CN111868134B - 降低聚氨酯泡沫中醛类含量的组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
一种组合物,其包含多元醇、聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物。一种生产聚氨酯聚合物的方法,该方法包括以下步骤:(a)提供多元醇;(b)提供包含聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的添加剂组合物;(c)将所述多元醇和所述添加剂组合物混合,以生产多元醇组合物;(d)提供异氰酸酯化合物;和(e)将所述多元醇组合物和所述异氰酸酯化合物混合并反应,以生产聚氨酯聚合物。
Description
技术领域
本申请涉及用于降低聚氨酯聚合物例如聚氨酯泡沫中醛类释放的组合物和方法。
背景技术
聚氨酯聚合物用于多种应用,如聚氨酯泡沫的生产。这些聚氨酯泡沫进而又用到许多不同的最终用途。例如,聚氨酯泡沫往往在例如交通工具座椅(例如汽车座椅)和家具,如床垫和其他加垫家具中用作缓冲和填充。当这些聚氨酯泡沫在封闭环境中使用时,例如汽车或其他车辆的内部,该泡沫通常必须通过限制可以由该泡沫释放的挥发性有机化合物量的试验。测试期间,聚氨酯泡沫排放的挥发性有机化合物可作为生产该聚氨酯聚合物的反应的副产物而产生。用于制作泡沫的原材料(比如多元醇)中也可存在挥发性有机化合物(例如醛类,如甲醛、乙醛和丙醛)。这些挥发性有机化合物可以向原材料和由这些原材料制成的聚氨酯聚合物/泡沫赋予不希望的恶臭气味。因此,需要得到一种组合物或方法,其降低这些原材料和/或由此类材料制成的聚氨酯聚合物/泡沫中存在的挥发性有机化合物的可检测水平。本申请旨在提供这种组合物和方法。
发明内容
在第一实施方案中,本发明提供一种组合物,该组合物包括:
(a)多元醇;
(b)聚乙烯亚胺化合物;和
(c)亚硫酸盐化合物。
在第二实施方案中,本发明提供一种生产聚氨酯聚合物的方法,该方法包括以下步骤:
(a)提供多元醇;
(b)提供包括聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的添加剂组合物;
(c)将所述多元醇和所述添加剂组合物混合,以生产多元醇组合物;
(d)提供异氰酸酯化合物;和
(e)将所述多元醇组合物和所述异氰酸酯化合物混合并反应,以生产聚氨酯聚合物。
具体实施方式
在第一实施方案中,本发明提供一种组合物,其包含多元醇、聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物。聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合在添加到生产聚氨酯泡沫所用的组分(例如多元醇)中时,令人惊讶地发现可以降低聚氨酯泡沫中醛类的排放。此外,该聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合未表现出其他含硫化合物的组合所表现出的任何含硫气味。
该组合物可以包含括任何合适的多元醇。合适的多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇。优选地,多元醇为聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇包括通过环氧化物例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和缩水甘油与多官能引发剂化合物例如多官能醇或胺反应制成的那些多元醇。合适的多官能引发剂化合物的实例包括但不限于水、甘油、季戊四醇、乙二醇、丙二醇(例如,1,2-丙二醇)、三羟甲基丙烷和乙二胺。
该多元醇可以具有任何合适的摩尔质量。在优选的实施方案中,该多元醇的摩尔质量为约400g/mol或更高。更优选地,该多元醇的摩尔质量为约500g/mol或更高,约750g/mol或更高,或约1,000g/mol或更高。
用于制造所述组合物的多元醇可以含有挥发性醛类化合物,如甲醛、乙醛、丙醛。不希望局限于任何特定理论,据认为这些挥发性醛类化合物可以在该多元醇本身的生产过程中产生,或通过在储存过程中该多元醇的氧化降解而产生。在掺入聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物之前,未处理的多元醇基于该多元醇的重量,可以含有高达3ppm或更多的挥发性醛类化合物(例如甲醛、乙醛和/或丙醛)。
该组合物可以包含任何合适的聚乙烯亚胺化合物。该聚乙烯亚胺化合物可以为线性聚乙烯亚胺或支化聚乙烯亚胺。优选地,该聚乙烯亚胺化合物为支化聚乙烯亚胺。该聚乙烯亚胺可以具有任何合适的聚合度或摩尔质量。优选地,该聚乙烯亚胺化合物的平均摩尔质量为约500g/mol或更高。更优选地,该聚乙烯亚胺化合物的平均摩尔质量为约600g/mol或更高,约700g/mol或更高,约800g/mol或更高,约900g/mol或更高,或约1,000g/mol或更高。优选地,该聚乙烯亚胺化合物的平均摩尔质量为约50,000g/mol或更低。更优选地,该聚乙烯亚胺化合物的平均摩尔质量为约40,000g/mol或更低,约30,000g/mol或更低,约20,000g/mol或更低,约10,000g/mol或更低,或约5,000g/mol或更低。因此,在一系列优选实施方案中,该聚乙烯亚胺化合物的平均摩尔质量为约500g/mol至约50,000g/mol,约600g/mol至约40,000g/mol,约700g/mol至约30,000g/mol,约800g/mol至约20,000g/mol,约900g/mol至约10,000g/mol,或约1,000g/mol至约5,000g/mol(例如约3,000g/mol至4,000g/mol)。
