CN111631216A - 抗微生物组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种抗微生物组合物含有(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
Figure DDA0002553169200000011
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或‑OCH3基团,或其化妆品或药物可接受的盐,并且(b)至少一种第二抗微生物制剂。

Description

抗微生物组合物
本申请是2014年3月6日提交的发明名称为“抗微生物组合物”的申请号为2014800129701的中国发明专利申请的分案申请。
发明领域
本发明属于用于个人护理、洗涤剂和营养产品的抗微生物制剂领域并涉及新的抗微生物及其在消费产品各个领域中的应用。
背景技术
在化妆品和药物以及食品工业存在对具有抗微生物性能制剂的持续需求,特别是用于易腐产品的保存(如例如化妆品、药品或食品),但也用于直接化妆或治疗处理有害影响人类或动物身体的微生物。可以通过实例的方式引述可以引发体味、痤疮、霉菌病等的微生物。
事实上在所涉及的技术领域中已经应用了大量抗微生物活性化合物,尽管如此仍然持续寻找替代物,从而能够进行靶向特定处理和/或减小副作用。然而在本文中寻找具有抗微生物并且特别是防腐性能的替代制剂时应当注意,在化妆品、药品和/或食品领域中使用的物质必须
·毒理学可接受的
·皮肤易于耐受的
·稳定的(特别是在常规化妆品和/或药品制剂中)
·几乎并且优选完全无味
·制备低廉(即采用标准方法和/或由标准前体得到)
·易于配制(即优选液态)并应当不会损害最终产物
此外,它们应当具有满足不同标准的抗微生物活性。它们应当
·提供对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌、酵母菌和霉的广谱抗微生物活性
·表现出对巴西曲霉(A.brasiliensis)特别强的活性
·在不同化妆品制剂中不同pH值下有活性。
现有技术中已知大量出版物涉及各种对微生物有活性的产品。例如,Schenk等人评估了不同的杀菌剂用于保存潮湿苜蓿干草(Laboratory eval-uation of fungicidesfor the preservation of moist hay)。测试化合物包括4-羟基苯乙酮,但发现不能防止霉的生长并因此不适用于干草保存。没有公开在化妆品制剂中的应用(Agronomy Journal,47,64-69,1955)。
Zauner等人公开了甜菜糖浆的杂质,其抑制了酿酒酵母菌(Saccharomycescerevisiae)的呼吸和发酵(Inhibitory activity of impurities of beet molassesand plant protectants on yeast(Saccharomyces cerevisiae)respiration andfermentation.)。除了酿酒酵母菌没有其他微生物被研究,特别是没有霉或细菌。没有提及抑制物质在化妆品领域的潜在应用(Brantweinwirtscha ft,119(9),154-6,158-60,163,1979)。
Hirvi等人研究了蔓越莓香料组合物并发现4-羟基苯乙酮是成分之一。没有提及蔓越莓香料或其任何成分的抗微生物活性(Zeitschrift für Le-bensmittel-Untersuchung und-Forschung,172(5),365-7,1981)。
Alvarez等人研究了Lampaya hieronymi植物不同成分的抗炎作用。腹腔给药时4-羟基苯乙酮是减少皮下炎症的活性化合物之一。该制剂非局部给药并且没有公开任何给出的化合物抗微生物活性数据(Il Farmaco,55,502-5,2000)。
Schmeda-Hirschmann等人确定了Tagetes mendocina的成分并揭示了在体外实验中在化学物质中的抗氧化活性。其中4-羟基苯乙酮被证明是活性成分之一。没有公开任何给出的化合物的抗微生物活性和化妆品应用(Zeitschrift für Naturforschung,59c,345-353,2004)。
在本文中还引用DE-OS 3629056(CELAMERCK),公开了使用极性溶剂由松针角质层提取含有对羟基苯乙酮的物质混合物。这些物质混合物可有效抵抗植物病原真菌,即黄瓜黑星病菌(Cladosporium cucumerinum)和Rhizosphaera kalkhoffii。但不包含其他微生物,例如非病原性酵母菌白色念珠菌(C.albicans)或细菌。此外没有提及具体的应用,如化妆品制剂的产品保存。
WO 1995 020319 A1(BUCKMAN)涉及卤化苯乙酮衍生物,其用于抵抗细菌和真菌。组合物需要含有有机酸、酯或盐。
US 2008/0254130 AA(BIODERM RESEARCH)公开了一种治疗一些真皮酶功能障碍和治疗由所述功能障碍引发的皮肤病症或障碍的外用方法。不同的苯乙酮衍生物的抗微生物活性没有公开。
WO 2010 055474 A2(ARIEL UNIV)涉及抗微生物组合物,包含氨基乙烯基酮和特定的苯乙酮衍生物,用作药物抵抗微生物感染。
JP 07 206645 A(POLA)公开了苯乙酮衍生物作为头发生长剂。没有描述不同的苯乙酮衍生物的抗微生物活性。
寻找适当的(活性)物质,其在适当的程度上具有提到的一种或多种性能,对于本领域技术人员很困难,因为物质的化物结构与其抵抗某些微生物(细菌、酵母菌、真菌、小真核生物)的生物活性之间没有清楚的依赖性。这使得在实验室中测试该物质是不可避免的。此外,化妆品制剂的抗微生物性能无法由标准抗微生物筛选实验,如DIN 58940或ISO20776中所记载的生长抑制实验,得出。许多在低的最小抑制浓度下(MICs)表征的抗微生物物质在更进一步的应用实验中失败。对于产品保存,必须使用根据ISO 11930,欧洲药典7-5.1.3,或者美国药典35的高度费力和耗时的“筛查实验”。此外在化学结构和其他涉及化妆品领域的物理化学参数,即毒理学可接受性、皮肤耐受性、稳定性、溶解度和配置性能以及物质气味之间没有可以预期的关联。
因此,本发明解决的问题是开发新的抗微生物制剂,其满足上述复杂描述并特别是在低浓度下有效抵抗各种不同的微生物。
发明内容
本发明的主题是一种抗微生物组合物含有
(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
Figure BDA0002553169190000031
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药物可接受的盐,并且
(b1)至少一种第二抗微生物制剂,选自组包括防腐剂,其选自组包括苯甲酸和对羟基苯甲酸、其酯和盐、苯甲酸苄酯、丙酸及其盐、水杨酸及其盐、2,4-己二烯酸(山梨酸)及其盐、乙酰丙酸及其盐、茴香酸及其盐、紫苏酸及其盐、肉桂酸及其盐、甲醛和多聚甲醛、4-羟基苯甲醛、邻、间和对-茴香醛、肉桂醛、肉桂醇、2-羟基二苯醚及其盐、2-锌-硫化吡啶氮氧化物、无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐、碘酸钠、三氯叔丁醇、4-乙基汞-(II)5-氨基-1,3-双(2-羟基苯甲酸)、其盐和酯、脱氢乙酸、甲酸、1,6-双(4-脒基-2-溴苯氧基)-正己烷及其盐、乙基汞-(II)-硫代水杨酸的钠盐、苯基汞及其盐、10-十一烯酸及其盐、5-氨基-1,3-双(2-乙基己基)-5-甲基-六氢嘧啶、5-溴-5-硝基-1,3-二恶烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2,4-二氯苯甲醇、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)-脲、4-氯-间甲苯酚、2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、1,1’-亚甲基-双(3-(1-羟甲基-2,4-二氧代咪唑烷-5-基)脲)、聚-(六亚甲基双胍)氯化氢、(苄氧基甲氧基)-甲醇六甲撑四胺、1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环-癸烷氯化物、1-(4-氯代苯氧基)-1-(1H-咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-双-(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、2,2’-亚甲基-双(6-溴-4-氯苯酚)、溴氯芬、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮、2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮和氯化镁以及硝酸镁的混合物、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮、1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯代苯氧基)-1,2-丙二酮(氯酚醚)、2-氯乙酰胺、氯己定、醋酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、盐酸氯己定、N-烷基(C12-C22)三甲基-溴化铵和N-烷基(C12-C22)三甲基-氯化铵、4,4-二甲基-1,3-噁唑烷、N-羟甲基-N-(1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧代咪唑烷-4-基)-N’-羟基-甲基脲、1,6-双(4-眯基-苯氧基)-正己烷及其盐、戊二醛、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂二环(3.3.0)辛烷、3-(4-氯代苯氧基)-1,2-丙二醇、hyamines、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基-氯化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基溴化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基-糖精铵、苄基半縮甲醛、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔丁酯、羟甲基-氨基乙酸钠、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、羟甲基甘氨酸钠、DMDM乙内酰脲(DMDM hydantoin)、环庚三烯酚酮、(亚乙基二氧基)二甲醇、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺、α,α‘,α“-三甲基-1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三乙醇、吡啶-2-硫醇-1-氧化物、钠盐、四氢-1,3,4,6-四(羟甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮、1,3-双(羟甲基)-1-(1,3,4-三(羟甲基)-2,5-二氧代咪唑烷-4-基)脲(重氮烷基咪唑脲)、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮、3-乙酰基-2-羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、十六烷基氯化吡啶鎓、辛酰氧肟酸、2,4-己二烯氧肟酸及其混合物;和/或
(b2)至少一种第二抗微生物制剂选自组包括1,3-丙二醇、甲基丙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、乙基己基甘油、己氧基-丙-1,2-二醇、庚氧基-丙-1,2-二醇、辛氧基-丙-1,2-二醇、3-苯氧基-丙-1,2-二醇、3-苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基乙氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基苯氧基-丙-1,2-二醇、3-甲基苄氧基-丙-1,2-二醇、山梨糖醇辛酸酯、三氯生、氯咪巴唑、吡啶酮乙醇胺盐(Octopirox)(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮、2-氨基乙醇)、壳聚糖、金合欢醇、2-丁基辛酸、2-苄基庚-1-醇、单月桂酸甘油酯、吡硫鎓锌(bis(2-pyridylthio)zinc 1,1'-dioxide)、N,N'-(癸-1,10-二基二吡啶-1-基-4-亚基)-双辛胺-1-二氢氯化铵(盐酸奥替尼啶)、麝香草酚(thymol)、丁香酚(eugenol)、苄醇、2-苯基乙醇、3-苯基丙醇、2-苯氧基乙醇、1-苯氧基-丙-2-醇、3-苯氧基丙醇、苄氧基甲醇。
本发明基于这一令人惊异的发现,本发明的式(I)的化合物对保存各种制剂防止微生物腐败具有非常好的广谱活性。此外式(I)的化合物协同增强了至少抵抗选定微生物的抗微生物作用,特别是抵抗曲霉(Aspergillus)属霉类,如巴西曲霉(Aspergillusbrasiliensis)、黑曲霉(Aspergillus niger)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、烟曲霉(Aspergillus fumigatus)以及其他微生物。已知由于霉对不同pH值、温度、渗透压和营养条件的高耐性以及它们对抵抗和分解不同化合物的能力,使霉的杀灭非常困难。
特别地,已经发现本发明的混合物可以出色地用作抗微生物活性化合物混合物,特别是用于保存易腐物品。
更特别地发现本发明的增效活性混合物具有抵抗表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidermidis)、结膜干燥棒状杆菌(Corynebacterium xerosis)、表皮短杆菌(Brevibacterium epidermidis)、痤疮丙酸杆菌(Propionibacterium acnes)以及抵抗发癣菌(Trichophyton)和表皮癣菌(Epidermophyton)的良好作用,使其通常可用作治疗或防止腋下和足部气味或身体气味的制剂,作为用于防止痤疮的制剂,作为抗头皮屑制剂以及用于治疗霉菌病,特别是皮霉菌病。
苯乙酮衍生物
本发明的苯乙酮衍生物代表可以通过有机化学的常规方法得到的已知化合物。可以理解OR1和R2两个取代基都可以位于相对于甲基酮基的邻位、间位或对位。
优选地,苯乙酮衍生物选自组
Figure BDA0002553169190000041
(Ia):2-羟基苯乙酮
Figure BDA0002553169190000042
(Ib):3-羟基苯乙酮
Figure BDA0002553169190000051
(Ic):4-羟基苯乙酮
或其混合物。该定义指的是所述衍生物的化妆品或药品可接受盐,这意味着这些盐可以安全的用于药品用途。这不意味着本发明或其任何部分限于式(I)的化合物或相应混合物的药物用途。通常,如果一种盐可以用于药物用途,则它同样能够用于化妆品用途,或用于食品或饮料制剂。特别地,式(I)的化合物的钠盐和钾盐和铵盐被认为是(药物)可接受的盐。在有些情况下使用各个离子化合物或溶质载体被证明优于未改性衍生物。式(I)化合物的(药物)可接受的盐(和相应溶剂化物)可以通过标准步骤制备。下文中提及的如上所定义的式(I)化合物或相应混合物理解为包含额外提及其相应的(药物)可接受的盐。
值得提及的是尽管本领域技术人员已经解决了芳香醇的抗微生物性质,如例如苄醇、2-苯乙醇、3-苯丙醇、2-苯氧基乙醇、3-苯氧基丙醇、1-苯氧基丙-2-醇、3-苯氧基-丙-1,2-二醇、苄氧基甲醇和(苄氧基甲氧基)-甲醇,在独立个案中迄今没有指出苯乙酮衍生物的混合物具有显著改善的抗微生物活性(至少抵抗选定的微生物)。因此特别令人惊讶的是根据本发明的混合物表现出极强地增效活性,并且在处理曲霉(Aspergillus)属的霉时显著地优于相同浓度下
·单独使用式(I)化合物或
·单独使用非式(I)化合物的其他抗微生物活性化合物,特别是单独使用二醇和芳香醇,如例如1,3-丙二醇、甲基丙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、乙基己基甘油、己氧基-丙-1,2-二醇、庚氧基-丙-1,2-二醇、辛氧基-丙-1,2-二醇、3-苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基乙氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基丙氧基-丙-1,2-二醇、3-甲基苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基丙醇、2-苯氧基乙醇以及这些化合物的混合物
特别是在减小微生物数量和微生物数量减少速度方面。
在一个优选实施方案中抗微生物制剂含有化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)中的两种或三种或由化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)中的两种或三种组成,如例如2-羟基苯乙酮和3-羟基苯乙酮,或2-羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮,或3-羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮。
防腐混合物
本发明涉及抗微生物混合物。该混合物可以含有重量比为约1:99至约99:1,优选约20:80至约80:20并且更有选约40:60至约60:40的成分(a)和(b)。
防腐混合物添加剂
在一个优选实施方案中苯乙酮衍生物或混合物的性能通过加入某些羟基化合物改善,所述羟基化合物选自组包括1,3-丙二醇、甲基丙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、乙基己基甘油、己氧基-丙-1,2-二醇、庚氧基-丙-1,2-二醇、辛氧基-丙-1,2-二醇、3-苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基乙氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基丙氧基-丙-1,2-二醇、3-甲基苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基丙醇、2-苯氧基乙醇及其混合物。特别优选加入2-苯氧基乙醇。添加剂的含量为约1至25,优选2至20并且更优选约5至10%b.w—基于总混合物计。
工业应用
个人护理组合物
