CN111587185A - 连结印刷版 - Google Patents

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Abstract

为了提供一种连结印刷版,使多个具有挠性的印刷版利用1张粘接于这些印刷版1的背面1a的单面粘合片2和将相邻的印刷版1的侧面1b彼此粘接的粘接剂固化部3进行了连结,该粘接剂固化部3具有下述(A)~(C)的物性。(A)伸长率为260%以上。(B)自单面粘合片2剥离的180°剥离强度为4N/10mm以上。(C)在23℃的N‑甲基‑2‑吡咯烷酮中浸渍24小时时的溶胀率为30质量%以下,所述连结印刷版是将多个印刷版连结而得的,连结部分(粘接剂固化部)的耐断裂性得以提高。

Description

连结印刷版
技术领域
本发明涉及将多个印刷版连结而得的连结印刷版。
背景技术
近年来,经常利用柔版印刷法在液晶电视中使用的TFT基板、滤色器基板的表面形成取向膜、绝缘膜。液晶电视逐年大型化,为此需要使柔版印刷法中使用的印刷版也大型化。该情况下,需要使印刷版的尺寸为例如2500mm×3000mm左右。然而,这种尺寸的印刷版无法利用现有设备来制造,因此考虑将现有设备自身大型化。但如此操作会导致成本大幅提高。
因此,提出了一种连结印刷版,其通过将多个可利用现有设备制造的尺寸的印刷版进行连结而使印刷版大型化(例如参照专利文献1)。该连结印刷版通过将要连结的印刷版的侧面彼此隔着间隙地对接,并将粘接剂注入该间隙后使其固化而得到。一般而言,上述印刷版的形成材料使用光固化性树脂,上述连结用粘接剂也使用与上述印刷版相同的形成材料(光固化性树脂)。
此处,上述柔版印刷法中进行下述操作:在将印刷版安装于圆柱状的印版滚筒的外周面的状态下,一边使该印版滚筒旋转,一边对上述印刷版供应作为上述取向膜、绝缘膜等的形成材料的墨,将该墨转印至玻璃基板等印刷对象物。因此,上述印刷版具有能够拆卸自如地安装于上述印版滚筒的外周面这一程度的挠性。另外,为了能够拆卸自如地安装于上述印版滚筒的外周面,上述连结印刷版中的连结部分(粘接剂固化部)也具有柔软性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-274310号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,若上述连结印刷版的使用时间变长,则该连结印刷版的连结部分(粘接剂固化部)会有断裂的情况。若上述连结部分(粘接剂固化部)发生断裂,则要更换成新的连结印刷版。因此,若发生上述断裂的频率高,则中断印刷作业的频率也变高,因此作业效率变差,而且连结印刷版的更换成本也变高。
因此,本发明人针对上述断裂的原因进行了详细调查,结果得知:在上述柔版印刷法中,用于上述墨的溶剂(N-甲基-2-吡咯烷酮)会使连结印刷版的连结部分发生劣化。另外得知:上述连结印刷版在沿着印版滚筒的外周面发生弯曲的状态下与印刷对象物接触,因此,由于其与印刷对象物的摩擦而对上述连结印刷版施加拉伸载荷、振动。并发现:由上述拉伸载荷、振动所造成的应力集中在与上述印版滚筒的旋转轴平行的连结部分,导致发生上述断裂。
本发明是鉴于这样的情况而进行的,其提供一种连结印刷版,其是将多个印刷版连结而得的,连结部分(粘接剂固化部)的耐断裂性得以提高。
用于解决问题的方案
为了达成上述目的,本发明的连结印刷版呈现如下构成:其具备:多个印刷版,其在单面形成有印刷面且具有挠性;单面粘合片,其粘接于相邻印刷版的与上述印刷面相反一侧的面而将相邻印刷版连结;以及具有柔软性的粘接剂固化部,其设置于相邻印刷版的对向的侧面与侧面之间而将上述侧面彼此进行粘接,该连结印刷版可拆卸地安装于印版滚筒的外周面,上述粘接剂固化部具有下述(A)~(C)的物性。
(A)伸长率为260%以上。
(B)自单面粘合片剥离的180°剥离强度为4N/10mm以上。
(C)在23℃的N-甲基-2-吡咯烷酮中浸渍24小时时的溶胀率为30质量%以下。
本发明人为了提高连结印刷版的连结部分(粘接剂固化部)的耐断裂性,着眼于该粘接剂固化部的物性并进行反复研究。在该研究过程中,想到了降低上述粘接剂固化部的硬度。其结果,上述粘接剂固化部的耐断裂性虽然提高,但根据情况有时相邻印刷版的位置相对发生偏移,墨无法转印至印刷对象物的适当位置。因此,本发明人针对上述粘接剂固化部的硬度以外的物性进行反复研究。其结果发现:上述粘接剂固化部若具有上述(A)~(C)的物性,则能够提高上述粘接剂固化部的耐断裂性,并适当地进行印刷。
发明的效果
本发明的连结印刷版中,将相邻印刷版进行粘接的粘接剂固化部具有上述(A)~(C)的物性,因此能够提高上述粘接剂固化部的耐断裂性,并且适当地进行印刷。其结果,连结印刷版的更换频率降低,能够提高印刷的作业效率。另外,能够防止连结印刷版的更换成本提高。
