CN112409145A - 一种1-四氢萘酮的制备方法 - Google Patents
一种1-四氢萘酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112409145A CN112409145A CN202011266470.4A CN202011266470A CN112409145A CN 112409145 A CN112409145 A CN 112409145A CN 202011266470 A CN202011266470 A CN 202011266470A CN 112409145 A CN112409145 A CN 112409145A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetralone
- hydrogenation reaction
- naphthol
- product
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N 1-tetralone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCCC2=C1 XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 14
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 41
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SCWNNOCLLOHZIG-UHFFFAOYSA-N 5,6,7,8-tetrahydro-1-naphthol Chemical compound C1CCCC2=C1C=CC=C2O SCWNNOCLLOHZIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JAAJQSRLGAYGKZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)CCCC2=C1 JAAJQSRLGAYGKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OBKXEAXTFZPCHS-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutyric acid Chemical compound OC(=O)CCCC1=CC=CC=C1 OBKXEAXTFZPCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- WWYNJERNGUHSAO-XUDSTZEESA-N (+)-Norgestrel Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](CC)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 WWYNJERNGUHSAO-XUDSTZEESA-N 0.000 description 1
- KCKZIWSINLBROE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-1h-naphthalen-2-one Chemical compound C1=CC=C2CC(=O)CCC2=C1 KCKZIWSINLBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPCFTKFZXHTYIP-PMACEKPBSA-N Benazepril Chemical compound C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H]1C(N(CC(O)=O)C2=CC=CC=C2CC1)=O)CC1=CC=CC=C1 XPCFTKFZXHTYIP-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004530 benazepril Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003433 contraceptive agent Substances 0.000 description 1
- 230000002254 contraceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229960004400 levonorgestrel Drugs 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003128 rodenticide Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/19—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种1‑四氢萘酮的制备方法，包括：雷尼镍催化下，反应温度为170～250℃，反应压力为3.0～5.0Mpa，1‑萘酚与氢气发生加氢反应，得含有1‑四氢萘酮的混合物。本发明的制备方法，采用廉价的1‑萘酚与氢气进行加氢反应，通过控制加氢反应温度，有效减少了加氢反应的主要产物种类，降低了目标产物的分离难度。之后根据加氢反应后混合物中各物质的性质，依次采用多次碱洗和水洗，最后精馏的方式分离出纯度较高的目标产物1‑四氢萘酮。本发明的制备方法，工艺简单，操作方便，加氢反应转化率高，反应过程无废水产生，原料和加工成本低。
Description
技术领域
本发明属于医药技术领域，具体涉及一种1-四氢萘酮的制备方法。
背景技术
1-四氢萘酮主要用于合成18-甲基炔诺酮(避孕药)、杀鼠剂的中间体，也是合成苯那普利的重要中间体。此外，它还可用作溶剂和塑料的软化剂。目前四氢萘酮生产方法主要有四种：