本发明的另一个实施方案涉及一种个人护理或化妆组合物,其含有有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与额外的防腐剂和/或抗微生物制剂的混合物,其含量可以为约0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.—基于组合物总量计。
个人护理或化妆组合物可以包含研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、溶脂剂、去头屑剂、抗炎剂、防刺激剂、抑制刺激剂,抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、除臭剂、止汗剂、柔软剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、增湿剂、润湿剂、保湿剂、漂白剂、加强剂、去污剂、光学增亮剂、浸溃剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂、磨蚀剂、硅酮、皮肤舒缓剂、皮肤清洁剂、护肤剂、皮肤愈合剂、皮肤光亮剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、织物柔顺剂、助悬剂、皮肤美黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、防蚀剂、芳香物质、调味物质、气味物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等额外助剂和添加剂。
表面活性剂
其他优选的助剂和添加剂是阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的典型实例为肥皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基丁二酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰氨酸如,例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则它们可具有常规的同族分布,但优选具有窄同族分布。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂均为已知化合物。其结构和制备信息可见于相关概述作品,参见,例如J.Falbe(编辑),“Surfactants in Consumer Products”,Springer Verlag,Berlin,1987,页54至124或J.Falbe(编辑),“Katalysatoren,Tenside und
Figure BDA0002553169190000061
(Catalysts,Surfactants and矿物油Additives)”,Thieme Verlag,Stuttgart,1978,页123-217。表面活性剂在制剂中的百分含量可以为0.1至10重量%且优选0.5至5重量%,基于制剂计。
油体
适当的构成O/W乳液成分的油体是,例如,基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。同样适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如,例如丙二醇、二聚二元醇(dimerdiol)或三聚三元醇(trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(
Figure BDA0002553169190000071
CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如
Figure BDA0002553169190000072
TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(
Figure BDA0002553169190000073
OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级,等)、脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
也可以向制剂中加入其他表面活性剂作为乳化剂,包括例如:
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链C8-22脂肪醇、与C12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物;
·1至30摩尔环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
·具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨醇单酯和二酯,及其环氧乙烷加成产物;
·15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·多元醇酯以及,特别是聚甘油酯类如,例如,聚蓖麻酸聚甘油酯、聚-12-羟基硬脂酸聚甘油酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯(polyglycerol dimerate isostearate)。本组中的一些化合物的混合物同样适当;
·2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·基于直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻酸和12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇类(例如山梨糖醇)、烷基糖苷类(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)以及多苷类(例如纤维素)的偏酯类;
·磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
·羊毛蜡醇类;
·聚硅氧烷/聚烷基-聚醚共聚物及相应衍生物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或C6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇类、优选甘油或聚甘油的混合酯;
·聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯或与蓖麻油的加成产物是市售可得的公知产品。它们是同族混合物,其中烷氧基化的平均程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/环氧丙烷和底物的用量比例。环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆品制剂的脂质层强化剂。优选的乳化剂详细记载如下:
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(
Figure BDA0002553169190000081
PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(
Figure BDA0002553169190000082
TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(
Figure BDA0002553169190000083
GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(
Figure BDA0002553169190000084
PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego
Figure BDA0002553169190000085
450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera
Figure BDA0002553169190000086
)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(
Figure BDA0002553169190000087
NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(
Figure BDA0002553169190000088
GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(
Figure BDA0002553169190000089
WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerate isostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是脂肪族C12-22脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及C12-22的二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
两性乳化剂。其他适当的乳化剂是两性或两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰胺基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO 3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。
富脂剂和稠度因子
富脂剂可以选自物质如例如,羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺;脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
常用稠度因子是具有12至22个并且优选16至18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基多糖苷和/或具有相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合。
增稠剂和流变添加剂
适当的增稠剂是聚合增稠剂,如
Figure BDA0002553169190000091
类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如
Figure BDA0002553169190000092
[Goodrich]或
Figure BDA0002553169190000093
[Sigma])、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄分布的脂肪醇乙氧基化物(fatty alcohol ethoxylates)和电解质如氯化钠和氯化铵。
聚合物
适当的阳离子聚合物是例如,阳离子纤维素衍生物,例如以商品名Polymer JR
Figure BDA0002553169190000094
由Amerchol得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如,例如
Figure BDA0002553169190000095
(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如,例如月桂基二甲基铵羟丙基胺水解胶原(
Figure BDA0002553169190000096
L,Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物如,例如氨基二甲聚硅氧烷(amo二甲基硅氧烷)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(
Figure BDA0002553169190000097
Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(
Figure BDA0002553169190000098
550,Chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物如,例如任选以微晶分布的季铵化壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶如,例如Celanese的
Figure BDA0002553169190000101
CBS、
Figure BDA0002553169190000102
C-17、
Figure BDA0002553169190000103
C-16、季铵盐聚合物如,例如Miranol的
Figure BDA0002553169190000104
A-15、
Figure BDA0002553169190000105
AD-1、
Figure BDA0002553169190000106
AZ-1以及各种聚季铵盐类(例如6、7、32或37),其可以商品名
Figure BDA0002553169190000107
CC或
Figure BDA0002553169190000108
300由市场可得。
适当的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
珠光蜡
适当的珠光蜡是,例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
硅氧烷化合物
适当的硅氧烷化合物是,例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物,在室温下它们可以是液态以及呈树脂态。其它适当的硅氧烷化合物是有机硅树脂,其为平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。适当的挥发性硅氧烷的具体综述还可见于Todd等人的Cosm.Toil.91,27(1976)。
蜡和稳定剂
除了使用的天然油脂,制剂中也可以存在蜡,更特别是天然蜡如,例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(espartograss wax)、软木蜡、小冠椰子腊(guaruma wax)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(schellacwax)、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂脂肪(uropygial fat)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如,例如,褐煤酯蜡(montan ester waxes)、德国沙索集团石油蜡(Sasol Wax)、氢化霍霍巴蜡(jojoba waxes)以及合成蜡类如,例如,聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。
脂肪酸的金属盐如,例如硬脂酸或蓖麻酸的镁盐、铝盐和/或锌盐用作稳定剂。
主要防晒剂
在本发明中主要防晒剂是,例如,在室温下是液体或晶体,并且能够吸收紫外辐射并以长波辐射,例如热的形式释放能量的有机物(滤光物质)。
本发明的制剂可有利地含有至少一种UV-A过滤物质和/或至少一种UV-B过滤物质和/或一种宽波过滤物质和/或至少一种无机颜料。本发明的制剂优选含有至少一种UV-B过滤物质或一种宽波过滤物质,更特别优选至少一种UV-A过滤物质和至少一种UV-B过滤物质。
根据本发明优选的化妆品组合物,优选地,局部制剂,含有一种、两种、三种或更多种防晒剂,选自组包括4-氨基苯甲酸和衍生物、水杨酸衍生物、二苯酮衍生物、二苯酰甲烷衍生物、丙烯酸二苯酯、3-咪唑基-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、含有一个或多个有机硅自由基的聚合UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、2-羟基苯基苯并三唑衍生物、苯基苯并咪唑磺酸衍生物及其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和吲哚衍生物。
此外,有利地将式(I)的化合物与活性成分结合,所述活性成分渗透进入皮肤并由内保护细胞免受阳光导致的损害并降低皮肤基质金属蛋白酶水平。WO 2007/128723记载了被称为芳香烃受体拮抗剂的各个优选成分,并在此引用。优选的是2-亚苄基-5,6-二甲氧基-3,3-二甲基茚满-1-酮。
下文引用的可在本发明中使用的UV过滤物质是优选的,但不限于这些物质。
优选使用的UV过滤物质选自组包括:
·对氨基苯甲酸
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯
·N-丙氧基化(2mol)对氨基苯甲酸乙酯
·对氨基苯甲酸甘油酯
·水杨酸高薄荷醇酯(胡莫柳酯)(Neo
Figure BDA0002553169190000111
HMS)
·水杨酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002553169190000112
OS)
·三乙醇胺水杨酸酯
·水杨酸4-异丙基苄酯
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(Neo
Figure BDA0002553169190000113
MA)
·二异丙基肉桂酸乙酯
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002553169190000114
AV)
·二异丙基肉桂酸甲酯
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(Neo
Figure BDA0002553169190000115
E 1000)
·对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐
·对甲氧基肉桂酸异丙酯
·2-苯基苯并咪唑磺酸和盐(Neo
Figure BDA0002553169190000116
Hydro)
·3-(4'-三甲基铵)-亚苄基-莰基-2-酮硫酸甲酯
·β-咪唑-4(5)-丙烯酸(尿刊酸)
·3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·3-(4'-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(Neo
Figure BDA0002553169190000117
MBC)
·3-亚苄基-D,L-樟脑
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-亚基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·4,4'-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己酯)(
