CN1118019A - 镀铝的含铬钢合金及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

含铬的钢合金在基本上纯氢气氛的箱式炉中进行光亮预退火后具有改善了的可润湿性，可在最多含15％硅的镀池中进行热浸镀铝。经预退火的表面易被镀覆，条件是该箱式退火炉的露点小于-60℃。该预退火还应包括在675℃-785℃保温至少1小时。重要的是，该表面在预退火后镀铝之前不要去除。维持炉子以避免被一般为氮、氢或氢-氮混合物的气氛氧化。该钢的表面在进入镀铝池之前有改善的可润湿性，而且由于在干的箱式退火中的预退火提供了改善了的表面从而导致极少的未镀斑点。

Description

镀铝的含铬钢合金及其制造方法
本发明总的来说涉及含铬的、镀以可能最多含15％硅的铝的钢合金。更具体的是，本发明涉及一种镀铝的铁素体不锈钢，如AISI Type409钢。热浸镀铝带钢的连续镀覆线包括表面氧化物的在线清除及退火处理。很多这种镀覆线采用具有燃料和空气的气态燃烧产物气围而不含游离氧的高温直接火焰炉。然后，带材通常在幅射管加热炉中加热，再冷却至镀池温度。该带材进入镀覆池而镀覆金属的量在最终工序中调整。
已知含铬的钢合金是难以镀铝的。这一般归因于该表面上的铬的氧化物非常难以湿润。根据基体金属组分，在加热过程中形成铬、铝、钛和硅的氧化物，而且它们不易被还原。它们滞留在该钢合金的表面上，并且抑制在该带材浸于该池中时基体和铝镀覆金属间的反应。结果形成未镀部分和针孔。
制备用于热浸镀铝的铬合金钢带材包括在镀覆之前清洗此带材并保持保护性的氢气氛。通常，用镀覆炉对该带材进行退火以获得所需的机械性能，然后在镀覆之前将此带材温度提高到镀池温度以上。已开发了种种镀覆方法来改善该含铬合金的可润湿性。
美国专利4,891,274指出，大于0.1％的硅会引起可润湿性的问题，而大于0.16％的钛在钢的熔炼过程中起着还原剂的作用并促使硅从渣和耐火材料中进入该熔体中，含量低于0.1％的硅对于避免在该镀覆过程中在该带材上形成硅的氧化物的可润湿性是重要的。
美国专利4,675,214指出，一旦该带材从直接火焰炉退出来时，为使铬的氧化减至最小，必须提供还原气氛。通常，该带材在气氛为，比如是20％(体积)的氢和80％(体积)的氮的幅射管加热炉中从677℃加热到954℃，然后在进入镀池之前在几乎纯的氢，而露点最好低于-12℃，氧含量小于40PPM的气氛中冷却到660-732℃。
美国专利5,023,113确信，由于在表面上有水和铬，即使直接火焰炉中没有游离氧，也仍有明显的氧化倾向。在进入该镀池之前，保护性的氢气氛并不能去除形成于带材表面上的铬的氧化物。在降低该直接火焰炉的温度的同时要继续去除该表面上的油、污物及氧化铁，并力求避免铬的氧化。然后将此带材在有至少95％的氢，小于200PPM的氧而露点小于0°F(-18℃)的另一炉段中进一步加热至完全退火的状况。然后，该带材在通入镀池之前通过有至少97％的氢和露点不大于-20°F(-29℃)的保护气氛的炉咀。
美国专利4,883,723指出将一种铁素体合金加热至至少1232°F(666℃)的温度或熔铝镀池的温度。其气氛为至少95％的氢，而露点不超过40°F(5.5℃)。这种加热一般在与镀池相连的直接火焰炉和幅射管加热炉中进行。
