂，控制镍催化剂中氧化镍含量为8wt％,氧化铁20wt％，氧化锡12wt％，氧化铝60wt％。
2.钯催化剂的制备
步骤a:把50g活性炭加入500ml质量分数为68％的浓硝酸中，超声分散1h，然后在120℃搅拌下回流2h，将得到的悬浮液过滤，用去离子水和乙醇清洗各3次，过滤干燥得到含有羟基和羧基的功能化活性炭A。
步骤b:取步骤a中得到的功能化活性炭A50g放入500ml水中，再加入三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯20g，于60℃下搅拌5h，过滤干燥，得到功能化活性炭B。
步骤c：取步骤b中得到的功能化活性炭B50g放入500ml甲苯中，再加入15g水杨醛，于90℃下搅拌10h，过滤干燥，得到功能化活性炭C。
步骤d:取步骤c中得到的功能化活性炭C50g采用等体积浸渍法负载氯化钯的乙醇溶液，控制钯负载量为3.5wt％，经还原后洗涤造粒和干燥，得到钯催化剂。
采用本实施例获得的镍催化剂和钯催化剂制备聚合烯烃冷剂。
实施例4
一、催化剂的制备
1.镍催化剂的制备
步骤1：把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，把获得的四金属盐水溶液以及50ml质量分数为15％的碱性沉淀剂水溶液同时添加至200ml pH为9的碳酸钠水溶液中；边加入边搅拌，得到共沉淀混合金属氢氧化物沉淀物，然后50℃老化3h，最后分离，洗涤和干燥沉淀物得到类水滑石结构的金属氢氧化物粉末；
步骤2：将金属氢氧化物粉末造粒，在400℃的空气中煅烧5h，然后在380℃的还原性气体下煅烧粒料进行活化，最后在室温下用二氧化碳或含氧气体稳定活化的粒料24h，即可得到四组分金属氧化物组成的镍催化剂，控制镍催化剂中氧化镍含量为10wt％,氧化铁25wt％，氧化锡15wt％，氧化铝50wt％。
2.钯催化剂的制备
步骤a:把50g活性炭加入500ml质量分数为68％的浓硝酸中，超声分散1h，然后在120℃搅拌下回流2h，将得到的悬浮液过滤，用去离子水和乙醇清洗各3次，过滤干燥得到含有羟基和羧基的功能化活性炭A。
步骤b:取步骤a中得到的功能化活性炭A50g放入500ml水中，再加入三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯20g，于60℃下搅拌5h，过滤干燥，得到功能化活性炭B。
步骤c：取步骤b中得到的功能化活性炭B50g放入500ml甲苯中，再加入15g水杨醛，于90℃下搅拌10h，过滤干燥，得到功能化活性炭C。
步骤d:取步骤c中得到的功能化活性炭C50g采用等体积浸渍法负载氯化钯的乙醇溶液，控制钯负载量为5wt％，经还原后洗涤造粒和干燥，得到钯催化剂。
采用本实施例获得的镍催化剂和钯催化剂制备聚合烯烃冷剂。
对比例1
镍催化剂为市售以氧化铝为载体，镍负载量为5wt％的镍催化剂。
采用本对比例获得的镍催化剂，其余同实施例2制备聚合烯烃冷剂。
对比例2
钯催化剂为市售以氧化铝为载体，钯负载量为5wt％的钯催化剂。
采用本对比例获得的钯催化剂，其余同实施例2制备聚合烯烃冷剂。
表1.不同实施例中异戊烷质量指标
实施方式 烯烃含量(ppm) 水含量(ppm) 酸度(ppm)
实施例1 5 7 0
实施例2 3 8 0
实施例3 1 5 0
实施例4 1 3 0
由表1可知，本发明制备的异戊烷的各项指标均在聚合溶剂级异戊烷要求范围内，且远低于其指标最大值，质量优异。
表2.不同实施例中加氢转化率
Figure BDA0002642289400000091
由表2可知，本发明中的镍催化剂和钯催化剂在相同催化加氢条件下具有更高的活性，其原因可能是镍催化剂的类水滑石结构和钯催化剂的环状络合物的化学结构所致。

Claims (5)