Figure BDA0002553169190000121
HEB)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(
Figure BDA0002553169190000122
SLX)
·甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
·双丙二醇水杨酸酯
·4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己酯)(2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪)(
Figure BDA0002553169190000123
T150)
在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合的宽波过滤物质选自组包括
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002553169190000124
303)
·2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(Neo
Figure BDA0002553169190000125
BB)
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸
·二羟基-4-甲氧基二苯酮
·2,4-二羟基二苯酮
·四羟基二苯酮
·2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮
·2-羟基-4-正辛氧基二苯酮
·2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮
·羟基甲氧基二苯酮磺酸钠
·2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基-二苯酮二钠
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(
Figure BDA0002553169190000126
XL)
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(
Figure BDA0002553169190000127
M)
·2,4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA0002553169190000128
S)
·2,4-二-[{(4-(3-磺酸基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐
·2,4-二-[{(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-甲氧乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-三-(三甲基硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2″-甲基丙氧烯基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基硅氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合的UV-A过滤物质选自组包括
·4-异丙基二苯甲酰甲烷
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(
Figure BDA0002553169190000131
SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)/(Neo
Figure BDA0002553169190000132
357)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo
Figure BDA0002553169190000133
AP)
·2,2′-(1,4-亚苯基)-二-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸),一钠盐
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(
Figure BDA0002553169190000134
A Plus)
·根据DE 100 55 940 A1(=WO 2002038537)的茚满亚基化合物
在本发明的制剂中与一种或多种式(I)的化合物优选结合的UV过滤物质选自组包括
·对氨基苯甲酸
·3-(4′-三甲基铵)-亚苄基莰基-2-酮硫酸甲酯
·水杨酸高薄荷醇酯(Neo
Figure BDA0002553169190000135
HMS)
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(Neo
Figure BDA0002553169190000136
BB)
·2-苯基苯并咪唑磺酸(Neo
Figure BDA0002553169190000137
Hydro)
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(
Figure BDA0002553169190000138
SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Neo
Figure BDA0002553169190000139
357)
·3-(4′-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA00025531691900001310
303)
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-亚基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Neo
Figure BDA00025531691900001311
AV)
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(Neo
Figure BDA00025531691900001312
E 1000)
·2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA00025531691900001313
T150)
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(
Figure BDA00025531691900001314
XL)
·4,4′-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己基酯)(Uvasorb HEB)
·3-(4′-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(Neo
Figure BDA0002553169190000141
MBC)
·3-亚苄基-樟脑
·水杨酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002553169190000142
OS)
·4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(Padimate O)
·羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸和钠盐
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(
Figure BDA0002553169190000143
M)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo
Figure BDA0002553169190000144
AP)
·2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA0002553169190000145
S)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(
Figure BDA0002553169190000146
SLX)
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(Neo
Figure BDA0002553169190000147
MA)
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(
Figure BDA0002553169190000148
A Plus)
·根据DE 100 55 940(=WO 02/38537)的茚满亚基化合物
二级防晒剂
有利的主要以及二级防晒剂记载于WO 2005 123101 A1。有利地这些制剂含有至少一种UVA过滤物质和/或至少一种UVB过滤物质和/或至少一种无机颜料。该制剂在本发明中可以各种形式存在,如通常用于防晒制剂的形式。因此,它们的形式可以为溶液、油包水型(W/O)或水包油型(O/W)乳剂或多重乳剂,例如水包油包水型(W/O/W)、凝胶、水分散体、固体棒或气雾剂。
在另一个优选实施方案中本发明的制剂含有遮光剂,即,特别是UV过滤物质和/或无机颜料(UV过滤颜料)的总量能够使本发明的制剂具备大于或等于2的光照防护系数(优选大于或等于5)。本发明的该制剂特别适用于保护皮肤和头发。
除了上述主要防晒剂组,也可以使用抗氧化剂型的二级防晒剂。抗氧化剂型的二级防晒剂阻断了当紫外线渗透进入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例是氨基酸类(例如甘氨酸、组氨酸、酯氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类例如D,L-肌肽、D-肌肽,L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、脂酮酸及其衍生物(例如二氢脂酮酸)、金硫葡糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、α-亚油酰基、胆甾醇基和其甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如,α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、二氧化钛(例如乙醇中的分散体)、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪类及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反-均二苯乙烯氧化物)及这些活性化合物的适合本发明目的的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)。
有利的无机二级光照防护颜料精细分散于金属氧化物和金属盐中,其记载于WO2005 123101 A1中。无机颜料,特别是疏水性无机微颜料,在本发明的最终化妆品制剂中的总量有利地是0.1至30重量%,优选0.5至10.0重量%,基于制剂总量计。
同样优选的是使用微粒状UV过滤物质或无机颜料,其可任选为疏水性的,如钛的氧化物(TiO2)、锌的氧化物(ZnO)、铁的氧化物(Fe2O3)、锆的氧化物(ZrO2)、硅的氧化物(SiO2)、镁的氧化物(例如MnO)、铝的氧化物(Al2O3)、铈的氧化物(例如Ce2O3)和/或其混合物。
抗老化活性物
在本发明中抗老化剂或生物活性剂是,例如抗氧化剂、基质金属蛋白酶抑制剂(MMPI)、皮肤保湿剂、粘多糖刺激剂(glycosaminglycan stimulkators)、抗炎剂、TRPV1拮抗剂和植物提取物。
抗氧化剂。氨基酸类(优选甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨酸)及其衍生物、咪唑类(优选尿刊酸)及其衍生物、肽类,优选D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(优选鹅肌肽)、肉碱、肌酸、马曲金(matrikine)肽类(优选赖氨酰-苏氨酰-苏氨酰-赖氨酰-丝氨酸)和棕榈酰化五肽类、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(优选α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(优选二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(优选硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油烯基、胆甾醇基、甘油基及其寡甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(优选酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)和非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(优选丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂(优选α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、单宁类、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(优选γ-亚麻酸,亚油酸,油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌及其衍生物,泛醇及其衍生物、维生素C及衍生物(优选抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基乙酸酯、抗坏血酸葡糖苷)、生育酚及衍生物(优选维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、黄酮类及其糖基化前体,具体而言,槲皮素及其衍生物,优选α-葡糖基芦丁、迷迭香酸、鼠尾草酚、卡诺酸、白藜芦醇、咖啡酸及其衍生物、芥子酸及其衍生物、阿魏酸及其衍生物、姜黄素类、绿原酸及其衍生物、类视黄醇类,优选类视黄醇棕榈酸酯、视黄醇或维甲酸、乌索酸、乙酰丙酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(优选ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(优选硒蛋氨酸)、超氧化物歧化酶、二苯乙烯类及其衍生物(优选二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)及这些引用的活性成分的适合本发明的衍生物(盐、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)或者具有抗氧化作用的植物的提取物或馏分,优选绿茶、路易波士(rooibos)茶、蜜树茶、葡萄、迷迭香、鼠尾草、蜜蜂花、百里香、薰衣草、橄榄、燕麦、可可、银杏、人参、甘草、金银花、苦参、葛根、松、柑橘、余甘子或St.John麦汁、葡萄籽、小麦胚芽、余甘子、辅酶,优选辅酶Q10、质体醌和甲基萘醌。优选的抗氧化剂选自组包括维生素A及衍生物,维生素C及衍生物,生育酚及衍生物,优选生育酚醋酸酯、以及泛醌。
基质金属蛋白酶抑制剂(MMPI)。优选的组合物包含基质金属蛋白酶抑制剂,尤其是那些抑制基质金属蛋白酶裂解胶原的抑制剂,选自组包括:熊果酸、视黄醇棕榈酸酯、没食子酸丙酯、早熟素类、6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2H)-苯并吡喃、3,4-二氢-6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2H)-苯并吡喃、盐酸苯甲脒、半胱氨酸蛋白酶抑制剂N-乙基马来酰胺和丝氨酸蛋白酶抑制剂的ε-氨基-正己酸:苯基甲基磺酰基氟化物、collhibin(Pentapharm公司;INCI:水解大米蛋白)、oenotherol(Soliance公司;INCI:丙二醇、水、月见草根提取物、鞣花酸和鞣花单宁类,例如来自石榴的提取物)、磷酸阿米酮桧木醇、EDTA、加拉定(galardin)、Equistat(Collaborative Group公司;苹果提取物、大豆种子提取物、熊果酸、大豆异黄酮类和大豆蛋白类)、鼠尾草提取物、MDI(Atrium公司;INCI:粘多糖(glycosaminoglycans)),fermiskin(Silab/MAWI公司;INCI:水和香菇提取物)、actimp1.9.3(Expanscience/Rahn公司;INCI:水解羽扇豆蛋白),lipobelle大豆糖苷配基(Mibelle公司;INCI:醇、聚山梨醇酯80、卵磷脂和大豆异黄酮)、绿茶和黑茶提取物以及WO02069992A1中列出的其它植物提取物(见其中的表1-12,通过引用并入本文)、大豆蛋白或大豆糖蛋白、来自大米、豌豆或羽扇豆的水解蛋白、抑制MMP的植物提取物,优选香菇提取物、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物,特别是黑莓叶提取物(优选地,如WO2005123101A1中所述,通过引用并入本文),例如SymMatrix(Symrise公司,INCI:麦芽糖糊精、欧洲黑莓(RubusFruticosus)叶提取物)。优选的活性物质选自组包括视黄醇棕榈酸酯、熊果酸、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物、染料木素和黄豆苷元。
皮肤保湿剂。优选的皮肤保湿剂选自组包括含有3至12个碳原子的烷二醇或烷三醇,优选C3-C10-烷二醇和C3-C10-烷三醇。更优选地,所述皮肤保湿剂选自组包括:甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇。
