CN111727965A - 一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用 - Google Patents

一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111727965A
CN111727965A CN202010530302.5A CN202010530302A CN111727965A CN 111727965 A CN111727965 A CN 111727965A CN 202010530302 A CN202010530302 A CN 202010530302A CN 111727965 A CN111727965 A CN 111727965A
Authority
CN
China
Prior art keywords
herbicide
mcn
mesoporous carbon
chitosan
carbon nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010530302.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111727965B (zh
Inventor
杜学忠
董江涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University
Original Assignee
Nanjing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University filed Critical Nanjing University
Priority to CN202010530302.5A priority Critical patent/CN111727965B/zh
Publication of CN111727965A publication Critical patent/CN111727965A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111727965B publication Critical patent/CN111727965B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Abstract

本发明公开了一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，以羧基化的介孔碳纳米颗粒作为除草剂的载体，在溶液中强烈吸附除草剂分子，随后在醋酸水溶液中，通过壳聚糖包封已负载除草剂的介孔碳纳米颗粒。本发明中所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂在强酸性至碱性范围的水溶液中几乎没有明显的释放，极大地减少除草剂在人体胃肠道的吸收。介孔碳纳米颗粒具有较好的近红外光热效应，在自然的太阳光照射情况下，逐渐释放包封的除草剂分子，所述的纳米除草剂显示出类似于活性组分除草剂的高效除草效果。本发明的纳米农药制剂的生物相容性好、成本低廉、制备过程简单、对人体毒副作用小，实现太阳光响应的纳米除草剂的控制释放性能。

Description

一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用
技术领域
本发明属于纳米农药制剂制备领域；具体涉及一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用。
背景技术
百草枯是全球最为广泛使用的一种高效的无选择的除草剂，通过阻止植物绿色组织的光合作用，达到除草的目的；当百草枯接触到土壤时失去活性，对植物根茎没有损伤。不容忽视的是，当人们无意或有意吞服商品化的百草枯制剂时，对人体产生致命的毒性，主要体现在肺部毒性，目前尚无有效的解药用于挽救吞服者的生命。鉴于此，一些国家禁止生产和销售百草枯除草剂。可是，由于百草枯的高效除草效果且价格低廉，很多国家仍在广泛使用。数十年来，人们一直致力于研发一种使用者安全友好且能够保持活性组分的高效除草效果的百草枯制剂。目前的商品化制剂和已有的相关研究结果主要是通过添加催吐剂和促泻剂等以减少胃肠道对百草枯的吸收，但是均难以同时解决使用者安全友好且保持高效除草效果的技术难题。