附图说明
图1示意性地示出本发明的连结印刷版的一个实施方式,(a)为其俯视图,(b)为(a)中的圆形部分Y的连结部分的X-X截面的放大图。
具体实施方式
以下,根据附图详细说明本发明的实施方式。
图1的(a)是示意性地示出本发明的连结印刷版的一个实施方式的俯视图,图1的(b)是图1的(a)中的圆形部分Y内的连结部分的X-X截面的放大图。如图1的(a)、(b)所示,该实施方式的连结印刷版是将2张具有挠性的印刷版1连结而成的。该连结通过粘接于这些印刷版1的背面(与印刷面相反一侧的面)1a的1张单面粘合片2以及将这些印刷版1的侧面1b彼此粘接的粘接剂固化部3来进行。另外,该粘接剂固化部3也粘接于上述单面粘合片2的粘合面。另外,该粘接剂固化部3的宽度W通常设定在0.5~4mm的范围内。另外,图1的(a)中,符号11是形成于印刷版1的印刷面(表面)的中央区域处的印刷用凸部。
上述连结印刷版的制作中,首先准备1张面积与要制作的连结印刷版的面积大致相等的上述单面粘合片2。然后,将要连结的2张印刷版1的背面1a粘接于该单面粘合片2的粘合面。此时,制成使2张印刷版1的侧面1b彼此隔着间隙地对向的状态。然后,将粘接剂注入该间隙后,使该粘接剂固化。由此,上述粘接剂形成粘接剂固化部3,该粘接剂固化部3与上述单面粘合片2的粘合面粘接,且将上述2张印刷版1的对向的侧面1b彼此粘接。如此,通过上述单面粘合片2和上述粘接剂固化部3将上述2张印刷版1连结,从而可制作上述连结印刷版。
而且,该连结印刷版的粘接剂固化部3具有下述(A)~(C)的物性。这是本发明的特征。通过此特征,能够提高上述粘接剂固化部3的耐断裂性,并且适当地进行使用了上述连结印刷版的印刷。
(A)伸长率为260%以上。
(B)自单面粘合片2剥离的180°剥离强度为4N/10mm以上。
(C)在23℃的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下称为“NMP”)中浸渍24小时时的溶胀率为30质量%以下。
换言之,通过使粘接剂固化部3具有上述(A)的物性(伸长率为260%以上),从而使该粘接剂固化部3的柔软性变高,能够吸收而减少在柔版印刷法中使用时施加于上述连结印刷版的载荷、振动。上述伸长率是依据JIS7311-1995进行测定,并利用下式算出的值。
伸长率(%)={(L1-L0)/L0}×100
上述式中,L0为标线距离,L1为切断时的标线间距离。
另外,通过使粘接剂固化部3具有上述(B)的物性(自单面粘合片2剥离的180°剥离强度为4N/10mm以上),从而使该粘接剂固化部3牢固地粘接于单面粘合片2的粘合面。而且,与粘接剂固化部3将相邻的2张印刷版1进行粘接的情况相辅相成,可减少这些相邻的2张印刷版1的相对位置偏离。
再者,通过使粘接剂固化部3具有上述(C)的物性(在23℃的NMP中浸渍24小时时的溶胀率为30质量%以下),从而相对于所印刷的取向膜等的形成材料中使用的溶剂(NMP)变得不易溶胀。因此,可使粘接剂固化部3不易因上述溶剂而劣化。上述溶胀率是利用下式算出的值。
溶胀率(%)={(W2-W1)/W1}×100
上述式中,W1为浸渍前的试验片的质量,W2为浸渍后的试验片的质量。
若更详细说明,则上述印刷版1是柔版印刷法中使用的印刷版,其具有可拆卸自如地安装于圆柱状的印版滚筒的外周面这一程度的挠性。作为这种印刷版1的形成材料,例如可列举光固化性树脂等树脂。
上述单面粘合片2由片状的基材和形成于该基材单面的粘合层构成。形成有该粘合层的一侧的面为上述粘合面。上述基材例如以PET(聚对苯二甲酸乙二酯)等合成树脂作为形成材料,厚度设定在0.1~0.5mm的范围内。上述粘合层例如以丙烯酸系树脂作为形成材料,使用涂布机等涂布于上述基材的单面,厚度设定在5~50μm的范围内。
上述粘接剂固化部3具有上述(A)~(C)的物性。并且,在具有上述耐断裂性的基础上,还具有能够将上述连结印刷版装卸自如地安装在用于柔版印刷法的圆柱状的印版滚筒外周面这一程度的柔软性。作为这种粘接剂固化部3的形成材料(粘接剂),例如可列举含有下述(a)~(c)的光固化性树脂组合物。
(a)包含氢化聚丁二烯结构的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物。
(b)(甲基)丙烯酸酯单体。
(c)光聚合引发剂。
本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一者或两者。
[(a)包含氢化聚丁二烯结构的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物]
