JP7153637B2 - 連結印刷版 - Google Patents
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Description
(A)伸び率が260%以上。
(B)片面粘着シートとの180°剥離強度が4N/10mm以上。
(C)23℃のN-メチル-2-ピロリドンに24時間浸漬した際の膨潤率が30質量%以下。
(A)伸び率が260%以上。
(B)片面粘着シート2との180°剥離強度が4N/10mm以上。
(C)23℃のN-メチル-2-ピロリドン(以下「NMP」という)に24時間浸漬した際の膨潤率が30質量%以下。
伸び率(%)={(L1-L0)/L0}×100
上記式において、L0は標線距離であり、L1は切断時の標線間距離である。
膨潤率(%)={(W2-W1)/W1}×100
上記式において、W1は浸漬する前の試験片の質量であり、W2は浸漬した後の試験片の質量である。
(a)水添ポリブタジエン構造を含む不飽和ポリウレタンプレポリマー。
(b)(メタ)アクリレートモノマー。
(c)光重合開始剤。
上記(a)の水添ポリブタジエン構造を含む不飽和ポリウレタンプレポリマーは、公知の製法により製造することができる。例えば、水酸基を有する水添ポリブタジエン(a1)と、イソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート(a2)と、活性水素を有する官能基とエチレン性不飽和結合を分子内にともに有する化合物(a3)とを反応させることにより得られる。
上記(b)の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸n-トリデシル、(メタ)アクリル酸n-オクタデシル等の直鎖または分岐アルキル基を有するモノマー類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、モノ,ジもしくはトリアルキルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基を有するモノマー類、シクロヘキセニル(メタ)アクリレート、モノ,ジもしくはトリアルキルシクロヘキセニル(メタ)アクリレート、シクロヘプテニル(メタ)アクリレート、シクロヘキセニルオキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘプテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等のシクロアルケニル基を有するモノマー類、〔(1S,4S)-1,7,7-トリメチル-6-ビシクロ[2.2.1]ヘプタニル〕(メタ)アクリレート等のビシクロアルキル基を有するモノマー類、〔(1S,4S)-1,7,7-トリメチル-6-ビシクロ[2.2.1]ヘプテニル〕(メタ)アクリレート等のビシクロアルケニル基を有するモノマー類、(メタ)アクリル酸トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン-8-イル、(メタ)アクリル酸(エチルオキシ)トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン-8-イル、(メタ)アクリル酸2-メチルトリシクロ[3.3.1.1(3,7)]デカン-2-イル、(メタ)アクリル酸2-エチルトリシクロ[3.3.1.1(3,7)]デカン-2-イル等のトリシクロアルキル基を有するモノマー類、(メタ)アクリル酸2-(3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデン-6-イル)エステル、(メタ)アクリル酸2-[(3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデン-6-イル)オキシ]エチルエステル等のトリシクロアルケニル基を有するモノマー類、アルキル基の炭素数が2~4のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アルキレングリコールの炭素数が2~4,アルキレングリコールの繰り返し単位が1~10個であるポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、アルコキシ基の炭素数が2~4,アルキレングリコールの炭素数が2~4,アルキレングリコールの繰り返し単位が1~10個であるアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも1種以上の化合物等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