在该组合物中可以存在任何合适量的聚乙烯亚胺化合物。基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物的量优选为约50ppm或更高。更优选地,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物的量为约75ppm或更高,约100ppm或更高,约125ppm或更高,约150ppm或更高,约175ppm或更高,约200ppm或更高,约300ppm或更高,约400ppm或更高,或约500ppm或更高。基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物的量优选为约20,000ppm或更低,约15,000ppm或更低,约10,000ppm或更低,约5,000ppm或更低,约4,000ppm或更低,或约3,000ppm或更低。因此,在一系列优选实施方案中,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物的量为约50ppm至约20,000ppm(例如,约100ppm至约20,000ppm,约150ppm至约20,000ppm,约200ppm至约20,000ppm,约300ppm至约20,000ppm,约400ppm至约20,000ppm,约500ppm至约20,000ppm),约50ppm至约15,000ppm(例如,约100ppm至约15,000ppm,约150ppm至约15,000ppm,约200ppm至约15,000ppm,约300ppm至约15,000ppm,约400ppm至约15,000ppm,或约500ppm至约15,000ppm),约50ppm至约10,000ppm(例如,约100ppm至约10,000ppm,约150ppm至约10,000ppm,约200ppm至约10,000ppm,约300ppm至约10,000ppm,约400ppm至约10,000ppm,或约500ppm至约10,000ppm),约50ppm至约5,000ppm(例如,约100ppm至约5,000ppm,约150ppm至约5,000ppm,约200ppm至约5,000ppm,约300ppm至约5,000ppm,约400ppm至约5,000ppm,或约500ppm至约5,000ppm),约50ppm至约4,000ppm(例如,约100ppm至约4,000ppm,约150ppm至约4,000ppm,约200ppm至约4,000ppm,约300ppm至约4,000ppm,约400ppm至约4,000ppm,或约500ppm至约4,000ppm),约50ppm至约3,000ppm(例如,约100ppm至约3,000ppm,约150ppm至约3,000ppm,约200ppm至约3,000ppm,约300ppm至约3,000ppm,约400ppm至约3,000ppm,或约500ppm至约3,000ppm),约50ppm至约2,000ppm(例如,约100ppm至约2,000ppm,约150ppm至约2,000ppm,约200ppm至约2,000ppm,约300ppm至约2,000ppm,约400ppm至约2,000ppm,或约500ppm至约2,000ppm)。
除多元醇和聚乙烯亚胺化合物外,该组合物还包含亚硫酸盐化合物。该亚硫酸盐化合物可以为任何合适的亚硫酸盐化合物,如碱金属亚硫酸盐化合物或碱土金属亚硫酸盐化合物。在优选的实施方案中,该亚硫酸盐化合物为亚硫酸钠。
在该组合物中可以存在任何合适量的亚硫酸盐化合物。基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量优选为约50ppm或更高。更优选地,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量为约75ppm或更高,约100ppm或更高,约125ppm或更高,约150ppm或更高,约175ppm或更高,约200ppm或更高,约300ppm或更高,约400ppm或更高,或约500ppm或更高。基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量优选为约20,000ppm或更低,约15,000ppm或更低,约10,000ppm或更低,约5,000ppm或更低,约4,000ppm或更低,或约3,000ppm或更低。