上述(a)的包含氢化聚丁二烯结构的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物可通过公知的制造方法来制造。例如,可通过使具有羟基的氢化聚丁二烯(a1)、具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯(a2)、以及在分子内同时具有包含活性氢的官能基和烯属不饱和键的化合物(a3)发生反应而得到。
上述氢化聚丁二烯(a1)、上述多异氰酸酯(a2)与上述化合物(a3)的比例例如优选如下设定。换言之,通过在上述多异氰酸酯(a2)的异氰酸酯基(NCO基)与上述氢化聚丁二烯(a1)的羟基(OH基)的摩尔比(NCO基/OH基)为1.0~2.0的范围内发生反应,从而合成在聚合物末端具有NCO基的预聚物前体。优选在上述预聚物前体的聚合物链末端异氰酸酯基(NCO基)与上述化合物(a3)的羟基(OH基)的摩尔比(NCO基/OH基)为0.8~1.0的范围内发生反应,更优选以羟基(OH基)与异氰酸酯基(NCO基)达到等量的方式发生反应。若上述氢化聚丁二烯(a1)与上述多异氰酸酯(a2)与上述化合物(a3)的比例在上述范围内,则充分导入烯属不饱和键,从而能够提高上述粘接剂固化部3的粘接性、强度等物性,或者抑制由过量的异氰酸酯基的残留导致的保存稳定性的降低。
作为上述氢化聚丁二烯(a1),从上述粘接剂固化部3的粘接性提升的观点而言,优选为具有80质量%以上的1,2-聚丁二烯结构的氢化聚丁二烯。
作为上述多异氰酸酯(a2),只要为二异氰酸酯、三异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯即可。作为上述二异氰酸酯,例如可列举2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对氢化苯二甲基二异氰酸酯、间氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯等。另外,作为上述三异氰酸酯,例如可列举:甲苯二异氰酸酯的缩二脲体及其异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲体及其异氰脲酸酯体、1,6-六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体及其异氰脲酸酯体等。其中,从容易制造上述(a)的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物的观点而言,优选为二异氰酸酯,更优选为未黄变型的异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯。它们可单独使用或组合使用2种以上。
作为上述化合物(a3),只要为在分子内具有包含活性氢的官能基和烯属不饱和键的化合物即可,优选为在分子内具有羟基和烯属不饱和键的化合物。作为这种化合物,例如可列举:(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单或二(甲基)丙烯酸酯等。这些可单独使用或组合使用2种以上。
进而,使上述氢化聚丁二烯(a1)与上述多异氰酸酯(a2)与上述化合物(a3)反应所得的上述不饱和聚氨基甲酸酯预聚物(a)的数均分子量优选为10000以上且50000以下。这是因为,若数均分子量过小,则有上述粘接剂固化部3的硬度变高(缺乏柔软性)的倾向,反之若过大,则有缺乏与单体类相容的相容性、难以得到均匀的粘接剂的倾向。从粘接性、柔软性、相容性变得更优选的观点而言,上述不饱和聚氨基甲酸酯预聚物(a)的数均分子量更优选在15000~30000的范围内。此处所指的数均分子量是使用了凝胶渗透层析法(GPC法)的聚苯乙烯换算平均分子量。
[(b)(甲基)丙烯酸酯单体]
作为上述(b)的(甲基)丙烯酸酯单体,例如可列举选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等具有直链或支链烷基的单体类;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸单、二或三烷基环己酯、(甲基)丙烯酸环己氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环庚酯等具有环烷基的单体类;(甲基)丙烯酸环己烯酯、(甲基)丙烯酸单、二或三烷基环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环己烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环庚烯氧基乙酯等具有环烯基的单体类;[(1S,4S)-1,7,7-三甲基-6-双环[2.2.1]庚烷基](甲基)丙烯酸酯等具有双环烷基的单体类;[(1S,4S)-1,7,7-三甲基-6-双环[2.2.1]庚烯基](甲基)丙烯酸酯等具有双环