粘多糖刺激剂。优选的组合物含有刺激粘多糖合成的物质,选自组包括透明质酸和衍生物或盐,Subliskin(Sederma,INCI:苜蓿中华根瘤菌发酵滤液、十六烷基羟乙基纤维素、卵磷脂)、Hyalufix(BASF,INCI:水、丁二醇、高良姜叶提取物、黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酯、Stimulhyal(Soliance,INCI:酮葡糖酸钙(Calcium ketogluconate))、Syn-Glycan(DSM,INCI:十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟乙酸酯(Tetradecyl Aminobuty-roylvalylaminobutyric脲Trifluoroacetate)、甘油、氯化镁)、Kalpariane(BiotechMarine)、DC Upregulex(Distinctive Cosmetic成分,INCI:水、丁二醇、磷脂质类、水解丝胶蛋白)、葡萄糖胺、N-乙酰基葡萄糖胺、类视黄醇类,优选视黄醇和维生素A、牛蒡果提取物、枇杷提取物、芫花素、N-甲基-L-丝氨酸、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如Symrise的Dragosantol和Dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物和大豆蛋白水解物。优选的活性物质选自组包括透明质酸和衍生物或盐、视黄醇和衍生物、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如Symrise的Dragosantol和Dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物、苜蓿根瘤菌发酵滤液、酮葡糖酸钙、高良姜叶提取物和十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟醋酸酯。
抗炎剂。所述组合物还可含有抗炎和/或抗发红和/或瘙痒缓解成分,特别是,选自以下的皮质类固醇的甾类物质有利地用作抗炎活性成分或缓解发红和瘙痒的活性成分:皮质醇(hydrocortisone)、地塞美松、磷酸地塞美松、甲基脱氢皮质或可的松,还包括其它甾类抗炎剂。还可使用非甾类抗炎剂。本文可引用的实例为昔康类,如吡罗昔康或替诺昔康;水杨酸盐类如阿司匹林、双水杨酸(disalcid)、solprin或芬度柳;乙酸衍生物如双氯芬酸、氯芬酸、吲哚美辛、舒林酸、托美丁或clindanac;灭酸酯类如甲灭酸、甲氯灭酸、氟芬那酸或尼氟灭酸;丙酸衍生物如布洛芬、萘普生、苯恶洛芬或吡唑类如保泰松、羟保松、非普拉宗(febrazone)或阿扎丙宗。邻氨基苯甲酸衍生物,特别是WO 2004047833A1中描述的燕麦蒽酰胺(avenanthramides),为本发明的组合物中的优选的抗瘙痒成分。
同样有用的是天然或天然生成的抗炎物质混合物或缓解发红和/或瘙痒的物质混合物,特别是洋甘菊、芦荟、没药类、茜草类、柳树、柳叶菜、燕麦、金盏花、山金车、St John’s麦汁、金银花、迷迭香、西番莲、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分;优选地选自组包括洋甘菊、芦荟、燕麦、金盏花、山金车、金银花、迷迭香、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分、和/或纯物质,优选地α-没药醇、芹黄素、芹黄素-7-葡萄糖苷、姜酚类、姜烯酚类、姜二醇类、脱氢姜二酮类、姜酮酚类(paradols)、天然或天然生成的燕麦蒽酰胺,优选曲尼司特(tranilast)、燕麦蒽酰胺A、燕麦蒽酰胺B、燕麦蒽酰胺C、非天然或非天然生成的燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺D、二氢燕麦蒽酰胺E、燕麦蒽酰胺D、燕麦蒽酰胺E、燕麦蒽酰胺F、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、光甘草定和甘草查尔酮A;优选地,选自组包括α-没药醇、天然燕麦蒽酰胺、非天然燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺D(如WO2004047833A1中描述)、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、和甘草查尔酮A、和/或尿囊素、泛醇、羊毛脂、(假-)神经酰胺类[优选神经酰胺2、羟丙基双棕榈酰胺MEA、十六基氧丙基甘油基甲氧基丙基十四酰胺、N-(1-十六酰)-4-羟基-L-脯氨酸(1-十六基)酯、羟乙基棕榈基氧羟丙基棕榈酰胺]、鞘糖脂、植物甾醇、壳聚糖、甘露糖、乳糖和β-葡聚糖,特别是燕麦的1,3-1,4-β-葡聚糖。
TRPV1拮抗剂。基于作为TRPV1拮抗剂的作用减轻皮肤神经过敏性的适当化合物包括例如WO2009087242A1中描述的反式-4-叔丁基环己醇,或者通过活化μ-受体的TRPV1间接调节剂,例如乙酰基四肽-15,是优选的。
植物提取物。所述组合物还可含有植物的各种提取物,如银杏(Ginkgo biloba)、木犀(Oleacea europensis)、Glyzyrrhiza glabra、越桔(Vaccinium myrtillus)、红三叶(Trifolium pratense)、荔枝(Litchi sinensis)、葡萄(Vitis)、酿酒葡萄(vinifera)、甘蓝(Brassica oleracea)、石榴(Punica granatum)、Petroselinium crispum、雷公根(Centella asiatica)、西番莲(Passiflora incarnata)、紫花苜蓿(Medicago sativa)、香蜂草(Melissa officinalis)、缬草(Valeriana officinalis)、欧洲板栗(Castaneasativa)、白柳(Salix alba)和Hapagophytum procumbens的提取物。
清凉剂
所述组合物还可含有一种或多种具有生理清凉作用的物质(清凉剂),其优选自以下列表:薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如L-薄荷醇、D-薄荷醇、外消旋薄荷醇、异薄荷醇、新异薄荷醇、新薄荷醇)、薄荷基醚(例如(I-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、(I-薄荷氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇、I-薄荷基-甲醚)、薄荷酯(例如甲酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、异丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、L-乳酸L-薄荷酯、D-乳酸L-薄荷酯、(2-甲氧基)-乙酸薄荷酯、(2-甲氧基乙氧基)乙酸薄荷酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如丙二醇碳酸薄荷酯、乙二醇碳酸薄荷酯、甘油碳酸薄荷酯或其混合物)、薄荷醇与二元羧酸的半酯或其衍生物(例如琥珀酸单薄荷酯、戊二酸单薄荷酯、丙二酸单薄荷酯、O-薄荷基琥珀酸酯-N,N-(二甲基)酰胺、O-薄荷基丁二酸酯酰胺)、薄荷烷羧酸酰胺(在这种情况下优选如US 4,150,052中所描述的薄荷烷羧酸-N-乙酰胺[WS3]或Nα-(薄荷烷羰基)甘氨酸乙酯[WS5]、如WO2005049553A1中描述的薄荷烷羧酸-N-(4-氰基苯基)酰胺或薄荷烷羧酸-N-(4-氰基甲基苯基)酰胺、甲烷羧酸-N-(烷氧基烷基)酰胺类)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如L-薄荷酮甘油缩酮)、2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸-N-甲酰胺[WS23])、异胡薄荷醇或其酯(I-(-)-异胡薄荷醇、I-(-)-异胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如p-薄荷烷-3,8-二醇)、荜澄茄醇或含有荜澄茄醇的合成或天然混合物、环烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮)或四氢嘧啶-2-酮(例如WO2004/026840中描述的iciline或相关化合物)、其它甲酰胺(例如N-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-p-薄荷烷甲酰胺或相关化合物)、(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-(1-异丙基)环己烷-甲酰胺[WS12]、草氨酸酯(优选EP 2033688A2中描述的)。
抗微生物剂
适当的抗微生物剂原则上是对革兰氏阳性细菌有效的所有物质,例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯-苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂
适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选为柠檬酸三烷酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和,特别是,柠檬酸三乙酯(Hydagen CAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯;羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂和止汗活性剂
适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物产品,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油(galbanum oil)、岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambreneforte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的antihydrotic活性成分是例如,氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(aluminium hydroxyallantoinate)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。
成膜剂和抗头皮屑剂
标准成膜剂是例如,壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
适当的抗头皮屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、
Figure BDA0002553169190000191
(氯咪巴唑)、
Figure BDA0002553169190000192
(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、
Figure BDA0002553169190000193
UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
载体和助水溶物
优选的化妆品载体材料在25℃和1013mbar下为固体或液体(包括高粘度物质),例如甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、乙醇、水以及两种或多种所述液体载体物质与水的混合物。任选地,本发明的这些制剂可使用防腐剂或助溶剂制备。可作为本发明制剂的成分的其它优选的液体载体物质选自组包括油类,例如植物油、中性油和矿物油。
可作为本发明制剂的成分的优选的固体载体物质为水胶体,例如淀粉、降解淀粉、化学或物理改性淀粉、糊精、(粉末状)麦芽糊精(优选地具备葡糖值为5至25,优选10-20)、乳糖、二氧化硅、葡萄糖、改性纤维素、阿拉伯树胶、印度树胶、胺黄树胶、梧桐胶、卡拉胶、普鲁兰多糖、凝胶多糖、黄原胶、结冷胶、瓜尔豆胶、角豆粉、藻酸盐、琼脂、果胶和菊粉以及两种或两种以上这些固体物质的混合物,特别是,麦芽糊精(优选地,葡糖值为15至20)、乳糖,二氧化硅和/或葡萄糖。
此外,助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇,可用于改善流动性。适当的多元醇优选含有2至15个碳原子和至少两个羟基。这种多元醇可含有其它官能团,更具体地为氨基,或可被氮修饰。典型实例为:
·甘油;
·烷二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇;
·自缩合度为1.5至10的寡甘油技术混合物,如二甘油含量为40至50重量%的二甘油技术混合物;
·羟甲基化合物,特别是,例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷,尤其是烷基中含有1至8个碳原子的那些烷基糖苷,例如甲基糖苷和丁基糖苷;
·含有5至12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;
·含有5至12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖,例如葡糖胺;
·二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1,3-二醇。
防腐剂
适当的防腐剂是例如,苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯类、戊二醇或山梨酸以及Kosmetikverordnung(“化妆品指南”)中附录6,A和B部分中列举的其它类别的化合物。
芳香油和芳香剂
适当的芳香油是天然芳香剂与合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、水果(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、虹膜、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸p-叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzyl carbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;而醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛。适当的酮类的实例是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische
Figure BDA0002553169190000211
”,VerlagChemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。有利的着色颜料是例如二氧化钛、云母、铁氧化物(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是例如胭脂红、柏林蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。
本发明的优选组合物选自用于治疗、防护、护理和清洁皮肤和/或毛发的产品或作为化妆产品,优选地,作为滞留(leave-on)产品(是指与洗去(rinse-off)产品相比,一种或多种式(I)的化合物停留在皮肤和/或毛发上持续更长的时间,从而使其保湿和/或抗老化和/或伤口治愈的促进作用更显著)。
本发明的制剂优选以乳剂形式,例如W/O(油包水)、O/W(水包油)、W/O/W(水包油包水)、O/W/O(油包水包油)乳剂、PIT乳剂、皮克林(Picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂;溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分;凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶);喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液;洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品,如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香油、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
本发明的制剂尤其优选以乳剂形式,特别是W/O、O/W、W/O/W、O/W/O乳剂形式、PIT乳剂、皮克林乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C 2-C30酯)或硅油中的溶液、或喷雾剂(例如泵喷雾剂或具有推进剂的喷雾剂)。
辅助物质和添加剂的含量为占总重量5至99%,优选10至80%,基于制剂总量计。本领域技术人员容易根据特定产品的性质通过简单试凑法确定在各情况下所使用的化妆品或护肤用品助剂和添加剂以及芳香剂的的量。
所述制剂还可含有占总重量99%,优选地,5至80%的水,基于制剂总量计。
洗涤组合物
本发明的另一个实施方案涉及一种洗涤组合物,其含有有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与额外的防腐剂和/或抗微生物制剂的混合物,其含量可以为约0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.—基于组合物总量计。
本发明的洗涤组合物可以含有这类组合物中通常使用的任何成分,例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子(辅助)表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、酶和额外助剂如驱污剂、增稠剂、着色剂和芳香剂等。
阴离子(辅助)表面活性剂
优选地,磺酸盐类表面活性剂,烷(烯)基磺酸盐、烷氧基化烷(烯)基磺酸盐、酯磺酸盐和/或肥皂用作阴离子表面活性剂。适当的磺酸盐类表面活性剂有利的是C9-13烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐,即烯基磺酸盐和羟基烷基磺酸盐的混合物,以及二磺酸盐,例如它们是通过用气态的三氧化硫磺化末端为双健或中部为双键的C12-18单烯烃,并随后碱水解或酸水解磺化产品而获得的。
烷(烯)基磺酸盐。优选的烷(烯)基磺酸盐是C12-C18脂肪醇,例如椰油醇、牛脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬酯醇或C8-C20羰基合成醇的磺酸半酯以及这些长链仲醇半酯的碱盐并特别是钠盐。也优选石化生产的含有合成直链烷基的所述长链烷(烯)基磺酸盐。基于洗衣性能特别优选C12-C16烷基磺酸盐和C12-C15烷基磺酸盐以及C14-C15烷基磺酸盐和C14-C16烷基磺酸盐。Shell Oil公司的商品名为DANTM的2,3-烷烃磺酸盐也是适当的阴离子表面活性剂。