改善含铬铁类合金的可润湿性的其它方法是在镀铝之前有一中间镀覆。这些镀层是镍或铜基的，或在镀铝前先形成一铁——硼或铁——磷层。美国专利提供一种镍镀层来改善铬合金钢的可润湿性。该专利指出，用常规的镀覆方法，如果气氛中的氧大于1PPM而露点高于-40℃则不能得到令人满意的铝镀层。还指出在炉中控制上述水平是困难的，而且表面会遭受氧化从而导致不良的可润湿性及镀层缺陷。
近来，已有两种改善铬合金对铝的可润湿性的途径。第一种是EP467,749，它公开一种在镀铝炉中无需高纯氢的方法。通过将带材在含氧量小于3％的非氧化气氛中于500℃(932°F)温度下预热，然后在第二非氧化气氛中将此带材加热至低于950℃(1740°F)的温度，所述气氛的露点低于-40℃(-40°F)，而更好是低于50℃(-58°F)，使冷却炉和炉咀中的气氛不必是纯氢。可将此带材表面通过非反应性气氛，如氮或氮/氢气氛。这种氮气氛含有小于20PPM的氧，其露点小于-60℃(-76°F)，而氢气氛含有小于10PPM的氧，其露点小于-60℃(-76°F)，该带材温度被降到约为镀池温度，然后进入镀池。宣称含硅的铝镀池使合金层减至最小并能降低脆性。准备在连续镀炉中镀铝的带材的制备的方法的总的处理时间约小于7分钟。
加拿大专利申请2,071,189指出用这样一种方法镀覆合铬钢带：该法包括对该带钢的预热退火、碱洗此带钢、冲洗和干燥此带钢及在氢-氮(25-50％(体积)的氢，余为氮)基本上不含氧和水蒸汽的气氛中在低于1470°F(800℃)，一般为1350°F-1400°F(733℃——760℃)的温度下幅射加热此带钢以限制铬氧化物的生长。采用下述经控制的露点：进入侧：-30°F(-35℃)—10°F(-23℃)；下游：-50°F(-45℃)—-45°F(-43℃)；及炉咀中：-60°F(-51℃)来给该铬的氧化物设置一种还原气氛。该带材在含有约10％硅的铝镀池中镀覆。不带材被实施此具有发明性的方法之前对其进行预退火能提供如同在镀覆线上所作的退火时所具有的同样特性。文中来给出预退火条件。
现有的不采用附加镀层的使铬合金镀铝的镀覆方法一直依靠用有受控氧含量及露点的氢/氮气氛以避免表面上的铬氧化的在线洗此带材及使之退火的镀覆炉。
在一种保护性气氛中用连续退火线或装箱退火的不锈钢光亮退火被一直沿用来防止退色并产生清洁光亮的表面状况。用纯氢或氢和氮的混合物使此表面保持在光亮的状况下。这种材料被广泛地用于汽车饰件、厨具及其它的要求光亮闪光表面的用途中。使用纯氢气氛是昂贵的，而用氮取代则可降低成本。然而氮必须受到控制，因为它能导致氮吸收(氮化)而氢有引起氢脆的潜势。箱式退火的实施过去也一直限于在需要产生光亮表面的炉子中控制露点。
对任何退火惯用作法而言，另外的重要考虑因素是退火后的钢的表面状况。大部分连续退火处理都包括去除表面上的氧化铁皮的酸洗步骤。在加热时，钢可能与氧化剂，如氧、水和二氧化碳反应而生成构成氧化铁皮的氧化物。退火时间、温度和气氛将决定氧化铁皮的特性。表面上的铬、铝、硅和钛是非常容易被氧化的。
由于不良的可润湿性及铬氧化物的特性，在过去，制备用于热浸镀铝的含铬合金一直是困难的。本发明旨在生产经预退火的用于镀铝的铬合金钢的表面及来镀斑点大为减少的镀铝的铬合金钢。
本发明旨在提供一种欲用热浸镀工艺镀铝的经改进的预退火铬合金钢带材，其中镀池可为基本上纯的铝的、含硅最多为15％的铝镀池或含其它合金元素的铝镀池。通过减少由在光亮退火气氛中的干燥箱式退火方法所及产生的表面上的未镀覆斑点及将在预退火时形成的表面保持至该带材被镀铝为止来改善此镀铝铬合金钢带材。要避免会破坏预退火表面的酸洗或清洗。通过采用任何非氧化性的气氛在镀覆炉中保持此预退火表面。由于材料已经进行了预退火，所以镀覆炉中的带材温度也可降低或可提高线速度。
