CN1116216A - 热层压用聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
采用由重量比为81∶19～98∶2的聚酯A和热塑性弹性体配合而成的热层压用聚酯膜，不仅成型性、而且耐冲击性、保味特性均好，故而适用于包装材料、容器的内面，其中聚酯A由70摩尔％以上熔点为140～245℃的对苯二酸乙二醇酯和/或间苯二酸乙二醇酯单位构成。
Description
本发明涉及粘结性、成形性以及耐冲击性、保味特性均良好的热层压用聚酯膜，更详细地说，涉及适用于经成形加工制造的金属罐的热层压用聚酯膜。
本发明的薄膜的热层压是指在金属、非金属(纸、塑料、纤维、无纺布等)基材上层压薄膜，经加热基材或薄膜，使两者连续地粘结，得到复合体。
其中特别是同时关注薄膜层压到金属板上的方法和最近金属罐制造的进展。
以前，为防止金属罐内面的腐蚀，将环氧类、酚类等各种热固性树脂分散或溶解在溶剂中进行涂布，覆盖金属表面，这种做法被广为采用。但这种热固性树脂的覆盖方法具有在涂料干燥时需要时间长，生产率低，大量的有机溶剂引起环境污染等问题。
为解决这些问题，在作为金属罐材料的钢板、铝板或在这些金属板上进行了如镀层等各种表面处理的金属板上层压聚酯膜，同时对膜层压金属板进行压伸成形加工、减薄成形加工，制成金属罐，但这个过程中，要求聚酯膜具有以下特征：
(1)和金属板的粘结性好；
(2)成形性好，成形后不出现针眼等缺陷；
(3)金属罐受到冲击时，聚酯膜不剥离，不出现裂缝、针眼；
(4)罐内容物的香味成分不吸附在聚酯膜上，内容物的风味不会因聚酯膜溶出成分而受到损害(下面称作保味特性)。
为满足这些要求，提出了许多方案，例如特开平2-305827公开了具有特定的面取向系数的聚酯膜、特开平2-57339公开了具有特定结晶性的共聚聚酯膜等。但这些方案总的来说不能满足上述要求的多方面特性，特别是对于成形性和耐冲击性的并存、保味特性方面，还不能说达到十分满意的水平。特别是在减薄成形中，因薄膜延伸约200～300％，故而在上述薄膜中难于得到良好的特性。
再则，对于其他基材进行的热层压中，难以得到满足粘结性、耐冲击性、保味特性的复合体，在烯类聚合物和纸层压而得的容器中，保味特性显著下降。
本发明的目的在于消除上述现有技术中的问题，提供粘结性、成形性、耐冲击性、保味特性均好的热层压用聚酯膜。并特别提供适用于经成形加工制得的金属罐的热层压用聚酯膜。
本发明的目的由下述热层压用聚酯膜实现，这种热层压用聚酯膜的特征在于它以81∶19～98∶2(重量)的比例配合聚酯A和热塑性弹性体而成，其中聚酯A以熔点为140～245℃的对苯二酸乙二醇酯和/或间苯二酸乙二醇酯作为主要构成成分。
本发明的聚酯A在使不吸附内容物的香味成分的性能良好方面，必须以对苯二酸乙醇酯和/或间苯二酸乙二醇酯作为主要构成成分，也就是说，它是由70摩尔％以上对苯二酸乙二醇酯和/或间苯二酸乙二醇酯单位构成的聚酯。不到70摩尔％时，不仅不吸附香味成分的性能差，而且耐热性、成形性也变坏。这种聚酯中，在不损害其特性的范围内，也可含有其他共聚合成分，作为二羧酸成分，可列举例如萘二酸、联苯二酸、联苯二磺酸、二苯氧基乙烷二酸、5-磺基间苯二酸钠、邻苯二酸等芳族二羧酸，草酸、琥珀酸、乙二酸、癸二酸、二聚二元酸、马来酸、富马酸等脂族二羧酸，环己二羧酸等脂环族二羧酸、P-羟基安息香酸等羟羧酸。另一方面，作为二醇成分，可列举例如丙二醇、丁二醇、戊二醇、乙二醇、新戊二醇等脂族二醇，环己烷二甲醇等脂环族二醇、双酚A、双酚S等芳族二醇、二甘醇、聚亚烷基二醇等。
另外，这些二酸成分、二醇成分也可两种以上同时使用。
此外，在不损害本发明效果的范围内，也可在共聚聚酯中共聚合编苯三酸、均苯三酸、三羟甲基丙烷等多官能化合物。
二甘醇在制备聚酯A时作为副产物产出，但为防止因制罐步骤中200℃以上的热处理导致的分子量下降，其量优选的是相当于聚酯A的0.01～1.0重量％，更优选0.01～0.8重量％，特别优选0.01～0.6重量％。二甘醇成分不到0.01％时，聚合步骤变得烦杂，从成本上考虑不优选，而超过1％时，因制罐过程中的热处理而导致聚酯恶化，膜的耐冲击性变差。二甘醇在聚酯制备过程中作为副产物产出，但对于为使之在1重量％以下的方法，没有特别的限制，例如可列举缩短聚合时间、限定用作聚合催化剂的锑化合物、锗化合物的用量的方法，组合液相聚合和固相聚合的方法、在聚合体系内加入1～200ppm钠、钾等碱金属的方法等。
作为在本发明中使用的聚酯A，其融点在140～245℃对于耐热性、与金属板的充分粘结性，以及与热塑性弹性体混合时抑制后者的分解是十分必要的。优选列举间苯二酸共聚的聚对苯二酸乙二醇酯、丁二醇/间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯等的共聚聚酯以及在这聚酯中共聚合二醇、聚二甘醇等聚氧乙烯二醇的聚酯。
另外，在本发明中，为使耐冲击性、保味特性良好，优选固有粘度[η]为0.7以上，更优选0.8以上，特别优选0.85以上。可以认为如果固有粘度大，则分子络合的概率增加，不仅耐冲击性提高，而且也难以吸附香气成分。
在此，固有粘度[η]是将聚合物溶于邻氯苯酚中，在25℃测定其相对粘度而求出的。
另外，为了使保味特性良好，在聚酯中优选乙醛含量在40ppm以下，更优选30ppm以下，特别优选20ppm以下。乙醛含量超过40ppm的话，保味特性变差。使膜中乙醛含量在40ppm以下的方法并没有特别的限制，例如可列举以下各种方法：为除去用缩聚反应等制备聚酯时因热分解而产生的乙醛，将聚酯在减压下或惰性气氛中，在聚酯熔点以下的温度中进行热处理的方法；优选在减压下或惰性气氛中在150℃以上、熔点以下的温度固相聚合聚酯的方法；使用排气式挤出机进行熔融制膜的方法；熔融挤出时，在挤出温度为熔点+40℃以内，优选熔点+30℃以内的条件下，短时间挤出聚酯的方法。这些方法对于得到高粘度膜也是有效的。
另外，为得到固有粘度高的膜，聚酯片中的水分优选的是在100ppm以下，特别优选在50ppm以下，更优选在30ppm以下，此时，可望得到固有粘度特别高的膜。
本发明的聚酯出于保味特性的考虑，还优选含有1～500ppm的锗，更优选5～300ppm，特别优选10～100ppm。锗元素含量不满1ppm时，保味特性改进效果不充分，而超过500ppm时，在聚酯中出现杂质，耐冲击性变差，保味特性恶化。使本发明的聚酯中锗元素的含量在上述特定量，则可使其保味特性提高。可采用使聚酯中含有锗元素的任何方法，对此无特别的限制，但通常优选在聚酯制备完成前的任意阶段中添加锗化合物作为聚合催化剂。这种方法的例子可列举直接添加锗化合物粉末的方法，或如特公昭54-22234中所述，在聚酯的初始原料二醇组分中溶解锗化合物进行添加的方法等。锗化合物可列举二氧化锗、含结晶水的氧化锗，或者四甲氧基锗、四乙氧基锗、四丁氧基锗、乙二醇锗等锗的烷氧化物，苯酚锗、β-萘酚锗等锗的酚盐化合物，磷酸锗、亚磷酸锗等含磷锗化合物，乙酸锗等。其中优选二氧化锗。
此外，本发明的聚酯膜中，羧基端基在35当量/吨以下时，从膜的耐冲击性、保味特性上说，是优选的。特别是当羧基端基在30当量/吨以下时，从膜的回收性、耐冲击性上说，是优选的。具体地说，可优选采用固相聚合、以及碳化二亚胺、噁唑啉等公知的末端封链剂使聚酯原料的羧基端基减至所定量、在低温短时间挤出的方法。
另一方面，最好通过表面处理等方法，使表层部分中羧基端基量增多，这样可使粘结性提高。
另外，从保味特性方面考虑，本发明的聚酯中，优选低聚物的含量在0.8重量％以下，更优选在0.7重量％以下，特别优选在0.6重量％以下。共聚合聚酯中低聚物含量超过0.8重量％时，保味特性变差，故不优选。使聚酯中低聚物含量在0.8重量％以下的方法并无特别的限制，可采用与上述使聚酯中的乙醛含量降低相同的方法达到。
本发明的聚酯的制备可采用已公知的任何方法而并无特别的限制。在此说明在聚对苯二酸乙二醇酯中共聚间苯二酸组分、添加二氧化锗作为锗化合物的情况。使对苯二酸组分、间苯二酸组分和乙二醇进行酯交换或酯化反应，然后添加二氧化锗，继续在高温高压下进行缩聚反应，直至达到一定的二甘醇含量，得到含有锗元素的聚合物。此时，优选实质上不使用含镁化合物、含锰化合物等酯交换催化剂的直接聚合法使膜的保味特性良好。然后可列举使所得到的聚合物在其熔点以下的温度，在减压或惰性气氛中进行固相聚合反应，使乙醛含量减少，得到所预定的固有粘度[η]、羧基端基的方法。
在本发明中，经锐意研究，发现通过设立在上述聚酯A中含有特定量的热塑性弹性体的层(下面称作A层)，可得到耐冲击性、保味特性两者均兼有的热层压膜。
本发明中的热塑性弹性体，是由橡胶成分[软性部分(softsegment)]和必要的限制成分[硬性部分(hard segment)]构成的聚合物，其中橡胶成分在高温下可塑，可与塑料一样成形，在常温下表现出橡胶弹性体的性质，它用于发挥熵弹性，而限制成分在高温下流动，它用于在室温下起阻止塑性变形的作用。优选拉伸弹性模数为1～500kgf/cm2，硬度为10～90JIS A。对于本发明中的热塑性弹性体没有特别的限制，可列举聚苯乙烯类弹性体(硬性部分：聚苯乙烯，软性部分：聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚橡胶等)、聚烯烃类弹性体(硬性部分：聚乙烯或聚丙烯、软性部分：乙烯-丙烯共聚橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯等)、聚酯类弹性体(硬性部分：聚酯，软性部分：聚醚或聚酯)、聚酰胺类弹性体(硬性部分：聚酰胺，软性部分：聚醚或聚酯)，其他还有以间规-1，2-聚丁二烯作为硬性部分、以无规-1，2-聚丁二烯作为软性部分的弹性体。此外，在前述热塑性弹性体中还可引入一部分羟基、羧基、乙氧基、酰氨基以及马来酸酐成分等公知的官能团或官能团形成成分。其中聚苯乙烯类弹性体、聚酯弹性体因改善耐冲击性以及具有的保味特性而被优选。具体地说，适用的有SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物)、SEP(苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物)等聚苯乙烯类弹性体、HYTREL(东丽·杜邦制)、ARNITEL(AkzoChemie制)、Pel Prene(东洋纺制)、LOMOD(通用电气制)等聚酯类弹性体。特别是SEBS即使添加量很少，也可改进耐冲击性，得到不损坏保味特性的良好的热层压用膜，故而十分优选。
另一方面，离子型树脂类弹性体，因为增加了金属成分，有降低保味特性的倾向。
从与聚酯熔融挤出性方面看，热塑性弹性体优选在210℃、2160g负载条件下的熔融指数为0.1～50g/10分钟，更优选0.5～30g/10分钟，特别优选1～20g/10分钟。
另外，优选在聚酯和热塑性弹性体的混合层中加入公知的互溶剂，改善互溶性，这样可进一步提高耐冲击性。
在本发明中，从使耐冲击性、保味特性都同时良好的方面出发，聚酯A和热塑性弹性体必须以81∶19～98∶2的重量比例进行配合。优选的聚酯A和热塑性树脂的重量比为85∶15～97∶3，这样，通过使聚酯中含有适量在低温下也被认为具有优异的柔软性的热塑性弹性体，即使在制罐时的热处理之后，也可大大提高耐冲击性。
另外，在本发明中分散在聚酯A中的热塑性弹性体的平均分散直径为0.02～5μm时，耐冲击性特别好，故而优选。
另外，在本发明中分散在聚酯A中的热塑性弹性体的分散直径比(纵向方向上的平均分散直径/厚度方向上的平均分散直径)为2～100时，发现耐冲击性特别好。再则，分散直径比为4～50时，其抗凹性特别好，故而十分优选。在这里，热塑性弹性体的分散直径比按下述方式测定：例如将膜断面切断，作成0.1～1μm的超薄切片，用透射式电子显微镜在5000～20000倍下拍摄(纵向方向25cm×厚度方向20cm，拍十张)，测定聚酯A中分散的各热塑性弹性体(i)的纵向方向直径(Xi)、厚度方向直径(Yi)以及相应的椭圆面积(Si)。然后，对于各方向采用下式求出纵向方向平均分散直径(Xav)、厚度方向平均分散直径(Yav)，从而得到分散直径比(Xav/Yav)。