为了减少农药用量、增强农药防控效果，近年来，水基纳米农药的研发得到全球的广泛关注。纳米农药能够改善农药的表观溶解度，增强农药在叶片表面的沉积和持留，控制农药释放，增强农药的生物利用度。不同于大多数有机农药水溶性差或在水中几乎不溶解的性质，百草枯的水溶性很好。常规的技术思路是水溶性的农药无需制备成纳米农药制剂。突破传统认识，本发明提出创新技术策略，选择一种纳米碳材料，例如，介孔碳纳米颗粒(MCN)，羧基化的MCN强烈吸附百草枯分子，廉价的天然多糖高分子壳聚糖包封在已负载百草枯的羧基化MCN表面，制备壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂。MCN具有无毒、生物相容性好、非免疫原性、比表面积大、孔体积大、孔道结构多样和孔径可调等特点。MCN具有碳材料固有的一定程度的疏水性；重要的是，能够吸收紫外–可见–近红外光，具有较好的近红外光热效应。本发明中所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂，从源头设计上抑制百草枯在人体胃肠道的吸收。壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂在强酸性至碱性范围的水溶液中几乎没有明显的百草枯释放，这将极大地减少百草枯在人体胃肠道的吸收，降低对人体组织器官的致命毒性。升高温度，削弱百草枯与介孔碳纳米孔道之间的强相互作用，可控释放百草枯分子，实现热响应的百草枯的控制释放。在自然的太阳光照射情况下，壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂显示出类似于活性组分百草枯的高效除草效果。本发明的纳米农药制剂的生物相容性好、成本低廉、制备过程简单、对人体毒副作用小、使用者安全友好，能够实现太阳光响应的百草枯的控制释放性能，增加除草剂的持久药效，并且环境友好。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明发明了一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，首次把MCN作为农药载体应用到纳米农药制剂，羧基化的MCN强烈吸附除草剂，通过壳聚糖包封在已装载百草枯的羧基化的MCN表面，制备壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂。在强酸性至碱性范围的水溶液中，介孔碳纳米除草剂几乎没有明显的百草枯释放，这将极大地减少百草枯在人体胃肠道的吸收，降低对人体组织器官的致命毒性。升高温度，介孔碳纳米除草剂可控释放百草枯分子。在自然的太阳光照射情况下，逐渐释放包封的除草剂分子，介孔碳纳米除草剂显示出高效的除草效果。
本发明提供了一种成本低廉、制备简单、使用者安全友好、除草效果高的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法。
本发明采用的技术方案如下：
一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将羧基化的介孔碳纳米颗粒(MCN)和除草剂在溶剂中机械搅拌一定时间后，得到混合溶液，将除草剂装载到MCN的纳米孔道中，经过离心和洗涤，去除未负载的除草剂，得到载药的MCN。
(2)将步骤(1)得到载药的MCN分散在壳聚糖的醋酸水溶液中，通过氨基质子化的壳聚糖与载药的表面羧基化的MCN之间的氢键和静电作用，壳聚糖包封在载药的MCN表面，经过离心分离、洗涤和干燥后，得到壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂。
所述MCN的制备方法：以两亲性三嵌段共聚物Pluronic F127为模板，酚醛树脂作为碳源，通过低浓度的反应物控制酚醛树脂的交联速度，结合水热法促进酚醛树脂/F127复合胶束的自组装；然后在氮气或氩气等惰性气氛下于700℃碳化得到MCN；最后，将制备的MCN置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中超声处理后，得到羧基化MCN。所述酚醛树脂是通过苯酚和甲醛溶液反应得到。
优选地，所述MCN的颗粒尺寸小于500nm，所述除草剂的分子尺寸小于MCN的纳米孔道尺寸。
优选地，所述除草剂为百草枯或其他可装载进入MCN的纳米孔道的农药。
进一步优选地，所述农药化合物为百草枯，所述溶剂为水，所述混合溶液中的百草枯的摩尔浓度为6mM，所述混合溶液中的MCN的浓度为4mg/mL。
优选地，所述醋酸水溶液的壳聚糖的质量浓度为0.5％，所述醋酸水溶液中的醋酸的体积分数为1.0％，所述醋酸水溶液的pH值为5.0。
进一步优选地，所述MCN的制备方法为：一种低浓度反应物的水热合成方法，0.6g苯酚和2.1mL甲醛溶液(质量分数为37％)加入到15mL的0.1M NaOH水溶液中，在70℃下搅拌0.5h，得到低分子量的酚醛树脂；随后加入预先由0.96g三嵌段共聚物Pluronic F127分散在15mL水中制备的胶体溶液，在69℃下低速搅拌2～4h；然后加入50mL水稀释溶液，继续搅拌16～18h。当沉淀出现时终止反应，静置直至沉淀逐渐溶解后，量取17.7mL得到的溶液，加入到反应釜中，再加入56mL水稀释溶液，在130℃下反应24h。冷却到室温后，用水洗涤三至四次，离心收集并干燥粗产品；然后在700℃下，氩气或氮气等惰性气氛下碳化3h，得到MCN。MCN尺寸小于100nm，粒径均一、形貌良好，具有介孔结构。将制备的MCN置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸(H2SO4/HNO3，v/v，3:1)中超声4h，然后用水洗涤直至中性，离心收集，得到羧基化的MCN。