因此,在一系列优选实施方案中,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量为约50ppm至约20,000ppm(例如,约100ppm至约20,000ppm,约150ppm至约20,000ppm,约200ppm至约20,000ppm,约300ppm至约20,000ppm,约400ppm至约20,000ppm,或约500ppm至约20,000ppm),约50ppm至约15,000ppm(例如,约100ppm至约15,000ppm,约150ppm至约15,000ppm,约200ppm至约15,000ppm,约300ppm至约15,000ppm,约400ppm至约15,000ppm,或约500ppm至约15,000ppm),约50ppm至约10,000ppm(例如,或约100ppm至约10,000ppm,约150ppm至约10,000ppm,约200ppm至约10,000ppm,约300ppm至约10,000ppm,约400ppm至约10,000ppm,或约500ppm至约10,000ppm),约50ppm至约5,000ppm(例如,约100ppm至约5,000ppm,或约150ppm至约5,000ppm,约200ppm至约5,000ppm,约300ppm至约5,000ppm,约400ppm至约5,000ppm,或约500ppm至约5,000ppm),约50ppm至约4,000ppm(例如,约100ppm至约4,000ppm,约150ppm至约4,000ppm,约200ppm至约4,000ppm,约300ppm至约4,000ppm,约400ppm至约4,000ppm,或约500ppm至约4,000ppm),约50ppm至约3,000ppm(例如,约100ppm至约3,000ppm,约150ppm至约3,000ppm,约200ppm至约3,000ppm,约300ppm至约3,000ppm,约400ppm至约3,000ppm,或约500ppm至约3,000ppm),或约50ppm至约2,000ppm(例如,约100ppm至约2,000ppm,约150ppm至约2,000ppm,约200ppm至约2,000ppm,约300ppm至约2,000ppm,约400ppm至约2,000ppm,或约500ppm至约2,000ppm)。
该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的量也可以以相对术语来表示。优选地,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量为每1重量份聚乙烯亚胺化合物,约0.5重量份或更多。该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量优选为每1重量份的聚乙烯亚胺化合物,约5重量份或更低。因此,在更具体的优选实施方案中,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量为每1重量份聚乙烯亚胺化合物,约0.5重量份至约5重量份。在特别优选实施方案中,该组合物中存在的亚硫酸盐化合物的量为每1重量份聚乙烯亚胺化合物,约3重量份至约5重量份。
除多元醇、聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物外,该组合物还可以包含其他组分。例如,该组合物还可以包含水。当该组合物中存在水时,水可以以任何适当的量存在,不过相对于多元醇的量,水通常以相对较小的量存在。例如,基于该组合物的重量,该组合物中存在的水的量通常为约10wt.%或更低,或约5wt.%或更低。或者,该组合物中存在的水的量也可以相对于该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合重量来表示。因此,在一些实施方案中,该组合物中存在的水的量基本上等于或大于该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合重量。在另一个实施方案中,该组合物中存在的水的量不大于该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合重量的约10倍或约5倍。在一系列优选实施方案中,该组合物中存在的水的量为该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合重量的约1至约10倍,更优选为该组合物中存在的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合重量的约1至约5倍。
在另一个实施方案中,该组合物可以包含除聚乙烯亚胺化合物之外的第二胺化合物。在优选实施方案中,该组合物还包含二乙醇胺、叔丁基胺(即2-甲基丙-2-胺)或其混合物作为所述第二胺化合物。当在该组合物中存在时,该第二胺化合物可以以任何合适的量存在。如果在该组合物中存在第二胺化合物,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的第二胺化合物的量优选为约5ppm或更高。更优选地,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的第二胺化合物的量为约10ppm或更高,约15ppm或更高,约20ppm或更高,或约25ppm或更高。在另一个实施方案中,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的第二胺化合物的量优选为约200ppm或更低,约150ppm或更低,或约100ppm或更低。因此,在一系列优选实施方案中,基于该组合物中存在的多元醇的重量,该组合物中存在的第二胺化合物的量为约5ppm至约200ppm(例如,约10ppm至约200ppm,约15ppm至约200ppm,约20ppm至约200ppm,或约25ppm至约200ppm),约5ppm至约150ppm(例如,约10ppm至约150ppm,约15ppm至约150ppm,约20ppm至约150ppm,或约25ppm至约150ppm),或约5ppm至约100ppm(例如,约10ppm至约100ppm,约15ppm至约100ppm,约20ppm至约100ppm,或约25ppm至约100ppm)。