使上述分散直径比为2～100的方法没有特别的限制，可以采用在螺杆的计量部分设立混合机构的方法，例如带刮板混合头挤压螺杆、Unimelt螺杆、Pin螺杆、BM螺杆、Wave螺杆、HM螺杆、DIS螺杆、多条Pin螺杆等增加剪切力、扩大混炼性的方法，用双轴挤出机挤压，并在双轴挤出机的螺杆中设置适于预混炼的螺杆尺寸的方法(例如设定使聚合物滞留一定长的时间的部分，在此用转子等混炼性能高的形状的设备进行混炼的方法)。
另一方面，如考虑制罐步骤中的耐伤性、不吸附内容物的香料成分的性能，则除上述A层之外，还优选层叠由聚酯B构成的B层，其中聚酯B以熔点为220～260℃的聚对苯二酸乙二醇酯为主要构成成分。优选聚酯B含有70摩尔％以上的聚对苯二酸乙二醇酯单位。熔点不满220℃时，罐的耐热性不充分，故而不优选。另外，在不损害保味特性范围内，为强化耐冲击性，也可在B层内加少量热塑性弹性体。
另外，当聚酯A和聚酯B的熔点之差在35℃以下，优选在30℃以下，特别优选在25℃以下时，在制罐步骤经历的热处理中，A层和B层的热伸缩特性差变小，可提高其加工性，故优选。
另外，各层中的组成，即催化剂、二甘醇量、羧基端基量可以不相同。在回收膜的边缘的情况中，从保味特性方面考虑，优选包含在A层。
另外，用作罐的内面时，从保味特性、耐冲击性方面考虑，优选A层厚度与B层厚度之比为20∶1～1∶1，特别是15∶1～4∶1时对耐冲击性而言十分优选。
本发明的聚酯膜厚度从层压到金属后的成形性，对于金属的膜性能、耐冲击性、保味性方面考虑，优选为5～50μm，更优选8～45μm，特别优选10～40μm。
从操作处理及高速层压性能方面考虑，本发明聚酯膜中优选至少单面的平均粗糙度Ra为0.001～1μm，更优选0.005～0.5μm，特别优选0.01～0.1μm。并且最大粗糙度Rt与平均粗糙度Ra的比Rt/Ra优选为3～60，更优选为5～50，特别优选5～30，这种情况下，不仅成形时在膜中难于出现缺陷(如针眼等)，而且高速层压性能也好，故而优选。
另外，为得到具有上述表面特征的聚酯膜，优选含有0.001～10重量％平均粒径为0.01～10μm的无机粒子和/或有机粒子，从不脱落性能方面考虑，优选含有0.05～3重量％的平均粒径为0.1～5μm的无机粒子和/或有机粒子。作为无机粒子和/或有机粒子，可列举例如湿式或干式二氧化硅、胶体态二氧化硅、氧化钛、碳酸钙、磷酸钙、硫酸钡、氧化铝、云母、高岭土、粘土等无机粒子和以苯乙烯、二乙烯基苯、硅氧烷、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚酯等作为构成成分的有机粒子等。其中可特别列举二氧化硅、碳酸钙等无机粒子和以苯乙烯、硅氧烷、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚酯、二乙烯基苯等作为构成成分的有机粒子。这些无机粒子和/或有机粒子可两种以上同时使用。
如果使用平均粒径超过10μm的粒子，则易出现膜缺陷，故不优选，特别是含有30μm以上的粒子时，特性严重恶化，故而在制膜时的过滤器优选使用可大量减少30μm以上的杂质的过滤器。
粒子的平均粒径用下述方法求得。用等离子低温灰化处理法将聚合物由膜表面除去，露出粒子，用扫描式电子显微镜(SEM)观察，用图像分析器处理粒子的图像。改变观察部位，对5,000个以上粒子进行下述数据处理，由此求得的数均粒径D即为平均粒径。
D＝∑Di/N其中Di为粒子相应于圆的直径，N为粒子数。
另外，为防止成形时粒子脱落引起的膜缺陷，优选在聚酯聚合过程中析出内部粒子、在膜表面上生成突起的方法。
对于析出内部粒子的方法没有特别的限制，例如使采用碱金属化合物或碱土金属化合物等酯交换催化剂的体系按常规方法进行聚合，由此在反应体系内析出的方法，也可在酯交换反应或缩聚反应时加入对苯二酸等。另外，在酯化反应中，在酯化反应终了前后使有碱金属化合物或碱土金属化合物存在，在磷化合物存在下进行缩聚反应析出也可。从粒径均一性方面看，特别希望的是，碱金属化合物的摩尔数(A)、碱土金属化合物的摩尔数(B)和磷化合物的摩尔数(P)的比(B＋0.5A)/P为0.5～5。
内部粒子的量优选为0.01～2重量％，其量是按下述方法求得的。
在30g聚酯样品中，加入300g邻氯苯酚，在100℃下搅拌1小时，溶解聚合物。然后在日立制作所制的40P型超离心机上装上转子RP 30，每个池内装入30ml上述溶液，然后缓缓达到30,000rpm，1小时后，完成粒子的分离。除去上层清液，收集分离粒子。在收集的粒子中加入常温邻氮苯酚，均匀悬浮后，进行超离心分离操作，在未出现由DSC测得的聚合物熔融峰值之前反复操作。这样得到的分离粒子在120℃真空干燥16小时，测定其重量。
也可以将内部粒子和其他无机粒子和/或有机粒子并用。
粒子可以含在A层或者B层中，但出于对操作处理性能的需要，优选在A层中添加量多的粒子。另外，B层厚度d(μm)和平均粒径D(μm)的关系D/d优选为0.05～50，更优选0.1～10，但为使滑动性良好，优选为0.5～5。
此外，在不含有粒子时，熔融挤出聚合物后，在注塑筒(castingdrum)中固化时，出于对膜表面粗糙化的考虑，优选的是在用气刀等方法使表面粗糙化的注塑筒中，使用空气挤出薄膜、急速固化的方法。
本发明的由共聚聚酯构成的薄膜也可以是未拉伸的片状，也可以是在单轴或双轴方向上拉伸的拉伸薄膜。
在减薄成形等重视膜的成形性的成形法中，优选未拉伸片，而主要用于压伸成形等时，优选面取向系数fn＝(Nx＋Ny)/2-Nz为0.01～0.13的拉伸膜，其中Nx、Ny、Nz分别为纵向方向、宽度方面和厚度方向上的折射率。另外，在不损害未拉伸膜的成形性的情况下，稍微拉伸也可，也可在玻璃化转变温度以上温度中，在至少一个方面上稍微拉伸至厚度方向的折射率为1.55以上，1.60以下，优选1.55以上，1.58以下。
从进一步提高特性方面出发，还优选通过电晕放电等表面处理提高粘结性。此时，E值优选5～40，更优选10～35。
本发明的聚酯膜可采用已知的任意方法进行制膜。以下，叙述本发明薄膜的制备方法，但并不限定于此。
