CN106955720A - 一种钴钼催化剂用活化剂及应用 - Google Patents

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杨靖宇
张文魁
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Abstract

本发明涉及催化剂活化技术领域，具体涉及一种钴钼催化剂用活化剂及其具体的使用方法。一种钴钼催化剂用活化剂，按体积百分比计由如下组分组成：丙烷0.4‑0.7％，丙烯1.2‑1.8％，异丁烷10‑15％，正丁烷30‑35％，反‑2‑丁烯13‑18％，1‑丁烯10‑16％，异丁烯17‑22％，顺‑2‑丁烯9‑13％，1，3‑丁二烯0.09‑0.1％。所述活化剂在一定压力、氢油比、体积空速、反应温度条件下，一定的反应时间，一定的配方比与反应顺序等条件下，能起到对钴钼催化剂优异活化的效果。

Description

一种钴钼催化剂用活化剂及应用
技术领域
本发明涉及催化剂活化技术领域，具体涉及一种钴钼催化剂用活化剂及其具体的使用方法。
背景技术
加氢反应是石油炼制和以石油为原料的合成反应中的重要工艺过程。长期以来，工业上应用的加氢催化剂是以钴和钼为活性组分的加氢转化催化剂。
Co-Mo加氢催化剂是在载体上浸入CuO、MoO3活性成分形成的，硫化后形成的MoS2和Co9S8或COS是活性物质。
在加氢过程中影响钴钼催化剂活性的物理原因主要有这样几个：其一反应温度过高时，结焦是不可避免的，随着运行时间的增长，结焦物中所含有的单质碳会覆盖加氢催化剂的空隙，这样就大大减少了加氢微观反应场所；其二，加氢物料中所含烯烃种类较多时，如含有二烯烃，炔烃等，在高温下，就会发生副反应，形成低聚物，附着在催化剂表面，使催化剂无法与物料接触，无法发生加氢反应。
发明内容
本发明的目的在于针对现有钴钼催化剂中存在的问题提供一种新型活化剂配方及其具体的使用方法。本发明具有油耗低、能耗小、活化效果好、催化剂损失率低的优点。
本发明的技术方案是：
一种钴钼催化剂用活化剂，按体积百分比计由如下组分组成：
丙烷 0.4-0.7％
丙烯 1.2-1.8％
异丁烷 10-15％
正丁烷 30-35％
反-2-丁烯 13-18％
1-丁烯 10-16％
异丁烯 17-22％
顺-2-丁烯 9-13％
1，3-丁二烯 0.09-0.1％
具体的，按体积百分比计由如下组分组成：
丙烷 0.4％
丙烯 1.2％
异丁烷 12％
正丁烷 26％
反-2-丁烯 17％
1-丁烯 16％
异丁烯 15％
顺-2-丁烯 12.3％
1，3-丁二烯 0.1％
本发明还提供了一种钴钼催化剂用活化剂的应用，催化系统预热，入口温度130-160℃，床层温度220-240℃，达到活化温度启动条件，通入所述活化剂进行活化反应。
具体的，一种钴钼催化剂用活化剂在反应压力1.4-2.0Mpa、氢油比5-10、体积空速4-6h-1条件下，通入催化系统对钴钼催化剂进行活化。
具体的，所述活化反应时间为12h。
具体的，所述活化剂的使用量为2-4t/h。
本发明的有益效果在于：经过所述活化剂活化的钴钼催化剂结焦物和积碳冲刷的非常透彻干净；所述活化剂制备简单、方便，成本低廉，只需要低负荷通入所配好的活化剂即可，并且活化后的催化剂加氢活性更高；所述活化剂使用条件远远低于原本生产操作的压力、温度，能源消耗幅度大大降低；所述活化剂在活化过程中活化速度快，且工序较少，生产上便于应用，易推广；所述活化剂的活化过程所用设备与反应加氢设备相同，因此可以通用，这样就大大节约了设备投资；所述活化剂避免了催化剂使用过程中更换频繁、工作量大、耗时耗力、购置新鲜催化剂的大笔费用等不利因素，促进了催化剂的循环使用，使催化剂的总体消耗大幅度降低，从而大幅度提高了企业的经济效益，同时也大大节约了原料资源，减少污染。
具体实施方式
一种钴钼催化剂用活化剂，按体积百分比计由如下组分组成：
丙烷 0.4％
丙烯 1.2％
异丁烷 12％
正丁烷 26％
反-2-丁烯 17％
1-丁烯 16％
异丁烯 15％
顺-2-丁烯 12.3％
1，3-丁二烯 0.1％
使用上述配比好的所述活化剂来活化钴钼型催化剂，反应顺序为先升温，再通入新型活化剂。是在反应压力1.5Mpa，氢油比6，体积空速4h-1，入口温度160℃，床层温度220℃，反应时间为12h，通入的新型活化剂的量为2-4t/h。
为了验证本发明的技术效果，发明人以混合碳五（C5）馏分为原料，催化剂选用以Al2O3为载体的Co-Mo加氢催化剂，进行加氢反应，Co-Mo加氢催化剂失去活性并对其进行活化，再进行加氢反应，来验证本发明的技术效果。要求以C5馏分为原料，在Co-Mo加氢催化剂的作用下，制得的产品混合C5烷烃，总烯含量在加氢后会降至0.05%以下。
分别对采用新鲜催化剂、失活催化剂、失活活化后催化剂对原料进行加氢反应后的烯烃含量进行测定，测定结果见表1。
通过表1中三组数据的对比可知失活催化剂明显失去活性，对加氢反应不能起到催化作用,采用本发明提供的技术方案进行活化后的催化剂具备良好的活性，对加氢反应具有良好的催化作用，且催化效果与新鲜催化剂相当。
为了更好验证本发明所达到技术效果，发明人还利用本发明中活化剂和常用活化剂对催化剂进行活化，在相同的反应条件下进行加氢反应，催化剂对C5馏分的加氢结果见表2。
通过表2中数据对比可知，利用本发明活化剂活化后的催化剂加氢活性稳定到300天基本没有变化，与常用活化剂活化后催化剂相比，催化效果大大提高，延长催化剂的使用寿命的同时延长其使用周期，降低运行成本，保证加氢反应的平稳进行，避免了加氢催化剂的频繁更换。
表1 不同活性催化剂对C5馏分加氢结果比较
注：该表为原料和产品中的总烯烃含量（体积分数）的对比。
表2不同活化剂活化后催化剂对C5馏分加氢结果比较
注：该表为原料和产品中的总烯烃含量（体积分数）的对比。
最后应当说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。