1.一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，其特征在于，加氢步骤采用两段加氢方式，其中第一段加氢所用催化剂为镍催化剂，第二段加氢所用催化剂为钯催化剂；所述镍催化剂由氧化镍、氧化铁、氧化锡、氧化铝4种氧化物组分组成；所述钯催化剂为负载于活性炭上具有多元环结构的钯催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，其特征在于，镍催化剂中氧化镍含量为1-10wt％。
3.根据权利要求1所述的一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，其特征在于，钯催化剂中钯负载量为0.5-5wt％。
4.根据权利要求1所述的一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，其特征在于，镍催化剂的制备步骤如下：
步骤1：把镍盐、铁盐、锡盐和铝盐依次溶于水中形成四金属盐水溶液，把获得的四金属盐水溶液以及50ml质量分数为15％的碱性沉淀剂水溶液同时添加至200ml pH为9的碳酸钠水溶液中；边加入边搅拌，得到共沉淀混合金属氢氧化物沉淀物，然后50℃老化3h，最后分离，洗涤和干燥沉淀物得到类水滑石结构的金属氢氧化物粉末；
步骤2：将金属氢氧化物粉末造粒，在400℃的空气中煅烧5h，然后在300-400℃的还原性气体下煅烧粒料进行活化，最后在室温下用二氧化碳或含氧气体稳定活化的粒料24h，即可得到四组分金属氧化物组成的镍催化剂，控制镍催化剂中氧化镍含量为1-10wt％，氧化铁10-25wt％，氧化锡5-15wt％，氧化铝50-80wt％。
5.根据权利要求1所述的一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法，其特征在于，钯催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤a：把50g活性炭加入500ml质量分数为68％的浓硝酸中，超声分散1h，然后在120℃搅拌下回流2h，将得到的悬浮液过滤，用去离子水和乙醇清洗各3次，过滤干燥得到含有羟基和羧基的功能化活性炭A；
步骤b：取步骤a中得到的功能化活性炭A50g放入500ml水中，再加入三异丙基(二氨丙基焦磷酸酰氧基)钛酸酯20g，于60℃下搅拌5h，过滤干燥，得到功能化活性炭B；
步骤c：取步骤b中得到的功能化活性炭B50g放入500ml甲苯中，再加入15g水杨醛，于90℃下搅拌10h，过滤干燥，得到功能化活性炭C；
步骤d：取步骤c中得到的功能化活性炭C 50g采用等体积浸渍法负载氯化钯的乙醇溶液，控制钯负载量为0.5-5wt％，经还原后洗涤造粒和干燥，得到钯催化剂。
CN202010843591.4A 2020-08-20 2020-08-20 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法 Active CN111925270B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010843591.4A CN111925270B (zh) 2020-08-20 2020-08-20 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010843591.4A CN111925270B (zh) 2020-08-20 2020-08-20 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111925270A true CN111925270A (zh) 2020-11-13
CN111925270B CN111925270B (zh) 2021-06-25

Family

ID=73305927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010843591.4A Active CN111925270B (zh) 2020-08-20 2020-08-20 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111925270B (zh)

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030114723A1 (en) * 1999-08-10 2003-06-19 Huntsman Petrochemical Corporation Manufacture of cyclohexane from benzene and a hydrogen source containing impurities
CN101583424A (zh) * 2005-04-21 2009-11-18 国际壳牌研究有限公司 加氢催化剂和加氢方法
CN101723782A (zh) * 2009-11-16 2010-06-09 广州中元石油化工工程有限公司 一种聚烯烃诱导冷凝剂的制备方法
CN102146009A (zh) * 2011-02-14 2011-08-10 濮阳市联众兴业化工有限公司 不饱和c4加氢方法
CN102641740A (zh) * 2011-02-22 2012-08-22 中国石油天然气股份有限公司 一种双烯选择性加氢催化剂及制备方法
CN103611562A (zh) * 2013-11-29 2014-03-05 武汉科林精细化工有限公司 一种裂解碳九二段加氢催化剂及其制备方法
CN106008819A (zh) * 2016-07-07 2016-10-12 朗盈科技（北京）有限公司 一种低色度碳九加氢石油树脂的生产装置及生产方法
CN106955720A (zh) * 2017-03-09 2017-07-18 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种钴钼催化剂用活化剂及应用
CN107602335A (zh) * 2017-10-27 2018-01-19 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种利用双环戊二烯制备环戊烷方法
CN107739290A (zh) * 2017-09-16 2018-02-27 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种裂解碳五制备戊烷发泡剂的方法
CN108048132A (zh) * 2017-12-29 2018-05-18 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种由含多环和双环芳烃的混合芳烃制备c6~c8芳烃的方法
CN108816295A (zh) * 2018-06-09 2018-11-16 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高镍催化剂用活化方法
CN108855127A (zh) * 2017-05-15 2018-11-23 中国石油天然气股份有限公司 一种加氢催化剂及其制备方法
CN109232163A (zh) * 2018-10-24 2019-01-18 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种双环戊二烯加氢制备桥式四氢双环戊二烯的方法
CN109265305A (zh) * 2018-10-24 2019-01-25 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种裂解碳九低温加氢制环戊烷的方法
CN109438160A (zh) * 2018-10-24 2019-03-08 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种碳四碳五选择性加氢方法