烯基的单体类;(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸(乙氧基)三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基三环[3.3.1.1(3,7)]癸-2-基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基三环[3.3.1.1(3,7)]癸-2-基酯等具有三环烷基的单体类;(甲基)丙烯酸-2-(3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-6-基)酯、(甲基)丙烯酸-2-[(3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-6-基)氧基]乙酯等具有三环烯基的单体类;烷基的碳数为2~4的(甲基)丙烯酸羟烷基酯、亚烷基二醇的碳数为2~4且亚烷基二醇的重复单元为1~10个的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基的碳数为2~4且亚烷基二醇的碳数为2~4且亚烷基二醇的重复单元为1~10个的烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少1种以上的化合物等。这些可单独使用或组合使用2种以上。
上述(甲基)丙烯酸酯单体(b)的含量相对于包含氢化聚丁二烯结构的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物(a)的质量通常为5~400质量%,优选为20~300质量%,更优选为40~230质量%。
[(c)光聚合引发剂]
作为上述(c)的光聚合引发剂,例如可列举:二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮等苯乙酮类;苯偶姻、α-甲基苯偶姻、α-苯基苯偶姻等苯偶姻类;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯等二苯甲酮类;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮等α氨基酮类;呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类;蒽醌、2-甲基蒽醌等蒽醌类;{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮}等高分子光引发剂。它们可单独使用或组合使用2种以上。
上述光聚合引发剂(c)的含量相对于包含氢化聚丁二烯结构的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物(a)及(甲基)丙烯酸酯单体(b)的总质量(含有后述烯属不饱和化合物(f)的情况下,为还包含烯属不饱和化合物(f)在内的总质量),通常为0.2~20质量%,优选为0.3~15质量%,更优选为0.5~10质量%。
另外,除了上述(a)~(c)的成分以外,也可根据需求而使用其它成分。作为其它成分,例如可列举:下述硅烷偶合剂(d)、柔软性赋予剂(e)、除上述(b)成分以外的烯属不饱和化合物(f)、各种添加剂(g)。
[(d)硅烷偶合剂]
作为上述硅烷偶合剂(d),例如可列举:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷及正辛基三乙氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷;聚醚改性烷氧基硅烷等。其中,从与上述(a)~(c)的各成分的亲和性的观点而言,优选为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、聚醚改性烷氧基硅烷等非离子性硅烷偶合剂。它们可单独使用或组合使用2种以上。上述硅烷偶合剂(d)的比例相对于上述(a)~(c)的成分的总质量优选为5质量%以下。
[(e)柔软性赋予剂]
作为上述柔软性赋予剂(e),例如可列举:聚丁二烯、氢化聚丁二烯、萜烯树脂、烃改性萜烯树脂、它们的氢化物等萜烯系树脂;萜烯酚树脂、该萜烯酚树脂的氢化物等萜烯酚系树脂;脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、双环戊二烯系石油树脂、纯单体系石油树脂、它们的氢化物等石油系树脂;胶松香、妥尔松香、木松香、歧化松香、聚合松香、这些松香的甘油酯及季戊四醇酯、它们的氢化物等松香系树脂;苯乙烯系树脂、苯并呋喃-茚系树脂、烷基酚系树脂、二甲苯系树脂、达马树脂(dammar)、柯巴脂(copal)、虫胶(shellac)等。它们可单独使用或组合使用2种以上。其中,从提升与上述(a)~(c)的各成分的亲和性及柔软性的观点而言,优选为聚丁二烯。上述柔软性赋予剂(e)的比例相对于上述(a)~(c)的成分的总质量优选为100质量%以下。
[(f)烯属不饱和化合物]
作为上述烯属不饱和化合物(f),例如可列举:(甲基)丙烯酸的碳数1~7的直链或支链烷基酯、(甲基)丙烯酸卤代烷基酯、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、经N-取代或N,N’-取代的(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚烷基双(甲基)丙烯酰胺、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类。它们可单独使用或组合使用2种以上。上述烯属不饱和化合物(f)的比例相对于上述(a)~(c)的成分的总质量优选为5质量%以下。
[(g)添加剂]
作为上述添加剂(g),例如可列举热聚合抑制剂、抗老化剂、抗氧化剂、阻燃剂、表面活性剂、抗静电剂、着色剂、增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂等。上述添加剂(g)的比例相对于上述(a)~(c)的成分的总质量优选为5质量%以下。
[粘接剂的制备]
进而,前述粘接剂通过混合上述(a)~(c)的成分而制备成光固化性树脂组合物。此时,根据需求而混合上述(d)~(g)的成分。
另外,上述粘接剂在之前记载的连结印刷版的制作中,注入至要连结的2张印刷版1的侧面1b彼此的间隙中[参照图1的(a)、(b)],通过照射紫外线等活性能量射线而进行固化。
另外,上述实施方式中,将连结的印刷版1设为2张,也可设为3张以上。另外,连结的方向可以不为单一方向(横向),而是与其垂直的方向(纵向),也可为这两个方向(纵横方向)。
以下,针对实施例,与比较例及现有例一并进行说明。然而,本发明不限于实施例。
实施例
[印刷版的形成材料]
准备感光性树脂组合物(旭化成公司制,K-11)来作为印刷版的形成材料。
[单面粘合片]
添加相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物的质量为0.5质量%的异氰酸酯系交联剂,搅拌10分钟,得到粘合剂溶液。然后,使用涂布机将该粘合剂溶液涂布于PET制的片状基材(厚度250μm)的单面后,在100℃下使其干燥3分钟,形成粘合剂层(厚度30μm)。如此制作单面粘合片。
[粘接剂(光固化性树脂组合物)的前述(a)~(c)的成分]
准备下述成分作为粘接剂的前述(a)~(c)的成分。
(a)包含氢化聚丁二烯结构的不饱和聚氨基甲酸酯预聚物(数均分子量为15000)。
(b)准备下述(b1)~(b4)作为(甲基)丙烯酸酯单体。
(b1)甲基丙烯酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-基酯。
(b2)丙烯酸2-乙基己酯。
(b3)丙烯酸2-甲氧基乙酯。
(b4)甲基丙烯酸正十二烷基酯。
(c)二乙氧基苯乙酮(光聚合引发剂)。
[实施例1~4及比较例1、2]
以后述表1所示的比例混合上述(a)~(c)的成分,制备实施例1~4及比较例1、2的粘接剂。
[现有例]
现有例的粘接剂设为与上述印刷版的形成材料相同的感光性树脂组合物。
[表1]
Figure BDA0002579871150000121
·表中的“-”表示未含有。
进而,针对对上述实施例1~4、比较例1、2及现有例的粘接剂照射紫外线使其固化而得的产物(相当于前述粘接剂固化部),利用下述方式测定伸长率、自单面粘合片剥离的180°剥离强度、相对于NMP的溶胀率、拉伸强度及邵氏A硬度。并将其测定结果示于后述表2。
[伸长率]
对上述粘接剂照射紫外线使其固化,制作厚度2mm的粘接剂固化片(相当于前述粘接剂固化部)。然后,通过脱模由该粘接剂固化片得到JIS哑铃状3号(平行部的长度为20mm,宽度为5mm)的试验片。进而,使用伸长率测量器(拉伸试验机)(Minebea Mitsumi Inc.制,TGE-5kN)测定该试验片的伸长率。
[自单面粘合片剥离的180°剥离强度]
在不锈钢制基板的表面涂布上述印刷版的形成材料,在长度100mm上重现使2张印刷版的侧面(厚度2.56mm)彼此隔着10mm间隙对向的状态并使其固化。然后,将上述粘接剂注入至上述间隙中,使上述单面粘合片的粘合面抵接于该注入层的表面后,照射紫外线,使上述粘接剂固化而形成粘接剂固化部。然后,使用剥离试验机(拉伸试验机)(MinebeaMitsumi Inc.制,TGE-5kN),以20mm/分钟的剥离速度将上述单面粘合片(厚度为45μm)进行180°剥离,测定其180°剥离强度。另外,该测定中,上述粘接剂固化部牢固地粘接于不锈钢制基板的表面,在上述单面粘合片的180°剥离中,在上述粘接剂固化部与单面粘合片的界面处发生剥离。