将聚酯A和聚酯B供入双轴排气式的各挤出机(挤出机温度设定为熔点+25℃(对于聚酯而言聚酯A层一侧为熔点+25℃))，其中聚酯A为90∶10的17.5摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯([η]＝0.84，二甘醇0.7重量％，熔点215℃)和SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)，聚酯B则是5摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯([η]＝0.90，二甘醇0.89重量％，熔点240℃)，使聚酯A和聚酯B熔融，然后在供料区层压两层，由常用出口模具挤出，然后在空气中挤出全部或部分薄膜，聚酯B层贴在筒的表面上使之粗糙化，在冷却的筒上冷却固化薄膜，得到铸塑膜。这样得到的2层层压膜加热老化或进行表面活性处理，然后卷起来。另外，对膜进行防尘处理，则可避免薄膜的缺陷生成，故优选。
另外，也可对前述聚酯铸塑膜同时或依次进行双轴拉伸。在依次双轴拉伸的情况下，也可能进行两次以上的纵向方向或宽度方向的拉伸。膜纵向方向及宽度方向上的拉伸率可以根据目的薄膜的取向度、强度弹性模数等任意设定，但优选各个方向为2.0～4.0倍。纵向方向和宽度方面的拉伸率可一个较大，也可两者相同。另外拉伸温度只要在聚酯玻璃转化温度以上、结晶化温度以下的范围内，可选定任意温度，通常为80～150℃。另外还可在双轴位伸之后进行膜的热处理。这种热处理可在烘箱中、加热了的辊上等用公知的任何方法进行。热处理温度可为聚酯结晶化温度以上、260℃以下的任意温度，优选为120～240℃，特别优选150～240℃。另外热处理时间可任选，通常在1～60秒之间。热处理时也可同时使薄膜在纵向方向和/或宽度方向上驰缓。
另外，在制造本发明的聚酯膜时，也可根据需要，适当使用防氧化剂、增塑剂、防静电剂、耐候剂、端基封链剂等添加剂。
如前所述，本发明的热层压用聚酯膜的成形性、粘结性、耐冲击性、保味特性好，不仅在以金属为基材的用途中易于热层压，还易层压至各种基材上，例如纸板、塑料板、纤维、无纺布等，适用作容器等制品。
另一方面，以金属板作为基材，得到层压金属板、经减薄成形、压伸成形等成形得到金属罐的情况中，由于以金属为基材，所以适用于阴模加压性容器和阳模加压性容器。特别是层压的基材是选自钢板、铝板及其表面处理板的金属板时，不仅成形容易，而且罐的耐冲击性好，故而优选。
对本发明的金属没有特别的限制，以成形性方面考虑，优选以铁、铝等主要构成成分的金属，在以铁为基材的金属板中，也可在其表面设置改善其粘结性和耐腐蚀性的无机氧化物覆盖层，例如用铬酸处理、磷酸处理、铬酸/磷酸处理、电解铬酸处理、铬酸盐处理、铬-铬酸盐处理等代表的化学处理覆盖层。特别优选是金属铬换算值为6.5～150mg/m2铬的铬水合氧化物，还可设置延展性金属镀层，例如镍、锡、锌、铝、炮铜、黄铜等。镀锡时优选为0.5～15g/m2，镀镍或铝时，优选为1.8～20g/m2。
下面说明本发明的特性测定方法及评价方法。(1)聚酯中二甘醇成分的含有量
用NMR(13/C-NMR谱)测定。(2)聚酯熔点
用差示扫描量热仪(Perkin-Elmer制DSC-2型)，以100℃/分钟升温速度测定结晶化聚酯片或膜。(3)聚酯的固有粘度
将聚合物于25℃溶于邻氯苯酚中，测定其相对粘度，然后求得。
层压膜中各层的固有粘度是用刀将膜的层从表层切下，然后进行测定(也可以将切剩下的部分溶于邻氯苯酚等溶剂中，洗净后进行测定)。(4)聚酯中锗元素的含量
用荧光X射线测定法，由峰强度检测线定量聚酯组合物中锗元素含量。(5)乙醛含量
取2g聚酯膜的粉末，与去离子水一起装入耐压容器中，在120℃萃取60分钟后，用高精度气相色谱定量。(6)羧基端基(当量/吨)
在90～100℃、20分钟条件下将聚酯溶于邻甲酚/氯仿(重量比7/3)中，用碱进行电位滴定，然后求出。(7)低聚物含量
将100mg聚酯膜溶于1ml邻氯苯酚中，用液体色谱(Varian制，8500型)测定环状三聚体，作为低聚物含量。(8)平均粒径
用等离子低温灰化法从膜表面除去热塑性树脂，露出粒子。选择的处理条件可灰化热塑性树脂，但不会使粒子受到损害。用扫描电子显微镜(SEM)观察，用图像分析仪处理粒子图像。改变观察位置，对5,000个以上粒子进行数值处理，由此求得的数均粒径D即为平均粒径。
d＝∑Di/N其中Di为粒子相当于圆的直径，N为粒子数。
另外，关于内部粒子可用透射式显微镜观察膜的切片断面。(9)热塑性弹性体的分散直径比
切开聚合物的断面，作成0.1～1μm厚的超薄切片，用透射式电子显微镜在5000～20,000倍下拍照(纵向方向25cm×厚度方向20cm，拍10张)，测定分散到聚酯A中的各热塑性弹性体(i)纵向方向直径(Xi)、厚度方向直径(Yi)及相当于椭圆的面积(Si)。然后，对于各方向采用下式求出纵向方向上的平均分散直径(Xav)、厚度方向平均上的平均分散直径(Yav)，得到分散直径比(＝Xav/Yav)。 式(1) 式(2)(10)面取向系数及折射率
以钠D线(波长589nm)作为光源，用阿贝折光仪测定。由纵向方向、宽度方向、厚度方向的折射率(Nx、Ny、Nz)得到面取向系数fn＝(Nx＋Ny)/2-Nz。(11)膜表面粗糙度(平均粗糙度Ra，最大粗糙度Rt)
用表面粗糙度计测定膜表面的粗糙度。测定条例如下，取20次测定的平均值。测定装置采用小坂研究所制的高精度薄膜段差测定器ET-10。
触针顶端半径：0.5μm
触针负载：5mg
测定长度：1mm
模缝脊：0.08mm
触针速度：4μm/秒
Rt、Ra的定义如奈良治郎《表面粗糙度的测定·评价法)》(综合技术中心，1983)中所述。(12)成形性
(减薄罐)
将聚酯膜的粘结面和镀锡马口铁板加热至180-230℃、加压层压，用减薄成形机(成形比(最大厚度/最小厚度)＝3.0)成形，进行底成形后，220℃空烧10分钟，得到Draw Ironing罐。然后，在罐内注入1％盐水，在盐水中的电极和金属罐之间加6V电压，读取电流值，测定10罐的平均值，进行下述评价。(压伸罐)
