JP3162503B2 - 改良された超低硬度ポリウレタン樹脂 - Google Patents
改良された超低硬度ポリウレタン樹脂Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、改良された性能を有
する超低硬度ポリウレタンに関する。更に詳しくは、本
発明は従来の超低硬度ポリウレタン（粘弾性ポリウレタ
ン樹脂）における粘着性（べたつき）を低減する技術に
関し、また従来の超低硬度ポリウレタンにおける強度を
向上させる技術に関する。
する超低硬度ポリウレタンに関する。更に詳しくは、本
発明は従来の超低硬度ポリウレタン（粘弾性ポリウレタ
ン樹脂）における粘着性（べたつき）を低減する技術に
関し、また従来の超低硬度ポリウレタンにおける強度を
向上させる技術に関する。
【０００２】高分子量ポリオールと低分子量ポリオール
との混合物に、ポリイソシアネートをＯＨ過剰の条件で
反応させて超低硬度ポリウレタンを製造する方法は従来
知られており、例えば、特公昭６２−２６３３０号公報
には、ポリ（１，２−プロピレングリコール）と、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミンとの配合物を化学量論量未満の少
なくとも一種の芳香族イソシアネートと反応させること
からなるポリウレタンエラストマーの製造方法が記載さ
れている。この方法に従えば、低い圧縮永久ひずみを有
し且つ圧縮からの回復が遅いポリウレタンエラストマー
が製造され、衝撃あるいは衝突による損傷に対して改善
された防御を与えるエネルギー吸収材料が提供される。
との混合物に、ポリイソシアネートをＯＨ過剰の条件で
反応させて超低硬度ポリウレタンを製造する方法は従来
知られており、例えば、特公昭６２−２６３３０号公報
には、ポリ（１，２−プロピレングリコール）と、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミンとの配合物を化学量論量未満の少
なくとも一種の芳香族イソシアネートと反応させること
からなるポリウレタンエラストマーの製造方法が記載さ
れている。この方法に従えば、低い圧縮永久ひずみを有
し且つ圧縮からの回復が遅いポリウレタンエラストマー
が製造され、衝撃あるいは衝突による損傷に対して改善
された防御を与えるエネルギー吸収材料が提供される。
【０００３】しかし、このポリウレタンエラストマーは
温度に依存したエネルギー吸収性（衝撃減衰性）を示す
ので、それを改善するために、更に一価のアルコール成
分を添加することが特開昭６１−１９６１８号により提
案された。またポリオールとイソシアネートは当量で反
応され、過剰なヒドロキシ基は含んでいないと記載され
ている。また特にショア００硬度では７０以下（ショア
Ａ硬度が２０以下）が好ましいとされている。
温度に依存したエネルギー吸収性（衝撃減衰性）を示す
ので、それを改善するために、更に一価のアルコール成
分を添加することが特開昭６１−１９６１８号により提
案された。またポリオールとイソシアネートは当量で反
応され、過剰なヒドロキシ基は含んでいないと記載され
ている。また特にショア００硬度では７０以下（ショア
Ａ硬度が２０以下）が好ましいとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらの技術による超
低硬度ポリウレタン樹脂は次の欠点を有する。 （１）物理的強度が、特に硬度が低い場合（ショア００
硬度が１０〜３０の場合）に極端に低い。これでは応用
分野が狭められることになるので、当然強度の大きい超
低硬度ポリウレタン樹脂が求められている。 （２）超低硬度ポリウレタン樹脂の表面が粘着性（べた
つき）を有する。これは電子・電気製品の各種ダンパ
ー、防振部品に使用する場合に、組立作業性を著しく阻
害する要因となる。このべたつきは別途の処理で除去で
きるが、本来的にべたつきがないまたは少ない製品がこ
の種部品への応用に際しては有利になる。本発明は、低
硬度ポリウレタン樹脂の有する広い温度域での高い損失
係数（ｔａｎδ値）及び遅れ戻り（圧縮からの回復が遅
いこと）に象徴される優れた衝撃吸収特性を損なうこと
なく、上記の欠点を改良することを目的とする。
低硬度ポリウレタン樹脂は次の欠点を有する。 （１）物理的強度が、特に硬度が低い場合（ショア００
硬度が１０〜３０の場合）に極端に低い。これでは応用
分野が狭められることになるので、当然強度の大きい超
低硬度ポリウレタン樹脂が求められている。 （２）超低硬度ポリウレタン樹脂の表面が粘着性（べた
つき）を有する。これは電子・電気製品の各種ダンパ
ー、防振部品に使用する場合に、組立作業性を著しく阻
害する要因となる。このべたつきは別途の処理で除去で
きるが、本来的にべたつきがないまたは少ない製品がこ
の種部品への応用に際しては有利になる。本発明は、低
硬度ポリウレタン樹脂の有する広い温度域での高い損失
係数（ｔａｎδ値）及び遅れ戻り（圧縮からの回復が遅
いこと）に象徴される優れた衝撃吸収特性を損なうこと
なく、上記の欠点を改良することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