本发明还提供了上述制备方法制备得到的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂。
本发明还提供了上述壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的农药控制释放性能，将介孔碳纳米除草剂置于介质中，可通过控制介质中的环境因子控制农药释放，所述环境因子为不同温度、不同功率密度的近红外光和不同的pH值中的一种或两种。
本发明的有益效果为：
(1)本发明所使用的MCN具有无毒、生物相容性好、比表面积大、孔体积大和孔径尺寸可调等优点。本发明中所述的溶剂能够很好地溶解除草剂，且不影响MCN形貌。
(2)本发明中所使用的MCN是经过浓硫酸和浓硝酸的混合酸(H2SO4/HNO3，v/v，3:1)超声4h，然后用水洗涤直至中性，离心收集，得到的羧基化MCN。
(3)本发明中，在醋酸水溶液中氨基质子化的壳聚糖能够有效地包封在羧基化的MCN表面。
(4)本发明中所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂在一定的缓冲溶液体系、有机溶剂(例如乙醇等)以及水溶液中，形貌不受影响，并且无毒性、生物相容性好。
(5)本发明中，MCN以及壳聚糖包封的MCN具有较好的近红外光热效应，可以通过近红外光热转换(升高温度)控制壳聚糖和百草枯与MCN之间的相互作用，实现了百草枯的控制释放性能。
(6)采用本发明所述壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂实现了近红外光响应的农药控制释放性能，并能极大地降低百草枯对人体的致命毒性，在纳米农药领域具有巨大的应用前景。
附图说明
图1为制备得到的羧基化MCN的(a)扫描电子显微镜(SEM)和(b)透射电子显微镜(TEM)图以及壳聚糖包封MCN(MCN@CS)纳米颗粒的TEM图。
图2为实施例1制备得到的MCN、PQ@MCN和PQ@MCN@CS纳米颗粒的小角X-射线衍射(XRD)。
图3为实施例1制备得到的MCN、PQ@MCN和PQ@MCN@CS纳米颗粒的(a)氮气吸附–脱附等温曲线和(b)孔径分布。
图4为实施例1制备得到的PQ@MCN@CS纳米农药制剂的酸/碱响应的农药控制释放曲线。
图5为实施例1制备得到的PQ@MCN@CS纳米农药制剂的酸和温度双重刺激响应的农药控制释放曲线：(a)pH 3.0+不同温度；(b)pH 2.0+不同温度。
图6为实施例1制备得到的PQ@MCN@CS纳米农药制剂的2％Na2SO4响应的农药控制释放曲线。
图7为实施例1制备得到的MCN@CS纳米颗粒和PQ@MCN@CS纳米农药制剂的除草效果。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步说明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容后，基于本发明的原理，对本发明所做出的各种改动或修改(包括：活性炭、碳纳米管、石墨烯等各种碳基材料；碳基材料表面是否包封其他材料；疏水性的农药在乙醇等有机溶剂中装载)，同样落入本发明权利要求所限定的范围。
实施例1一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法
包括以下步骤：
(1)0.6g苯酚和2.1mL甲醛溶液(质量分数为37％)加入到15mL的0.1M NaOH水溶液中，在70℃下搅拌0.5h，得到低分子量的酚醛树脂；随后加入预先由0.96g三嵌段共聚物Pluronic F127分散在15mL水中制备的胶体溶液，在69℃下低速搅拌2～4h；然后加入50mL水稀释溶液，继续搅拌16～18h。当沉淀出现时终止反应，静置直至沉淀逐渐溶解后，量取17.7mL得到的溶液，加入到反应釜中，再加入56mL水稀释溶液，在130℃下反应24h。冷却到室温后，用水洗涤三至四次，离心收集并干燥粗产品；然后在700℃下，氩气或氮气等惰性气氛下碳化3h，得到MCN。
(2)上述获得的MCN置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸(H2SO4/HNO3，v/v，3:1)中超声4h，然后用水洗涤直至中性，离心收集，得到羧基化的MCN。
(3)取一定量的羧基化MCN分散在含一定浓度的百草枯水溶液中，得到混合溶液，在室温下搅拌24h，然后用水洗涤并离心分离，直至用高效液相色谱(HPLC)检测不到上清液中的百草枯信号，冷冻干燥，得到装载百草枯的MCN(PQ@MCN)。所述混合溶液中的MCN的浓度为4mg/mL，所述混合溶液中的百草枯的摩尔浓度为6mM。
