CN111484390A - 一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，具体工艺步骤如下：(1)以邻二氯苯为原料，装入搅拌器中，加入催化剂E，经过反应制得混合物A；(2)将步骤(1)制得的混合物A进行吸附，得到混合物B；(3)将混合物B经过精馏分别得间二氯苯和对二氯苯；(4)以步骤(3)中的对二氯苯为原料，装入搅拌器中，搅拌器中装有回流冷凝管，加入催化剂F和水，经过反应得混合物C；(5)将步骤(4)制得的混合物C进行吸附，得到混合物D；(6)将混合物D经过精馏得间二氯苯。本发明所述工艺克服了传统工艺制备间二氯苯的工艺复杂多变不可控制，而且间二氯苯的最终产量较少的问题。

Description

一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺
技术领域
本发明涉及间二氯苯制备技术领域，具体为一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺。
背景技术
间二氯苯是一种重要的有机化工原料，广泛应用与有机合成工业中，由于氯苯深度氯化的产物混合二氧苯中绝大部分为对、邻位，其中间二氯苯的质量分数仅为2％-3％，因此间二氧苯的制备通常采用其它方法。传统的从间氧苯胺中提取间二氯苯或熔化间二硝基苯发生氧化作用时提取间二氯苯的方法由于间氯苯胺合成复杂，产生大量污水，还必须使用玻璃设备和剧毒的间二硝基苯。
目前，现有技术在利用邻二氯苯生产间二氯苯时，还会产生较多的对二氯苯，不能将对二氯苯进行回收利用，同时生产健儿氯苯的工艺复杂多变不可控制，而且间二氯苯的最终产量较少，为此，我们提出一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，包括步骤：
(1)以邻二氯苯为原料，装入搅拌器中，加入催化剂E，经过反应制得混合物A；
(2)将步骤(1)制得的混合物A进行吸附，得到混合物B；
(3)将混合物B经过精馏分别得间二氯苯和对二氯苯；
(4)以步骤(3)中的对二氯苯为原料，装入搅拌器中，搅拌器中装有回流冷凝管，加入催化剂F和水，经过反应得混合物C；
(5)将步骤(4)制得的混合物C进行吸附，得到混合物D；
(6)将混合物D经过精馏得间二氯苯。
工艺反应式如下：
Figure RE-GDA0002557186360000021
优选的，步骤(1)中的催化剂E为铁-铜-氧双金属催化剂，邻二氯苯与铁-铜-氧双金属催化剂的摩尔比为1-1.6：1，在60-90℃，反应压力 0.06-0.1MPa的条件下反应3-4h得到混合物A，混合物A为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物。
优选的，步骤(2)的具体方法为：将步骤(1)中的混合物A，采用MFI 型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物A与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为280-320：1，温度180-230℃，停留时间 0.8-1.4小时，处理后得到混合物B，混合物B为间二氯苯和对二氯苯的混合物。
优选的，步骤(3)的具体方法为：将步骤(2)制得的对二氯苯和间二氯苯混合物装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为100-115℃，塔顶真空9-10KPa，塔釜真空19-20KPa，控制回流比为8-10，最终得间二氯苯和对二氯苯。
优选的，步骤(4)中的催化剂F为无水氯化铝，对二氯苯与无水氯化铝的摩尔比范围为0.1-1，无水氯化铝与水的摩尔比范围为1-6，在160-170℃反应2-4h得到混合物C，混合物C为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物。
优选的，步骤(5)的具体方法为：将步骤(4)中的混合物C，采用MFI 型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物C与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为290-330：1，温度190-240℃，停留时间 0.9-1.5小时，处理后得到混合物D，混合物D为间二氯苯和对二氯苯的混合物。
优选的，步骤(6)的具体方法为：将步骤(5)制得的混合物D装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为105-120℃，塔顶真空9.5-10.5KPa，塔釜真空18-22KPa，控制回流比为7-12，最终得间二氯苯。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明所述工艺克服了传统工艺制备间二氯苯的工艺复杂多变不可控制，而且间二氯苯的最终产量较少的问题，本发明直接采用邻二氯苯作为原料生产间二氯苯，通过异构化反应，生产间二氯苯质量分数比较高的混合二氯苯，然后利用间二氯苯与对二氯苯凝固点和沸点的差异，对混合二氯苯进行吸附和精馏复合操作，可提纯出质量分数高的间二氯苯，相对于从间氧苯胺中提取间二氯苯或熔化间二硝基苯发生氧化作用时，提取间二氯苯的方法来说，合成比较简单，而且不会产生大量污水，不需要使用玻璃设备和剧毒的间二硝基苯，还有现有技术在利用邻二氯苯生产间二氯苯时，还会产生较多的对二氯苯，本发明还能够回收利用对二氯苯，利用邻二氯苯在生产间二氯苯时产生的对二氯苯进行生产间二氯苯，使得回收效率变高，增加工厂的产量，提高了工厂的经济效益。
具体实施方式
实施例1-3为间二氯苯的制备，的反应式如下：
Figure RE-GDA0002557186360000041
实施例1：