烷(烯)基醚磺酸盐。同样适当的是与1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-C21烷醇,如平均3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基C9-C11醇或具有1至4个EO的C12-C18脂肪醇的硫酸单酯。
酯磺酸盐。同样适当的是α-磺基脂肪酸(酯磺酸盐),例如,氢化椰油酸、棕榈酸或牛脂酸的α-磺化甲酯。
皂。特别地皂可以是其他阴离子表面活性剂。特别适当的饱和脂肪酸皂,如月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、氢化芥酸盐和山嵛酸盐,以及特别是源自天然脂肪酸的盐,如椰油脂肪酸盐、棕榈仁脂肪酸盐或牛油脂肪酸盐的皂混合物。特别优选这些皂混合物由50至100重量%的饱和C12-C24脂肪酸盐和0至50重量%的油酸皂构成。
羧酸酯。另一类阴离子表面活性剂是羧酸酯,其在碱催化剂存在下通过使用氯乙酸钠处理脂肪醇乙氧基化物得到。其通式为RO(CH2CH2O)pCH2COOH,R=C1-C18并且p=0.1至20。羧酸酯对水硬度不灵敏并且具备优异的表面活性剂性能。
非离子(辅助)表面活性剂
醇烷氧基化物。加入的非离子表面活性剂优选是烷氧基化和/或丙氧基化,特别是优选每摩尔醇含有8-18个碳原子以及平均1至12摩尔环氧乙烷(EO)和/或1至10摩尔环氧丙烷(PO)的伯醇。特别优选乙氧基化度为2至10,优选3至8,和/或丙氧基化度为1至6,优选1.5至5的C8-C16-醇烷氧基化物,有利的是乙氧基化物和/或丙氧基化物C10-C15-醇烷氧基化物,特别是C12-C14醇烷氧基化物。所述的乙氧基化度和丙氧基化度构成统计平均值,对于特定产物其可能为整数或分数。优选的醇乙氧基化物和丙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物/丙氧基化物,NRE/NRP)。除了这些非离子表面活性剂之外,也可使用具有大于12EO的脂肪醇。其实例为具有14EO、16EO、20EO、25EO、30EO或40EO的(牛油)脂肪醇。
烷基糖苷
Figure BDA0002553169190000231
此外,作为额外的非离子表面活性剂,可以加入满足通式RO(G)x的烷基糖苷,例如作为化合物,特别是与非离子表面活性剂一起,其中R为直链或甲基-支化,尤其是2-甲基支化的,具有8至22,优选12至18个碳原子的脂族基团,G代表具有5或6个碳原子的单糖单元,优选葡萄糖。糖基化度x,其定义了单糖苷和低聚糖苷的分布,为1至10,优选1.1至1.4之间的数值。
脂肪酸酯烷氧基化物。另一类优选的非离子表面活性剂,其或作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂,特别是与烷氧基化脂肪醇和/或烷基糖苷结合使用,是烷氧基化,优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化脂肪酸烷基酯,优选烷基链中含有1至4个碳原子,更特别地是,例如在日本专利申请中JP-A-58/217598记载的或优选通过国际专利申请WO-A-90/13533记载的方法制备的脂肪酸甲酯。特别优选含有平均3至15个EO,特别是含有约5至12个EO的C12-C18脂肪酸甲酯
胺氧化物。胺氧化物类型的非离子表面活性剂,如N-椰油烷基-N,N-二甲基胺氧化物和N-牛油脂烷基-N,N-二羟乙胺氧化物,以及脂肪酸链烷醇酰胺类型也是适当的。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不大于其一半的量。
双子表面活性剂。其他的表面活性剂是所谓的双子表面活性剂。通常这类化合物是指每分子含有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。这些基团通常通过“间隔子”相互分隔。这种间隔子通常是碳链,其长度应足以使亲水基团有充足的距离能够相互独立的起作用。这类表面活性剂的特征通常在于非常小的临界浓度并且极大地降低水的表面张力。然而特殊情况下双子表面活性剂不仅指二聚也指三聚表面活性。适当的双子表面活性剂是例如德国专利申请DE 4321022 A1的硫酸化羟基混合醚,或根据国际专利申请96/23768 A1的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请DE 19513391 A1,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。也可以使用如那些记载于国际专利申请WO 95/19953 A1、WO 95/19954 A1和WO 95/19955 A1中的双子聚羟基脂肪酸酰胺或聚羟基脂肪酸酰胺。
阳离子辅助表面活性剂
四烷基季铵盐。水溶液中阳离子活性表面活性剂含有解离阳离子中表面活性所需的疏水高分子基团。阳离子表面活性剂的重要代表是通式(R1R2R3R4N+)X-的四烷基季铵盐。其中R1代表C1-C8烷(烯)基,R2、R3和R4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是反离子,优选自卤素、烷基硫酸盐和烷基碳酸盐。特别优选阳离子表面活性剂,其中氮原子被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代。
酯季铵盐。特别用作本发明的辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂由所述酯季铵盐代表。酯季铵盐通常被理解为季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。这些是可以通过制备有机化学的相关方法得到的已知化合物。可以参考国际专利申请WO 91/01295 A1,其中三乙醇胺在次磷酸的存在下使用脂肪酸部分酯化,将空气通入反应混合物,随后使用硫酸二甲酯或环氧乙烷整体季铵化。此外,德国专利DE 4308794 C1记载了制备固体酯季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
根据本发明适当使用的酯季铵盐的典型实例是一种产品,其酰基成分源自对应于式RCOOH的单羧酸,其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基,并且氨基成分是三乙醇胺(TEA)。这类单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物,如例如所谓的头分馏脂肪酸。优选使用的酯季铵盐,其酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸。其他酯季铵盐是那些产物,其酰基成分源自二元碳酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但优选己二酸。总之优选其酰基源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物的酯季铵盐。在最终的酯季铵盐中单羧酸和二元羧酸的摩尔比为1:99至99:1并且优选50:50至90:10并且特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的酯季铵盐是单/二元羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟基丙基二烷基胺。酯季铵盐可以由脂肪酸和相应的甘油三酯与相应二元羧酸混合得到。一种这类方法,其可以为被看为相关现有技术的代表,记载于欧洲专利EP 0750606 B1。为了生产季铵化酯,单和二元羧酸和三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基功能—摩尔比可以为1.1:1至3:1。考虑到酯季铵盐的性能,已经证明特别有利的比例是1.2:1至2.2:1,并且优选1.5:1至1.9:1。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。
两性或两性离子辅助表面活性剂
内铵盐。两性或两性离子表面活性剂具备多种可以在水溶液中离子化的官能团并从而—取决于介质条件—赋予化合物阴离子或阳离子属性(参见DIN 53900,1972年7月)。接近等电点(约pH4),两性表面活性剂形成内盐,从而在水中变得弱溶解或不溶。两性表面活性剂细分为两性物和内铵盐,后者在溶液中表现为两性离子。两性物是两性的电解质,即,同时具有酸性和碱性亲水基团,并因此依赖于条件表现为酸或表现为碱的化合物。尤其,内铵盐是已知的表面活性剂,其主要通过胺化合物的羧基烷基化,优选羧基甲基化生产。起始原料优选与卤代羧酸或其盐,尤其是氯乙酸钠缩合,每摩尔内铵盐形成一摩尔盐。不饱和羧酸,例如丙烯酸的加成也是可能的。适合的内铵盐的例子是仲胺,尤其是叔胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1R2R3N-(CH2)qCOOX,其中R1是具有6-22个碳原子的烷基基团,R2是氢或含有1-4个碳原子的烷基基团,R3是含有1-4个碳原子的烷基基团,q是1-6的数,以及X是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、C12/14-椰子烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、鲸蜡基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、硬脂基乙基甲基胺、油基二甲基胺、C16/18-牛脂烷基二甲基胺和它们的工业混合物,以及特别是十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺和其工业混合物的羧基甲基化产物。
烷基酰胺基内铵盐。其它合适的内铵盐是酰胺基胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)p-N-(CH2)qCOOX,其中R1CO是具有6-22个碳原子以及0或1至3个双键的脂族酰基基团,R2是氢或具有1-4个碳原子的烷基基团,R3是具有1-4个碳原子的烷基基团,P是1-6的数,q是1-3的数,和X是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是具有6-22个碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸,棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、顺(9)-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸和它们的工业混合物与N,N-二甲基氨基乙胺、N,N-二甲基氨基丙胺、N,N-二乙基氨基乙胺和N,N-二乙基氨基丙胺的反应产物,该产物与氯乙酸钠缩合。市售可得产品包括
Figure BDA0002553169190000251
K和
Figure BDA0002553169190000252
PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)以及
Figure BDA0002553169190000253
Betaine(Goldschmidt)。
咪唑啉。用于本发明目的的内铵盐的其它合适的起始原料是咪唑啉。这些物质也是已知的并且可以例如通过1或2摩尔的C6-C22脂肪酸与多官能胺例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺的环化缩合获得。相应的羧基烷基化产物是不同的开链内铵盐的混合物。典型的实例是以上提及的脂肪酸与AEEA的缩合产物,优选基于月桂酸的咪唑啉,其随后用氯乙酸钠内铵盐化。市售可得产品包括
Figure BDA0002553169190000254
G(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)。
本发明的组合物中(辅助)表面活性剂的用量优选0.1至90重量%,特别是10至80重量%,并且特别优选20至70重量%。
有机溶剂
液态轻役型或重役型洗涤剂可以含有有机溶剂,优选那些与水互溶的。为此用量为0至90重量%,优选0.1至70重量%,特别是0.1至60重量%的聚二醇、醚、醇、酮、酰胺和/或酯优选用作有机溶剂。优选低分子量极性物质,如甲醇、乙醇、碳酸丙烯酯、丙酮、丙酮基丙酮、二丙酮醇、乙酸乙酯、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇单甲醚和二甲基甲酰胺或其混合物。
适当的酶包括,特别是水解酶类如蛋白酶、酯酶、脂肪酶或脂肪分解酶、淀粉酶、纤维素酶或其他糖苷水解酶及其混合物。所有这些水解酶在洗涤中用于移除污迹如蛋白、脂肪或淀粉的污迹和变色。此外纤维素酶和其他糖苷水解酶通过移除毛球和微纤维用于提高织物的柔软度和保持织物的颜色。也可以使用氧化还原酶用于漂白或防止染料转移。特别合适的是由细菌菌株或真菌如枯草杆菌(Bacillus subtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、灰色链霉菌(Streptomyceus griseus)和特异腐质霉(Humicolainsolens)得到的酶活性物。优选使用枯草杆菌蛋白酶类的蛋白酶并且特别是由迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)得到的蛋白酶。特别重要的是酶混合物,例如蛋白酶和淀粉酶或蛋白酶和酯酶,或脂肪分解酶或蛋白酶和纤维素酶,或纤维素酶和酯酶或脂肪分解酶,或者蛋白酶、淀粉酶和酯酶,或脂肪分解酶或蛋白酶、酯酶或脂肪分解酶和纤维素酶,然而特别是含有蛋白酶和/或酯酶的混合物以及与脂肪分解酶的混合物。这类脂肪分解酶是已知的角质酶。在有些情况下过氧化酶或氧化酶也合适。适当的淀粉酶特别包括α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。作为淀粉酶优选使用纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和也被称为纤维素酶的p-葡糖苷酶及其混合物。由于不同的纤维素酶类型通过CMCase-和Avicelase-活性区别,可以通过有目的的混合纤维素酶调节想要的活性。酶或酶混合物的含量可以是例如约0.1至5重量%并且优选0.1至约3重量%。
助洗剂
沸石。含有结合水的细晶合成沸石,优选沸石A和/或沸石P可以用作助洗剂。特别优选的沸石P是沸石MAP.RTM.(Crosfield公司的市售产品)。然而,沸石X以及沸石A、X、Y和/或P的混合物也是适合的。特别优选以商品名
Figure BDA0002553169190000261
RX(Condea Augusta S.p.A.的市售产品)可得的沸石X和沸石A的共结晶硅铝酸钠/钾。优选地可使用喷雾干燥粉末状的沸石。在以悬浮液形式加入沸石的情况下,可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂,例如基于沸石计1至3重量%的、具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C12-C18脂肪醇、具有4至5个环氧乙烷基团的C12-C14脂肪醇或乙氧基化的异十三烷醇。合适的沸石具有的平均颗粒尺寸小于10微米(测量方法:体积分布Coulter计数器),并优选含有18至22重量%,更优选20至22重量%的结合水。此外,磷酸盐也可用作助洗剂。
层状硅酸盐。磷酸盐和沸石的适当替代品或部分替代品是结晶、层状硅酸钠。这类结晶层状硅酸钠记载于,例如欧洲专利申请EP 0164514A1。优选的结晶层状硅酸盐是那些通过,例如国际专利申请WO 91/08171A1中记载的方法得到的那些。
无定型硅酸盐。优选的助洗剂也包括模数(Na2O:SiO2比例)为1:2至1:3.3,优选1:2至1:2.8并且更优选1:2至1:2.6的无定型硅酸钠,其具有延时溶解和多次循环洗涤的特性。与传统的无定形硅酸钠相比这种延迟溶解特性可由各种方式获得,例如通过表面处理、复合、密实/压缩或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内,术语“无定形”也指“X射线无定形”。换句话说在X射线衍射试验中,硅酸盐没有产生任何晶态物质的典型X射线反射,而是充其量具有一个或多个散射X射线的峰值,其具有几度衍射角的宽度。但是,当硅酸盐颗粒在电子衍射试验中产生不明显或者甚至清晰的衍射峰值时,可以实现特别好的助洗剂特性。这可理解为产品具有10至几百纳米的微晶范围,其中优选该值最大是50纳米,尤其最大为20纳米。在德国专利申请DE 4400024 A1中公开了与常规水玻璃相比,同样具有延迟溶解特性的这类X射线无定形硅酸盐。特别优选的是压缩/密实的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过度干燥的X射线无定形硅酸盐。
磷酸盐。也可使用通常已知的磷酸盐作为助洗剂,只要这种使用不会由于生态方面的原因而受到限制。特别合适的是正磷酸、焦磷酸以及尤其是三聚磷酸盐的钠盐。其含量通常不大于25重量%,优选不大于20重量%,基于最终组合物计。在有些情况下特别是三聚磷酸盐,在最大为10重量%的低含量下,基于最终组合物计,与其他助洗剂结合已经表现出二次洗涤功率的增效改善。磷酸盐的优选用量低于10重量%,特别是0重量%。
辅助助洗剂
聚羧酸。有用的有机辅助助洗剂是例如可以其聚羧酸钠盐形式使用的聚羧酸,其中聚羧酸是指带有多于一个酸官能的羧酸。包括例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、氨三乙酸(NTA)及其衍生物和混合物。优选的盐是聚羧酸如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐及其混合物。
有机酸。也可以使用酸本身。除了其助洗作用,酸通常也具有酸化成分的作用,因此可以在洗涤剂或清洁组合物中建立相对低和温和的pH值。特别可以提到柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸及其混合物。其他适当的酸化剂是已知的pH调节剂如碳酸氢钠和硫酸氢钠。
聚合物。特别适合的聚合物类辅助助洗剂是聚丙烯酸酯,其优选分子量为2000至20000g/mol。基于其出色的溶解性本组中优选摩尔量为2000至10000g/mol,且特别优选3000至5000g/mol的短链聚丙烯酸酯。适当的聚合物也可以包括部分或完全由乙烯醇单元或其衍生物构成的物质。
其他适当的共聚羧酸盐特别是丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物。已经证明丙烯酸与马来酸的共聚物,其含有50至90重量%的丙烯酸与50至10重量%的马来酸,特别合适。其相对分子量,基于自由酸计,通常为2000至70000g/mol,优选20000至50000g/mol并且尤其是30000至40000g/mol。(共)聚羧酸盐可以水溶液或优选以粉末加入。为了改善水溶解度,聚合物也可以含有烯丙基磺酸单体,如例如EP0727448 B1中的烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸
特别优选含有多于两种不同单体单元的可生物降解聚合物,实例是DE 4300772A1中含有丙烯酸盐和马来酸盐,以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的那些,或含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸盐,以及糖衍生物作为单体的那些。其他优选的共聚物是记载于德国专利申请DE 4303320 A1和DE 4417734 A1中的那些并且优选包括丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。
同样地,其他优选的助洗剂是聚合物类氨基二羧酸,其盐或其前体物质。特别优选的是德国专利申请DE 19540086 A1中公开的聚天冬氨酸或其盐和衍生物,它们除了辅助助洗剂性能也具备漂白稳定作用。
其它适合的助洗剂是聚缩醛,它们是通过将二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多羟基羧酸进行反应而获得的,如记载于欧洲专利申请EP 0280223 A1。优选的聚缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物与多羟基羧酸,例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。
碳水化合物。其它合适的有机辅助助洗剂是糊精,例如碳水化合物的低聚物或聚合物,它们是通过淀粉部分水解而获得的。水解可以常规方法,例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均摩尔量是400至500000g/mol的水解产物。优选一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40,更特别是2至30的多糖,其中DE是与DE为100的葡萄糖相比,该多糖还原作用的可接受量度。可以使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆,以及所谓的具有2000至30000g/mol的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精记载于英国专利申请9419091。
这类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,其能至少使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。这类氧化糊精和用于其制备的方法由例如欧洲专利申请EP0232202 A1已知。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
其它适合的辅助助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物,优选乙基二胺二琥珀酸酯。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS),其合成记载于例如US 3,158,615。在本文中特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如记载于US 4,524,009。在含有沸石和/或含有硅酸盐的制剂中加入量为3至15重量%。
内酯。其它可使用的有机辅助助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐,其任选也可以内酯的形式存在,且其含有至少4个碳原子,至少1个羟基以及至多2个酸基。这类辅助助洗剂记载于例如国际专利申请WO 95/20029A1。
驱污剂
此外,组合物还可含有对织物的去油和去脂肪有积极作用的其它组分(所谓的驱污剂)。当织物脏污并已经用含有这种含有去油和去脂肪组分的强效洗涤剂清洗时,这种效果特别明显。优选的去油和去脂肪组分包括例如非离子纤维素醚,如甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,其含有基于非离子纤维素醚计15至30重量%的甲氧基和1至15重量%的羟丙氧基,以及由现有技术已知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸或其衍生物的聚合物,特别是苯二甲酸乙二醇酯和/或聚乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物或其阴离子和/或非离子改性衍生物。特别优选的是邻苯二甲酸聚合物和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物。
无机盐
组合物的其他适当成分是水溶性无机盐如碳酸氢盐、碳酸盐、无定型硅酸盐或其混合物;特别使用碱金属碳酸盐和无定型硅酸盐,主要是Na2O:SiO2摩尔比为1:1至1:4.5,优选1:2至1:3.5的硅酸钠。优选的组合物含有碱金属盐、助洗剂和/或辅助助洗剂,优选碳酸钠、沸石、晶体层状硅酸钠和/或柠檬酸三钠,含量为0.5至70重量%,优选0.5至50重量%,特别是0.5至30重量%的无水物质。
泡沫抑制剂
尤其是在自动洗涤过程中可以向组合物中有利的加入传统泡沫抑制剂。适当的泡沫抑制剂包括例如天然或合成皂,其含有大量C18-C24脂肪酸。适当的非表面活性类型的泡沫抑制剂是,例如有机多分子硅醚以及其与微细,任选硅烷化二氧化硅的混合物,以及石蜡、蜡、微晶蜡以及其与硅烷化二氧化硅或二硬脂酰二亚乙基二胺的混合物。优选使用各种泡沫抑制剂的混合物,例如硅酮、石蜡或蜡的混合物。优选地,泡沫抑制剂,尤其是含有硅酮和/或石蜡的泡沫抑制剂,负载到颗粒,水溶性或可分散载体材料上。尤其是在这种情况下优选石蜡和二硬脂酰二亚乙基二胺的混合物。
螯合剂
多磷酸盐可被认为是螯合剂或稳定剂,特别是用于对重金属离子敏感的过氧化合物和酶。例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸钠盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠或乙二胺四亚甲基膦酸钠的用量为0.1至5重量%。
变褐抑制剂
变褐抑制剂的任务是,使由纤维脱离的污物保持悬浮在清洗液体中,并从而避免污物的再次吸附。为此大部分有机天然的水溶性溶胶,例如(共)聚羧酸、胶料、明胶的盐、淀粉或纤维素的醚羧酸或醚磺酸盐、或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐是适合的。同样适用于此目的的是含有酸性基团的水溶性聚酰胺。此外可溶解的淀粉制剂等,例如水解淀粉、醛淀粉等可以用作上述淀粉产品。同样可以使用的是聚乙烯吡咯酮。然而优选纤维素醚是如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,以及聚乙烯吡咯烷酮,使用量为0.1至5重量%,基于组合物计。
荧光增白剂和UV-吸收剂
组合物可以含有例如,二氨芪二磺酸衍生去及其盐作为荧光增白剂。适当的荧光增白剂是例如4,4'-双(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2'-二磺酸或类似结构的化合物,该化合物携带有二乙醇氨基、甲基氨基、苯氨基或2-甲氧基乙基氨基以代替吗啉基。此外可以存在取代的联苯苯乙烯基类增白剂,例如4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯、4,4’-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的碱金属盐。也可以使用上述荧光增白剂的混合物。
此外可以加入UV吸收剂。UV吸收剂是对紫外线辐射具备出色吸附性能的化合物,其作为UV稳定剂还可以改善用于纺织纤维的颜料和染料的光稳定性以及通过防止UV辐射渗透过纤维波保护纤维产品穿戴者的皮肤。通常高效的无辐射惰化化合物是由羟基和/或烷氧基取代,特别是2位和/或4位的二苯酮的衍生物。同样适当的是取代的苯并三唑,3位苯基取代并任选2位氰基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、以及天然产物如络合物以及天然产物如伞形酮以及本体尿刊酸。在优选实施方案中UV吸收剂吸收UV-A和UV-B辐射以及可能的UV-C辐射并再次放射蓝光波长的光,从其额外地具有光学增亮效果。优选的UV吸收剂含有三嗪衍生物,例如羟基芳基-1,3,5-三嗪、磺化1,3,5-三嗪、o-羟苯基苯并三唑和2-芳基-2H-苯并三唑以及双(苯胺基三嗪基-氨基)芪二磺酸及其衍生物。也可以使用紫外吸收染料如二氧化钛作为UV吸附剂。
增稠剂
组合物也可以含有常规增稠剂和抗沉积组合物以及粘度调节剂如聚丙烯酸酯、聚羧酸、多糖及其衍生物、聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮、蓖麻油衍生物、多胺衍生物如季铵化和/或乙氧基化六亚甲基二胺及其混合物。优选的组合物粘度小于10,000mPa*s,使用Brookfield粘度计在20℃的温度和50min-1剪切速率下测定。
芳香剂和着色剂
组合物可以含有其他典型洗涤剂和清洗组合物成分如芳香剂和/或着色剂,其中优选在洗涤纤维上不留下或仅留下不显著着色的任何着色剂。加入着色剂的总量优选小于1重量%,优选低于0.1重量%,基于组合物计。组合物也可以含有白色染料如TiO2
食品组合物
本发明的另一个实施方案涉及一种食品组合物,其含有有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与额外的防腐剂和/或抗微生物制剂的混合物,其含量可以为约0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.—基于组合物总量计。
本发明的食品组合物可以是任何适用于消费并用于营养或享受目的的制剂或组合物,以及旨在被引入人类或动物口腔并在其中停留一段时间并随后被食用的产品(例如即食食品或饲料,见下文)或被由口腔移除的产品(例如口香糖)。这类产品包括任何在加工、部分加工或未加工状态下被人或动物消化的任何物质或产物。它们也包括在口服消费产品生产、制备或处理过程中加入并旨在引入人或动物口腔的物质。
本发明的食品组合物也包括在未改变、处理或制备状态下被人或动物吞下并消化的物质;在这方面本发明的口服消费产品也包括其他同时被吞食或预期被吞食的肠衣、糖衣或其他胶囊。表述“口服消费产品”是指即食食品和饲料,也就是对于味道重要的物质已经完成的食品和饲料。表述“即食食品”和“即食饲料”也包括饮料以及固体或半固体即食食品或饲料。可以提及的实例是冷冻产品,其在食用前必须解冻并加热至食用温度。产品如酸奶或冰激凌以及口香糖或硬焦糖也属于即食食品或饲料。
根据本发明优选的食品组合物也包括“半成产品”。在本发明中半成产品是指口服消费产品,其由于高含量的调味品和味道赋予物质不适用作即食口服产品(特别是食品或饲料)。半成产品仅通过与至少一种其他成分混合(例如通过减少所述调味品或味道赋予物质的浓度)并且任选进一步加工步骤(例如加热、冷冻)转化为即食口服产品(特别是食品或饲料)。半成产品的实例此处提到的。
本发明的食品组合物优选包含一种或多种用于营养或享受目的的制剂。这特别包括(低卡路里)焙烧产品(例如面包、干饼干、蛋糕、其他烘烤产品)、糕饼(例如巧克力、巧克力棒、其他棒状产品、水果软糖、糖衣片、硬的和软的焦糖、口香糖)、无醇饮料(例如可可、咖啡、绿茶、红茶、富含(绿、红)茶提取物的(绿、红)茶饮品、rooibos茶、其他草本茶、含有水果的软饮、等张饮料、清爽饮料、甜美饮料(nectars)、水果和蔬菜果汁、水果或蔬菜果汁制品)、速溶饮料(例如速溶可可饮料、速溶茶饮料、速溶咖啡饮料)、肉质品(例如火腿、新鲜香肠或生香肠制品、五香或腌制的新鲜或腌肉制品)、蛋或蛋制品(干蛋、蛋白、蛋黄)、谷物制品(例如早餐谷物、麦片棒、预煮即食米饭制品)、奶制品(例如全脂或低脂或脱脂奶饮料、米粉布丁、酸奶、克菲尔(kefir)、奶油奶酪、软奶酪、硬奶酪、干燥奶粉、乳清、黄油、白脱牛奶、部分或全部水解的含有乳蛋白制品)、由大豆蛋白或其他大豆馏分得到的制品(例如豆奶和由其制得的制品、含有分离的或酶加工的大豆蛋白的饮料、含有大豆粉的饮料、含有大豆卵磷脂的制品、发酵产品如豆腐或大豆发酵产品(tempeh)或由其制得的制品和与水果制品以及任选粉的混合物)、水果制品(例如果酱、果汁冰糕(sorbets)、蜜饯、水果馅料)、蔬菜制品(例如番茄酱、调味汁、干燥蔬菜、冷冻蔬菜、预煮蔬菜、熬煮蔬菜)、小吃(例如烤制或炸制薯片或土豆球产品、玉米或花生为主的挤出物)、脂肪或油基制品或其乳液(例如蛋黄酱、加料蛋黄酱、调料、各个均为全脂或低脂)、其他即食菜品和汤(例如汤粉、速溶汤粉、预煮汤粉)、香料、香料混合物以及特别是在例如小吃领域使用的佐料、甜味剂制品、片剂或袋剂、其他用于将饮料或其他食品调成甜味或调白的制品。本发明范围内的制品也可以半成品的形式用于生产其他用于营养或享受目的的制品。本发明范围内的制品也可以胶囊、片剂(未包衣和包衣片剂,例如肠溶衣)、糖衣片、颗粒、丸剂、固体混合物、液体相中分散体的形式、乳液形式、粉末形式、溶液形式、浆剂或其他可以被吞食或咀嚼的制剂的形式,以及食品添加剂的形式。
半成品通常用于生产用于营养或享受目的的即用或即食制剂。
用于营养或享受目的的即食制剂或半成品制品的其他成分可以是用于食品或享受食品的常规底物、辅助物质和添加剂,例如水、新鲜或加工的蔬菜或动物为主或生料混合物(例如生的、烘烤、干燥、发酵、熏制和/或煮制肉类、骨头、软骨、鱼、蔬菜、草药、坚果、蔬菜汁、蔬菜泥或其混合物)、易消化或不易消化的碳水化合物(例如蔗糖、麦芽糖、果糖、葡萄糖、糊精、直链淀粉、支链淀粉、菊粉、木聚糖、纤维素、塔格糖)、糖醇(例如山梨糖醇、赤藻糖醇)、天然或硬化脂肪(例如牛脂、猪油、棕榈脂、椰子油、氢化植物脂肪)、油(例如向日葵油、花生油、玉米油、橄榄油、鱼油、豆油、芝麻油)、脂肪酸或其盐(例如硬脂酸钾)、蛋白或非蛋白氨基酸和相关化合物(例如γ-氨基丁酸、牛磺酸)、肽(例如谷胱甘肽)、天然或加工蛋白质(例如明胶)、酶(例如肽酶)、核酸、核苷酸、令人不愉快味道印象的味道矫正剂、用于其它通常不是令人不愉快味道印象的其它味道调节剂、其它味道调节物质(例如环己六醇磷酸酯、核苷酸如鸟苷单磷酸盐、腺苷单磷酸盐或其它物质,如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)、乳化剂(例如卵磷脂、甘油二酯、阿拉伯胶)、稳定剂(例如角叉菜胶、藻酸盐)、防腐剂(例如苯甲酸及其盐、山梨糖酸及其盐)、抗氧化剂(例如生育酚、抗坏血酸)、螯合剂(例如柠檬酸)、有机或无机酸(例如乙酸、磷酸)、苦味素(例如奎宁、咖啡因、柠檬苦素、苦龙胆脂苷、律草酮(humolone)、蛇麻酮(lupolone)、儿荼酚、鞣酸)、防止酶促褐变的物质(例如亚硫酸盐、抗坏血酸)、醚油、植物提取物、天然或合成的着色剂或着色颜料(例如类胡萝卜素、类黄酮、花色素、叶绿素及其衍生物)、辛香料、三叉神经活性物质或包含这种三叉神经活性物质的植物提取物、合成的、天然的或等同天然的调味剂或香精以及气味矫正剂。
本发明的食品组合物,例如以制品或半成品形式的那些,优选含有调味组合物用于完善和改良味道和/或气味。一种制品可以含有固体载体和调味组合物成分。适当的调味组合物包括,例如,合成、天然或等同天然的调味剂、香精和味道赋予物质、反应香料、烟熏香料或其他香味赋予制品(例如蛋白(部分)水解物,优选具有高精氨酸含量的蛋白(部分)水解物、烤肉香料、植物提取物、辛香料、调味制品、蔬菜和/或蔬菜制品)以及适当的物质和载体。此处特别适当的是产生烘烤、肉香(特别是鸡肉、鱼肉、海鲜、牛肉、猪肉、羔羊肉、羊肉、山羊肉)、类蔬菜(特别是番茄、洋葱、大蒜、芹菜、韭菜、蘑菇、茄子、海藻)、香辛料(特别是黑胡椒和白胡椒、小豆蔻、肉豆蔻、西班牙甘椒、芥末和芥末制品)、炸制、类酵母、煮制、脂肪、咸味和/或辛辣的味道印象并因此可以增强辣味印象。香料组合物通常含有多余一种所述的成分。
本发明的食品组合物优选自组包括
·糕饼,优选低热量或无热量糕饼,优选自组包括麦片棒产品、水果糖、糖衣片、硬焦糖和口香糖,
·无醇饮料,优选自组包括绿茶、红茶、富含(绿、红)茶提取物的(绿、红)茶饮品、rooibos茶、其他草本茶、含有水果的低糖或无糖软饮、等张饮料、甜美饮料(nectars)、水果和蔬菜果汁、水果或蔬菜果汁制品,
·速溶饮料,优选自组包括速溶(绿、红、rooibos、草本)茶饮料,
·谷物制品,优选自组包括低糖和无糖早餐谷物和麦片棒,
·奶制品,优选自组包括低脂和脱脂奶饮料、酸奶、克菲尔、乳清、白脱牛奶或冰激凌,
·由大豆蛋白或其他大豆馏分得到的制品,优选自组包括豆奶、由豆奶制得的制品、含有分离的或酶加工的大豆蛋白的饮料、含有大豆粉的饮料、含有大豆卵磷脂的制品、由含有大豆卵磷脂和水果制品以及任选粉的混合物的制品制得的产品,
·甜味剂制品、片剂或袋剂,
·无糖糖衣
·冰激凌,含有或不含奶基成分,优选无糖。
香味或香料化合物
本领域熟知的香味化合物或香料制剂(成分d)可以加入香料组合物。这些香料制剂可以选自合成香料液体和/或源自植物叶、花、水果等的油及其结合。香料液体的代表包括:人工、天然或合成水果香料如桉树油、柠檬油、橙油、香蕉油、葡萄油、白柠檬油、杏仁油和葡萄柚油和水果香精包括苹果、草莓、樱桃、橙子、菠萝等;豆类和坚果产生的味道如咖啡、可可、可乐、花生、杏仁等;以及根产生的味道如甘草或姜。
香料制剂优选自组包括精油和提取物、酊剂和香膏,例如茴香醚、罗勒油、佛手柑油、苦杏仁油、樟脑油、香茅油、柠檬油;柠檬桉油、桉树油、茴香油、葡萄柚油、洋甘菊油、薄荷油、蒿子油、白柠檬油、橘子油、肉豆蔻油(特别是肉豆蔻花油)、没药油、丁香油、丁香花油、橙油、牛至油、欧芹(籽)油、薄荷油、迷迭香油、鼠尾草油(香鼠尾草油、达尔马提亚或西班牙鼠尾草油)、八角油、百里香油、香草精、桧油(特别是杜松子油)、冬青油、肉桂叶油、桂皮油及其馏分,或由其分离的成分。
特别有利是本发明的香料组合物含有至少一种,优选两种、三种、四种、五种、六种、七种、八种或更多种香料制剂,其选自以下组:薄荷醇(优选左旋薄荷醇和/或消旋薄荷醇)、茴香脑、茴香醚、茴香醛、茴香醛、(外消旋)新薄荷醇、桉树脑(1,8-桉树脑)、薄荷酮(优选L-薄荷酮)、异薄荷酮(优选D-异薄荷酮)、异胡薄荷醇、乙酸薄荷酯(优选L-乙酸薄荷酯)、丙酸薄荷酯、香芹酮(优选(-)-香芹酮,任选作为留兰香油的组分)、水杨酸甲酯(任选作为冬青油的组分)、丁香酚乙酸酯、异丁香酚甲醚、β-环高柠檬醛、丁香酚、异丁醛、3-辛醇、二甲基硫醚、己醇、己醛、反式-2-己醛、顺式-3-己烯醇、4-萜品醇、薄荷烯酮、里哪醇、乙酸8-罗勒烯酯、异戊醇、异戊醛、α-菔烯、β-菔烯、苧烯(优选D-苧烯,任选作为精油的组分)、薄荷酮、反式-水合桧烯、薄荷呋喃、石竹烯、大根香叶烯D、肉桂醛、薄荷内酯、百里酚、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、(1,3E,5Z)-十一烷三烯、2-丁酮、甲酸乙酯、乙酸3-辛酯、异戊酸异戊酯、顺式-和反式-乙酸香芹酯、对聚伞花素、大马酮、突厥酮、顺式-氧化玫瑰、反式-氧化玫瑰、葑醇、乙醛二乙缩醛、乙酸1-乙氧基乙酯、顺式-4-庚烯醛、顺式-茉莉酮、二氢茉莉酸甲酯、2'-羟基苯丙酮、薄荷基甲基醚、乙酸桃金娘烯酯、2-苯乙醇、异丁酸2-苯乙酯、异戊酸2-苯乙酯、香叶醇、橙花醇和绿花白千层醇。
特别优选的香味或香料化合物含有薄荷醇、桉油酚、丁香酚、麝香草酚、肉桂醛、薄荷油、留兰香油、桉树油、百里香油、肉桂油、丁香油、云杉针油、茴香油、鼠尾草油、茴香油、八角油、春黄菊油、和蒿子油及其混合物。
甜味剂
本文中术语“甜味剂”代表基于蔗糖甜度(因此甜度为1)的相对甜度至少为25的物质。根据本发明(a)在口服消费产品(特别是食品、饲料或药品)中使用的甜味剂优选防龋齿和/或每克口服消费产品的热量不大于5kcal。
在本发明优选的食品组合物中有利的甜味剂选自下组:
天然存在的甜味剂,优选自组包括
·神秘果素、莫内林、马宾灵、奇异果甜蛋白、仙茅甜蛋白、布拉齐因、皮泰亭(pentaidin)、D-苯丙氨酸、D-色氨酸以及获自含有这些氨基酸和/或蛋白质的自然资源中得到的提取物或馏分以及这些氨基酸和/或蛋白质的生理上可接受的盐,尤其是钠、钾、钙或铵盐;
·新橙皮苷二氢查尔酮、柚苷二氢查尔酮、甜菊苷、甜菊双糖苷、莱鲍迪苷,尤其是莱鲍迪苷A、莱鲍迪苷B、莱鲍迪苷C、莱鲍迪苷D、莱鲍迪苷E、莱鲍迪苷F、莱鲍迪苷G、莱鲍迪苷H,杜尔可苷和甜叶悬钩子苷、甜茶苷A、甜茶苷B、甜茶苷G、甜茶苷H、甜茶苷1、甜茶苷J、白元参苷I、白元参苷2、糙苏苷1、糙苏苷2、糙苏苷3和糙苏苷4、相思子三職式A、相思子三職式B、相思子三職式C、相思子三職式D、cyclocaryoside A和cyclocaryoside 1、奥斯雷丁、聚波朵苷A、strogin 1、strogin 2、strogin 4、selligueain A、二氢槲皮素-3-醋酸酯、紫苏葶、telosmoside A15、巴西甘草甜素1-V、蝶卡苷(pterocaryoside)、cyclocaryosides、木库罗苷(mukurozioside)、反式茴香脑、反式肉桂醒、bryosides、bryonosides、bryonodulcosides、肉质雪胆阜苷、scandenosides、绞股蓝阜苷、三叶苷、根皮苷、二氢黄烧醇、苏木精、青色素、绿原酸、合欢阜素、telosmosides、gaudichaudioside、罗汉果苷、罗汉果苷V、荷兰度辛、莽那亭(monatin)、叶甜素、甘草次酸及其衍生物,尤其是其苷类例如甘草甜素,以及这些化合物的生理上可接受的盐,尤其是钠、钾、钙盐或铵盐;
·提取物或提取物的富集馏分,选自组包括奇异果提取物(卡特莫夫灌木)、甜叶菊种(Stevia ssp.)(尤其是Stevia rebaudiana)的提取物、swingle提取物(苦瓜属Momordica或Siratia grosvenorii、罗汉果)、Glycerrhyzia ssp.(尤其是Glycerrhyzia glabra)的提取物、悬钩子属(Rubus ssp.)(尤其是Rubus suavissimus)的提取物、柑橘提取物以及Lippia dulcis的提取物。
合成的甜味物质,优选地选自组包括,唛甘浦(magap)、环拉酸钠或环拉酸的其它生理上可接受的盐、安赛蜜K或其它生理上可接受的盐、新橙皮苷二氢查尔酮、柚苷二氢查尔酮、沙卡林(saccharin)、沙卡林钠盐、阿斯巴甜、超级阿斯巴甜、纽甜、阿力甜、糖精、紫苏葶、三氯鹿糖、胍乙酸、卡瑞来、苏洛内特和苏洛奥内特(sucrooctate)。
增稠剂
在本发明优选的口服消费产品(特别是食品、饲料或药品)中有利的增稠剂选自下组包括:交联聚丙烯酸及其衍生物、多糖及其衍生物,如黄原胶、琼脂、海藻酸盐或和tyloses、纤维素衍生物,例如羧甲基纤维素和羟基羧乙基纤维素、脂肪醇、甘油单酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
根据本发明优选的口服消费产品(特别是食品或饲料)含有使用乳酸菌增稠的奶和/或使用乳酸菌增稠的奶油,并优选自组包括酸奶、克菲尔和夸克。
根据本发明的含有使用乳酸菌增稠奶和/或使用乳酸菌增稠奶油的食品组合物有利地是含有益生菌的口服消费产品,其中益生菌优选自组包括动物双歧杆菌乳亚种BB-12、动物双歧杆菌乳亚种DN-173 010、动物双歧杆菌乳亚种HN019、嗜酸乳杆菌LA5、NCFM、约氏乳酸杆菌La1、干酪乳酸杆菌immunitass/defensis、干酪乳酸杆菌代田菌(DSM 20312)、干酪乳酸杆菌CRL431、罗伊氏乳酸杆菌(ATCC 55730)和鼠李糖乳酸杆菌(ATCC 53013)。
口香糖添加剂
根据本发明特别优选的口服消费产品(特别是食品、饲料或药品)是口香糖并包括口香糖胶基。口香糖胶基优选自组包括口香糖或泡泡糖胶基。后者更软,从而可以形成泡泡。根据本发明优选的口香糖胶基,除了常规使用的天然树脂或latex树胶,包括弹性体如聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯、(低分子量和中等分子量)聚异丁烯(PIB)、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)、聚乙烯基乙醚(PVE)、聚乙烯基丁醚、乙烯基酯和乙烯基醚的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯橡胶,SBR)或乙烯基弹性体,例如基于乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯或乙酸亚乙酯/乙酸乙烯酯,及所述弹性体的混合物,例如如EP 0 242 325、US 4,518,615、US 5,093,136、US 5,266,336、US 5,601,858或US 6,986,709中所述。此外,根据本发明优选的口香糖胶基还包含其他组分,例如(矿物)填料、增塑剂、乳化剂、抗氧化剂、蜡、脂肪或脂肪油,如硬化(氢化)植物或动物脂肪、甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯。适合的(矿物)填料有例如碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、滑石、氧化铝、磷酸二钙、磷酸三钙、氢氧化镁及其混合物。适合的增塑剂或防粘剂(脱粘剂)是例如羊毛脂、硬脂酸、硬脂酸钠、乙酸乙酯、二醋精(二乙酸甘油酯)、三醋精(三乙酸甘油酯)、柠檬酸三乙酯。适合的蜡是例如石蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡和聚乙烯蜡。适合的乳化剂是例如磷脂如卵磷脂、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯,例如单硬脂酸甘油酯。
本发明的口香糖(特别是上文公开的)优选包含成分如不同类型的糖、糖替代品、其他甜味物质、糖醇(特别是山梨糖醇、木糖醇、甘露醇)、具有清凉效果的成分、令人不愉快味道印象的味道矫正剂、其他味道矫正物质(例如磷酸肌醇、核苷酸如单磷酸鸟苷、单磷酸腺苷或其他物质如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)、保湿剂、增稠剂、乳化剂、稳定剂、气味校正剂和香料(例如桉树-薄荷脑、樱桃、草莓、葡萄柚、香草、香蕉、柑橘、桃、黑醋栗、热带水果、姜、咖啡、肉桂、(所述香料)与薄荷香料的结合以及单独的荷兰薄荷和辣薄荷)。特别优选的是香料与其他具有清凉、温暖和/或令人垂涎特性物质的结合。
用于防腐和对抗体味的方法
根据本发明的苯乙酮衍生物和各个混合物对大量革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉和酵母表现出协同增效增强的抗微生物活性,特别是能够实现大量化妆制剂的保存和抗微生物处理。对革兰氏阳性菌,如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、抵抗表皮葡萄球菌、结膜干燥棒状杆菌、和痤疮丙酸杆菌,革兰氏阴性菌如大肠杆菌(Escherichiacoli)和铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),霉如白色念珠菌(Candida albicans)、糠秕马拉色菌(Malassezia furfur)和马拉色菌(Malassezia globosa),并且更精确地—如上所述—对真菌,如曲霉属的霉菌等表现出特别好的作用。本发明的混合物对难以对抗的曲霉属的霉,对抗真菌的特别好的活性被认为是特别有利的。
因此本发明的另一个主题涉及一种个人护理组合物、洗涤剂或食品组合物的方法,其通过加入有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂混合物的实现。
本发明的另一个主题涉及一种对抗微生物的方法,其通过向个人护理组合物、洗涤剂或食品组合物中加入有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物实现。
本发明也涉及至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物作为防腐剂的用途,特别是用于个人护理组合物、洗涤剂或食品组合物,优选用量为约0.01至约10,优选约0.05至约5且更有选约0.1至约1%b.w.。
本发明的另一个主题涉及一种对抗微生物的方法,其通过加入有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物实现。
苯乙酮衍生物及其混合物特别用于对抗引起体味、痤疮和/或霉菌病的微生物。有利地,将防腐剂或防腐混合物以0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.的浓度施用于人体皮肤,均基于含有该混合物的化妆品或药物产品的总量计。增效活性混合物可以(a)预防地或(b)按需地施用。施用的活性化合物的用量浓度例如每天不同或取决于主体的生理状态和个体特定参数,如年龄或体重。根据本发明的增效活性混合物可以单独使用或与其他抗微生物活性物质结合施用。
因此本发明的另一个主题涉及一种治疗令人不愉快的体味,特别是腋下和足部气味的方法,通过将有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物局部施用至皮肤实现。最后,本发明涉及至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物作为除臭剂的用途
应当理解上述涉及苯乙酮衍生物及其混合物的解释和优选实施方法根据情况也适用于所要求的方法和用途,因此无需额外的重复。
实施例
实施例1
4-羟基苯乙酮和苯氧基乙醇抵抗微生物的巴西曲霉的增效协同活性。
为了计算式(I)的化合物与其他抗微生物活性物的增效协同活性,使用Kull方程12
(I)SI=(C混合物×PA)/CA+(C混合物×PB)/CB
其中
SI 根据Kull1),2)的增效协同系数
CA 物质A的细胞数
CB 物质B的细胞数
C混合物 物质A和B混合物的细胞数
PA 混合物中物质A的比例
PB 混合物中物质B的比例。
为了使用上述方程计算增效协同,将<100的菌落数任意调制100。
表1中给出4-羟基苯乙酮(4HAP)和苯氧基乙醇(POE)的结果。缩写“n.a.”指没有使用。
表1
4-羟基苯乙酮和苯氧基乙醇的增效协同活性
Figure BDA0002553169190000361
___________________________
1Kull,F.c.,Eismann,P.c.,Sylvestrowicz,H.D.,and R.L.Mayer(1961).Mixturesof Quaternary Ammonium Compounds and Long-chain Fatty Acids as AntifungalAgents.Applied Microbiology 9,538-541.
2Steinberg,D.C.(2000).Measuring Synergy.Cosmetics&Toiletries 115(11),59-62.
Figure BDA0002553169190000362
根据Kull方程(I)计算的4-羟基苯乙酮和苯氧基乙醇的结合对抗巴西曲霉的增效协同系数在时间点2天、7天、14天和28天分别为0.344、0.052、0.057和<0.0001,表现出这两种化合物之间很强的增效协同作用。
实施例2
测定4-羟基苯乙酮(4HAP)和乙基己基甘油(EHG)对抗微生物巴西曲霉的增效协同活性。结果示于表2。
表2
4-羟基苯乙酮和乙基己基甘油的增效协同活性
Figure BDA0002553169190000371
根据Kull方程(I)计算的4-羟基苯乙酮和乙基己基甘油的结合对抗巴西曲霉的增效协同系数在时间点2天、7天、14天和28天均<0.0001,表现出这两种化合物之间很强的增效协同作用。
实施例3
测定4-羟基苯乙酮(4HAP)和3-庚氧基-1,2-丙二醇(3HOPD)对抗微生物巴西曲霉的增效协同活性。结果示于表3。
表3
4-羟基苯乙酮和3-庚氧基-1,2-丙二醇的增效协同活性
Figure BDA0002553169190000381
根据Kull方程(I)计算的4-羟基苯乙酮和3-庚氧基-1,2-丙二醇的结合对抗巴西曲霉的增效协同系数在时间点2天、7天、14天和28天分别为0.0309、0.0005、<0.0001、和<0.0001,表现出这两种化合物之间很强的增效协同作用。
实施例4
测定4-羟基苯乙酮(4HAP)和1,2-己二醇(HD)对抗微生物巴西曲霉的增效协同活性。结果示于表4。
表4
4-羟基苯乙酮和1,2-己二醇的增效协同活性(1)所有数值小于检测极限)
Figure BDA0002553169190000391
根据Kull方程(I)计算的4-羟基苯乙酮和1,2-己二醇的结合对抗巴西曲霉的增效协同系数在时间点2天、7天、14天和28天分别为1.2518、0.0396、0.0397和1.0047,表现出这两种化合物之间在7天和14天很强的增效协同作用。28天的增效协同活性无法观察到,因为所有数值都小于检测极限。
实施例5
根据DIN 58940通过测量最小抑菌浓度(MIC数值)测定4-羟基苯乙酮(4HAP)和其他抗微生物制剂对抗微生物金黄色葡萄球菌、白色念球菌、巴西曲霉、铜绿假单胞菌和大肠杆菌的增效协同活性。结果示于表5、6和7:
为了使用MIC数值计算增效协同系数SI,使用如下Kull方程:
含有两种成分的混合物:
(II)SI=(MIC混合物×PA)/MICA+(MIC混合物×PB)/MICB
其中
SI 根据Kull1),2)的增效协同系数
MICA 物质A的MIC数值
MICB 物质B的MIC数值
MIC混合物 物质A和B混合物的MIC数值
PA 混合物中物质A的比例
PB 混合物中物质B的比例。
含有3成分的混合物:
(III)SI=(MIC混合物×PA)/MICA+(MIC混合物×PB)/MICB+(MIC混合物×PC)/MICC
其中
SI 根据Kull1),2)的增效协同系数
MICA 物质A的MIC数值
MICB 物质B的MIC数值
MICC 物质C的MIC数值
MIC混合物 物质A和物质B混合物的MIC数值
PA 混合物中物质A的比例
PB 混合物中物质B的比例
PC 混合物中物质C的比例。
含有4成分的混合物:
(IV)SI=(MIC混合物×PA)/MICA+(MIC混合物×PB)/MICB+(MIC混合物×PC)/MICC+(MIC混合物×PD)/MICD
其中
SI 根据Kull1),2)的增效协同系数
MICA 物质A的MIC数值
MICB 物质B的MIC数值
MICC 物质C的MIC数值
MICD 物质D的MIC数值
MIC混合物 物质A和物质B混合物的MIC数值
PA 混合物中物质A的比例
PB 混合物中物质B的比例
PC 混合物中物质C的比例
PD 混合物中物质D的比例。
表5
不同抗微生物制剂的最小抑菌浓度
Figure BDA0002553169190000411
表6
4-羟基丙酮与不同抗微生物制剂的最小抑菌浓度
Figure BDA0002553169190000421
Figure BDA0002553169190000431
n.d.=未测定
表7
4-羟基丙酮与不同抗微生物制剂的增效协同系数SI
Figure BDA0002553169190000432
Figure BDA0002553169190000441
n.s.=没有增效协同;n.d.=未测定
根据Kull方程(II)、(III)和(IV)计算的4-羟基苯乙酮与不同抗微生物制剂对抗金黄色葡萄球菌、白色念球菌、巴西曲霉、铜绿假单胞菌和大肠杆菌的增效协同系数SI在许多情况下小于1,表现出4-羟基苯乙酮和不同抗微生物制剂之间的增效协同作用。
制剂实施例
通过以下实施例进一步说明本发明。如果没有另外指出“式(I)的物质”指的是4-羟基苯乙酮(式(IIc)的化合物)。然而,“式(I)的物质”可以由其他式(I)的化合物替代。特别地可以由2-羟基苯乙酮(式(IIa)的化合物)或3--羟基苯乙酮(式(IIb)的化合物)替代4-羟基苯乙酮。
表IA
芳香油P1(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000451
Figure BDA0002553169190000461
表IB
芳香油P2(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000462
Figure BDA0002553169190000471
表IC
芳香油P3(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000472
Figure BDA0002553169190000481
表ID
具备白花香气的芳香油P4(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000491
由上述实施例得到的芳香油P1、P2、P3和P4此处被加工为以下制剂。
表II
液体皂,透明(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000501
表III
合成皂,液态(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000502
表IV
用于沐浴的化妆乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000511
表V
用于沐浴的含有三氯生的化妆乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000512
Figure BDA0002553169190000521
表VI
敏感部位清洁液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000522
表VII
液体皂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000523
Figure BDA0002553169190000531
表VIII
香波(用量为%b.w.)