将聚酯膜的粘结面和TFS金属板在200～240℃下加热、加压层压后，用压伸成形机(成形比(最大厚度/最小厚度)＝1.3)成形，进行底成形后，然后在215℃空烧1分钟，得到压伸罐。再向罐内注入1％盐水，在盐水中的电极和金属罐之间加6V电压，读取电流值，测定10罐的平均值，进行下述评价。
A级：不到0.05mA
B级：0.05mA以上，0.1mA以下
C级：0.1mA以上，0.3mA以下
D级：0.3mA以上(13)耐冲击性
按上述方式制得罐后测定耐冲击性，求出10罐的平均值，进行下述评价。
(a)空烧后，装填350ml碳酸水，在5℃放置24小时，从高度1m米处以罐底外面与地面成15°角的方式落下冲击混凝土地面，除去内容物，罐内面用蜡覆盖，往罐内注入1％盐水，在盐水中的电极和金属罐之间加6V电压，读取电流值。
(b)空烧后，进行120℃、30分钟的蒸馏处理，填充市售乌龙茶，在20℃放置24小时，由5m高处以罐底外面与地面成15°角的方式落下冲击混凝土地面，然后除去内容物，用蜡覆盖内面，往罐内注入1％盐水，在盐水中的电极和金属罐之间加6V的电压，读取电流值。
A级：0.05mA以下
B级：0.05mA以上，0.1mA以下
C级：0.1mA以上，0.3mA以下
D级：0.3mA以上(14)保味特性
(a)在罐(直径6cm，高12cm)中充填350ml香料水溶液(d-柠檬烯的20ppm水溶液)，在20℃浸渍5天，然后在80℃氮气流中加热膜30分钟，将逐出的成分用气相色谱按每克膜吸附d-柠檬烯的量进行定量，评价膜的保味特性。
(b)另外，用350ml香料水溶液(d-柠檬烯的20ppm水溶液)填充罐(直径6cm、高12cm)，在25℃密封后放置1个月，然后开封，由器官感觉检查法，按下述标准评价其味道的变化。
A级 未见味道变化
B级 几乎未见味道变化
C级 发现有味道变化
下面以实施例说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。实施例1
将聚酯A和聚酯B加入到双轴排气式各个挤出机中(挤出机温度设定在熔点+25℃(聚酯A层对于聚酯A熔点+25℃))，其中聚酯A为90∶10(重量比)的17.5摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯与SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，MI＝3.0g/10分钟，S/EB比为30/70)，17.5摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯采用直接聚合法合成：准备好50体积％双-β-羟乙基对苯二酸酯-间苯二酸酯共聚体，按二醇与酸组分摩尔比为1.6的量缓缓加入间苯二酸、乙二醇，一边搅拌一边加热至240℃，蒸出近乎理论量的水后，转移到反应器中，加入0.15重量％磷酸三甲酯、二氧化锗，在较短时间内得到[η]＝0.68的聚酯，得到固相聚合物，其中锗元素含量40ppm，[η]＝0.87，二甘醇0.92重量％，熔点213℃、乙醛量8ppm，羧基端基18当量/吨；而聚酯B是3摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(同样按直接聚合法制备，在酯化反应终了后，加入含有20重量％氧化硅粒子的乙二醇浆液，得到[η]＝0.64的聚酯，得到固相聚合物。锗元素含量42ppm，氧化硅粒子0.2重量％，[η]＝0.90，二甘醇0.89重量％，熔点240℃、乙醛量6ppm，羧基端基20当量/吨)。使聚酯A和聚酯B熔融，然后在供料区层叠2层(聚酯A层/聚酯B层＝8/2)，由常用出口模具挤出后，用空气挤出全部膜，将聚酯A层作为滚筒面使滚筒表面粗糙化，在冷却的滚筒(表面粗糙度8S)中冷却固化，得到铸塑膜。然后在25℃、大气气氛下进行电晕放电处理，使E值＝20。将这样得到的2层层叠膜中聚酯成分溶到溶剂中，求得其极限粘度为0.81、低聚物含量0.6重量％、乙醛含量18ppm，羧基端基21当量/吨、分散直径比6.2。表1中示出物性以及将聚酯A层层压到金属板上，制成减薄罐的结果。由表可看出，含适量热塑性弹性体的本发明的膜耐冲击性、保味特性均好。
改变热塑性弹性体的种类、叠层比、聚酯的种类、金属板的种类等，与实施例1一样制膜，得到薄膜，结果如表1～4所示。
实施例2中，聚酯A和乙烯-丙烯共聚物(MI＝3.5g/10分钟，E/P＝75/25)的重量比为90∶10，聚酯B为聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素量40ppm，[η]＝0.90，二甘醇0.80重量％、熔点253℃、羧基端基16当量/吨)，除此之外，与实施例1同样操作制得膜、金属罐、如表1所示，虽然耐冲击性略低外，获得良好的特性。
在实施例3中，以12摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素量42ppm、[η]：＝0.85，二甘醇0.70重量％，熔点227℃、羧基端基14当量/吨)作为聚酯A，重量比变为93∶7，改变层叠比，聚酯B粒子的配方，按实施例1同样方式制得膜、金属罐、如表1所示，得到良好特性。
在实施例4中，以16摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素含量50ppm、[η]＝0.80，二甘醇1.5重量％、熔点218℃、羧基端基20当量/吨)作为聚酯A，改变聚酯B的粒子的配方，按实施例1同样方式制得膜、金属罐。如表2所示，虽然碳酸“凹陷”(デント)略低，但还是获得了良好的特性。
在实施例5中，除聚酯A的极限粘度为0.70、羧基端基量为40当量/吨之外，其余同实施例1，制得膜、金属罐。如表2所示，因极限粘度低、羧基端基多，故耐冲击性低。实施例6
以0.03重量％三氧化锑作为聚酯B的聚合催化剂，使二甘醇的量为0.53％，除此之外，其余和实施例1一样，制得膜及金属罐，保味特性低。