一种铬合金钢，典型的是含约10％-约14.5％的铬的，如Type 409铁素体不锈钢，在用小于-60℃(-75°F)的非常低的露点的光亮退火氢气氛进行的镀覆之前进行箱式退火。在干燥的氢中进行的箱式退火提供一种铬合金钢上的表面，该表面比用其它退火方法所制备的表面更易于被润湿。采用根据机械性能而选的箱式退火时间和温度，结合根据产生铝可润湿性表面而选的有非常低的露点的高纯氢气氛能形成改善的表面。这种预退火表面的特征是铁的富集，据信这可以提供改善的可润湿性。
预退火铬合金钢可使镀铝炉以较低的温度和较高的线速度运转，因为该炉不用于提高所需的机械性能，而只是在于提供温度至少为镀池温度的带材。如果能保持此预退火的表面，预退火钢的带材表面就不需要以镀炉中的高纯氢气氛来产生可润湿的表面。这样，对镀覆线炉子的要求就简化到保持现存的带材表面状况并提供温度至少为镀池温度的带材。
本发明的一个目的是提供一种在进行热浸镀铝时有更易润湿表面的含铬合金钢带材。
本发明的另一目的是在铬合金带材上产生这样一种表面：其铁铬比比用其它退火方法产生的现有技术的该铁铬比高。
本发明的一个特点在于采用使用干燥光亮退火气氛的箱式退火炉将铬合金退火，以便在连续热浸镀操作中使带材表面更易为铝润湿。
本发明的另一特点是使用露点小于-60℃(-75°F)的氢气箱式退火气氛的改善该带材表面的可润湿性。
本发明的再一个特点是保持在箱式退火时产生的铁富集表面以使该表面在接触铝镀池时可被润湿。
本发明的一个优点在于，由于减少了未镀斑点而大大改善了该镀铝带材的质量。
本发明的另一个优点是由于该带材不必加热到退火温度，所以该预退火带材在镀炉中可使用较高的线速度。
本发明的再一个优点是镀炉中所用气体的费用降低，因为无需以高纯氢气来产生可润湿表面。
通过研究详细的描述，上述目的、特点、优点及其它将变得一目了然。
合铬钢带材的热浸镀铝一直是一个困难的任务，因为在表面上存在铬的氧化物，而这种表面在浸于镀池中时是不易被润湿的。由于热浸镀生产线有组合到该设备中的退火和清洗功能，所以为镀覆而作的表面准备一般不包括预清洗或预退火步骤。这些镀覆前的步骤是另行投入的成本，一般不认为是该化费的。由于人们不得不将此带材加热到至少为镀炉中镀池的温度，所以通常的作法一直是包括作为该周期一个部分的退火处理来准备此欲镀的带材。在镀覆炉外进行的连续退火处理一般包括去除表面氧化物及其它表面物的最终清洗或酸洗步骤。正是由于经在箱式炉中用极干的氢气光亮退火后的铬合金带材具有与其它镀覆表面极为不同的表面的实现，人们才能认为退火的费用是合理的。
当术语“带材”被用于本发明时，应理解为它是指一种没有宽度或厚度限制的连续带条，而且可包括园形截面的带条。下面所述的所有组分范围均以重量百分比为基础，而所有的气氛界限均以体积计算。热浸镀铝的含意还包括带材一侧的镀覆(一个表面)，其中该带材来浸没于镀池中，但与其表面接触。
大部分铝镀液中含有硅，其量约为10％，这些都标为Type1。加硅主要是为控制铁和铝间的合金层。Type2铝镀液除含常规杂质及因钢穿过镀池而溶下的铁之外基本上是纯铝。