Claims (6)

1.一种钴钼催化剂用活化剂，其特征在于，按体积百分比计由如下组分组成：
丙烷 0.4-0.7％
丙烯 1.2-1.8％
异丁烷 10-15％
正丁烷 30-35％
反-2-丁烯 13-18％
1-丁烯 10-16％
异丁烯 17-22％
顺-2-丁烯 9-13％
1，3-丁二烯 0.09-0.1％。
2.根据权利要求1所述的一种钴钼催化剂用活化剂，其特征在于，按体积百分比计由如下组分组成：
丙烷 0.4％
丙烯 1.2％
异丁烷 12％
正丁烷 26％
反-2-丁烯 17％
1-丁烯 16％
异丁烯 15％
顺-2-丁烯 12.3％
1，3-丁二烯 0.1％。
3.根据权利要求1或2所述的一种钴钼催化剂用活化剂的应用，其特征在于，催化系统预热，入口温度130-160℃，床层温度220-240℃，达到活化温度启动条件，通入所述活化剂进行活化反应。
4.根据权利要求3所述的一种钴钼催化剂用活化剂的应用，其特征在于，一种钴钼催化剂用活化剂在反应压力1.4-2.0Mpa、氢油比5-10、体积空速4-6h-1条件下，通入催化系统对钴钼催化剂进行活化。
5.根据权利要求3所述的一种钴钼催化剂用活化剂的应用，其特征在于，所述活化反应时间为12h。
6.根据权利要求3所述的一种钴钼催化剂用活化剂的应用，其特征在于，所述活化剂的使用量为2-4t/h。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108816295A (zh) * 2018-06-09 2018-11-16 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高镍催化剂用活化方法
CN111925270A (zh) * 2020-08-20 2020-11-13 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE694170A (zh) * 1962-06-11 1967-07-31
CN1382528A (zh) * 2001-04-28 2002-12-04 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂循环污染、老化方法
CN102151588A (zh) * 2011-01-25 2011-08-17 江苏科创石化有限公司 一种新型加氢催化剂的再生方法
CN102463149A (zh) * 2010-11-04 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的活化方法
CN103140289A (zh) * 2010-09-30 2013-06-05 埃克森美孚化学专利公司 含金属催化剂的再生

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE694170A (zh) * 1962-06-11 1967-07-31
CN1382528A (zh) * 2001-04-28 2002-12-04 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂循环污染、老化方法
CN103140289A (zh) * 2010-09-30 2013-06-05 埃克森美孚化学专利公司 含金属催化剂的再生
CN102463149A (zh) * 2010-11-04 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的活化方法
CN102151588A (zh) * 2011-01-25 2011-08-17 江苏科创石化有限公司 一种新型加氢催化剂的再生方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化工百科全书》编辑委员会: "《化工百科全书 第3卷》", 31 March 1993, 化学工业出版社 *
刘镜远: "《合成气工艺技术与设计手册》", 31 January 2002 *
李大东主编: "《加氢处理工艺与工程》", 31 December 2004, 中国石化出版社 *
王尚弟，孙俊全: "《催化剂工程导论》", 31 August 2001 *
耿乐民: "加氢裂化装置催化剂再生技术探讨", 《炼油与化工》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108816295A (zh) * 2018-06-09 2018-11-16 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高镍催化剂用活化方法
CN111925270A (zh) * 2020-08-20 2020-11-13 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法
CN111925270B (zh) * 2020-08-20 2021-06-25 濮阳市联众兴业化工有限公司 一种高效聚合烯烃冷剂的制备方法

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