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030114723A1 (en) * 1999-08-10 2003-06-19 Huntsman Petrochemical Corporation Manufacture of cyclohexane from benzene and a hydrogen source containing impurities
CN101583424A (zh) * 2005-04-21 2009-11-18 国际壳牌研究有限公司 加氢催化剂和加氢方法
CN101723782A (zh) * 2009-11-16 2010-06-09 广州中元石油化工工程有限公司 一种聚烯烃诱导冷凝剂的制备方法
CN102146009A (zh) * 2011-02-14 2011-08-10 濮阳市联众兴业化工有限公司 不饱和c4加氢方法
CN102641740A (zh) * 2011-02-22 2012-08-22 中国石油天然气股份有限公司 一种双烯选择性加氢催化剂及制备方法
CN103611562A (zh) * 2013-11-29 2014-03-05 武汉科林精细化工有限公司 一种裂解碳九二段加氢催化剂及其制备方法
CN106008819A (zh) * 2016-07-07 2016-10-12 朗盈科技（北京）有限公司 一种低色度碳九加氢石油树脂的生产装置及生产方法
CN106955720A (zh) * 2017-03-09 2017-07-18 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种钴钼催化剂用活化剂及应用
CN108855127A (zh) * 2017-05-15 2018-11-23 中国石油天然气股份有限公司 一种加氢催化剂及其制备方法
CN107739290A (zh) * 2017-09-16 2018-02-27 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种裂解碳五制备戊烷发泡剂的方法
CN107602335A (zh) * 2017-10-27 2018-01-19 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种利用双环戊二烯制备环戊烷方法
CN108048132A (zh) * 2017-12-29 2018-05-18 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种由含多环和双环芳烃的混合芳烃制备c6~c8芳烃的方法
CN108816295A (zh) * 2018-06-09 2018-11-16 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高镍催化剂用活化方法
CN109232163A (zh) * 2018-10-24 2019-01-18 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种双环戊二烯加氢制备桥式四氢双环戊二烯的方法
CN109265305A (zh) * 2018-10-24 2019-01-25 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种裂解碳九低温加氢制环戊烷的方法
CN109438160A (zh) * 2018-10-24 2019-03-08 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种碳四碳五选择性加氢方法

Non-Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐占忠等: "碳五馏分均相加氢制系列戊烷发泡剂的研究", 《辽阳石油化工高等专科学校学报》 *
夏大寒 等: "裂解C5加氢催化剂性能研究", 《山东化工》 *
孙春水等: "Ni/Al_2O_3-SiO_2催化剂对碳五馏分的加氢性能", 《石油炼制与化工》 *
孙春水等: "碳五馏分加氢催化剂Ni/Al_2O_3-SiO_2的工业应用试验", 《石油炼制与化工》 *
李建洲等: "碳五石油树脂加氢催化剂开发研究", 《石油化工应用》 *
李青泽等: "裂解碳九两段加氢开车总结", 《山东化工》 *
梁顺琴等: "一种新型镍系加氢催化剂的制备及其应用研究", 《石化技术与应用》 *
王伟等: "W214系列裂解C_9加氢催化剂工业应用", 《石油化工应用》 *
马国东 等: "碳五馏分两段加氢工艺研究", 《石油化工高等学校学报》 *
马鸣等: "裂解碳五馏分选择加氢催化剂的研究", 《石油化工》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111925270B (zh) 2021-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110743544A (zh) 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN102416325B (zh) 一种异丁基酮合成催化剂的制备方法
CN111389444A (zh) 两亲聚合物改性的乙炔氢氯化铜基催化剂及其制备方法
CN111925270B (zh) 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法
CN111747440A (zh) 一种碱式蚀刻液二次蒸氨法制备高纯活性氧化铜的方法
CN111875502A (zh) 一种异丁烯直接胺化生产叔丁胺的方法
CN106672997A (zh) 一种改性y型分子筛及其制备方法
CN111905753B (zh) 一种催化胺盐转化的催化剂及制备方法、dam的制备方法
KR20180035718A (ko) 포름산염의 탈수소화반응 및 중탄산염의 수소화반응용 촉매 및 이의 제조 방법
CN111704520B (zh) 一种聚合级溶剂异戊烷的制备方法
CN105582926B (zh) 对苯二甲酸加氢催化剂
CN112919443A (zh) 一种成型含氮介孔碳材料的制备方法
CN114180608A (zh) 一种氧化铝小球的制备方法
CN112774670A (zh) 一种铑单原子催化剂在间氯硝基苯选择性加氢制备间氯苯胺反应中的应用
CN105582927B (zh) 1,4‑环己烷二甲醇催化剂和其制备方法
CN111659377A (zh) 一种高选择性合成碳酸二甲酯的羰化催化剂及制备与应用
CN114308087A (zh) 一种用于石油树脂加氢的负载型磷化镍催化剂及其制备方法
KR20180060646A (ko) 유기 아연 촉매, 이의 제조 방법 및 상기 촉매를 이용한 폴리알킬렌 카보네이트 수지의 제조 방법
CN109954512B (zh) 一种还原态双金属加氢饱和催化剂
CN107555415B (zh) 一种水热法制备聚乙烯醇基碳微球的方法
CN113457739B (zh) 一种以杯芳烃为载体的钯催化剂及其制备方法
CN114011471B (zh) 一种MnCO3@ZIF-8改性催化剂、制备方法及应用
CN114515605B (zh) 羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用
CN107417821B (zh) 球形复合材料和负载型聚乙烯催化剂以及它们的制备方法
CN114682262B (zh) 一种次氯酸盐分解催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant