CN105777507A - 一种合成甲氧基丙酮的方法 - Google Patents
一种合成甲氧基丙酮的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105777507A CN105777507A CN201610232864.5A CN201610232864A CN105777507A CN 105777507 A CN105777507 A CN 105777507A CN 201610232864 A CN201610232864 A CN 201610232864A CN 105777507 A CN105777507 A CN 105777507A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methoxy
- reaction
- propanol
- acetone
- free radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FSNCEEGOMTYXKY-JTQLQIEISA-N Lycoperodine 1 Natural products N1C2=CC=CC=C2C2=C1CN[C@H](C(=O)O)C2 FSNCEEGOMTYXKY-JTQLQIEISA-N 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical class CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- -1 1-methoxy-2-propyl Chemical group 0.000 abstract description 6
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于化学化工技术领域，具体涉及一种甲氧基丙酮的合成方法。该方法是一种催化氧化法，以1‑甲氧基‑2‑丙醇为原料，氯代烃为溶剂，氮氧自由基为催化剂，碳酸氢钠为缚酸剂，三氯异氰脲酸为氧化剂的条件下，发生催化氧化反应。反应结束后进行过滤，将滤液浓缩回收溶剂，再蒸馏得到产品。反应过程中1‑甲氧基‑2‑丙醇几乎可以实现100%转化率，产品纯度可以达到99.5%以上，反应条件温和，是一种具有工业化生产前景的合成方法。
Description
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，具体涉及一种甲氧基丙酮的合成方法。
背景技术
甲氧基丙酮是一种重要的精细化工产品，主要用于农药异丙甲草胺（都尔）及一些医药合成的原料，异丙甲草胺作为一种低毒除草剂已经广泛应用于北方的旱田。目前甲氧基丙酮的合成方法主要以1-甲氧基-2-丙醇为原料氧化制得的，但是由于分子内氢键的形成以及甲氧基的吸电子效应，使得1-甲氧基-2-丙醇难以氧化。
文献和专利已报道的合成方法中，存在着液相反应Na2WO4-H2O2
、Pt/C等体系的转化率和选择性不是很高，催化剂昂贵，难以回收等一系列问题。同时由于原料1-甲氧基-2-丙醇和甲氧基丙酮沸点十分接近，造成产品分离比较困难，使得产品含量难以达到很高。
因此开发甲氧基丙酮新的合成工艺，提高反应体系的转化率和选择性，制备出高纯度的产物，且反应条件温和易于工业化生产，是非常必要的。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种操作简便、转化率高、产品纯度高、易于工业化生产的甲氧基丙酮的合成方法。
本发明的合成路线如下：
本发明提出一种以1-甲氧基-2-丙醇为原料，经过催化氧化反应，合成甲氧基丙酮的方法。该反应以氯代烃为溶剂，氮氧自由基为催化剂，碳酸氢钠为缚酸剂，三氯异氰脲酸（TCIA）为氧化剂，发生催化氧化反应。反应结束后进行过滤，将滤液进浓缩回收溶剂后，再蒸馏得到产品。其具体的反应条件为：氯代烃与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为3.5~5:1，氮氧自由基与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为0.002~0.006:1，缚酸剂碳酸氢钠与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为1.1~1.15:1，三氯异氰脲酸与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为0.34~0.38:1，反应温度为-20~30℃。
上述的氮氧自由基最好为2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（TEMPO）或2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基衍生物。
上述的氯代烃最好为二氯甲烷或二氯乙烷。
本发明提供了一种高选择性合成甲氧基丙酮的方法，反应过程中1-甲氧基-2-丙醇几乎可以实现100%转化率，产品纯度可以达到99.5%以上，反应条件温和，易于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例
1
向1000ml四口反应瓶(带机械搅拌、温度计、滴液漏斗以及回流冷凝器)中，加入90克1-甲氧基-2-丙醇，接着加入360克二氯甲烷，然后加入0.47克TEMPO，再加入96.6克碳酸氢钠，温度降低到0~10℃，逐渐加入81.4克氧化剂TCIA，此过程中采用冰盐浴降温，使得温度维持在0~10℃，3小时内加完，加完以后继续反应0.5小时，取样进行气相色谱（GC）分析原料含量（<0.5%）。反应结束后将反应液进行过滤，滤饼用100克二氯甲烷进行洗涤，母液和洗液合并后，进行浓缩，回收二氯甲烷，然后进行减压蒸馏，得到甲氧基丙酮：86.1克，GC含量：99.6%，收率为：97.8%。
实施例
2
向1000ml四口反应瓶(带机械搅拌、温度计、滴液漏斗以及回流冷凝器)中，加入90克1-甲氧基-2-丙醇，接着加入400克二氯甲烷，然后加入0.47克TEMPO，再加入96.6克碳酸氢钠，温度降低到10~20℃，逐渐加入81.4克氧化剂TCIA，此过程中采用冰盐浴降温，温度维持在10~20℃，3小时内加完，加完以后继续反应0.5小时，取样进行GC分析原料含量（<0.5%）。反应结束后将反应液进行过滤，滤饼用100克二氯甲烷进行洗涤，母液和洗液合并后，进行浓缩，回收二氯甲烷，然后进行减压蒸馏，得到甲氧基丙酮：85.5克，GC含量：99.7%，收率为：97.2%。
Claims (3)
1.一种合成甲氧基丙酮的方法，是一种催化氧化反应，其特征在于：该合成反应以1-甲氧基-2-丙醇为原料，氯代烃为溶剂，氮氧自由基为催化剂，碳酸氢钠为缚酸剂，三氯异氰脲酸为氧化剂的条件下，发生催化氧化反应，反应结束后进行过滤，将滤液浓缩回收溶剂后，再蒸馏得到产品，其具体的反应条件为：氯代烃与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为3.5~5:1，氮氧自由基与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为0.002~0.006:1，缚酸剂碳酸氢钠与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为1.1~1.15:1，三氯异氰脲酸与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为0.34~0.38:1，反应温度为-20~30℃。
2.根据权利要求1所述的合成甲氧基丙酮的方法，其特征在于：所述的氮氧自由基为2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基或2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基衍生物。