[相对于NMP的溶胀率]
对上述粘接剂照射紫外线使其固化,制作厚度3mm的粘接剂固化片(相当于前述粘接剂固化部)。然后,通过脱模由该粘接剂固化片得到长方形(40mm×20mm)的试验片。然后,将该试验片浸渍于23℃的NMP中24小时。测定上述试验片在浸渍前后的质量,并根据上式算出溶胀率。
[拉伸强度]
对上述印刷版的形成材料照射紫外线使其固化,制作2张20mm×100mm×2.56mm(厚度)的片材。然后,将这些片材的短边彼此隔着2mm的间隙而对向,将上述粘接剂注入至该间隙中,照射紫外线使上述粘接剂固化。如此得到利用粘接剂固化部将上述2张片材连结而得的试验片。然后,在温度23℃、湿度46%的环境下,使用拉伸试验机(Minebea MitsumiInc.制,TGE-5kN),以10mm/分钟的拉伸速度沿长边方向拉伸上述试验片,并测定拉伸强度。
[邵氏A硬度]
对上述粘接剂照射紫外线使其固化,制作厚度9mm的粘接剂固化片。然后,使用硬度计(高分子计器公司制,MD-1),依照JIS K6253测定该粘接剂固化片的邵氏A硬度。
[表2]
Figure BDA0002579871150000141
[耐久试验]
使用上述印刷版的形成材料,准备2张1560mm×1030mm×2.56mm(侧面的厚度)的印刷版作为要连结的印刷版。然后,与上述实施方式相同地,使用上述单面粘合片及上述粘接剂制作连结印刷版。此时,使要连结的印刷版的侧面彼此的间隙为2mm。然后,使用该连结印刷版进行基于柔版印刷法印刷的耐久试验。该耐久试验中,将取向膜的形成材料(溶剂:NMP)印刷于玻璃基板,将对于1张玻璃基板所进行的印刷计为1次。
其结果,使用实施例1~4的连结印刷版的耐久试验中,即使印刷2万次,连结印刷版也未断裂,可适当地进行印刷。与此相对,使用比较例1的连结印刷版的耐久试验中,连结印刷版虽然未断裂地进行了2万次印刷,但自超过1万次时起发生印刷位置的偏移,无法适当地进行印刷。而且,耐久试验后的连结印刷版中,连结部分(粘接剂固化部)产生白浊。另外,在使用比较例2的连结印刷版的耐久试验中,连结印刷版的连结部分未达到2万次就发生断裂。进而,在使用现有例的连结印刷版的耐久试验中,连结印刷版的连结部分未达到1万次就发生断裂。
从该耐久试验的结果可知,实施例1~4的连结印刷版因连结部分(粘接剂固化部)具有规定的物性而能够提高该连结部分的耐断裂性,且可适当地进行印刷。与此相对,可知具有不满足该规定物性的连结部分的比较例1、2及现有例的连结印刷版的连结部分的耐断裂性或适当印刷性差。
上述实施例中虽示出了本发明的具体方式,但上述实施例只不过是单纯的例示,并非限定性解释。对于本领域技术人员而言明显的各种变化均涵盖在本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的连结印刷版能够在柔版印刷法中提高印刷版的连结部分(粘接剂固化部)的耐断裂性,且适当地进行印刷。
附图标记说明
1 印刷版
1a 背面
1b 侧面
2 单面粘合片
3 粘接剂固化部

Claims (1)

1.一种连结印刷版,其特征在于,其具备:
多个印刷版,其在单面形成有印刷面且具有挠性;
单面粘合片,其粘接于相邻印刷版的与所述印刷面相反一侧的面而将相邻印刷版连结;以及
具有柔软性的粘接剂固化部,其设置于相邻印刷版的相向的侧面与侧面之间而将所述侧面彼此粘接,
所述连结印刷版可拆卸地安装于印版滚筒的外周面,
所述粘接剂固化部具有下述(A)~(C)的物性:
(A)伸长率为260%以上;
(B)自单面粘合片剥离的180°剥离强度为4N/10mm以上;
(C)在23℃的N-甲基-2-吡咯烷酮中浸渍24小时时的溶胀率为30质量%以下。
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Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2803908A1 (de) * 1978-01-30 1979-08-02 Continental Gummi Werke Ag Druckwalze, insbesondere fuer den offsetdruck
JPS61139491A (ja) * 1984-12-12 1986-06-26 Osaka Seihan Center Kyogyo Kumiai 樹脂刷版の接合方法
JPS6231858A (ja) * 1984-06-29 1987-02-10 アサヒ・ケミカル・インダストリ−・(ユ−・ケ−)・リミテツド フレキソ印刷版の版つなぎ方法
JPH09274310A (ja) * 1996-04-04 1997-10-21 Asahi Chem Ind Co Ltd フレキソ版の版つなぎ法