钢带表面上的非常细的氧化物可被该反应性的铝镀液还原。该表面上的铬氧化物比其它氧化物更难还原，而且为了得到可润湿性，必须非常细小。在退火炉上很难控制铬氧化物的厚度，因为铬易于氧化，在干燥的，光亮退火气氛中进行箱式退火时在铬钢上所产生的表面，如果能保持，直到该钢进入镀池，则是可润湿的表面。
本发明的预退火表面归因于采用相当纯的氢以及露点低于-60℃(75°F)，较好低于-62℃(-80°F)，更好低于-65℃(85°F)的箱式退火的效果。要在箱式炉中得到这种非常低的露点就要求作气密封闭的本体设计及严格控制的操作条件。这种箱式退火周期也能提供比连续退火更长的保温时间，这也可能有助于改善表面状况。
在预退火时，该钢带表面有被开始时的100℃沸水去除，然后一般在约400℃左右使润滑剂碳氢化合物氢化的润滑剂。如果进行均匀加热，该润滑剂将减少而很可能分解。高还原性氢气氛把酸洗、储存及600℃左右时的冷轧时产生的任何氧化物残留物转变成水蒸气，与带材上的少量碳反应生成一氧化碳。
该带材的合金元素由于气氛(氢气和低露点)的氧化势低，不大可能氧化。在用于镀铝的表面的可润湿性方面，清洁的金属表面是非常重要的。此外，该表面的特征是在晶界中很少有边缘氧化和铬氧化。该带材表面可润湿性的改善据信要归因于表面上的铁富集及在很大的深度范围中的铁富集，表面铁富集是可用很多方法来测定其存在的。尽管解释这种表面条件的精确理解还不完全明确，但已经知道的是，该表面与用任何其它制备方法而得到的表面明显不同，而且上述的这种干燥箱式退火条件产生所需的条件足以保证大为简化的镀铝操作，而且产生先前用其它热浸镀法所达不到的质量水平。
在该欲镀铝的铬合金带材上的改进了的表面由于在预退火后不作酸洗而得以保持，酸洗是会去除外表面而产生一个与基体金属相类似的新表面的。当在炉子，如Ebner HICON/H2 钟罩炉中进行光亮退火，采用高纯氢和低露点气氛时，改善后的预退火表面的Fe对Cr之比要比基体金属中的此比值高得多。
本发明的钢中的铬的宽含量范围可在大于0.5％直至30％或更高之间变化。一般该类钢将含至少6％的铬，而更典型的是含至少8％的铬。常用的是约10％-约30％范围内的铬。
该带材表面还可含如Ti和Al之类的合金元素，这些元素在Type409不锈钢中也有。一般铝以约0.01％-0.1％的范围存在，钛以至少为0.1％的量存在而且其范围可高达0.5％或更高。在合金中钛可以以高达约1％，或更高范围的量存在。当这些元素存在于基体金属中时，它们在外层富集。当存在通常能形成难以镀覆的氧化物的元素，如Ti和Al之类的元素时，如果用本发明的气氛和露点控制在光亮退火箱式炉中进行退火，就不会有问题。如果这些元素形成了在该带材进入镀池前的还原过程中还不能还原的氧化物，则人们将期望它们形成镀池表面上的浮渣(氧化铝)，它们附着在带材上并在最后剥落下来，从而留下未镀斑点。
根据所需的性能，如本领域普通技术人员所知，铁素体、马丁体或奥氏体铁类合金中可含其它的有目的加入的添加物和残留元素。
由于在光亮箱式退火周期中的预退火状况的结果，该带材表面得以改善。在不属于光亮退火的连续带材退火和常规的箱式退火中，其表面不是按本发明方法制得的。连续退火和常规的箱式退火没有露点控制，基本上纯的氢气氛和较长的保温时间，而这些因素能提供对铝镀池的良好的润湿性。
铬钢合金的光亮退火是在使用富氢气氛的高对流钟罩炉中进行的。特别是，一直成功地采用Ebner Furnaces，公司制造的HICOH/H2 炉。在形成镀铝及期望的机械性能而要求的清洁表面时，采用露点很低的纯氢处理气氛是至关重要的。