3.根据权利要求1或2所述的合成甲氧基丙酮的方法，其特征在于：所述的氯代烃为二氯甲烷或二氯乙烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610232864.5A CN105777507A (zh) | 2016-04-15 | 2016-04-15 | 一种合成甲氧基丙酮的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610232864.5A CN105777507A (zh) | 2016-04-15 | 2016-04-15 | 一种合成甲氧基丙酮的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105777507A true CN105777507A (zh) | 2016-07-20 |
Family
ID=56396667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610232864.5A Pending CN105777507A (zh) | 2016-04-15 | 2016-04-15 | 一种合成甲氧基丙酮的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105777507A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107417502A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-12-01 | 武汉理工大学 | 一种催化氧化合成甲氧基丙酮的方法 |
| CN109081774A (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-25 | 浙江医药股份有限公司昌海生物分公司 | 一种植酮的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262823A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Otsuka Chemical Co Ltd | 水溶性ｎ−オキシル化合物、酸化触媒およびそれを用いる酸化物の製造方法 |
| CN101318903A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-12-10 | 烟台海岸带可持续发展研究所 | 一种制备丙酮酸乙酯的方法 |
| CN101486621A (zh) * | 2008-01-16 | 2009-07-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化空气氧化醇制备醛或酮的方法 |
| CN101735060A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 大连凯飞精细化工有限公司 | 丙酮酸乙酯合成新方法 |
-
2016
- 2016-04-15 CN CN201610232864.5A patent/CN105777507A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262823A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Otsuka Chemical Co Ltd | 水溶性ｎ−オキシル化合物、酸化触媒およびそれを用いる酸化物の製造方法 |
| CN101486621A (zh) * | 2008-01-16 | 2009-07-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化空气氧化醇制备醛或酮的方法 |
| CN101318903A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-12-10 | 烟台海岸带可持续发展研究所 | 一种制备丙酮酸乙酯的方法 |
| CN101735060A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 大连凯飞精细化工有限公司 | 丙酮酸乙酯合成新方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨桂秋等: "甲氧基丙酮的合成", 《沈阳化工学院学报》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107417502A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-12-01 | 武汉理工大学 | 一种催化氧化合成甲氧基丙酮的方法 |
| CN109081774A (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-25 | 浙江医药股份有限公司昌海生物分公司 | 一种植酮的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105777507A (zh) | 一种合成甲氧基丙酮的方法 | |
| CN112812059A (zh) | 一种2-氨基磺酰基-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法 | |
| CN105198710B (zh) | 一种间叔丁基苯酚的合成方法 | |
| CN106831435B (zh) | 一种1-硝基-2-萘酚衍生物的制备方法 | |
| CN108947868B (zh) | 一种2，4-二氟苯腈的制备工艺 | |
| CN112645813B (zh) | 一种(r)-3-环己烯甲酸的制备方法 | |
| CN106748797B (zh) | 一种2‑硝基‑1‑萘酚衍生物的制备方法 | |
| CN109456275A (zh) | 一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法 | |
| CN105801388A (zh) | 一种用氯气氧化1-甲氧基-2-丙醇制备甲氧基丙酮的方法 | |
| CN103880717A (zh) | 二（3-烯丙基-4-羟基苯基）砜及其衍生物的制备方法 | |
| CN107011254B (zh) | 一种2-氨基-4-甲基吡啶的合成及其纯化方法 | |
| CN107573301B (zh) | 一种三环唑中间体的制备方法 | |
| CN110835296B (zh) | 2,2,4-三甲基-3-羟基戊酸的制备工艺 | |
| CN111269149B (zh) | 一种5-(3,3-二甲基胍基)-2-氧代戊酸的生产工艺 | |
| CN106957323A (zh) | 一种合成芝麻素前体的简易方法 | |
| WO2007073240A1 (fr) | Catalyseur, procede de preparation et procede de fabrication de dihydroxy-alcanes | |
| CN113582920B (zh) | 一种4-(4-吡啶基)吗啉的合成方法 | |
| CN113788784B (zh) | 一种2-氟-3-三氟甲基吡啶的制备方法 | |
| CN113801079B (zh) | 一种呋虫胺代谢物uf的合成方法 | |
| CN103130734A (zh) | 一种合成1,2-吗啉盐酸盐的方法 | |
| CN104530148A (zh) | 一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-d-葡萄糖的改进方法 | |
| CN105753804A (zh) | 一种制备3-吗啉酮的方法 | |
| CN104163789A (zh) | 一种3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的合成方法 | |
| CN102976993A (zh) | 一种3-羟基氮杂环丁烷盐酸盐的合成方法 | |
| CN106699607A (zh) | 四丁基脲的制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160720 |