在实施例7中，由14摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锑元素重量200ppm、[η]＝0.73、二甘醇0.50重量％、熔点225℃、羧基端基31当量/吨，合有球状胶体态二氧化硅)和热塑性弹性体SIS(MI＝3.0g/10分钟，S/I＝20/80)以90∶10的重量比构成的聚酯A形成A层，以12摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素含量42ppm、[η]＝0.80、二甘醇0.89重量％、熔点228℃、羧基端基25当量/吨，含有球状胶体态二氧化硅)作B层，同时挤出，在25℃的镜面筒上以B层为筒面进行静电流延铸塑，95℃下将该未拉伸膜在纵向方向上拉伸至3.1倍，然后在105℃时于宽度方向上拉伸至3.1倍。再将该双轴拉伸膜在定长条件下于200℃热处理7秒，得到厚25μm的聚酯膜。所得膜的面取向系数为0.08。作成压伸罐进行评价，具有良好的耐冲击性、保味特性。另一方面，进行减薄成形时，成形性为D。
在实施例8中，聚酯A为90∶10重量比的12摩尔％间苯二酸共聚的聚对苯二酸乙二醇酯(锑含量200ppm、[η]＝0.83、二甘醇0.50重量％、熔点229℃、羧基端基31当量/吨、含有球状胶体态二氧化硅)和SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、MI＝3.0g/10分钟、S/EB比30/70)，聚酯B为10摩尔％间苯二酸共聚的聚对苯二酸乙二醇酯(由直接聚合法制得，在酯化反应终了后，加含有20重量％氧化硅粒子的二甘醇浆液，得到[η]＝0.64的聚酯，得到固相聚合物。锗元素量42ppm、[η]＝0.90，二甘醇0.89重量％，熔点232℃、乙醛量6ppm，羧基端基20当量/吨，含有球状胶体态二氧化硅)，除拉伸倍数为2.0×2.0，热处理温度为140℃以上，其余同实施例7进行操作，得到膜。用此膜作成减薄金属罐进行评价，如表3所示，虽然耐冲击性略低，但还是获得了良好的特性。
在实施例9中，除层叠比为1∶2(聚酯A层：聚酯B层)之外，其余同实施例1进行操作，得到膜、金属罐。如表3所示，聚酯B层的层叠厚度大，B层厚d(μm)与平均粒径D(μm)的关系D/d小于0.03，故而成形性、耐冲击性均低。实施例10
聚酯A的制法采用常用的使用对苯二酸二甲酯、酯交换催化剂的方法，将粒子改为内部粒子体系(酯化反应终了后，添加乙酸锂至0.2重量％。再加入磷酸三甲酯的乙二醇溶液至磷酸三甲酯为0.17重量％。再加入聚合催化剂氧化锗后，加入0.11重量％乙酸钙)。再将制膜后得到的边缘粉碎回收，以15％混合至聚酯A中制膜，出现可认为是改变粒子体系效果，使成形性提高，其它特性也好。
在实施例11中，除了聚酯的熔点、弹性体添加量以及用单轴挤出机、钢板的种类改为铝板之外，其余同实施例1制膜、金属罐。如表3所示，聚酯A、B的熔点差很大、分散直径比小，故成形性、耐冲击性略低。
在实施例12中，将下述聚合物膜1及下述组成2的白色聚合物膜热层压到0.2mm的TFS钢板的各面，急冷，得到压伸罐。研究罐的耐冲击性、保味特性，结果如表4所示，可得到良好的特性，罐外面的白色性能也好。
(罐内面)除对下述组成进行170℃的热处理之外，其余和实施例7同样地制膜。
层压面：90∶10重量比的12摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素含量42ppm，[η]＝0.75，二甘醇0.80重量％，熔点228℃、羧基端基30当量/吨、含有球状胶体态二氧化硅)和SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，MI＝3.0g/10分钟，S/EB比30/70)(15μm)。
非层压面：10摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素含量40ppm、[η]＝0.74，二甘醇0.89重量％，熔点233℃，羧基端基31当量/吨)(10μm)
(罐外面)除对下述组成进行170℃热处理以外，其余与实施例7同样地制膜
层压面：90∶10重量比的12摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素量42ppm、[η]＝0.75，二甘醇0.80重量％，熔点228℃，羧基端基25当量/吨)和SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，MI＝3.0g/10分钟，S/EB比为30/70)(5μm)
非层压面：1∶1重量比的5摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(锗元素含量40ppm、[η]＝0.74、二甘醇0.89重量％、熔点240℃、羧基端基16当量/吨)和含70重量％二氧化钛(平均粒径0.3μm的聚对苯二酸丁二醇酯[η]＝0.75、熔点221℃)(15μm)比较例1
用单轴挤出机在290℃挤出温度时挤出12摩尔％间苯二酸共聚合的聚对苯二酸乙二醇酯(酯交换催化剂：乙酸镁(镁元素量170ppm)、锑元素量350ppm，[η]＝0.80，二甘醇2.0重量％，熔点227℃，乙醛量17ppm，羧基端基26当量/吨)，得到膜。结果如表4所示。
此膜不含有热塑性弹性体，特性变差。比较例2
使用具有单轴螺杆的挤出机，仅挤出在聚酯A中加1重量％热塑性弹性体的层，得到膜、金属罐。结果如表4所示。由表可知，由于热塑性弹性体量少，耐冲击性大大下降。比较例3
含有聚丙烯以取代热塑性弹性体，耐冲击性、保味特性大大下降。〔表1〕
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |||
| 聚合物物性 | A聚合物 | 聚酯AGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)热塑性弹性体重量比(A：弹性体)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I17.5400.870.92213SEBS90∶10- | PET/I17.5400.870.92213EPR90∶10- | PET/I12420.850.70227SEBS93∶7- |