Ebner系统采用带有封闭内本体绝热层的全金属罩的气密本体。用高速风扇进行对流传热以提高该体系的加热和冷却速度。处理气氛用可燃烧气体的炉子或电加热。高速主风扇使该纯氢处理气氛沿水平的有波纹的内隔墙循环，从而在特定的对流垫板中传热，这提供了平衡的气氛，并从而使材料在此过程中均匀加热和冷却。通过强制风冷和水冷的结合进行冷却以使该周期尽可能地短。
Ebner炉有很多特点，这些特定改善了以露点来测量的干燥程度。这些特点中的一些包括该退火炉的全金属封闭的工作负荷空间(这能防止氧或水蒸气进入)，在凹下的罩下被密封的绝热层，冷却工作本体的水冷循环件、外罩法兰，而一水冷外罩加上覆盖风扇电机的环形橡胶件提供了优良的密封。一具叶轮提供了良好的循环及快速的加热/冷却速率。其它特点包括，在载荷板中的进气喉管、特制的对流垫板及沿内罩壁流动的高流率处理气氛循环，该壁可用气体烧咀或电加热元件加热。借助空气/水冷却结合的钟罩使炉料冷却，该钟罩是为短时冷却循环而设置的。
在箱式炉中加热带材卷之前，应清洗炉子以尽可能多地去除氧。可用氮气使氧含量降至1000PPM以下，更好是尽可能地低。
在退火周期的加热阶段，该气氛通常包括与氮混合的氢。由于带材易于在较低温度下氧化所以在加热和冷却时控制表面状况是重要的。
在退火处理时需要低露点的另一原因是脱除钢带表面上的油类和润滑剂。这些油类一般在约700-900°F(370-482℃)时裂解蒸发。用氢气氛和高的气体流量也有助于改进除油。在必须提高气氛的流量以脱除油类的退火周期的加热期间，这一点尤为真切。保温温度提供了一种处于油的蒸发温度和裂解温度之间的条件。这些条件的控制导致产生了具有改善的可润湿性的光亮清洁表面。
在干燥氢中进行的Type 409不锈钢的箱式退火形成了钛和铝极富集的下层。一般Type 409含约0.01-0.1％的铝和0.1-0.5％的钛。铝的含量一般约为下层处基体金属中该含量的10倍。在该下层处钛也明显富集。由于已知为难以润湿的铝和钛的氧化物的特性，这些下层不影响可润湿性是预料之中的。这种下层富集不深因而易被铝镀池还原。如果基体金属中含有钛和/或铝，则其它的含铬钢合金将产生这种下层状况。富集的相对量取决于基体金属组分。可能有均匀的合金元素分布的富集铁的表面产生具有改善了润湿特征的表面并构成本发明的核心。该表面层非常薄。很清楚，必须保持这些层，这就需要注意多种因素，如在后序加过程中的气氛的相互作用及不要在该钢进入镀铝炉前清洗和酸洗此表面。
大部分对含铬钢合金镀铝的先期努力一直是试图通过在镀覆炉中采用还原性气氛和低露点来将铬氧化物的形成减至最小。由于大部分制造方法只要有可能就采用连续退火，所以与箱式退火之间的差别就意识不到。
本发明的预退火带材的改善了的可润湿性归因于控制合金元素氧化。对氧有很强的亲合力的元素如铬、铝、钛和硅的氧化在镀覆之前经在氧化势很低的气氛中的箱式退火而得以控制。这是由于低的水蒸气与氢之比而达到的，而这与非常低的露点相关。
本发明就这样把合金元素置于这样一种状况下：即易被铝镀池消除/还原的状况。其它的元素，如铬，可在富集了铁的表面附近消除，从而改善了可润湿性。
当在氢中退火时，安全性一直是极被关注的。如本领域中普通技术人员熟知的那样，各种安全控制装置都可用于监测退火炉中的气氛并提供关闭或改变气氛的应急措施。注意到在退火时用高浓度氢需要额外的安全预防措施来确保无泄漏是很重要的。