(4)取40mg PQ@MCN纳米颗粒分散在10mL 0.5％壳聚糖的醋酸水溶液(pH 5.0)中，醋酸水溶液中的醋酸的体积分数为1.0％，在室温下搅拌24h，离心分离，去除未包裹的壳聚糖，并用水洗涤至中性，冷冻干燥，得到壳聚糖包封的PQ@MCN@CS纳米农药制剂。
图1为MCN的(a)SEM和(b)TEM图以及(c)MCN@CS的TEM图。如图1所示，步骤(1)制得的纳米颗粒均为球形，尺寸较为均一，直径小于100nm。
图2和图3分别是MCN、PQ@MCN和PQ@MCN@CS纳米颗粒的小角XRD、氮气吸附–脱附等温曲线和孔径分布比较。
实验例2农药控制释放测试：
称量多份等量的5mg PQ@MCN@CS纳米农药制剂，置于透析袋中，随即分别置于pH2.0、pH 3.0、pH 5.0、pH 7.4和pH 9.0的0.1％吐温-80水溶液中，在不同时间间隔点取样0.2mL，并加入等体积相应的新鲜溶液0.2mL，用HPLC测定。此外，又设计pH 3.0和pH 2.0+不同温度(25、37、42和50℃)双重刺激响应的农药控制释放，测定步骤同上。
图4是PQ@MCN@CS纳米农药制剂的酸/碱响应的农药控制释放曲线：在14天后，无任何刺激的对照组的百草枯的累积释放率仅为5.1％，几乎不释放百草枯；在pH 9.0、pH 7.4、pH 5.0、pH 3.0和pH 2.0时的百草枯的累积释放率分别为5.3％、7.5％、11.4％、15.4％和22.8％，即便在强酸性刺激下也没有明显的百草枯释放；在强酸性至碱性范围的水溶液中几乎没有明显的百草枯释放。
图5是PQ@MCN@CS纳米农药制剂的pH 3.0和pH 2.0+不同温度(25、37、42和50℃)双重刺激响应的农药控制释放曲线：在14天后，pH 3.0+25℃/37℃/42℃/50℃时的百草枯的累积释放率分别为15.4％、17.8％、22.6％和30.8％；pH 2.0+25℃/37℃/42℃/50℃时的百草枯的累积释放率分别为22.8％、23.7％、29.1％和37.8％。
称量两份等量的5mg PQ@MCN@CS纳米农药制剂，置于透析袋中，随即分别置于有无2％Na2SO4促泻剂的0.1％吐温-80水溶液中，测定步骤同上。
图6是PQ@MCN@CS纳米农药制剂在有无2％Na2SO4促泻剂的农药控制释放曲线：在14天后，不含2％Na2SO4促泻剂对照组的百草枯的累积释放率仅为5.1％，几乎不释放；含有2％Na2SO4促泻剂的百草枯的累积释放率为13.2％，没有明显增加。
实施例3除草效果测试：
向室外种植的狗牙草喷洒MCN@CS(3mg/mL)和PQ@MCN@CS(1和3mg/mL)的水分散液(溶剂为0.1％吐温-80的水溶液)，考察对狗牙草生长的影响，此外，0.16mg/mL百草枯作为阳性对照，0.1％吐温-80的水溶液作为溶剂对照。上述不同浓度纳米颗粒的水分散液以及对照组分别喷洒室外种植的狗牙草，拍照记录喷洒后不同时间的狗牙草的生长情况。
图7显示溶剂对照组和MCN@CS对狗牙草生长没有影响；百草枯阳性对照组在喷洒后第二天(即药物作用一天时间)狗牙草就出现枯败迹象，随着作用时间增加，除草效果愈发明显；低剂量的实验组(1mg/mL)在喷洒后第六天出现了枯败迹象，相对高剂量的实验组(3mg/mL)在喷洒后第三天出现枯败现象；显然，PQ@MCN@CS纳米除草剂呈现太阳光响应的百草枯可控释放的有效除草效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础；当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将羧基化的介孔碳纳米颗粒(MCN)和除草剂在溶剂中机械搅拌一定时间后，得到混合溶液，将除草剂装载到MCN的纳米孔道中，经过离心分离和洗涤，去除未负载的除草剂，得到载药的MCN；
(2)将步骤(1)得到载药的MCN分散在壳聚糖的醋酸水溶液中，通过氨基质子化的壳聚糖与载药的表面羧基化的MCN之间的氢键和静电作用，壳聚糖包封在载药的MCN表面，经过离心分离、洗涤和干燥后，得到壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂。
2.如权利要求1所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：所述MCN的制备方法：以两亲性三嵌段共聚物Pluronic F127为模板，酚醛树脂为碳源，通过低浓度的反应物控制酚醛树脂的交联速度，结合水热法促进酚醛树脂/F127复合胶束的自组装；然后在氮气或氩气等惰性气氛下于700℃碳化得到MCN；最后，将制备的MCN置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中超声处理后，得到羧基化MCN。
3.如权利要求2所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：所述浓硫酸和浓硝酸的体积比为3:1。
4.如权利要求1所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：所述MCN的尺寸小于500nm；所述除草剂的分子尺寸小于MCN的纳米孔道尺寸。