将邻二氯苯装入搅拌器中，加入铁-铜-氧双金属催化剂，邻二氯苯与铁- 铜-氧双金属催化剂的摩尔比为1：1，在60℃，反应压力0.06MPa的条件下反应3h，得到混合物A，混合物A为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物A进行吸附，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附对二氯苯后，混合物A与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为280：1，温度180℃，停留时间0.8小时，处理后得到混合物B，混合物B为间二氯苯和对二氯苯的混合物；将制得的混合物B装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为100℃，塔顶真空9KPa，塔釜真空19KPa，控制回流比为8，最终得间二氯苯和对二氯苯，利用气相色谱法对间二氯苯进行分析，间二氯苯的纯度达到79.1％，收率86.4％，将上述得到的间二氯苯装入搅拌器中，搅拌器中装有回流冷凝管，加入无水氯化铝和水，对二氯苯与无水氯化铝的摩尔比为0.1，无水氯化铝与水的摩尔比为1，在160℃反应2h得到混合物C，混合物C为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物C进行吸附，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物C与 MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为290：1，温度190℃，停留时间0.9 小时，处理后得到混合物D，混合物D为间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物D装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为105℃，塔顶真空9.5KPa，塔釜真空18KPa，控制回流比为7，最终得间二氯苯，经过气相色谱法分析检测后得出间二氯苯的纯度为82.2％，收率87.4％。
实施例2：
将邻二氯苯装入搅拌器中，加入铁-铜-氧双金属催化剂，邻二氯苯与铁- 铜-氧双金属催化剂的摩尔比为1.3：1，在75℃，反应压力0.08MPa的条件下反应3.5h，得到混合物A，混合物A为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物A进行吸附，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附对二氯苯后，混合物A与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为300： 1，温度200℃，停留时间1.1小时，处理后得到混合物B，混合物B为间二氯苯和对二氯苯的混合物；将制得的混合物B装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为110℃，塔顶真空9.5KPa，塔釜真空19.5KPa，控制回流比为9，最终得间二氯苯和对二氯苯，利用气相色谱法对间二氯苯进行分析，间二氯苯的纯度达到98.3％，收率90.5％，将上述得到的间二氯苯装入搅拌器中，搅拌器中装有回流冷凝管，加入无水氯化铝和水，对二氯苯与无水氯化铝的摩尔比为0.5，无水氯化铝与水的摩尔比为3，在165℃反应3h得到混合物C，混合物C为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物C进行吸附，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物C与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为310：1，温度210℃，停留时间1.3小时，处理后得到混合物D，混合物D为间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物D装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为110℃，塔顶真空9.9KPa，塔釜真空18.8KPa，控制回流比为10，最终得间二氯苯，经过气相色谱法分析检测后得出间二氯苯的纯度为98.4％，收率91.2％。
实施例3：
将邻二氯苯装入搅拌器中，加入铁-铜-氧双金属催化剂，邻二氯苯与铁- 铜-氧双金属催化剂的摩尔比为1.6：1，在90℃，反应压力0.1MPa的条件下反应4h，得到混合物A，混合物A为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物A进行吸附，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附对二氯苯后，混合物A与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为320：1，温度230℃，停留时间1.4小时，处理后得到混合物B，混合物B为间二氯苯和对二氯苯的混合物；将制得的混合物B装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为115℃，塔顶真空10KPa，塔釜真空20KPa，控制回流比为10，最终得间二氯苯和对二氯苯，利用气相色谱法对间二氯苯进行分析，间二氯苯的纯度达到86.2％，收率71.2％，将上述得到的间二氯苯装入搅拌器中，搅拌器中装有回流冷凝管，加入无水氯化铝和水，对二氯苯与无水氯化铝的摩尔比为1，无水氯化铝与水的摩尔比为6，在170℃反应4h得到混合物C，混合物C为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物C进行吸附，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物C与 MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为330：1，温度240℃，停留时间1.5 小时，处理后得到混合物D，混合物D为间二氯苯和对二氯苯的混合物；将混合物D装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为120℃，塔顶真空10.5KPa，塔釜真空22KPa，控制回流比为12，最终得间二氯苯，经过气相色谱法分析检测后得出间二氯苯的纯度为89.2％，收率72.6％。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于，具体工艺步骤如下：
(1)以邻二氯苯为原料，装入搅拌器中，加入催化剂E，经过反应制得混合物A；
(2)将步骤(1)制得的混合物A进行吸附，得到混合物B；
(3)将混合物B经过精馏分别得间二氯苯和对二氯苯；