一系列T409带卷在Ebner HICON/H2 炉中用光亮退火法进行箱式退火。在退火前的该带材卷的表面上一般有冷轧乳化液。该带卷在目标温度为825℃(1520°F)的100％纯氢中退火。镀铝材料厚0.89mm(0.035英寸)，宽1180mm(46.375英寸)。该带卷在此箱式退火炉中置放53小时，然后在高于1400°F放置14.5小时。这段高于1400°F的放置时间很容易被缩短而仍能得到所需的机械性能并减少任何的氢脆的机会。采用低于-60℃(-75℃)的露点，较低的目标温度仍能产生所需的机械性能及提高该炉中的生产率。
然后此带卷用US4,675,214和5,023,113所述的高氢气氛的技术镀铝，最后用常规技术进行喷吹以提供在标准操作范围内的均匀的镀层重量。最终的状况不是对本发明的限制，而且经预退火的材料的铝镀层厚度可用本领域中任何公知的方法在任何范围内改变。
该带卷的氧化物结构极少，且具有优越的机械性能。然后该卷材在镀铝炉的炉中用现有的镀覆方法进行处理而得到优良的结果。在该镀铝炉中保持-18℃(0°F)以下的露点。
                              表1-化学成分
％C ％Mn ％Cr ％Ni ％Ti ％N ％Si ％Al ％Fe
0.006 0.24 10.97 0.12 0.185 0.009 0.45 0.035  余量
                     表2-机械性能
  抗拉强度Ksi  2％屈服强度Ksi   TELONG  硬度RB   r值 OLSEN IN
     61.5      32.7    34.5    67   1.61   0.350
抗拉性能是纵向的而且是在镀覆前测得的。
采用上述使用箱式退火法中的光亮退火气氛该预退火带材显示出具有所要求的机械性能以及改善了可润湿性的表面。上述全部钢带卷都镀得很好而且基本上没有任何未镀斑点。本发明在提供退火的含铬钢材带卷方面有很大的实用性，这种实用性有助于在镀铝炉中采用较低的氢含量和较低的温度，这两点可以提高生产率，降低运行成本的。实施本发明还可提供这样的表面：它在用以前很难被采用的热浸镀铝法时其可润湿性更好，而且在该带材上不会产生未镀斑点。
含铬合金将具有用本发明的箱式退火法新生产的预退火表面，并有以连续热浸镀法镀铝时所意想不到的性能。这种铁富集或铬贫化是改善可润湿性的条件。继之以酸洗的典型的连续退火所提供的Type 409不锈钢的表面的铁铬比约为2∶1-3∶1由本发明而得到的改善了的熔铝润湿性的这种表面是富集了大量铁并且具有至少5∶1的表面。确切的比值将随初始铬含量和该箱式退火周期的条件而变。虽然不希望拘于理论，但本发明无需任何其它的改善可润湿性的镀覆处理就可提供更易于被铝镀液润湿的带才表面。可以相信，表面的改进是由于在光亮箱式退火炉，如Ebner的HICON/H2 钟罩炉中所提供的非常干燥的气氛。必须将露点保持在-60℃(-75°F)以下，以保证该气氛不氧化钢中的铬。
注意到提供光亮预退火带材的本发明可使该镀覆炉气氛具有比先前所用的高纯氢气氛低的氢气氛是重要的。这归因于预退火表面的状态，该表面无需先前的高还原性气氛。虽然该实例在镀覆生产线中用了高纯氢气氛，但没有理由不用其它的非氧化性的炉内气氛。当采用得自箱式退火法的光亮预退火材料时，氢和氮的任何组合都是足够的，只要能保持铁富集的表面就行。本发明的光亮箱式退火材料可以与任何镀覆方法结合使用，而且只要该预退火材料的表面在进入镀池之前基本保持不变，就将得益于此改善了的可润湿性。