上述组合物可以用于聚氨酯聚合物(例如聚氨酯泡沫)的生产。因此,在第二实施方案中,本发明提供一种制造聚氨酯聚合物的方法。该方法包括以下步骤:(a)提供多元醇;(b)提供包含聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的添加剂组合物;(c)将该多元醇和该添加剂组合物混合,以生产多元醇组合物;(d)提供异氰酸酯化合物;和(e)将该多元醇组合物和该异氰酸酯化合物混合并反应,以生产聚氨酯聚合物。
在本发明的方法中,上述多元醇组合物可以单独用作多元醇的唯一来源,或者该多元醇组合物可以与一种或多种其他多元醇一起使用。聚氨酯聚合物生产中使用的多元醇或多元醇混合物至少部分取决于该聚合物的预期性能。
在该方法中,可以使用任何合适的异氰酸酯化合物或异氰酸酯化合物的组合。合适的异氰酸酯化合物包括但不限于甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。
通常,该多元醇和异氰酸酯化合物在催化剂例如胺催化剂、有机金属催化剂(例如,有机锡化合物)或两者的混合物存在下反应。胺催化剂,通常是叔胺化合物,为软质聚氨酯泡沫,如用于座椅和其他缓冲应用的那些的生产中最常用的催化剂。
本发明的组合物和由此制成的聚氨酯聚合物被认为具有几个优点。例如,已观察到聚乙烯亚胺与其他含硫化合物(即不同于亚硫酸盐化合物的含硫化合物)的某些组合可以显著腐蚀某些铁类金属。然而,尚未观察到本发明的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合腐蚀铁类金属。这种无腐蚀是非常重要的,因为在工业环境中,铁类金属经常用于管道和储存,对这些金属的腐蚀可以损坏设备、污染产品并导致停工。
此外,已观察到由聚乙烯亚胺和其他含硫化合物的组合制成的聚氨酯泡沫具有令人不快的含硫气味。的确,对一些泡沫的测试显示,泡沫中可含有大量的二氧化硫,其是一种具有刺激性气味并且在高水平下可具有毒性的气体。此类泡沫中存在的二氧化硫可以对在密闭空间中使用泡沫带来问题,在密闭空间中该气体可以积累,并对暴露于该刺激性气味的人员造成不愉快的体验。此外,在聚氨酯泡沫的生产过程中产生此类气体可以造成不愉快的工作环境。另一方面,未观察到由本发明的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合制成的聚氨酯泡沫含有可检测量的二氧化硫。
最后,如上所述,已观察到许多聚氨酯泡沫释放各种挥发性有机化合物,如醛类化合物。这些醛类化合物可以具有刺激性气味,长期暴露于此类化合物可能对健康产生不良影响。当将泡沫放入封闭空间如车辆内部时,这些气味和暴露危害通常会加剧。在此类封闭空间中,聚氨酯泡沫释放出的挥发性有机化合物(例如醛类化合物)可以迅速积累并升高至令人不快的浓度或对车辆乘员造成健康危害的浓度。当用作生产聚氨酯泡沫的添加剂时,已证明本发明的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合显著降低聚氨酯泡沫释放的醛类化合物的量。如以下实施例所示,实验观察表明,本发明的聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的组合降低了泡沫释放的甲醛和乙醛的水平。观察到的水平显著低于仅添加每个单独组分作用的预期水平。事实上,考虑到每种化合物单独使用时观察到的数据,该组合显示出协同作用,这是意料之外的。
以下实施例进一步说明了上述主题,但当然,不应理解为以任何方式限制了其范围。
实施例1
该实施例证明了根据本发明组合物的生产以及该组合物在生产聚氨酯聚合物,更具体地说是聚氨酯泡沫中的用途。该实施例的结果还显示,在使用本发明组合物制成的聚氨酯聚合物/泡沫中观察到醛类排放的显著降低。
当存在于下表1所示的泡沫配方中时,首先将Na2SO3(0.452g,3.59mmol)和/或平均摩尔质量为约3,500g/mol的聚乙烯亚胺化合物(PEI)(0.113g)加入到8g水中。然后将该溶液加入烧杯中,然后向该烧杯中加入约158g的多元醇。在环境温度下以约4,000rpm的速度搅拌该混合物约30秒。然后向该烧杯中加入接枝多元醇(68g)、三亚乙基二胺(33%,0.6mL)、二乙醇胺(3.4g)、Niax催化剂EF-150(0.72g)和Niax Y-10366泡沫稳定剂(2.2g)。在环境温度下以约4,000rpm的速度搅拌所得混合物约30秒。然后在快速搅拌该混合物的同时加入异氰酸酯组合物,具体是TM80(106g,TDI:PM200=80:20)。在环境温度下以约4,000rpm的速度再搅拌所得混合物约5-8秒。然后将该混合物浇铸到模具中,在水浴中保持在约75℃。约5min固化后,从水浴中取出该模具,并从模具中取出泡沫。将该泡沫冷却,挤压并在环境温度下用银纸包装过夜。然后测试该泡沫,以确定醛类的排放。