US20050028691A1 (en) * 2003-08-08 2005-02-10 Baek Myoung Kee Cliche unit, printing apparatus, and printing method using the same
CN101107134A (zh) * 2005-02-01 2008-01-16 株式会社小村技术 弹性树脂版
JP2009083112A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Komuratekku:Kk 樹脂凸版およびその製造方法
CN101661194A (zh) * 2008-08-25 2010-03-03 乐金显示有限公司 印刷板以及利用该印刷板来印刷配向膜的方法
CN101720281A (zh) * 2007-07-06 2010-06-02 特瑞堡工程系统意大利有限公司 获得凸版印刷辊的具有无粘着力的塑料板的涂层(金属衬垫印刷布)的方法以及由此获得的金属衬垫印刷布
US20110232518A1 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Ali Faraz Wiffle-tree printing plate registration system
JP2011194767A (ja) * 2010-03-23 2011-10-06 Komuratekku:Kk 大形樹脂凸版の製法およびそれによって得られた大形樹脂凸版
CN102216086A (zh) * 2008-11-18 2011-10-12 瓦克化学公司 粘合剂分散体的柔性版印刷应用
WO2013031460A1 (ja) * 2011-08-30 2013-03-07 綜研化学株式会社 樹脂製モールドの接合方法およびこの接合方法で製造されたロール トゥー ロール用連続モールド構成体
JP2013049765A (ja) * 2011-08-30 2013-03-14 Seiko Pmc Corp 接着部材用組成物及び接着部材
JP2014133335A (ja) * 2013-01-09 2014-07-24 Sumitomo Rubber Ind Ltd フレキソ印刷版とその製造方法、ならびに液晶パネル用基板の製造方法
CN105283318A (zh) * 2013-06-12 2016-01-27 株式会社金阳社 柔版印刷用版材
WO2016024446A1 (ja) * 2014-08-11 2016-02-18 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版の製造方法、および液晶表示素子の製造方法
JP2016210167A (ja) * 2015-05-12 2016-12-15 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版の製造方法、および液晶表示素子の製造方法
JP2017019142A (ja) * 2015-07-08 2017-01-26 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版とその製造方法および液晶表示素子の製造方法
JP2017154353A (ja) * 2016-03-01 2017-09-07 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版の製造方法および液晶表示素子の製造方法
CN107264104A (zh) * 2016-04-07 2017-10-20 住友橡胶工业株式会社 柔性印刷版与其制造方法、以及液晶显示元件的制造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60124342T2 (de) * 2000-06-20 2007-05-31 Jsr Corp. Polymerisches Material für Laserbearbeitung
DE60119685T2 (de) * 2000-07-26 2006-10-19 World Properties, Inc., Lincolnwood Komprimierbare schaumbänder und verfahren zur herstellung
CN104661821A (zh) * 2012-09-28 2015-05-27 富士胶片株式会社 圆筒状印刷版原版的制造方法、以及圆筒状印刷版及其制版方法
JP6675892B2 (ja) * 2016-03-16 2020-04-08 株式会社コムラテック 印刷版