行った結果、べたつきの生じない組成として次の組成を
有するポリウレタン樹脂が好適であることが分かった。
分子量１０００〜６０００のポリオキシプロピレンポリ
オール９０〜６５ｗｔ％と、分子量６０〜７００の低分
子量多価アルコール１０〜３５ｗｔと、ポリイソシアネ
ートと、プロピレンポリオールに対する当量比で表して
炭素数１０以下の１価アルコール０．１５〜０．５と
を、ＯＨ／ＮＣＯ比１．０で反応させたことを特徴とす
る、超低硬度ポリウレタン。この超低硬度ポリウレタン
は粘弾性体の好ましい特性を実質的に保存しながら表面
のべとつきがない。
行った結果、べたつきの生じない組成として次の組成を
有するポリウレタン樹脂が好適であることが分かった。
分子量１０００〜６０００のポリオキシプロピレンポリ
オール９０〜６５ｗｔ％と、分子量６０〜７００の低分
子量多価アルコール１０〜３５ｗｔと、ポリイソシアネ
ートと、プロピレンポリオールに対する当量比で表して
炭素数１０以下の１価アルコール０．１５〜０．５と
を、ＯＨ／ＮＣＯ比１．０で反応させたことを特徴とす
る、超低硬度ポリウレタン。この超低硬度ポリウレタン
は粘弾性体の好ましい特性を実質的に保存しながら表面
のべとつきがない。
【０００６】このうち、更に低硬度のポリウレタンとし
て、ショア００硬度が１０〜３０であり、引張強度がシ
ョア００硬度３０では５．０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
ショア００硬度２０では４．０ｋｇ／ｃｍ2 以上であ
り、ショア００硬度１０では３．０ｋｇ／ｃｍ2 以上で
あるような、超低硬度ポリウレタンは、上記組成のうち
特に次の組成で得られる。分子量１５００〜２５００の
ポリ（１，２−プロピレングリコール）９０〜６５ｗｔ
％と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキ
シプロピル）エチレンジアミン１０〜３５ｗｔ％と、Ｍ
ＤＩ、ＴＤＩまたはそれらの誘導体と、プロピレンポリ
オール総量に対する当量比で表して炭素数３〜１０の１
価アルコール０．１５〜０．５とを、ＯＨ／ＮＣＯ比
１．０で反応させたことを特徴とする、超低硬度ポリウ
レタン。このような超低硬度ポリウレタン樹脂は引張強
度が従来のものよりも大きい。この超低硬度ポリウレタ
ン樹脂の用途としては特に柔らかいポリウレタン樹脂が
必要な靴の部品、靴の中敷き、人体用の緩衝パッド、マ
ットレス、その他の医療用のパッド等がある。
て、ショア００硬度が１０〜３０であり、引張強度がシ
ョア００硬度３０では５．０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
ショア００硬度２０では４．０ｋｇ／ｃｍ2 以上であ
り、ショア００硬度１０では３．０ｋｇ／ｃｍ2 以上で
あるような、超低硬度ポリウレタンは、上記組成のうち
特に次の組成で得られる。分子量１５００〜２５００の
ポリ（１，２−プロピレングリコール）９０〜６５ｗｔ
％と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキ
シプロピル）エチレンジアミン１０〜３５ｗｔ％と、Ｍ
ＤＩ、ＴＤＩまたはそれらの誘導体と、プロピレンポリ
オール総量に対する当量比で表して炭素数３〜１０の１
価アルコール０．１５〜０．５とを、ＯＨ／ＮＣＯ比
１．０で反応させたことを特徴とする、超低硬度ポリウ
レタン。このような超低硬度ポリウレタン樹脂は引張強
度が従来のものよりも大きい。この超低硬度ポリウレタ
ン樹脂の用途としては特に柔らかいポリウレタン樹脂が
必要な靴の部品、靴の中敷き、人体用の緩衝パッド、マ
ットレス、その他の医療用のパッド等がある。
【０００７】以下、本発明の超低硬度ポリウレタン樹脂
を製造するに当たって用いることができる各種成分を説
明する。多官能性ポリオキシプロピレンポリオールとし
ては先に挙げた特公昭６２−２６３３０号公報、及び特
開昭６１−１９６１３号に示されたものが使用できる
が、好ましくは分子量１０００〜６０００の２〜３官能
基のポリオキシプロピレングリコール、特にポリオキシ
（１，２−プロピレングリコール）である。本発明で使
用できる多価アルコールは同じく特公昭６２−２６３３
０号公報、及び特開昭６１−１９６１３号に示された分
子量６０〜７００のものが使用できるが、好ましくはポ
リキシプロピレングリコール及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ンである。本発明で使用できる一価アルコールは、炭素
数１０個以下の脂肪族第１アルコール、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール等を上げることができる。またアルキル
エーテルアルコールを用いることもできる。特にショア
００硬度が１０〜３０の超低硬度ポリウレタンを製造す
るには炭素数３以上のものを使用する。炭素数が小さい
と硬度が大きくなる。炭素数は大きいと硬度が低下する
が余り大きくても効果は上がらない。イソシアネートと
しては、ＭＤＩ、液状ＭＤＩ、ポリマー状のＭＤＩもし
くはこれらの誘導体、またはＴＤＩもしくはその誘導体