表1对于样品1A-1D,添加剂含量(基于多元醇含量,以ppm表示)和相应的醛类含量的降低
从表1中的数据可以看出,与对照样品(样品1A)相比,仅用PEI制成的样品(样品1B)未显示出甲醛和乙醛水平的可测量降低。事实上,甲醛水平比对照样品中测得的水平增加了近30%。仅用亚硫酸钠制成的样品(样品1C)显示甲醛和乙醛水平均降低,但乙醛水平的降低滞后于甲醛水平的降低。用本发明的组合物制成的样品(样品1D)显示甲醛和乙醛水平均显著降低。甲醛水平比样品1C的观察结果另外低了一个百分点,乙醛水平比样品1C的观察结果另外低了14.6个百分点。这一结果是令人惊讶的,因为实验证据(来自样品1B)表明,添加聚乙烯亚胺化合物不应导致甲醛或乙醛水平的降低。相反,该实验证据表明,添加聚乙烯亚胺化合物应导致乙醛水平适度增加(或至少没有降低)和甲醛水平明显增加(约30个百分点)。然而,该实验证据表明,亚硫酸钠与聚乙烯亚胺化合物的组合比任一化合物单独对甲醛和乙醛水平的降低更大。事实上,该组合实际上显示了对单独添加聚乙烯亚胺化合物时观察到的醛类水平升高趋势的协同逆转。
本发明的组合物观察到的醛类水平的降低具有商业意义。随着时间的推移,应该大大减少泡沫释放醛类的量,从而确保该泡沫和用该泡沫制成的物品(例如,汽车座椅)可以满足汽车行业强制要求的挥发性有机化合物排放的严格要求。
本文引用的所有参考文献,包括出版物、专利申请和专利,均以引用的方式并入本文中,就像各个参考文献均单独且明确地表示以引用的方式并入本文中一样。
术语“一个”和“一种”和“该”和类似指示词在描述本申请的主题时(尤其是在所附权利要求的情况中)的应用应解释为涵盖单数和复数形式,除非本文另有说明或上下文明确矛盾。除非另有说明,否则术语“包括”、“具有”、“包含”和“含有”应解释为开放式术语(即,含义“包括但不限于”)。除非本文另有说明,否则本文中数值范围的复述仅旨在作为单独提及范围内每个单独数值的简化方法,并且将每个单独数值纳入说明书中,如同在本文中单独复述一样。本文所述的所有方法均可以按照任何适当的顺序进行,除非本文另有说明或上下文明确矛盾。使用本文提供的任何和所有实施例或示例性语言(比如,“例如”)仅是为了更好地阐明本申请的主题,除非另有声明,否则不会限制主题的范围。该说明书中的任何语言均不得解释为表明任何未权利要求的元素对本文所述主题的实践至关重要。
本文描述了本申请主题的优选实施方案,包括发明人为执行所要求保护主题而已知的最佳方式。在阅读上述说明书后,这些优选实施方案的变化对于本领域的普通技能人员可以变得显而易见。本发明人期望本领域技能人员酌情使用此类变体,和本发明人打算对本文所述的主题以不同于本文具体描述的方式进行实践。因此,这一公开包括适用的法律所允许所附权利要求书中列举的主题的所有修改和等同物。此外,除非本文另有说明或上下文明确矛盾,否则本公开包含上述所有可能变体中要素的任何组合。
Claims (23)
1.一种组合物,所述组合物包含:
(a)多元醇;
(b)聚乙烯亚胺化合物;和
(c)亚硫酸盐化合物,
其中基于所述多元醇的重量,所述亚硫酸盐化合物以200ppm至5,000ppm的量存在于所述组合物中。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述多元醇的摩尔质量为400g/mol或更高。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述多元醇为聚醚多元醇。
4.如权利要求1或2所述的组合物,其中基于所述多元醇的重量,所述聚乙烯亚胺化合物以100ppm或更高的量存在于所述多元醇中。
5.如权利要求4所述的组合物,其中基于所述多元醇的重量,所述聚乙烯亚胺化合物以100ppm至2,000ppm的量存在于所述多元醇中。
6.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述聚乙烯亚胺化合物的摩尔质量为500g/mol或更高。
7.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述亚硫酸盐化合物为亚硫酸钠。
8.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述聚乙烯亚胺化合物和所述亚硫酸盐化合物的量为每1重量份的所述聚乙烯亚胺化合物0.5至5重量份的亚硫酸盐化合物。
9.如权利要求8所述的组合物,其中所述聚乙烯亚胺化合物和所述亚硫酸盐化合物的量为每1重量份的所述聚乙烯亚胺化合物3至5重量份的亚硫酸盐化合物。
10.如权利要求1所述的组合物,其中基于所述多元醇的重量,所述亚硫酸盐化合物以500ppm至5,000ppm的量存在于所述组合物中。
11.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述组合物还包含水。
12.如权利要求11所述的组合物,其中所述组合物中存在的所述聚乙烯亚胺化合物和所述亚硫酸盐化合物具有组合重量,以及所述组合物包含的水的量为所述聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的所述组合重量的1至5倍。
13.一种生产聚氨酯聚合物的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)提供多元醇;
(b)提供包含聚乙烯亚胺化合物和亚硫酸盐化合物的添加剂组合物;