上記(c)の光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン,2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等のアセトフェノン類、ベンゾイン,α-メチルベンゾイン,α-フェニルベンゾイン等のベンゾイン類、ベンゾフェノン,ベンゾイル安息香酸,ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェノン類、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-(4-モルホリニル)-1-プロパノン等のαアミノケトン類、キサントン,チオキサントン等のキサントン類、アントラキノン,2-メチルアントラキノン等のアントラキノン類、{2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパン-1-オン}等の高分子光開始剤があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
上記シランカップリング剤(d)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシランおよびn-オクチルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン、ポリエーテル変性アルコキシシラン等があげられる。なかでも、上記(a)~(c)の各成分との親和性の観点から、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ポリエーテル変性アルコキシシラン等の非イオン性のシランカップリング剤が好ましい。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。上記シランカップリング剤(d)の割合は、上記(a)~(c)の成分の合計質量に対して5質量%以下とすることが好ましい。
上記柔軟性付与剤(e)としては、例えば、ポリブタジエン,水添ポリブタジエン,テルペン樹脂,炭化水素変性テルペン樹脂,これらの水素添加物等のテルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂,このテルペンフェノール樹脂の水素添加物等のテルペンフェノール系樹脂、脂肪族系石油樹脂,脂環族系石油樹脂,芳香族系石油樹脂,共重合系石油樹脂,ジシクロペンタジエン系石油樹脂,ピュアーモノマー系石油樹脂,これらの水素添加物等の石油系樹脂、ガムロジン,トールロジン,ウッドロジン,不均斉化ロジン,重合ロジン,これらロジンのグリセリンエステルおよびペンタエリスリトールエステル,これらの水素添加物等のロジン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂、ダンマル、コーパル、シェラック等などがあげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なかでも、上記(a)~(c)の各成分との親和性および柔軟性向上の観点から、ポリブタジエンが好ましい。上記柔軟性付与剤(e)の割合は、上記(a)~(c)の成分の合計質量に対して100質量%以下とすることが好ましい。
上記エチレン性不飽和化合物(f)としては、例えば、炭素数が1~7の直鎖または分岐のアルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート、アミノアルキル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、N-置換またはN,N'-置換した(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N'-アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートやポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートやポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートやトリメチロールプロパンアルコキシトリ(メタ)アクリレートやグリセリントリ(メタ)アクリレートやグリセリンアルコキシトリ(メタ)アクリレートやペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートやペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートやジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート類があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。上記エチレン性不飽和化合物(f)の割合は、上記(a)~(c)の成分の合計質量に対して5質量%以下とすることが好ましい。
上記添加剤(g)としては、例えば、熱重合禁止剤,老化防止剤,酸化防止剤,難燃剤,界面活性剤,帯電防止剤,着色剤,可塑剤,表面潤滑剤,レベリング剤,軟化剤等があげられる。上記添加剤(g)の割合は、上記(a)~(c)の成分の合計質量に対して5質量%以下とすることが好ましい。
そして、前記接着剤は、上記(a)~(c)の成分を混合することにより、光硬化性樹脂組成物に調製される。その際、必要に応じて、上記(d)~(g)の成分を混合する。