1.四氢萘氧化法
这种方法采用乙酸铬和2-甲基-5-乙基吡啶复合催化剂，加氧气氧化制得，主要问题是单程转化率较低，容易产生2-四氢萘酮等杂质。
2.γ-丁内酯与苯缩合而得
这种方法主要问题是处理三氯化铝产生大量的三氯化铝废水。
3.γ-苯丁酸环化法γ-苯丁酸在磷酸/磷酸酐、多磷酸、氢氟酸或浓硫酸作用下，在90℃环化得到1-四氢萘酮。
这种方制备方法主要是原料γ-苯丁酸比较贵，成本高，并且产生大量的废水。
4.γ-苯丁酰氯环化法在无水三氯化铝或无水四氯化锡存在下脱氯化氢环化得本品。
这种方制备方法主要是原料γ-苯丁酰氯比较贵，成本高，并且产生大量的三氯化铝废水或者四氯化锡废水。
同时文献(张晶蕾等：用铝-镍合金还原1-萘酚反应的再研究，有机化学，2008年，第28卷，第4期,723～726)报道以铝-镍合金还原1-萘酚(1)制备5,6,7,8-四氢-1-萘酚(2)时，得到了与文献不同的结果:除获得了少量2外，意外地获得了大量的3,4-二氢-2H-萘-1-酮(3)和1,2,3,4-四氢-1-萘酚(4)：
其中1-四氢萘酮(即3,4-二氢-2H-萘-1-酮(3))的收率在37～48％之间，得到的化合物2～4需要通过柱层析进行分离，一方面收率不理想，同时采用柱层析无法实现工业化大量生产。另外，产物中，化合物3和化合物4沸点比较接近，单纯靠精馏的办法无法将目标产物(3)完全分离。
综上所述，现有技术中的1-四氢萘酮的制备方法存在转化率和纯度较低，原料成本较高，且产生大量废水，处理难度大，成本高等问题。
发明内容
为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供一种1-四氢萘酮的制备方法，其转化率和纯度高，原料成本低，且制备过程无大量废水产生，生产成本低。
本发明在按照文献的方法，用1-萘酚在雷尼镍催化剂制备5，6，7，8-四氢-1-萘酚的合成过程中，合成了1-四氢萘酮和1，2，3，4-四氢-1-萘酚，并且在多次实验下获得了制备了1-四氢萘酮的方法。
一种1-四氢萘酮的制备方法，包括：
雷尼镍催化下，反应温度为170～250℃，反应压力为3.0～5.0Mpa，1-萘酚与氢气发生加氢反应，得含有1-四氢萘酮的混合物，经后处理得所述1-四氢萘酮。
一般1-萘酚加氢反应中，反应的主要产物有(1)5，6，7，8-四氢萘-1-酚、(2)1-四氢萘酮和(3)1，2，3，4-四氢萘-1-酚，具体反应过程如下：
在各种条件下，这几种产物都共存，只是比例不一样而已。在进一步的实验中发现，产物(2)会进一步转化成(3)，而产物(3)也会进一步转化成四氢萘(4)，甚至在极端条件下，萘上另一个环也会进一步开环加氢。
当反应温度低于150℃时，产物(3)占优势，产物(4)比较少，当反应温度提高到150～170℃时，产物(3)大部分转化为产物(4)，当反应温度170℃以上时，产物(3)会很少，大部分都是产物(4)存在。
加氢反应后的混合物中还可能存在未反应的1-萘酚，由于1-萘酚，产物(2)、(3)、(4)四个物料的沸点比较接近，单纯靠精馏的办法无法将目标产物(2)完全分离。
上述制备方法控制加氢反应温度为170～250℃，使产物(3)全部转化成产物(4)，再利用产物(1)和没有反应的原料1-萘酚溶于一定量的碱中的特性，将上述混合物进行碱洗，把原料1-萘酚和产物(1)从混合物中分离出来，然后经过进一步精馏则可以分离出纯的目标产物(2)1-四氢萘酮，其纯度高达98％以上。
步骤(1)中：
作为优选，所述加氢反应在无溶剂状态下进行，此时1-萘酚兼做反应产物和溶剂，进一步降低了后续溶剂的回收难度。
所述加氢反应也可以在有机溶剂中进行，所述有机溶剂优选为甲苯和二甲苯中的一种或二者的混合；进一步优选为甲苯。1-萘酚与所述有机溶剂的质量体积比为(0.25～1)g/ml；进一步优选为(0.25～0.5)g/ml；更进一步优选为0.25g/ml。
作为优选，所述加氢反应温度为200～250℃，使产物(3)尽可能地全部转化成产物(4)。
作为优选，所述加氢反应在压力釜内进行，通入氢气前先通入氮气置换2～5次，以除去压力釜内的空气，提高加氢反应的效率。
作为优选，所述加氢反应时间为7～20小时。
作为优选，雷尼镍与所述1-萘酚的质量比为(0.01～0.05)：1；进一步优选为(0.01～0.03)：1。
作为具体优选，步骤(1)的操作过程为：
将1-萘酚溶于溶剂中并添加到压力釜内，随后加入催化剂，并通入氮气置换2～5次；随后通入氢气至压力为3.0～4.0MPa，升温至170～250℃，控制压力为3～5MPa，加氢反应7～20小时，得含有1-四氢萘酮的混合物。
作为优选，所述后处理的具体操作如下：
将所述含有1-四氢萘酮的混合物碱洗，随后精馏得所述1-四氢萘酮。后处理过程中，需要多次碱洗，优选为2～5次。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的制备方法，采用廉价的1-萘酚与氢气进行加氢反应，通过控制加氢反应温度，有效减少了加氢反应的主要产物种类，降低了目标产物的分离难度。之后根据加氢反应后混合物中各物质的性质，依次采用多次碱洗，最后精馏的方式分离出纯度较高的目标产物1-四氢萘酮。本发明的制备方法，工艺简单，操作方便，加氢反应转化率高，反应过程无废水产生，原料和加工成本低。
附图说明
图1为本发明实施例1中制得的1-四氢萘酮的核磁氢谱图。
具体实施方式
实施例1：
压力釜中，将100克1-萘酚溶解于400ml甲苯中，加入2.5克雷尼镍催化剂，氮气置换3次，然后充氢气到压力3.0MPa，开始升温到235～240℃，然后在压力4.0～4.3MPa下，加氢反应10小时，然后降温到常温，粗品GC检测含量，产物(4)9.883％，产物(1)11.973％，原料5.228％，产物(2)71.768％，然后经过4次碱洗，再精馏得到67％(以1-萘酚摩尔量计算的收率，其他实施例同)的产品1-四氢萘酮，纯度为98.5％，其核磁数据如图1所示。
实施例2：