(c)将所述多元醇和所述添加剂组合物混合,以生产多元醇组合物;
(d)提供异氰酸酯化合物;和
(e)将所述多元醇组合物和所述异氰酸酯化合物混合并反应,以生产聚氨酯聚合物,
其中基于所述多元醇的重量,所述亚硫酸盐化合物以200ppm至5,000ppm的量存在于所述组合物中。
14.如权利要求13所述的方法,其中所述多元醇的摩尔质量为400g/mol或更高。
15.如权利要求13或14所述的方法,其中所述多元醇为聚醚多元醇。
16.如权利要求13或14所述的方法,其中基于所述多元醇的重量,所述聚乙烯亚胺化合物的添加量为100ppm或更高。
17.如权利要求16所述的方法,其中基于所述多元醇的重量,所述聚乙烯亚胺化合物的添加量为100ppm至2,000ppm。
18.如权利要求13或14所述的方法,其中所述聚乙烯亚胺化合物的摩尔质量为500g/mol或更高。
19.如权利要求13或14所述的方法,其中所述亚硫酸盐化合物为亚硫酸钠。
20.如权利要求13或14所述的方法,其中所述添加剂组合物包含每1重量份的所述聚乙烯亚胺化合物0.5至5重量份的亚硫酸盐化合物。
21.如权利要求13所述的方法,其中基于所述多元醇的重量,所述亚硫酸盐化合物的添加量为500ppm至5,000ppm。
22.如权利要求13或14所述的方法,其中所述添加剂组合物还包含水。
23.如权利要求22所述的方法,其中所述添加剂组合物包含50至90wt.%的水。
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110964173B (zh) * | 2019-12-13 | 2022-07-12 | 万华化学(北京)有限公司 | 用于蜂窝复合材料的聚氨酯组合物及其制备方法、聚氨酯泡沫及其应用 |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3136639A (en) * | 1957-11-01 | 1964-06-09 | Lithoplate Inc | Diazo presensitized lithographic plate base comprising a urea-formaldehyde intermediate layer and process for making |
CN1276809A (zh) * | 1997-09-29 | 2000-12-13 | 普罗格特-甘布尔公司 | 乙氧基化氨基官能团聚合物 |
CN1325419A (zh) * | 1998-10-29 | 2001-12-05 | 科乐医药有限公司 | 1,1-二取代单体组合物用的聚合物容器 |
JP2005154599A (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | 揮発アルデヒドが低減されたポリウレタンフォームの製造方法 |
CN101007259A (zh) * | 2005-12-15 | 2007-08-01 | 国际香味香料公司 | 甲醛潜在含量降低的封装活性材料 |
CN101280140A (zh) * | 2007-04-06 | 2008-10-08 | 刘建林 | 非水性高阻隔涂布液,和由此制备的高阻隔中空容器 |
CN101280141A (zh) * | 2007-04-06 | 2008-10-08 | 刘建林 | 非水性高阻隔涂布液及其涂层 |
CN102498077A (zh) * | 2009-09-01 | 2012-06-13 | 建筑研究和技术有限公司 | 具有异丁烯侧链的缩聚物 |
CN103173170A (zh) * | 2011-12-20 | 2013-06-26 | 永港伟方(北京)科技股份有限公司 | 人造板用胶粘剂及其制备方法和应用 |
CN103418105A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-04 | 北京泛博化学股份有限公司 | 甲醛清除剂及其制备方法 |
CN105862090A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-08-17 | 深圳市联合蓝海科技开发有限公司 | 一种无氰亚硫酸盐镀金液及其应用 |
CN106061731A (zh) * | 2015-02-13 | 2016-10-26 | 零点零有限责任公司 | 纺织方法和产品 |
CN106430616A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-22 | 王乔 | 一种工业污水处理剂 |
WO2017058797A1 (en) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | Milliken & Company | Composition and method for reducing residual aldehyde content and foul odors of polyols |
