CN105777507A - 一种合成甲氧基丙酮的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学化工技术领域,具体涉及一种甲氧基丙酮的合成方法。该方法是一种催化氧化法,以1‑甲氧基‑2‑丙醇为原料,氯代烃为溶剂,氮氧自由基为催化剂,碳酸氢钠为缚酸剂,三氯异氰脲酸为氧化剂的条件下,发生催化氧化反应。反应结束后进行过滤,将滤液浓缩回收溶剂,再蒸馏得到产品。反应过程中1‑甲氧基‑2‑丙醇几乎可以实现100%转化率,产品纯度可以达到99.5%以上,反应条件温和,是一种具有工业化生产前景的合成方法。
Description
技术领域
本发明属于化学化工技术领域,具体涉及一种甲氧基丙酮的合成方法。
背景技术
甲氧基丙酮是一种重要的精细化工产品,主要用于农药异丙甲草胺(都尔)及一些医药合成的原料,异丙甲草胺作为一种低毒除草剂已经广泛应用于北方的旱田。目前甲氧基丙酮的合成方法主要以1-甲氧基-2-丙醇为原料氧化制得的,但是由于分子内氢键的形成以及甲氧基的吸电子效应,使得1-甲氧基-2-丙醇难以氧化。
文献和专利已报道的合成方法中,存在着液相反应Na2WO4-H2O2
、Pt/C等体系的转化率和选择性不是很高,催化剂昂贵,难以回收等一系列问题。同时由于原料1-甲氧基-2-丙醇和甲氧基丙酮沸点十分接近,造成产品分离比较困难,使得产品含量难以达到很高。
因此开发甲氧基丙酮新的合成工艺,提高反应体系的转化率和选择性,制备出高纯度的产物,且反应条件温和易于工业化生产,是非常必要的。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种操作简便、转化率高、产品纯度高、易于工业化生产的甲氧基丙酮的合成方法。
本发明的合成路线如下:
本发明提出一种以1-甲氧基-2-丙醇为原料,经过催化氧化反应,合成甲氧基丙酮的方法。该反应以氯代烃为溶剂,氮氧自由基为催化剂,碳酸氢钠为缚酸剂,三氯异氰脲酸(TCIA)为氧化剂,发生催化氧化反应。反应结束后进行过滤,将滤液进浓缩回收溶剂后,再蒸馏得到产品。其具体的反应条件为:氯代烃与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为3.5~5:1,氮氧自由基与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为0.002~0.006:1,缚酸剂碳酸氢钠与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为1.1~1.15:1,三氯异氰脲酸与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为0.34~0.38:1,反应温度为-20~30℃。
上述的氮氧自由基最好为2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)或2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基衍生物。
上述的氯代烃最好为二氯甲烷或二氯乙烷。
本发明提供了一种高选择性合成甲氧基丙酮的方法,反应过程中1-甲氧基-2-丙醇几乎可以实现100%转化率,产品纯度可以达到99.5%以上,反应条件温和,易于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例
1
向1000ml四口反应瓶(带机械搅拌、温度计、滴液漏斗以及回流冷凝器)中,加入90克1-甲氧基-2-丙醇,接着加入360克二氯甲烷,然后加入0.47克TEMPO,再加入96.6克碳酸氢钠,温度降低到0~10℃,逐渐加入81.4克氧化剂TCIA,此过程中采用冰盐浴降温,使得温度维持在0~10℃,3小时内加完,加完以后继续反应0.5小时,取样进行气相色谱(GC)分析原料含量(<0.5%)。反应结束后将反应液进行过滤,滤饼用100克二氯甲烷进行洗涤,母液和洗液合并后,进行浓缩,回收二氯甲烷,然后进行减压蒸馏,得到甲氧基丙酮:86.1克,GC含量:99.6%,收率为:97.8%。
实施例
2
向1000ml四口反应瓶(带机械搅拌、温度计、滴液漏斗以及回流冷凝器)中,加入90克1-甲氧基-2-丙醇,接着加入400克二氯甲烷,然后加入0.47克TEMPO,再加入96.6克碳酸氢钠,温度降低到10~20℃,逐渐加入81.4克氧化剂TCIA,此过程中采用冰盐浴降温,温度维持在10~20℃,3小时内加完,加完以后继续反应0.5小时,取样进行GC分析原料含量(<0.5%)。反应结束后将反应液进行过滤,滤饼用100克二氯甲烷进行洗涤,母液和洗液合并后,进行浓缩,回收二氯甲烷,然后进行减压蒸馏,得到甲氧基丙酮:85.5克,GC含量:99.7%,收率为:97.2%。
Claims (3)
1.一种合成甲氧基丙酮的方法,是一种催化氧化反应,其特征在于:该合成反应以1-甲氧基-2-丙醇为原料,氯代烃为溶剂,氮氧自由基为催化剂,碳酸氢钠为缚酸剂,三氯异氰脲酸为氧化剂的条件下,发生催化氧化反应,反应结束后进行过滤,将滤液浓缩回收溶剂后,再蒸馏得到产品,其具体的反应条件为:氯代烃与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为3.5~5:1,氮氧自由基与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为0.002~0.006:1,缚酸剂碳酸氢钠与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为1.1~1.15:1,三氯异氰脲酸与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为0.34~0.38:1,反应温度为-20~30℃。
2.根据权利要求1所述的合成甲氧基丙酮的方法,其特征在于:所述的氮氧自由基为2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基或2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基衍生物。
3.根据权利要求1或2所述的合成甲氧基丙酮的方法,其特征在于:所述的氯代烃为二氯甲烷或二氯乙烷。
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