| B聚合物 | 聚酯BGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I3420.900.89240SiO2，0.6，0.1 | PET400.900.80253SiO2，0.6，0.1 | PET/I3420.900.89240SiO2，0.8，0.1 | |
| 膜·罐特性 | 厚A/B(μm)[η]羧基量(当量/吨)AA(ppm)低聚物(重量％)分散直径比(一)面取向系数(一)厚度方向屈折率(一)B层Ra，Rt(μm)成形性耐冲击性(碳酸/蒸馏)味特性d-柠檬烯吸着量(μg/g气味变化 | 24/60.810.606.20.001.590.006，0.087A/A25A | 24/60.8020160.546.00.001.590.009，0.165BB/B33A | 27/30.8121180.477.20.001.590.008，0.110AA/A27A | |
AA ：乙醛
DEG ：二甘醇
PET/I：间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(数值为共聚成分的摩尔％)
SEBS ：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物
EPR ：乙烯-丙烯共聚物〔表2〕
| 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |||
| 聚合物物性 | A聚合物 | 聚酯AGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)热塑性弹性体重量比(A：弹性体)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I15500.801.50218SEBS90∶10- | PET/I17.5400.700.92215SEBS90∶10- | PET/I17.5400.870.92213SEBS90∶10- |
| B聚合物 | 聚酯BGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I3420.900.89240SiO2，0.4，0.2 | PET/I3420.900.89240SiO2，0.6，0.1 | PET/I3-0.900.53241SiO2，0.6，0.1 | |
| 膜·罐特性 | 厚A/B(μm)[η]羧/基量(当量/吨)AA(ppm)低聚物(重量％)分散直径比(一)面取向系数(一)厚度方向屈折率(一)B层Ra，Rt(μm)成形性耐冲击性(碳酸/蒸馏)味特性d-柠檬烯吸着量(μg/g)气味变化 | 24/60.7723180.645.20.001.590.005，0.079AB/A25A | 24/60.6846240.696.00.001.590.006，0.087AB/B25A | 24/60.8121160.586.10.001.590.007，0.095AA/A35A | |
AA ：乙醛
DEG ：二甘醇
PET/I：间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(数值为共聚合成分的摩尔％)
SEBS ：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物[表3]
| 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |||
| 聚合物物性 | A聚合物 | 聚酯AGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)热塑性弹性体重量比(A：弹性体)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I14-0.730.50225SIS90∶10SiO2，0.5，0.2 | PET/I12-0.830.50229SEBS90∶10SiO2，0.6，0.2 | PET/I17.5400.870.92213SEBS90∶10- |
| B聚合物 | 聚酯BGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I12420.800.89228SiO2，0.2，0.2SiO2，0.5，0.02 | PET/I10420.900.89232SiO2，0.3，0.2SiO2，0.6，0.015 | PET/I3420.900.89240SiO2，0.6，0.1 | |
| 膜·罐特性 | 厚A/B(μm)[η]羧/基量(当量/吨)AA(ppm)低聚物(重量％)分散直径比(一)面取向系数(一)厚度方向屈折率(一)B层Ra，Rt(μm)成形性耐冲击性(碳酸/蒸馏)味特性d-柠檬烯吸着量(μg/g)气味变化 | 15/100.7339120.694.20.081.530.006，0.089BA/A18A | 20/50.7238110.673.90.021.560.004，0.067AA/A22A | 10/200.8021150.576.10.001.590.006，0.088BB/A22A | |
AA ：乙醛
DEG ：二甘醇
PET/I：间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(数值为共聚合成分的摩尔％)
SEBS ：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物
SIS ：苯乙烯-异戊二烯共聚物〔表4〕
| 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | |||