Patent Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2803908A1 (de) * 1978-01-30 1979-08-02 Continental Gummi Werke Ag Druckwalze, insbesondere fuer den offsetdruck
JPS6231858A (ja) * 1984-06-29 1987-02-10 アサヒ・ケミカル・インダストリ−・(ユ−・ケ−)・リミテツド フレキソ印刷版の版つなぎ方法
JPS61139491A (ja) * 1984-12-12 1986-06-26 Osaka Seihan Center Kyogyo Kumiai 樹脂刷版の接合方法
JPH09274310A (ja) * 1996-04-04 1997-10-21 Asahi Chem Ind Co Ltd フレキソ版の版つなぎ法
US20050028691A1 (en) * 2003-08-08 2005-02-10 Baek Myoung Kee Cliche unit, printing apparatus, and printing method using the same
CN101107134A (zh) * 2005-02-01 2008-01-16 株式会社小村技术 弹性树脂版
CN101720281A (zh) * 2007-07-06 2010-06-02 特瑞堡工程系统意大利有限公司 获得凸版印刷辊的具有无粘着力的塑料板的涂层(金属衬垫印刷布)的方法以及由此获得的金属衬垫印刷布
JP2009083112A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Komuratekku:Kk 樹脂凸版およびその製造方法
CN101661194A (zh) * 2008-08-25 2010-03-03 乐金显示有限公司 印刷板以及利用该印刷板来印刷配向膜的方法
CN102216086A (zh) * 2008-11-18 2011-10-12 瓦克化学公司 粘合剂分散体的柔性版印刷应用
JP2011194767A (ja) * 2010-03-23 2011-10-06 Komuratekku:Kk 大形樹脂凸版の製法およびそれによって得られた大形樹脂凸版
US20110232518A1 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Ali Faraz Wiffle-tree printing plate registration system
WO2013031460A1 (ja) * 2011-08-30 2013-03-07 綜研化学株式会社 樹脂製モールドの接合方法およびこの接合方法で製造されたロール トゥー ロール用連続モールド構成体
JP2013049765A (ja) * 2011-08-30 2013-03-14 Seiko Pmc Corp 接着部材用組成物及び接着部材
JP2014133335A (ja) * 2013-01-09 2014-07-24 Sumitomo Rubber Ind Ltd フレキソ印刷版とその製造方法、ならびに液晶パネル用基板の製造方法
CN105283318A (zh) * 2013-06-12 2016-01-27 株式会社金阳社 柔版印刷用版材
WO2016024446A1 (ja) * 2014-08-11 2016-02-18 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版の製造方法、および液晶表示素子の製造方法
JP2016210167A (ja) * 2015-05-12 2016-12-15 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版の製造方法、および液晶表示素子の製造方法
JP2017019142A (ja) * 2015-07-08 2017-01-26 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版とその製造方法および液晶表示素子の製造方法
JP2017154353A (ja) * 2016-03-01 2017-09-07 住友ゴム工業株式会社 フレキソ印刷版の製造方法および液晶表示素子の製造方法
CN107264104A (zh) * 2016-04-07 2017-10-20 住友橡胶工业株式会社 柔性印刷版与其制造方法、以及液晶显示元件的制造方法

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