向压力釜内加入400克1-萘酚和11克雷尼镍催化剂，氮气置换3次，然后充氢气到压力3.0MPa，开始升温到200～205℃，然后在压力3.0～4.0MPa下，加氢反应8小时，然后降温到常温，粗品GC检测含量，产物(4)8.349％，产物(1)7.459％，原料5.082％，产物(2)78.089％，然后经过4次碱洗，再精馏得到72％收率的产品1-四氢萘酮，纯度为98.0％。
实施例3：
压力釜中，将100克1-萘酚溶解于400ml甲苯中，加入1.0克雷尼镍催化剂，氮气置换3次，然后充氢气到压力3.0MPa，开始升温到235～240℃，然后在压力4.0～5.0MPa下，加氢反应20小时，然后降温到常温，粗品GC检测含量，产物(4)9.687％，产物(1)7.221％，原料6.719％，产物(2)75.024％，然后经过4次碱洗，再精馏得到70％收率的产品1-四氢萘酮，纯度为98.3％。
对比例：
100克1-萘酚溶解于400ml甲苯中，加入10克雷尼镍催化剂，氮气置换3次，充入氢气，在压力3.0～3.5MPa，200℃条件下加氢反应7小时，然后降温到常温，粗品GC检测含量，未检测出产物(2)。
由对比例1可知，催化剂加入量过大时，目标产物1-四氢萘酮会进一步转化为其他副产物，无法得到最终的目标产物。
综上所述：1-萘酚加入1-4倍甲苯或者不加溶剂，加入0.01～0.03倍雷尼镍催化剂，在温度200～250℃，在氢气3.0～5.0MPa压力下，反应7～20小时，生成转化率70％～80％的1-四氢萘酮，精馏得到65％～73％收率的1-四氢萘酮。
Claims (10)
1.一种1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，包括：
雷尼镍催化下，反应温度为170～250℃，反应压力为3.0～5.0Mpa，1-萘酚与氢气发生加氢反应，得含有1-四氢萘酮的混合物，后处理得所述1-四氢萘酮。
2.根据权利要求1所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述加氢反应在无溶剂状态下进行。
3.根据权利要求1所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述加氢反应在有机溶剂中进行。
4.根据权利要求3所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯和二甲苯中的一种或二者的混合。
5.根据权利要求3所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述1-萘酚与所述有机溶剂的质量体积比为(0.25～1)g/ml。
6.根据权利要求1所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述加氢反应时间为7～20小时。
7.根据权利要求1所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，雷尼镍与所述1-萘酚的质量比为(0.01～0.05)：1。
8.根据权利要求7所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，雷尼镍与所述1-萘酚的质量比为(0.01～0.03)：1。
9.根据权利要求1所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述加氢反应温度为200～250℃。
10.根据权利要求1所述的1-四氢萘酮的制备方法，其特征在于，所述后处理的具体操作如下：
将所述含有1-四氢萘酮的混合物碱洗，随后精馏得所述1-四氢萘酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011266470.4A CN112409145B (zh) | 2020-11-13 | 2020-11-13 | 一种1-四氢萘酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011266470.4A CN112409145B (zh) | 2020-11-13 | 2020-11-13 | 一种1-四氢萘酮的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112409145A true CN112409145A (zh) | 2021-02-26 |
| CN112409145B CN112409145B (zh) | 2023-03-28 |
Family
ID=74832225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011266470.4A Active CN112409145B (zh) | 2020-11-13 | 2020-11-13 | 一种1-四氢萘酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112409145B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115322082A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-11 | 郑州药领医药科技有限公司 | 一种四氢萘酮类化合物的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101177386A (zh) * | 2006-11-09 | 2008-05-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化氧化四氢化萘制备α-四氢萘酮的方法 |
| CN101633611A (zh) * | 2009-08-20 | 2010-01-27 | 浙江大学 | 一种气固相反应合成α-四氢萘酮的方法 |
| CN106748689A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-05-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备α‑四氢萘酮的方法 |