| 聚合物物性 | A聚合物 | 聚酯AGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)热塑性弹性体重量比(A：弹性体)粒子直，径(μ)，量(wt％) | PET/I17.15400.870.92213SEBS90∶10内部粒子，1.3，0.1 | PET/I20400.870.95204SEBS97.5∶2.5- | PET/I12420.750.80228SEBS90∶10SiO2，0.6，0.1 |
| B聚合物 | 聚酯BGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I3420.900.89240SiO2，0.6，0.1 | PET/I2420.900.89245SiO2，0.6，0.1 | PET/I10400.740.89233SiO2，0.3，0.2 | |
| 膜·罐特性 | 厚A/B(μm)[η]羧/基量(当量/吨)AA(ppm)低聚物(重量％)分散直径比(一)面取向系数(一)厚度方向屈折率(一)B层Ra，Rt(μm)成形性耐冲击性(碳酸/蒸馏)味特性d-柠檬烯吸着量(μg/g)气味变化 | 24/60.7925190.636.00.001.590.006，0.087AA/A25A | 24/60.8121180.601.50.001.590.006，0.087BB/B25A | 20/50.7139100.575.20.101.520.005，0.080AA/A20A | |
AA ：乙醛
DEG ：二甘醇
PET/I：间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(数值为共聚成分的摩尔％)
SEBS ：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物〔表5〕
| 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | |||
| 聚合物物性 | A聚合物 | 聚酯AGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)热塑性弹性体重量比(A：弹性体)粒子，直径(μ)，量(wt％) | PET/I12-0.802.0227--SiO2，0.6，0.1 | PET/I17.5400.800.92213EPR99∶1SiO2，0.6，0.1 | PET/I17.5400.870.92213PP95∶5- |
| B聚合物 | 聚酯BGe(ppm)[η]DEG(重量％)熔点(℃)粒子，直径(μ)，量(wt％) | ------ | ------ | PET/I3420.900.89240SiO2，0.6，0.1 | |
| 膜·罐特性 | 厚A/B(μm)[η]羧/基量(当量/吨)AA(ppm)低聚物(重量％)分散直径比(一)面取向系数(一)厚度方向屈折率(一)B层Ra，Rt(μm)成形性耐冲击性(碳酸/蒸馏)味特性d-柠檬烯吸着量(μg/g)气味变化 | 30/0.6741320.78-0.001.580.006，0.086BC/C26B | 30/0.7340260.642.00.001.590.007，0.091AC/C39A | 27/30.8023190.692.20.001.590.006，0.088BD/C75B | |
AA ：乙醛
DEG ：二甘醇
PET/I：间苯二甲酸共聚合的聚时苯二甲酸乙二醇酯(数值为共聚成分的摩尔％)
PP ：聚丙烯
EPR ：乙烯-丙烯共聚物
本发明的热层压用聚酯膜在热层压到基材上使用时，成形性、粘结性、耐冲击性、保味特性都好，可适用于食品包装、饮料容器的内面。特别是可适用于以金属为基材的层压金属板经各种成形加工制得的金属罐。
另外，以非金属，例如纸、塑料、纤维、无纺布等作基材可得到以前没有的保味特性、耐冲击性、成形性均好的层压基材，可适用作容器、罐及其他包装。
Claims (11)
1.热层压用聚酯膜，其特征在于它是配合重量比为81∶19～98∶2的聚酯A和热塑性弹性体而成，其中聚酯A以熔点为140～245℃的对苯二酸乙二醇酯和/或间苯二酸乙二醇酯为主要构成成分。
2.按权利要求1的热层压用聚酯膜，其特征在于热塑性弹性体为聚苯乙烯类热塑性弹性体。
3.按权利要求1或2的热层压用聚酯膜，其特征在于聚酯中二甘醇含量为0.01～1重量％。
4.按权利要求1至3中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于在聚酯中含有1～500ppm的锗元素。
5.按权利要求1至4中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于分散在聚酯A中的热塑性弹性体的分散直径化(纵向方向的平均分散直径/厚度方向的平均分散直径)为2～100。
6.按权利要求1至5中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于它层叠由聚酯B构成的B层而成，其中聚酯B以熔点为220～260℃的对苯二酸乙二醇酯单位为主要构成成分。
7.按权利要求1至6中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于聚酯A和聚酯B的熔点差为35℃以下。
8.按权利要求1至7中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于B层厚度d(μm)和平均粒径D(μm)的关系D/d优选为0.05～50。
9.按权利要求1至8中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于聚酯的固有粘度[η]为0.7以上。
10.按权利要求1至9中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于它是无取向膜。
11.按权利要求1至9中任何一项的热层压用聚酯膜，其特征在于面取向系数为0.01～0.13。
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