CN106757202A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-31 | 深圳市联合蓝海科技开发有限公司 | 一种黄金制品及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3634081A (en) * | 1970-03-13 | 1972-01-11 | Itek Corp | Method for removing excess aldehydes |
US4082884A (en) | 1975-09-19 | 1978-04-04 | United States Trading International, Inc. | Method of reducing fouling of marine structures and coated structure thereof |
CA1241524A (en) * | 1985-01-21 | 1988-09-06 | Hyman D. Gesser | Abatement of indoor formaldehyde vapour and other indoor gaseous pollutants |
US5284892A (en) | 1992-11-10 | 1994-02-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aldehyde scavenging compositions and methods relating thereto |
US5350788A (en) | 1993-03-11 | 1994-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for reducing odors in recycled plastics and compositions relating thereto |
FR2726567B1 (fr) | 1994-11-03 | 1996-12-20 | Hospal Ind | Utilisation de la polyethyleneimine comme promoteur d'adhesion d'une composition adhesive de polyurethane |
JP4545844B2 (ja) | 1999-04-23 | 2010-09-15 | 横浜ゴム株式会社 | 低臭気ポリオキシアルキレンポリオール、その製造方法およびウレタン組成物 |
JP4724149B2 (ja) | 2007-05-09 | 2011-07-13 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタン樹脂の製造法およびそのポリウレタン成形品 |
JP2009074058A (ja) | 2007-08-29 | 2009-04-09 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | アルデヒド捕捉剤及びそれを用いた建築材料 |
MX2013003175A (es) * | 2010-10-11 | 2013-04-24 | Basf Constr Polymers Gmbh | Suspension de yeso que contiene dispersante. |
WO2013031509A1 (en) | 2011-08-26 | 2013-03-07 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting device, electronic device, lighting device, and method for manufacturing the light-emitting device |
JP6000044B2 (ja) | 2011-09-30 | 2016-09-28 | 日本合成化学工業株式会社 | 水性塗工液、および塗膜 |
JP6516121B2 (ja) | 2013-07-19 | 2019-05-22 | 東レ・オペロンテックス株式会社 | ポリウレタン弾性糸及びその製造方法 |
AR101834A1 (es) | 2014-08-07 | 2017-01-18 | Georgia Pacific Chemicals Llc | Secuestrantes de aldehídos y métodos para su fabricación y uso |
EP3277784A1 (en) | 2015-04-02 | 2018-02-07 | Unilever Plc. | Composition |
WO2017163863A1 (ja) | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 株式会社ブリヂストン | ポリウレタンフォーム、及びポリウレタン製造用ポリオール組成物 |
-
2019
- 2019-03-04 WO PCT/US2019/020544 patent/WO2019190704A1/en unknown
- 2019-03-04 EP EP19711775.7A patent/EP3774977A1/en active Pending
- 2019-03-04 JP JP2020551841A patent/JP7039724B2/ja active Active