5.如权利要求1所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：所述除草剂为百草枯或其他可装载进入MCN的纳米孔道的农药。
6.如权利要求5所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：所述除草剂为百草枯，所述溶剂为水，所述混合溶液中的百草枯的摩尔浓度为6mM，所述混合溶液中的MCN的浓度为4mg/mL。
7.如权利要求1所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法，其特征在于：所述醋酸水溶液中的壳聚糖的质量浓度为0.5％，所述醋酸水溶液中的醋酸的体积分数为1.0％，所述醋酸水溶液的pH值为5.0。
8.一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂，其特征在于：由权利要求1-7任意一项所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备方法制备得到。
9.如权利要求8所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的农药控制释放性能，其特征在于：将介孔碳纳米除草剂置于介质中，可通过控制介质中的环境因子控制农药的释放。
10.如权利要求9所述的壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的农药控制释放性能，其特征在于：所述环境因子为不同温度、不同功率密度的近红外光和不同的pH值中的一种或两种。
CN202010530302.5A 2020-06-11 2020-06-11 一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用 Active CN111727965B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010530302.5A CN111727965B (zh) 2020-06-11 2020-06-11 一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010530302.5A CN111727965B (zh) 2020-06-11 2020-06-11 一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111727965A true CN111727965A (zh) 2020-10-02
CN111727965B CN111727965B (zh) 2022-02-08

Family

ID=72648877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010530302.5A Active CN111727965B (zh) 2020-06-11 2020-06-11 一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111727965B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115812700A (zh) * 2021-12-31 2023-03-21 中山大学 一种纳米农药及其制备方法

Citations (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007056666A2 (en) * 2005-11-02 2007-05-18 St. Louis University Enzymes immobilized in hydrophobically modified polysaccharides
CN101151764A (zh) * 2003-11-05 2008-03-26 圣路易斯大学 生物阴极中的固定化酶
CN102210301A (zh) * 2011-04-02 2011-10-12 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种纳米多孔活性炭担载农用抗生素的缓控释制剂及制备方法
WO2013118907A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 住友化学株式会社 アミド化合物及びその有害生物防除用途
CN103585976A (zh) * 2013-11-15 2014-02-19 上海海洋大学 载银活性炭-壳聚糖复合物的抗菌材料及其制备方法
CN104642534A (zh) * 2015-02-06 2015-05-27 玉林师范学院 一种氧化石墨烯-壳聚糖复合纳米保鲜剂及其制备方法