を用いることができる。
を製造するに当たって用いることができる各種成分を説
明する。多官能性ポリオキシプロピレンポリオールとし
ては先に挙げた特公昭６２−２６３３０号公報、及び特
開昭６１−１９６１３号に示されたものが使用できる
が、好ましくは分子量１０００〜６０００の２〜３官能
基のポリオキシプロピレングリコール、特にポリオキシ
（１，２−プロピレングリコール）である。本発明で使
用できる多価アルコールは同じく特公昭６２−２６３３
０号公報、及び特開昭６１−１９６１３号に示された分
子量６０〜７００のものが使用できるが、好ましくはポ
リキシプロピレングリコール及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ンである。本発明で使用できる一価アルコールは、炭素
数１０個以下の脂肪族第１アルコール、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール等を上げることができる。またアルキル
エーテルアルコールを用いることもできる。特にショア
００硬度が１０〜３０の超低硬度ポリウレタンを製造す
るには炭素数３以上のものを使用する。炭素数が小さい
と硬度が大きくなる。炭素数は大きいと硬度が低下する
が余り大きくても効果は上がらない。イソシアネートと
しては、ＭＤＩ、液状ＭＤＩ、ポリマー状のＭＤＩもし
くはこれらの誘導体、またはＴＤＩもしくはその誘導体
を用いることができる。
【０００８】そのほかに、触媒としては、通常使用され
る金属系の触媒を用いることができる。特に鉛、錫、コ
バルト系の触媒が適する。充填剤としては、通常使用さ
れる無機系の充填剤、例えば、炭酸カルシウム、ガラス
繊維、等が使用できる。可塑剤としてはＤＯＰのような
通常使用されるものを挙げることができる。また、脱水
剤、安定剤等の当技術分野において周知の他の添加剤を
用いることもできる。
る金属系の触媒を用いることができる。特に鉛、錫、コ
バルト系の触媒が適する。充填剤としては、通常使用さ
れる無機系の充填剤、例えば、炭酸カルシウム、ガラス
繊維、等が使用できる。可塑剤としてはＤＯＰのような
通常使用されるものを挙げることができる。また、脱水
剤、安定剤等の当技術分野において周知の他の添加剤を
用いることもできる。
【０００９】
実施例１〜３ 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。Ａ
−００２（三進興産（株）製の分子量２０００のポリプ
ロピレングリコール８７．６ｗｔ％と、分子量４００の
ポリオキシプロピレングリコール８．７ｗｔ％と、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン３．７ｗｔ％の混合物に、充填剤
及び可塑剤を配合したＯＨ価が５２．５のもの）１００
重量部、及び表１に示す各種割合のｎ−ブチルアルコー
ルを混合して十分攪拌し、次いでＢ−００２（三進興産
（株）製の分子量３５６のＭＤＩ系液状ポリイソシアネ
ート（ＮＣＯ％＝２３．６）を表１に示す割合で添加し
て３０秒間強く攪拌してから型に注入した。水平に保持
して泡の上昇破壊を待ってから、６０℃において２０〜
３０分硬化させて脱型した。
−００２（三進興産（株）製の分子量２０００のポリプ
ロピレングリコール８７．６ｗｔ％と、分子量４００の
ポリオキシプロピレングリコール８．７ｗｔ％と、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン３．７ｗｔ％の混合物に、充填剤
及び可塑剤を配合したＯＨ価が５２．５のもの）１００
重量部、及び表１に示す各種割合のｎ−ブチルアルコー
ルを混合して十分攪拌し、次いでＢ−００２（三進興産
（株）製の分子量３５６のＭＤＩ系液状ポリイソシアネ
ート（ＮＣＯ％＝２３．６）を表１に示す割合で添加し
て３０秒間強く攪拌してから型に注入した。水平に保持
して泡の上昇破壊を待ってから、６０℃において２０〜
３０分硬化させて脱型した。
【００１０】比較例１〜３ 比較のため、特開昭６１−１９６１８号の実施例３にし
たがって、表２に示した配合の製品を試作した。結果を
表１、２に示す。
たがって、表２に示した配合の製品を試作した。結果を
表１、２に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】 └──────────┴───┴───┴───┘
【００１３】
【発明の効果】表１、２の結果から分かるように、 （１）本発明の超低硬度ポリウレタン樹脂はべたつきが
ない。このため、製品の直積みができ、離型紙が不要と
なり、あるいは製品の組立時の問題がなくなる。 （２）一方物性的には本発明のものは従来のものと同等
以上である。特に注目すべき点は、実施例１〜３（ショ
ア００硬度３０〜１０）と比較例１〜３（ショア００硬
度３０〜１０）から分かるように、本発明の引張強度及
び引裂き強度の方が高い点である。これにより、本発明
の製品の用途はひろがる。
ない。このため、製品の直積みができ、離型紙が不要と
なり、あるいは製品の組立時の問題がなくなる。 （２）一方物性的には本発明のものは従来のものと同等