- 2019-03-04 US US16/291,606 patent/US10968349B2/en active Active
- 2019-03-04 CN CN201980019911.XA patent/CN111868134B/zh active Active
- 2019-03-04 BR BR112020017565-0A patent/BR112020017565B1/pt active IP Right Grant
-
2021
- 2021-04-02 US US17/221,087 patent/US11629251B2/en active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3136639A (en) * | 1957-11-01 | 1964-06-09 | Lithoplate Inc | Diazo presensitized lithographic plate base comprising a urea-formaldehyde intermediate layer and process for making |
CN1276809A (zh) * | 1997-09-29 | 2000-12-13 | 普罗格特-甘布尔公司 | 乙氧基化氨基官能团聚合物 |
CN1325419A (zh) * | 1998-10-29 | 2001-12-05 | 科乐医药有限公司 | 1,1-二取代单体组合物用的聚合物容器 |
JP2005154599A (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | 揮発アルデヒドが低減されたポリウレタンフォームの製造方法 |
CN101007259A (zh) * | 2005-12-15 | 2007-08-01 | 国际香味香料公司 | 甲醛潜在含量降低的封装活性材料 |
CN101280141A (zh) * | 2007-04-06 | 2008-10-08 | 刘建林 | 非水性高阻隔涂布液及其涂层 |
CN101280140A (zh) * | 2007-04-06 | 2008-10-08 | 刘建林 | 非水性高阻隔涂布液,和由此制备的高阻隔中空容器 |
CN102498077A (zh) * | 2009-09-01 | 2012-06-13 | 建筑研究和技术有限公司 | 具有异丁烯侧链的缩聚物 |
CN103173170A (zh) * | 2011-12-20 | 2013-06-26 | 永港伟方(北京)科技股份有限公司 | 人造板用胶粘剂及其制备方法和应用 |
CN103418105A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-04 | 北京泛博化学股份有限公司 | 甲醛清除剂及其制备方法 |
CN106061731A (zh) * | 2015-02-13 | 2016-10-26 | 零点零有限责任公司 | 纺织方法和产品 |
WO2017058797A1 (en) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | Milliken & Company | Composition and method for reducing residual aldehyde content and foul odors of polyols |
CN105862090A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-08-17 | 深圳市联合蓝海科技开发有限公司 | 一种无氰亚硫酸盐镀金液及其应用 |
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CN106757202A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-31 | 深圳市联合蓝海科技开发有限公司 | 一种黄金制品及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
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Polyelectrolyte Complexes from Polyethylene Imine/Acetone Formaldehyde Sulfite Polycondensates: A Novel Reagent for Effective Fluid Loss Control of Oil Well Cement Slurries;Fatima Dugonjic´-Bilic,等;《Journal of Applied Polymer Science》;20110805;第121卷(第03期);第1262-1275页 * |
用于木材加工的无醛胶黏剂的制备与性能研究;梁露斯;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技I辑》;20170315(第03期);第B024-783页 * |
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