印刷版の形成材料として、感光性樹脂組成物(旭化成社製、K-11)を準備した。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体質量に対し、イソシアネート系架橋剤を0.5質量%添加し、10分間撹拌して粘着剤溶液を得た。そして、その粘着剤溶液を、PET製のシート状基材(厚み250μm)の片面に、コーターを用いて塗布した後、100℃で3分間乾燥させて、粘着剤層(厚み30μm)を形成した。このようにして、片面粘着シートを作製した。
接着剤の前記(a)~(c)の成分として下記のものを準備した。
(a)水添ポリブタジエン構造を含む不飽和ポリウレタンプレポリマー(数平均分子量15,000)。
(b)(メタ)アクリレートモノマーとして、下記の(b1)~(b4)を準備した。
(b1)メタクリル酸トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン-8-イル。
(b2)アクリル酸2-エチルヘキシル。
(b3)アクリル酸2-メトキシエチル。
(b4)メタアクリル酸n-ドデシル。
(c)ジエトキシアセトフェノン(光重合開始剤)。
上記(a)~(c)の成分を後記の表1に示す割合で混合し、実施例1~4および比較例1,2の接着剤を調製した。
従来例の接着剤は、上記印刷版の形成材料と同じ感光性樹脂組成物とした。
上記接着剤に紫外線を照射して硬化させ、厚み2mmの接着剤硬化シート(前記接着剤硬化部に相当)を作製した。ついで、その接着剤硬化シートから、型抜きにより、JISダンベル3号(平行部の長さ20mm、幅5mm)の試験片を得た。そして、その試験片の伸び率を、伸び率測定器(引張試験機)(ミネベアミツミ社製、TGE-5kN)を用いて測定した。
ステンレス製基板の表面に、上記印刷版の形成材料を塗布し、2枚の印刷版の側面(厚み2.56mm)同士が隙間10mmをあけて対面させた状態を長さ100mmにわたって再現して硬化させた。ついで、上記隙間に、上記接着剤を注入し、その注入層の表面に、上記片面粘着シートの粘着面を当接させた後、紫外線を照射して、上記接着剤を硬化させて接着剤硬化部に形成した。そして、剥離試験機(引張試験機)(ミネベアミツミ社製、TGE-5kN)を用いて、剥離速度20mm/minで上記片面粘着シート(厚み45μm)を180°剥離し、その180°剥離強度を測定した。なお、この測定では、上記接着剤硬化部は、ステンレス製基板の表面に強固に接着しており、上記片面粘着シートの180°剥離では、上記接着剤硬化部と片面粘着シートとの界面で剥離した。
上記接着剤に紫外線を照射して硬化させ、厚み3mmの接着剤硬化シート(前記接着剤硬化部に相当)を作製した。ついで、その接着剤硬化シートから、型抜きにより、長方形(40mm×20mm)の試験片を得た。そして、その試験片を23℃のNMPに24時間浸漬した。膨潤率は、浸漬前後の上記試験片の質量を測定し、前記の式に基づいて算出した。
上記印刷版の形成材料に紫外線を照射して硬化させ、20mm×100mm×2.56mm(厚み)のシート材を2枚作製した。ついで、それらシート材の短辺同士を、隙間2mmあけて対面させ、その隙間に上記接着剤を注入し、紫外線を照射して上記接着剤を硬化させた。このようにして、上記2枚のシート材を接着剤硬化部により連結させた試験片を得た。そして、温度23℃、湿度46%の環境下で、引張試験機(ミネベアミツミ社製、TGE-5kN)を用いて、上記試験片を長手方向に引張速度10mm/minで引っ張り、引張強度を測定した。
上記接着剤に紫外線を照射して硬化させ、厚み9mmの接着剤硬化シートを作製した。そして、その接着剤硬化シートのショアA硬度を、デュロメータ(高分子計器社製、MD-1)を用い、JIS K6253に準じて測定した。
上記印刷版の形成材料を用いて、連結する印刷版として、1560mm×1030mm×2.56mm(側面の厚み)のものを2枚準備した。そして、上記実施の形態と同様にして、上記片面粘着シートおよび上記接着剤を用い、連結印刷版を作製した。このとき、連結する印刷版の側面同士の隙間を2mmとした。そして、その連結印刷版を用いてフレキソ印刷法により印刷する耐久試験を行った。この耐久試験では、配向膜の形成材料(溶剤:NMP)をガラス基板に印刷し、1枚のガラス基板への印刷を1回と数えた。
1a 裏面
1b 側面
2 片面粘着シート
3 接着剤硬化部
Claims (1)
- 片面が印刷面に形成された可撓性を有する複数の印刷版と、隣り合う印刷版の上記印刷面と反対側の面に接着され隣り合う印刷版を連結する片面粘着シートと、隣り合う印刷版の対面する側面と側面との間に設けられ上記側面同士を接着する、柔軟性を有する接着剤硬化部とを備え、版胴の外周面に着脱自在に装着される連結印刷版であって、上記接着剤硬化部が、下記(A)~(C)の物性を有していることを特徴とする連結印刷版。
(A)伸び率が260%以上。
(B)片面粘着シートとの180°剥離強度が4N/10mm以上。
(C)23℃のN-メチル-2-ピロリドンに24時間浸漬した際の膨潤率が30質量%以下。
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