在不违背本发明的精神实质和范围的情况下可对其作各种改变。比如，只要不损坏该所需表面层的状况就可对并不构成本发明的一个部分的该镀铝炉中所用的气氛作各种改变。可对基体金属作各种改变，而这些钢仍受益于本发明的箱式退火法所提供的改善的了可润湿性。在该带材进入镀池之后，可采用各种精整方法，而这些方法对本发明不构成任何限制。因此本发明的界限应由所附的权利要求确定。

Claims (20)

1.  对含铬超过0.5％的钢合金带进行连续热浸镀铝的方法，所述的方法包括以下步骤：
a)在露点小于-60℃(-75°F)基本上为100％氢的气氛中，在675℃-785℃(1250°F-1450°F)的温度下对所述带钢进行箱式退火，所述的退火足以产生特征为直至镀铝前基本上保持在该带材上的铁富集的带材表面；
b)将所述带材加热到至少为具有非氧化气氛的镀铝炉中的镀铝池的温度；
c)将所述带材在等于或略高于所述镀铝池温度的温度下送进所述镀铝池中；及
d)对所述带材进行热浸镀铝，提供以改善了的可润湿性和最少的未镀斑点为特征的镀铝带材。
2.  权利要求1的方法，其中所述镀铝炉气氛可选自氮、氢及氮-氢，其露点低于-18℃(0°F)。
3.  权利要求1的方法，其中在所述预退火气氛中的所述露点小于-62℃(-80°F)。
4.  权利要求1的方法，其中所述预退火气氛的露点为小于-65℃(-85℃)。
5.  权利要求1的方法，其中所述的钢合金含至少6％的铬。
6.  权利要求1的方法，其中所述的钢合金含至少8％的铬。
7.  权利要求1的方法，其中所述的钢合金含10％——30％的铬。
8.  权利要求1的方法，其中所述的钢合金含至少0.1％的钛和0.01％-0.1％的铝。
9.  权利要求1的方法，其中所述的箱式退火是在一气密封闭的主体结构中进行的。
10.  权利要求1的方法，其中所述的箱式退火是在纯氢中进行的。
11.  权利要求1的方法，其中所述的箱式退火是在一高对流钟罩炉中进行的。
12.  权利要求1的方法，其中所述的箱式退火是在具有封闭内主体绝热层的金属外罩的钟罩炉中进行的。
13.  一种用以镀铝的含至少0.5％铬的径预退火的铁素体钢合金，所述的合金在基本上纯氢的光亮退火气氛中退火，该气氛的露点小于-60℃(-75°F)，退火温度为约675℃-785℃(1250°F-1450°F)，保温时间为至少1小时，所述经预退火钢的特征为具有铁富集的用的镀铝的表面层。
14.  权利要求13的经预退火的合金，其中所述铬含量至少为6％。
15.  权利要求13的经预退火的合金，其中所述铬含量至少为8％。
16.  权利要求13的经预退火的合金，其中所述预退火合金含0.1％-1％的钛及0.01-0.1％的铝。
17.  欲镀铝的含至少0.5％铬的钢合金带材，所述钢合金带材具有经在露点低于-60℃(-75°F)，基本上纯的氢气氛的光亮退火气氛中及约675℃-785℃(1250°F-1450°F)的带材温度的箱式退火而得的富铁表面。
18.  权利要求17的钢合金，其中所述钢合金含至少8％的铬。
19.  权利要求17的钢合金，其中所述钢合金含10％-30％的％。
20.  权利要求17的钢合金，其中所述钢合金含0.1-1％的钛及0.01-0.1％的铝。
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