CN104686571A (zh) * 2015-03-09 2015-06-10 河北科技师范学院 基于含苯基的杀菌剂与氧化石墨烯的复配杀菌剂及其用途
CN105154428A (zh) * 2015-10-22 2015-12-16 湖南大学 羧基化三维有序介孔碳-溶菌酶复合材料及其制备方法和应用
CN106087107A (zh) * 2016-05-28 2016-11-09 安徽广信农化股份有限公司 具有芯‑壳结构的嘧菌酯纳米纤维的制备方法
CN106336466A (zh) * 2016-08-17 2017-01-18 吴冰滢 一种缓释型抗菌剂及其制备方法
CN106442676A (zh) * 2016-12-22 2017-02-22 山东理工大学 一种基于纳米氧化铈/介孔碳检测农药的传感器的制备及应用
CN106512976A (zh) * 2016-10-20 2017-03-22 中国石油化工股份有限公司 有序介孔碳负载纳米二氧化钛催化剂的制备方法及在有机废水处理中的应用
CN106577644A (zh) * 2016-11-25 2017-04-26 广西田园生化股份有限公司 一种含石墨烯纳米材料的药肥及其制备方法
CN106719627A (zh) * 2016-11-25 2017-05-31 广西田园生化股份有限公司 一种缓释农药组合物及其构成的农药制剂和其制备方法
CN106889104A (zh) * 2017-03-15 2017-06-27 福建腾跃鑫生物科技有限公司 石墨烯增效的壳寡糖生物药肥制备方法
CN107324308A (zh) * 2017-07-12 2017-11-07 南京续航生物材料科技有限公司 一种核壳结构的介孔碳纳米粒及用作紫杉醇载体的用途
CN107954508A (zh) * 2017-11-30 2018-04-24 中国石油大学(北京) 一种介孔碳空心微球及其制备方法和应用
CN108129215A (zh) * 2018-02-28 2018-06-08 河南博联农业研究院有限公司 一种可以除草的中药肥料
CN108323505A (zh) * 2018-01-18 2018-07-27 仲恺农业工程学院 一种阿维菌素水分散剂的制备方法
CN108380182A (zh) * 2018-03-28 2018-08-10 广东美的环境电器制造有限公司 酚醛树脂基活性炭及其制备方法和应用
CN108378025A (zh) * 2018-04-02 2018-08-10 国家纳米科学中心 一种农药载体及其制备方法与应用
CN108440077A (zh) * 2018-01-16 2018-08-24 刘肖俊 一种新型生态园林绿化土壤修复处理剂
CN109173977A (zh) * 2018-09-17 2019-01-11 河南师范大学 一种碳酸钙负载纳米零价铁复合材料的制备方法及其应用
CN109806240A (zh) * 2017-11-18 2019-05-28 沈阳药科大学 聚合物修饰的介孔碳纳米粒及其制备和应用
CN110104627A (zh) * 2019-04-02 2019-08-09 贵州大学 一种以壳寡糖为碳氮源制备介孔碳的方法
CN110201178A (zh) * 2019-06-18 2019-09-06 沈阳药科大学 聚合物功能化修饰介孔碳纳米粒及其制备与应用
CN110759329A (zh) * 2019-11-20 2020-02-07 武汉工程大学 一种粒径可控的纳米金复合介孔碳材料及其制备方法和应用
CN111068596A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 浙江大学 一种自组装纳米球及其制备方法和应用

Patent Citations (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101151764A (zh) * 2003-11-05 2008-03-26 圣路易斯大学 生物阴极中的固定化酶
CN101366137A (zh) * 2005-11-02 2009-02-11 圣路易斯大学 固定在疏水改性多糖中的酶
WO2007056666A2 (en) * 2005-11-02 2007-05-18 St. Louis University Enzymes immobilized in hydrophobically modified polysaccharides
CN102210301A (zh) * 2011-04-02 2011-10-12 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种纳米多孔活性炭担载农用抗生素的缓控释制剂及制备方法
WO2013118907A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 住友化学株式会社 アミド化合物及びその有害生物防除用途