成分 用量
月桂基乙醚硫酸钠(例如Texapon NSO) 12
椰油酰胺丙基甜菜碱(例如Dehyton K) 2
氯化钠 1.4
柠檬酸 1.3
芳香油P1、P2、P3或P4 0.3
苯氧基乙醇、羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丁酯和羟苯丙酯 0.5
式(I)的物质 0.5
加至100
表IX
2合1香波(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000541
表X
抗头皮屑香波(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000542
Figure BDA0002553169190000551
表XI
含有Crinipan的护发素,洗除(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000552
Figure BDA0002553169190000561
表XII
含有吡硫鎓锌的可喷护发素,免洗(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000562
表XIII
含有UV防晒因子的护发素(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000571
表XIV
沐浴露(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000572
表XV
剃须膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000581
表XVI
脱毛霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000591
表XVII
须后水(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000592
Figure BDA0002553169190000601
表XVIII
滚珠凝胶形式的除臭制剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000602
表XIX
除臭止汗滚珠(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000611
表XX
除臭棒(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000612
Figure BDA0002553169190000621
表XXI
锆悬浮胶体止汗棒(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000622
表XXII
含有SymClariol的除臭喷剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000623
Figure BDA0002553169190000631
表XXIII
止汗制剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000632
Figure BDA0002553169190000641
表XXIV
含有三氯生的除臭喷雾(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000642
表XXV
O/W乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000643
Figure BDA0002553169190000651
表XXVI
身体乳液(用量为%b.w.)
成分 用量
鲸蜡硬脂醇 2.00
异壬酸乙基己酯 5.00
鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯、肉豆蔻酸异丙酯 3.00
甘油油酸酯柠檬酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯 4.00
79.50
卡波姆 0.30
苯甲酸钠 0.100
丙二醇 5.00
氢氧化钠溶液30% 0.30
芳香油P1、P2、P3或P4 0.30
三甘醇、咪唑烷基脲、羟苯甲酯、羟苯丙酯、脱氢乙酸 0.30
式(I)的物质 0.20
表XXVII
油膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000661
表XXVIII
油膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000662
Figure BDA0002553169190000671
表XXIX
护手霜和护体霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000672
Figure BDA0002553169190000681
表XXX
面霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000682
Figure BDA0002553169190000691
表XXXI
滋润护体霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000692
Figure BDA0002553169190000701
表XXXII
抗皱霜(用量为%b.w.)
成分 用量
甘油硬脂酸酯柠檬酸酯 1.00
甘油月桂酸酯 1.00
鲸蜡硬脂醇(和)肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯 3.00
鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯 4.00
矿物油 4.00
环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷 0.50
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯共聚物 0.20
加至100
1.2-己二醇 2.00
10%氢氧化钠溶液 0.10
水仙(NARCISSUS TAZETTA)鳞茎提取物 1.00
芳香油P1、P2、P3或P4 0.30
防腐剂(苯氧基乙醇) 0.50
式(I)的物质 0.50
表XXXIII
功能性皮肤用消毒油(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000711
表XXXIV
感染伤口用膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000712
Figure BDA0002553169190000721
表XXXV
保湿和消毒面膜(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000722
表XXXVI
可喷消毒凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000731
表XXXVII
矿物清洗和清洁凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000741
表XXXVIII
抗痤疮洗剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000742
Figure BDA0002553169190000751
表XXXIX
化妆品防晒组合物(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000752
Figure BDA0002553169190000761
表XXXX
防晒喷雾(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000762
Figure BDA0002553169190000771
表XXXXI
防晒喷雾O/W.SPE 15-20(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000772
Figure BDA0002553169190000781
表XXXXII
防晒软膏(W/O),SPF 40(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000782
Figure BDA0002553169190000791
表XXXXIII
防晒乳(W/O)(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000792
Figure BDA0002553169190000801
表XXXXIV
晒后凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000802
表XXXXV
晒后乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000811
表XXXXVI
头发定型发胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000812
Figure BDA0002553169190000821
表XXXXVII
硅油乳液(用量为%b.w.)
成分 Amount
鲸蜡醇磷酸酯钾、氢化棕榈油甘油酯类 1.00
环己硅氧烷 4.00
鲸蜡硬脂醇 1.50
聚三苯基三甲基硅氧烷 3.00
硬脂醇庚酸酯.硬脂醇辛酸酯 3.00
二甲基硅氧烷 1.00
黄原胶 0.20
p-甲氧基肉桂酸异戊酯 5.00
加至100
甲基丙二醇 3.00
芳香油P1、P2、P3或P4 0.30
双(羟甲基)咪唑烷基脲 0.10
式(I)的物质 0.50
表XXXXVIII
微乳凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000822
Figure BDA0002553169190000831
表XXXXIX
凝胶形式的空气清新剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000832
表L
清洁剂,APC液体,碱性pH 8-10(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000833
Figure BDA0002553169190000841
表LI
织物柔软剂(用量为%b.w.)
成分(INCI) 用量
72.10
双烷基酯基甲基硫酸甲酯铵 16.60
聚二甲基硅氧烷 0.30
氯化镁 10.00
芳香油P1、P2、P3或P4 0.60
5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮和2-甲基-2H-异噻唑-3-酮的混合物 0.10
羟基苯乙酮 0.40
表LII
洗涤液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000842
Figure BDA0002553169190000851
表LIII
洗涤液浓缩物(用量为%b.w.)
成分 用量
去离子水 12.9
椰油脂肪酸(C12-C18) 10.0
脂肪醇C12-C15,8EO 26.0
仲烷基磺酸钠盐(C13-C17) 26.5
三乙醇胺 8.5
C12-C14脂肪醇硫酸钠盐 3.0
乙醇 5.5
4.5
0.9
柠檬酸 1.0
芳香油P1、P2、P3或P4 0.7
式(I)的物质 0.8
表LIV
厕所清洁剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000852
Figure BDA0002553169190000861
表LV
洗洁精浓缩物(用量为%b.w.)
成分 用量
月桂醇硫酸酯钠 31.0
丙-1.2-二醇 6.0
96%乙醇 7.0
棕榈树苷 6.0
可可甜菜碱 18.0
芳香油P1、P2、P3或P4 0.4
式(I)的物质 0.5
31.6
表LVI
洗洁精浓缩物(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000862
Figure BDA0002553169190000871
表LVII
用于湿纸巾的溶液(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000872
湿清洁纸巾
制备用于使用湿清洁纸巾中和令人不愉快气味和/或消毒的组合物或混合物:将以下成分混合形成组合物或混合物:20重量份二丙二醇,25重量份式(I)的物质,15重量份肉豆蔻酸异丙酯、15重量份柠檬酸三乙酯和15重量份苯甲酸苄酯。使用乳化剂(Dracorin GOC)制得该组合物的0.05%水溶液并用于生产湿清洁纸巾。
表LVIIIA
薄荷香料PF1(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000881
表LVIIIB
冬青香精PF2(用量为%b.w.)
成分 用量
式(I)的物质 8
茴香脑 9
左旋薄荷醇(天然或合成) 45
椒样胡椒薄荷油 2
野生胡椒薄荷油 3
普通留兰香油 1
丁香酚 7
桉油醇 5
水杨酸甲酯 20
表LVIIIC
乙酸异戊酯类香料PF3(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000891
表LVIIID
肉桂类清凉香料PF4(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000901
表LIX
牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000902
Figure BDA0002553169190000911
表LX
含有柠檬酸锌的牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000912
表LXI
漱口水(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000921
表LXII
凝胶牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000922
表LXIII
对抗牙斑牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000931
表LXIV
用于敏感牙齿的牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000932
Figure BDA0002553169190000941
表LXV
牙膏和漱口水的2合一产品
Figure BDA0002553169190000942
Figure BDA0002553169190000951
表LXVI
含氯即用漱口水(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000952
表LXVII
无糖口香糖(用量为%b.w.)
Figure BDA0002553169190000953
Figure BDA0002553169190000961

Claims (14)

1.一种抗微生物组合物,含有
(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
Figure FDA0002553169180000011
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药物可接受的盐,并且
(b1)至少一种第二抗微生物制剂,选自组包括防腐剂,其选自组包括苯甲酸和对羟基苯甲酸、其酯和盐、苯甲酸苄酯、丙酸及其盐、水杨酸及其盐、2,4-己二烯酸(山梨酸)及其盐、乙酰丙酸及其盐、茴香酸及其盐、紫苏酸及其盐、肉桂酸及其盐、甲醛和多聚甲醛、4-羟基苯甲醛、邻、间和对-茴香醛、肉桂醛、肉桂醇、2-羟基二苯醚及其盐、2-锌-硫化吡啶氮氧化物、无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐、碘酸钠、三氯叔丁醇、4-乙基汞-(II)5-氨基-1,3-双(2-羟基苯甲酸)、其盐和酯、脱氢乙酸、甲酸、1,6-双(4-脒基-2-溴苯氧基)-正己烷及其盐、乙基汞-(II)-硫代水杨酸的钠盐、苯基汞及其盐、10-十一烯酸及其盐、5-氨基-1,3-双(2-乙基己基)-5-甲基-六氢嘧啶、5-溴-5-硝基-1,3-二恶烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2,4-二氯苯甲醇、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)-脲、4-氯-间甲苯酚、2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、1,1’-亚甲基-双(3-(1-羟甲基-2,4-二氧代咪唑烷-5-基)脲)、聚-(六亚甲基双胍)氯化氢、(苄氧基甲氧基)-甲醇六甲撑四胺、1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环-癸烷氯化物、1-(4-氯代苯氧基)-1-(1H-咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-双-(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、2,2’-亚甲基-双(6-溴-4-氯苯酚)、溴氯芬、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮、2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮和氯化镁以及硝酸镁的混合物、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮、1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯代苯氧基)-1,2-丙二酮(氯酚醚)、2-氯乙酰胺、氯己定、醋酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、盐酸氯己定、N-烷基(C12-C22)三甲基-溴化铵和N-烷基(C12-C22)三甲基-氯化铵、4,4-二甲基-1,3-噁唑烷、N-羟甲基-N-(1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧代咪唑烷-4-基)-N’-羟基-甲基脲、1,6-双(4-眯基-苯氧基)-正己烷及其盐、戊二醛、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂二环(3.3.0)辛烷、3-(4-氯代苯氧基)-1,2-丙二醇、hyamines、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基-氯化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基溴化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基-糖精铵、苄基半縮甲醛、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔丁酯、羟甲基-氨基乙酸钠、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、羟甲基甘氨酸钠、DMDM乙内酰脲(DMDM hydantoin)、环庚三烯酚酮、(亚乙基二氧基)二甲醇、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺、α,α‘,α“-三甲基-1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三乙醇、吡啶-2-硫醇-1-氧化物、钠盐、四氢-1,3,4,6-四(羟甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮、1,3-双(羟甲基)-1-(1,3,4-三(羟甲基)-2,5-二氧代咪唑烷-4-基)脲(重氮烷基咪唑脲)、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮、3-乙酰基-2-羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、十六烷基氯化吡啶鎓、辛酰氧肟酸、2,4-己二烯氧肟酸及其混合物;和/或
(b2)至少一种第二抗微生物制剂选自组包括1,3-丙二醇、甲基丙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、乙基己基甘油、己氧基-丙-1,2-二醇、庚氧基-丙-1,2-二醇、辛氧基-丙-1,2-二醇、3-苯氧基-丙-1,2-二醇、3-苄氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基乙氧基-丙-1,2-二醇、3-苯基苯氧基-丙-1,2-二醇、3-甲基苄氧基-丙-1,2-二醇、山梨糖醇辛酸酯、三氯生、氯咪巴唑、吡啶酮乙醇胺盐(Octopirox)(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮、2-氨基乙醇)、壳聚糖、金合欢醇、2-丁基辛酸、2-苄基庚-1-醇、单月桂酸甘油酯、吡硫鎓锌(bis(2-pyridylthio)zinc 1,1′-dioxide)、N,N′-(癸-1,10-二基二吡啶-1-基-4-亚基)-双辛胺-1-二氢氯化铵(盐酸奥替尼啶)、麝香草酚(thymol)、丁香酚(eugenol)、苄醇、2-苯基乙醇、3-苯基丙醇、2-苯氧基乙醇、1-苯氧基-丙-2-醇、3-苯氧基丙醇、苄氧基甲醇。
2.根据权利要求1所述的抗微生物组合物,其中苯乙酮衍生物选自组包括
Figure FDA0002553169180000021
或其混合物。
3.根据权利要求2所述的组合物,含有化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)中的两种或三种或由化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)中的两种或三种组成。
4.一种个人护理组合物,含有有效量的权利要求1所述的抗微生物组合物。
5.一种清洁组合物,含有有效量的权利要求1所述的抗微生物组合物。
6.一种食品组合物,含有有效量的权利要求1所述的抗微生物组合物。
7.根据权利要求4所述的个人护理组合物,根据权利要求5所述的清洁组合物或根据权利要求6所述的食品组合物,含有用量为约0.01至约10%b.w.的权利要求1所述的抗微生物组合物—基于组合物总量计。
8.一种通过加入有效量的权利要求1所述的抗微生物组合物保存个人护理组合物、清洁组合物或食品组合物的方法。
9.一种通过向个人护理组合物、清洁组合物或食品组合物加入有效量的权利要求1所述的抗微生物组合物对抗微生物的方法。
10.一种通过向人体皮肤局部施用有效量的权利要求1所述的抗微生物组合物对抗不想要的体味的方法。
11.权利要求1所述的抗微生物组合物作为防腐剂的用途。
12.权利要求1所述的至少一种抗微生物组合物作为除臭剂的用途。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中第二抗微生物制剂选自组包括1,3-丙二醇、3-庚氧基-2,2-丙二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、苯氧基乙醇、己基甘油、庚基甘油、辛基甘油、乙基己基甘油、苄基甘油及其混合物。
14.根据权利要求1所述的组合物,其中苯乙酮衍生物是4-羟基苯乙酮并且第二抗微生物制剂选自组包括1,3-丙二醇、3-庚氧基-2,2-丙二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、苯氧基乙醇、己基甘油、庚基甘油、辛基甘油、乙基己基甘油、苄基甘油及其混合物。
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