以上である。特に注目すべき点は、実施例１〜３（ショ
ア００硬度３０〜１０）と比較例１〜３（ショア００硬
度３０〜１０）から分かるように、本発明の引張強度及
び引裂き強度の方が高い点である。これにより、本発明
の製品の用途はひろがる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （１）分子量１０００〜６０００のポリ
オキシプロピレンポリオール９０〜６５ｗｔ％と、分子
量６０〜７００の低分子量多価アルコール１０〜３５ｗ
ｔ％と、ポリイソシアネートと、プロピレンポリオール
総量に対する当量比で表して炭素数１０以下の１価アル
コール０．１５〜０．５とを、ＯＨ／ＮＣＯ比１．０で
反応させたことを特徴とする、超低硬度ポリウレタン。 - 【請求項２】 ショア００硬度が１０〜３０であり、引
張強度がショア００硬度３０では５．０ｋｇ／ｃｍ2 以
上であり、ショア００硬度２０では４．０ｋｇ／ｃｍ2
以上であり、ショア００硬度１０では３．０ｋｇ／ｃｍ
2 以上である、請求項１に記載の、超低硬度ポリウレタ
ン。 - 【請求項３】 分子量１５００〜２５００のポリオキシ
（１，２−プロピレングリコール）９０〜６５ｗｔ％
と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ
プロピル）エチレンジアミン１０ｗｔ％以下と、ＭＤ
Ｉ、ＴＤＩまたはそれらの誘導体と、プロピレンポリオ
ール総量に対する当量比で表して炭素数３〜１０の１価
アルコール０．１５〜０．５とを、ＯＨ／ＮＣＯ比１．
０で反応させたことを特徴とする、請求項２の超低硬度
ポリウレタン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25047292A JP3162503B2 (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | 改良された超低硬度ポリウレタン樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25047292A JP3162503B2 (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | 改良された超低硬度ポリウレタン樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673150A JPH0673150A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3162503B2 true JP3162503B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=17208372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25047292A Expired - Fee Related JP3162503B2 (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | 改良された超低硬度ポリウレタン樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3162503B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101559491B (zh) * | 2009-05-25 | 2011-04-20 | 西安宝德粉末冶金有限责任公司 | 一种大型烧结多孔锥管的整体成型模具及均向成型方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2947461B2 (ja) * | 1994-01-13 | 1999-09-13 | 沖電気工業株式会社 | 自動機群管理装置 |
| JP3715014B2 (ja) * | 1995-12-25 | 2005-11-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
| JP2012205665A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sanshin Kosan Kk | 靴用インソール |
-
1992
- 1992-08-27 JP JP25047292A patent/JP3162503B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101559491B (zh) * | 2009-05-25 | 2011-04-20 | 西安宝德粉末冶金有限责任公司 | 一种大型烧结多孔锥管的整体成型模具及均向成型方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0673150A (ja) | 1994-03-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010130 |
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