CN103585976A (zh) * 2013-11-15 2014-02-19 上海海洋大学 载银活性炭-壳聚糖复合物的抗菌材料及其制备方法
CN104642534A (zh) * 2015-02-06 2015-05-27 玉林师范学院 一种氧化石墨烯-壳聚糖复合纳米保鲜剂及其制备方法
CN104686571A (zh) * 2015-03-09 2015-06-10 河北科技师范学院 基于含苯基的杀菌剂与氧化石墨烯的复配杀菌剂及其用途
CN105154428A (zh) * 2015-10-22 2015-12-16 湖南大学 羧基化三维有序介孔碳-溶菌酶复合材料及其制备方法和应用
CN106087107A (zh) * 2016-05-28 2016-11-09 安徽广信农化股份有限公司 具有芯‑壳结构的嘧菌酯纳米纤维的制备方法
CN106336466A (zh) * 2016-08-17 2017-01-18 吴冰滢 一种缓释型抗菌剂及其制备方法
CN106512976A (zh) * 2016-10-20 2017-03-22 中国石油化工股份有限公司 有序介孔碳负载纳米二氧化钛催化剂的制备方法及在有机废水处理中的应用
CN106719627A (zh) * 2016-11-25 2017-05-31 广西田园生化股份有限公司 一种缓释农药组合物及其构成的农药制剂和其制备方法
CN106577644A (zh) * 2016-11-25 2017-04-26 广西田园生化股份有限公司 一种含石墨烯纳米材料的药肥及其制备方法
CN106442676A (zh) * 2016-12-22 2017-02-22 山东理工大学 一种基于纳米氧化铈/介孔碳检测农药的传感器的制备及应用
CN106889104A (zh) * 2017-03-15 2017-06-27 福建腾跃鑫生物科技有限公司 石墨烯增效的壳寡糖生物药肥制备方法
CN107324308A (zh) * 2017-07-12 2017-11-07 南京续航生物材料科技有限公司 一种核壳结构的介孔碳纳米粒及用作紫杉醇载体的用途
CN109806240A (zh) * 2017-11-18 2019-05-28 沈阳药科大学 聚合物修饰的介孔碳纳米粒及其制备和应用
CN107954508A (zh) * 2017-11-30 2018-04-24 中国石油大学(北京) 一种介孔碳空心微球及其制备方法和应用
CN108440077A (zh) * 2018-01-16 2018-08-24 刘肖俊 一种新型生态园林绿化土壤修复处理剂
CN108323505A (zh) * 2018-01-18 2018-07-27 仲恺农业工程学院 一种阿维菌素水分散剂的制备方法
CN108129215A (zh) * 2018-02-28 2018-06-08 河南博联农业研究院有限公司 一种可以除草的中药肥料
CN108380182A (zh) * 2018-03-28 2018-08-10 广东美的环境电器制造有限公司 酚醛树脂基活性炭及其制备方法和应用
CN108378025A (zh) * 2018-04-02 2018-08-10 国家纳米科学中心 一种农药载体及其制备方法与应用
CN109173977A (zh) * 2018-09-17 2019-01-11 河南师范大学 一种碳酸钙负载纳米零价铁复合材料的制备方法及其应用
CN110104627A (zh) * 2019-04-02 2019-08-09 贵州大学 一种以壳寡糖为碳氮源制备介孔碳的方法
CN110201178A (zh) * 2019-06-18 2019-09-06 沈阳药科大学 聚合物功能化修饰介孔碳纳米粒及其制备与应用
CN110759329A (zh) * 2019-11-20 2020-02-07 武汉工程大学 一种粒径可控的纳米金复合介孔碳材料及其制备方法和应用
CN111068596A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 浙江大学 一种自组装纳米球及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIANGTAO DONG等: "User-safe and efficient chitosan-gated porous carbon nanopesticides and nanoherbicides", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *
RENATO GRILLO等: "Chitosan/tripolyphosphate nanoparticles loaded with paraquat herbicide: An environmentally safer alternative for weed control", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 *