| CN110467518A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-11-19 | 爱斯特（成都）生物制药股份有限公司 | 一种1-萘酚的还原及分离工艺 |
-
2020
- 2020-11-13 CN CN202011266470.4A patent/CN112409145B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101177386A (zh) * | 2006-11-09 | 2008-05-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化氧化四氢化萘制备α-四氢萘酮的方法 |
| CN101633611A (zh) * | 2009-08-20 | 2010-01-27 | 浙江大学 | 一种气固相反应合成α-四氢萘酮的方法 |
| CN106748689A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-05-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备α‑四氢萘酮的方法 |
| CN110467518A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-11-19 | 爱斯特（成都）生物制药股份有限公司 | 一种1-萘酚的还原及分离工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张晶蕾等: "用铝-镍合金还原1-萘酚反应的再研究", 《有机化学》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115322082A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-11 | 郑州药领医药科技有限公司 | 一种四氢萘酮类化合物的制备方法 |
| CN115322082B (zh) * | 2022-08-31 | 2024-02-23 | 郑州药领医药科技有限公司 | 一种四氢萘酮类化合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112409145B (zh) | 2023-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113072434A (zh) | 一种一步法制备环丙基甲基酮的方法 | |
| CN111777515A (zh) | 一种高质量2,6-二氟苯胺的安全绿色生产方法 | |
| CN112409145B (zh) | 一种1-四氢萘酮的制备方法 | |
| CN111217684A (zh) | 一种提高环己酮收率的生产方法 | |
| US2519803A (en) | Preparation of ethylene diamines | |
| CN111170846B (zh) | 一种制备3,3-二甲基-2-氧-丁酸的方法 | |
| CN107641067B (zh) | 一种邻二酮的α位溴化方法 | |
| CN113549026B (zh) | 一种n-乙烯基噁唑烷酮类化合物的合成工艺 | |
| US20080200733A1 (en) | Processes For The Preparation Of Purified Solanesol, Solanesyl Bromide & Solanesyl Acetone | |
| CN113582824A (zh) | 一种高纯度环丙基甲基酮的制备方法 | |
| CN108727173B (zh) | 制备1,1,3-三氯丙酮的方法 | |
| CN111253233A (zh) | 一种苯乙酮异构体的转位方法 | |
| CN117886680A (zh) | 一种1-四氢萘酮的制备方法 | |
| CN217187956U (zh) | 一种含有二级分子蒸馏的生产装置 | |
| NO130584B (zh) | ||
| CN110655442A (zh) | 一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺 | |
| CN115650863B (zh) | 制备文拉法辛盐酸盐的方法 | |
| CN114539072B (zh) | 焦油渣胺解联产二氨基甲苯和乙烯脲类衍生物的方法 | |
| CN114276229B (zh) | 一种麝香t釜残回收利用的方法 | |
| CN113735764B (zh) | 一种回收2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶精馏釜残的方法 | |
| CN114478678B (zh) | 通过微通道反应制备醋酸阿比特龙中间体的方法 | |
| CN116120155A (zh) | 一种分离提纯4-叔丁基苯酚及4-叔丁基环己酮的方法 | |
| CN115364504B (zh) | 一种乙醛乙醚的分离系统和方法 | |
| CN110627651B (zh) | 一种降低苯胺中苯酚含量的方法 | |
| CN112390746A (zh) | 一种抑制2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶前杂产生的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of 1-tetrahydronaphthalene ketone Granted publication date: 20230328 Pledgee: Guotou Taikang Trust Co.,Ltd. Pledgor: Hangzhou xinbeisi biomedical Co.,Ltd. Registration number: Y2024980011343 |