(4)以步骤(3)中的对二氯苯为原料，装入搅拌器中，搅拌器中装有回流冷凝管，加入催化剂F和水，经过反应得混合物C；
(5)将步骤(4)制得的混合物C进行吸附，得到混合物D；
(6)将混合物D经过精馏得间二氯苯。
2.根据权利要求1所述的一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于：步骤(1)中的催化剂E为铁-铜-氧双金属催化剂，邻二氯苯与铁-铜-氧双金属催化剂的摩尔比为1-1.6：1，在60-90℃，反应压力0.06-0.1MPa的条件下反应3-4h得到混合物A，混合物A为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于：步骤(2)的具体方法为：将步骤(1)中的混合物A，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物A与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为280-320：1，温度180-230℃，停留时间0.8-1.4小时，处理后得到混合物B，混合物B为间二氯苯和对二氯苯的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于：步骤(3)的具体方法为：将步骤(2)制得的对二氯苯和间二氯苯混合物装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为100-115℃，塔顶真空9-10KPa，塔釜真空19-20KPa，控制回流比为8-10，最终得间二氯苯和对二氯苯。
5.根据权利要求1所述的一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于：步骤(4)中的催化剂F为无水氯化铝，对二氯苯与无水氯化铝的摩尔比范围为0.1-1，无水氯化铝与水的摩尔比范围为1-6，在160-170℃反应2-4h得到混合物C，混合物C为邻二氯苯、间二氯苯和对二氯苯的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于：步骤(5)的具体方法为：将步骤(4)中的混合物C，采用MFI型疏水晶态硅沸石分子筛吸附剂选择吸附邻二氯苯后，混合物C与MFI型疏水晶态硅沸石分子筛的质量比为290-330：1，温度190-240℃，停留时间0.9-1.5小时，处理后得到混合物D，混合物D为间二氯苯和对二氯苯的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种利用邻二氯苯转位制制备间二氯苯的工艺，其特征在于：步骤(6)的具体方法为：将步骤(5)制得的混合物D装入精馏塔中，利用再沸器进行加热升温，釜温为105-120℃，塔顶真空9.5-10.5KPa，塔釜真空18-22KPa，控制回流比为7-12，最终得间二氯苯。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112174771A (zh) * 2020-09-18 2021-01-05 江苏方圆芳纶研究院有限公司 一种以邻二氯苯异构化制备间二氯苯的方法
CN113620775A (zh) * 2021-08-12 2021-11-09 浙江禾本科技股份有限公司 一种连续制备间二氯苯的方法及其装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2819321A (en) * 1955-05-23 1958-01-07 Columbia Southern Chem Corp Dichlorobenzene manufacture
CN1315217A (zh) * 2000-03-29 2001-10-03 北京燕山石油化工公司研究院 一种用疏水硅沸石液相选择吸附分离混合二氯苯的方法
CN102675039A (zh) * 2012-06-11 2012-09-19 江苏隆昌化工有限公司 以氯化芳烃废弃物为原料生产间二氯苯的工艺
CN102951995A (zh) * 2012-10-09 2013-03-06 江苏隆昌化工有限公司 以混合二氯苯为原料生产间二氯苯的工艺
CN103896727A (zh) * 2014-03-03 2014-07-02 江苏隆昌化工有限公司 一种以芳烃氯化废弃物为原料生产间二氯苯的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2819321A (en) * 1955-05-23 1958-01-07 Columbia Southern Chem Corp Dichlorobenzene manufacture
CN1315217A (zh) * 2000-03-29 2001-10-03 北京燕山石油化工公司研究院 一种用疏水硅沸石液相选择吸附分离混合二氯苯的方法
CN102675039A (zh) * 2012-06-11 2012-09-19 江苏隆昌化工有限公司 以氯化芳烃废弃物为原料生产间二氯苯的工艺
CN102951995A (zh) * 2012-10-09 2013-03-06 江苏隆昌化工有限公司 以混合二氯苯为原料生产间二氯苯的工艺
CN103896727A (zh) * 2014-03-03 2014-07-02 江苏隆昌化工有限公司 一种以芳烃氯化废弃物为原料生产间二氯苯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
佘卫民 等: "邻二氯苯异构化生产间二氯苯工艺", 《氯碱工业》 *
唐琴 等: "2种间二氯苯生产工艺的比较", 《氯碱工业》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112174771A (zh) * 2020-09-18 2021-01-05 江苏方圆芳纶研究院有限公司 一种以邻二氯苯异构化制备间二氯苯的方法
CN113620775A (zh) * 2021-08-12 2021-11-09 浙江禾本科技股份有限公司 一种连续制备间二氯苯的方法及其装置
CN113620775B (zh) * 2021-08-12 2023-12-01 浙江禾本科技股份有限公司 一种连续制备间二氯苯的方法及其装置

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