张盛: "羧基化磁性载铁有序介孔碳快速吸附农药2,4-二氯苯氧乙酸的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
成会明: "纳米碳管与氢能", 《自然杂志》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115812700A (zh) * 2021-12-31 2023-03-21 中山大学 一种纳米农药及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111727965B (zh) 2022-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Metal-organic frameworks for stimuli-responsive drug delivery
CN102250365B (zh) 一种pH敏感的还原响应性纳米凝胶及其制备方法
Dong et al. Cyclodextrin polymer-valved MoS2-embedded mesoporous silica nanopesticides toward hierarchical targets via multidimensional stimuli of biological and natural environments
TIAN et al. Formulation and biological activity of antineoplastic proteoglycans derived from Mycobacterium vaccae in chitosan nanoparticles
Dong et al. User-safe and efficient chitosan-gated porous carbon nanopesticides and nanoherbicides
CN102924929A (zh) 一种包封多酚类活性物质的纳米粒子及其制备方法
CN101565469B (zh) 酰胺接枝的海藻酸钠纳米材料及其制备方法与应用
CN111558051B (zh) 一种具有快速粘液渗透作用的复合纳米微球及其制备方法和应用
CN106075443B (zh) 一种金包覆硒化铜纳米粒子及其制备方法与应用
CN107982534B (zh) 壳聚糖/硫化铜纳米复合空心球的制备方法及其产品和应用
CN111727965B (zh) 一种壳聚糖包封的介孔碳纳米除草剂的制备及应用
Pawar et al. A comprehensive patent review on β-cyclodextrin cross-linked nanosponges for multiple applications
CN104525966A (zh) 一种黄原胶-银纳米复合材料及其制备方法
Zhang et al. A redox and pH dual-triggered drug delivery platform based on chitosan grafted tubular mesoporous silica
Xu et al. Synthesis and potential applications of cyclodextrin-based metal–organic frameworks: A review
CN108126199B (zh) 一种可降解双响应智能高分子/硫化钼药物载体的制备方法
CN116584480A (zh) 金属有机框架纳米农药控释剂的制备方法及其应用
CN115607513B (zh) 铁载体仿生纳米粒子的制备方法及其在抗菌方面的应用
CN111202853B (zh) 具有光声显影、光热治疗和载药多功能的纳米颗粒
Hamrayev et al. Green Route for the Fabrication of ZnO Nanoparticles and Potential Functionalization with Chitosan Using Cross-Linkers: A Review
CN106466300B (zh) 一种装载难溶性药物的复合壳聚糖纳米粒制剂及其制备方法和应用
CN104127386A (zh) 一种大叶茜草素/壳聚糖纳米微球及其制备方法和应用
CN108619510B (zh) 一种用于光动力抗菌的eps-rb纳米颗粒的合成方法
CN103041403B (zh) 含葡聚糖的药物组合物及其制备方法
Dhupal et al. Recent advances in pharmaceutical applications of natural carbohydrate polymer gum tragacanth

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant