CN111263777A - 含有硫醇化合物的可固化组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种可光固化组合物，其包含：a)带有至少一个选自(甲基)丙烯酸酯官能团、乙烯基官能团和烯丙基官能团的官能团的至少一种单体或/和低聚物，或带有至少两个所述官能团且其中之一为烯丙基的至少一种单体或/和低聚物，b)带有至少一个仲硫醇基团的至少一种多硫醇，和c)至少一种光引发剂。所述组合物可用在涂料、油墨、胶粘剂和清漆中。由所述组合物制造的最终固化的产物适合于光学、电子和光电应用。

Description

含有硫醇化合物的可固化组合物
技术领域
本发明涉及用于涂料、胶粘剂和油墨中的基于硫醇-烯的UV可固化聚合物的稳定组合物。该组合物表现出良好的贮存稳定性、快速的固化速度、较不易受到氧抑制，并且所得的固化的膜表现出优异的光学透明性、低收缩、柔韧性、对各种基材的附着性。它们尤其适合于光学和电子应用，特别是光学透镜、光学胶粘剂或膜或光电装置和传感器。
背景技术
1839年，Goodyear发现了通过添加元素硫使不饱和聚合物交联。迄今为止，其已广泛用于轮胎工业。在聚合物和合成化学这两者中，硫醇-烯反应的应用范围也都很广。通过在光引发剂的UV激发下或硫醇本身的自由基形成而发生引发。所得的亚硫基(sulfenyl)自由基随后加成至不饱和烯烃形成新的碳自由基。
硫醇和碳-碳双键的反应被称为硫醇-烯反应。
已知典型的紫外线辐射可固化的(甲基)丙烯酸酯材料在固化时会经历氧抑制。氧抑制限于材料的表面。对于超薄涂层和LED固化的油墨，与表面问题相反，氧抑制变成一个大问题。因此，关于固化的产物的结果表现出对基材的附着性不足或硬度不足。众所周知，收缩可在精确的模塑操作中可导致不可预测的缺陷，例如在制造光学元件例如BEF(增亮膜)中所需的那些操作。收缩还可在这种光学膜中产生残余应力，其随后可导致包括高双折射在内的光学缺陷。
发明内容
本发明涉及一种可光聚合组合物，其包含：
-a)带有至少一个选自(甲基)丙烯酸酯官能团、乙烯基官能团和烯丙基官能团的官能团的至少一种单体或/和低聚物，或带有至少两个所述官能团且其中之一为烯丙基基团的至少一种单体或/和低聚物，
-b)带有至少一个仲硫醇基团的至少一种多硫醇，和
-c)至少一种光引发剂。
该组合物可不含溶剂并且可被快速光固化。在固化时，该组合物表现出低收缩和优异的光学和电子性能。其适合于许多光学应用，例如光学透镜、光学胶粘剂和光学膜。
简要描述
本发明涉及硫醇-烯可光固化组合物，其用于UV固化的体系中，具有优异的柔韧性、低收缩、附着性、较不易受到氧抑制和硬度。
本发明的第一主题涉及一种可光固化组合物，其包含
-a)带有至少一个选自(甲基)丙烯酸酯官能团、乙烯基官能团和烯丙基官能团的官能团的至少一种单体或/和低聚物，或带有至少两个所述官能团且其中之一为烯丙基基团的至少一种单体或/和低聚物，
-b)带有至少一个仲硫醇基团的至少一种多硫醇，和
-c)至少一种光引发剂。
本发明的第二主题涉及所述可光固化组合物在涂料、油墨、胶粘剂和清漆中的用途。
本发明的另一个主题涉及由至少一种根据本发明的可光固化组合物的固化得到的最终产物。
最后，本发明也确实涵盖了所述最终产物用于光学或电子或光电应用的用途。
具体实施方式
本发明的第一主题涉及一种可光固化的硫醇-烯组合物，其包含：
a)带有至少一个选自(甲基)丙烯酸酯官能团、乙烯基官能团和烯丙基官能团的官能团的或带有至少两个所述官能团且其中之一为烯丙基基团的至少一种单体或/和低聚物，
b)带有至少一个仲硫醇基团的至少一种多硫醇，和
c)至少一种光引发剂。
可光固化组合物可进一步包含d)不同于a)至c)的其他添加剂。合适的添加剂d)的实例是颜料、聚合物抗冲改性剂、液晶材料、金属粉末、润湿剂、增滑剂。
更特别地，所述可光固化组合物包含：
10至80wt％的所述至少一种单体或/和低聚物a)：
2至50wt％、优选10至50wt％并且更优选10至30wt％的所述至少一种多硫醇b)，
0.1至10wt％的所述至少一种光引发剂c)，
0.1至50wt％的所述其他添加剂d)，和
0-50wt％的至少一种反应性稀释剂e)，其选自至少一种与所述至少一种单体或/和低聚物a)可共聚的单体，所述反应性稀释剂不同于在a)中定义的所述单体，
其中a)+b)+c)+d)+e)之和为100％。
根据本发明的一个优选的实施方案，在所述可光固化组合物中，所述至少一种单体或/和低聚物a)为：
-a1)在同一分子中带有至少两个官能团的至少一种单体或/和低聚物，其中一个官能团选自(甲基)丙烯酸酯基团或乙烯基基团，并且至少一个另外的(第二)官能团为烯丙基官能团
或
-a2)至少一种烯丙基官能的单体或/和烯丙基官能的低聚物和至少一种(甲基)丙烯酸酯官能或乙烯基官能的单体或/和(甲基)丙烯酸酯官能或乙烯基官能的低聚物的混合物。
在所述多硫醇b)中的术语“仲硫醇”意指–SH基团由仲碳原子所携带，在此表示为：-CR1R2–CH(-SH)-CR1’R2’-，其中R1、R2、R1’和R2’可为H或C1至C2烷基。
用于本发明的多硫醇b)具有至少两个仲硫醇基团，并且它们优选基本不含、更优选不含二硫键。这些二硫键可影响交联或固化的网络(最终固化的产物)的化学和热稳定性，并且优选应避免使用。在本发明中可使用二官能、三官能和四官能多硫醇。
多硫醇b)可与带有伯–SH(硫醇)基团的多硫醇混合(伯–SH(硫醇)基团由伯碳原子携带，伯碳原子实际上是未取代的碳原子，其表示为-CH2-SH。
在本发明的可光固化组合物中，所述多硫醇在-SH(仲硫醇基团)中可具有2至6的官能度，并且优选选自季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)或二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)。
更优选地，所述多硫醇b)选自季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)，如以下式(I)所示：
Figure BDA0002463383820000041
更特别地，在本发明的可光固化组合物中，所述低聚物a)符合定义a1)并且带有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团和至少一个烯丙基基团。
优选地，所述低聚物a1)是氨基甲酸酯低聚物，并且所述混合物a2)是包含至少一种氨基甲酸酯低聚物的低聚物的混合物，优选地，所述混合物a2)包含至少两种氨基甲酸酯低聚物，其中一种为(甲基)丙烯酸酯官能的氨基甲酸酯低聚物，而另一种为烯丙基官能的氨基甲酸酯低聚物。更优选地，所述氨基甲酸酯低聚物a1)或在所述混合物a2)中为脂族或脂环族氨基甲酸酯低聚物。
更具体地，根据a1)或根据a2)的所述低聚物是(甲基)丙烯酸酯化的非氢化聚二烯多元醇低聚物(多-(甲基)丙烯酸酯化)，优选地是(甲基)丙烯酸酯化的非氢化聚二烯二醇低聚物(二(甲基)丙烯酸酯化)，在骨架(内部)中带有顺式/反式烯键式不饱和度，其对于本发明而言被定义为内部烯丙基类不饱和度。可作为这些低聚物a1)或a2)中的基础的合适的非氢化聚二烯可为选自丁二烯或异戊二烯的二烯的均聚物或共聚物。因此，聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯是根据a1)的定义合适的或可存在于a2)中(在混合物中)的低聚物的一个实例。
更特别地，所述(甲基)丙烯酸酯化的聚二烯多元醇低聚物，优选聚二烯二醇低聚物，选自以下的(甲基)丙烯酸酯化的多元醇：聚丁二烯，聚异戊二烯和丁二烯或异戊二烯的无规或嵌段共聚物，更优选与选自苯乙烯、甲基苯乙烯和法呢烯(farnesene)的共聚单体的无规或嵌段共聚物。“法呢烯”是指一组六种紧密相关的化合物，它们都是倍半萜烯(参见https://en.wikipedia.org/wiki/Sesquiterpene)。α-法呢烯和β-法呢烯是异构体，不同之处在于一个双键的位置。α-法呢烯是3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳烯，而β-法呢烯是7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯。
更具体地，根据a1)或存在于a2)中的所述低聚物或单体具有至少两个烯丙基类基团和任选地至少一个(甲基)丙烯酸酯基团。
根据a1)或存在于a2)中的所述单体或/和低聚物可带有烷氧基单元。
烷氧基化的单体或低聚物a1)或存在于a2)中的烷氧基化的单体或低聚物可带有1至50个、优选1至30个烷氧基单元。优选地，烷氧基单元选自乙氧基(-CH2CH2O-)或/和丙氧基(-CH(CH3)CH2O-)或/和丁烯氧基(四亚甲基氧基)，更优选选自乙氧基。
组合物包含至少一种光引发剂c)。其量小于3重量％，优选小于2重量％。可使用常规的光引发剂。合适的实例包括二苯甲酮、羟烷基苯酮、苯偶姻烷基醚和苄基缩酮、乙基2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸酯(TPO)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE 651)。通常，光引发剂的混合物提供合适的平衡性质。
为了引发光聚合(固化)，通常使用与引发剂的吸收波长匹配的波长，并且为此目的可使用高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯或LED光源。
可光固化组合物可包含反应性稀释剂e)，其选自单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯或单官能或多官能乙烯基类单体，优选多官能(甲基)丙烯酸酯，其任选地被烷氧基化。烷氧基单元的数目和化学性质可与低聚物a1)或存在于a2)中低聚物相同：1至50，优选1至30个烷氧基单元，其中烷氧基单元选自乙氧基或/和丙氧基或/和丁烯氧基(四亚甲基氧基)，更优选乙氧基。
优选的反应性稀释剂e)可选自：丙烯酸异冰片酯，丙烯酸四氢糠酯，丙烯酸苯氧基乙酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。此类合适的反应性稀释剂由Sartomer(Arkema)以商品名SR506；SR285；SR339；SR833；SR238；SR351商业出售。
所述反应性稀释剂e)优选以使得固化的组合物的收缩不超过约7％的量添加。相对于a)+b)+c)+d)+e)，反应性稀释剂e)的合适量可小于约30％，并且更优选约10重量％至约20重量％。
更特别地，所述低聚物a1)或a2)中的低聚物是多官能低聚物，优选带有至少一个烯丙基类基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团，更优选至少两个烯丙基类基团和至少一个、甚至更优选至少两个(甲基)丙烯酸酯基团的多官能氨基甲酸酯低聚物。
根据a1)或存在于a2)中的多官能氨基甲酸酯低聚物可通过多异氰酸酯、多元醇和至少两种单羟基化的封端剂的反应获得，所述至少两种单羟基化的封端剂中的一种带有至少一个烯丙基而另一种带有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团，优选一种带有至少两个烯丙基而另一种带有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团，更优选至少两个(甲基)丙烯酸酯基团。
合适的氨基甲酸酯低聚物的实例包括反应性多官能低聚物，例如CN9001、CN991、CN981、CN9101、CN1963、CN310、CN9014和CN 9101，最后者为烯丙基类，而另一种为(甲基)丙烯酸酯化的：聚酯氨基甲酸酯丙烯酸酯，聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯，烯丙基官能氨基甲酸酯，聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯，聚乙烯聚丁烯氨基甲酸酯丙烯酸酯，脂族或芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
相对于a)+b)+c)+d)+e)的总和计，根据本发明的可光固化组合物可进一步包含f)0.05至2w/w％的至少一种稳定剂(也称为“稳定试剂”)，其是选自受阻酚类或受阻胺化合物的自由基清除剂。稳定剂可为在相对于OH的α位上C1-C4二取代的酚或在环中胺的α位上由C1-C4烷基双重取代的受阻环胺，如HALS胺(受阻胺光稳定剂)，如2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物。
本发明的可光固化组合物优选通过UV、LED或可见光可固化。
本发明的第二主题涉及至少一种根据本发明的可光固化组合物在涂料、油墨、胶粘剂和清漆中的用途。
更具体地，所述用途是用于低收缩的涂料、油墨、胶粘剂和清漆。
更特别地，所述用途是用于光学和电子应用或光电应用，优选在选自光学透镜、光学胶粘剂和光学膜的光学应用中。
本发明的另一主题涉及一种最终固化的产物，其由至少一种根据本发明如上定义的可光固化组合物的固化得到。
更特别地，所述最终固化的产物选自涂料、油墨、胶粘剂或清漆。
最后，本发明还涵盖了所述最终固化的产物用于光学或电子或光电应用的用途。更具体地，所述用途是用于选自光学透镜、光学胶粘剂的光学应用，或用于光学膜或光电装置或传感器。
固化的组合物或最终固化的产物表现出优异的光学透明性、低收缩、柔韧性、对各种基材的附着性、快固化速度、不易受到氧抑制。
给出以下实施例仅用于说明本发明及其性能，因此不限制其涵盖范围。
实验
测试方法
铅笔硬度测量
将每个固化的膜在温度为25℃并且相对湿度为60％的条件下放置2小时。随后，根据JIS-K-5400中规定的方法，使用JIS-S-6006中规定的测试铅笔进行铅笔硬度的测量。
透射率测试
使用分光光度计测量透射率和雾度。
卷曲评估测试
将样品切成100mm×100mm的正方形，并且将固化的层面向上放置在平玻璃板上。测量从玻璃板到样品的四个角的距离(mm)，并且将测量的平均值用作卷曲度。对于卷成管状形状的卷曲度大的样品，不测量该样品的卷曲度(不可能测量)。
剪切强度测试
根据ASTM D1002-10，测定不同胶粘剂的剪切强度。使用100N称重传感器(loadcell，负荷传感器)以10mm/min的拉伸速度评估每个样品。对于每种配制物在25℃的温度和50％的湿度下测试总共5个样品。
存储稳定性测试
通过在室温下搅拌所有成分来制备每种辐射可固化的硫醇(甲基)丙烯酸酯组合物。在准备好混合物时，将混合物在60℃下在恒温干燥器中存储28天。每天检查混合物，并且当观察到凝胶时，报告为“×天后凝胶”。在25℃下以恒定剪切速率20rpm测量每种混合物的粘度。使用Brookfield粘度计测量粘度。
驱动电压测试
将混合有胶粘剂溶液的液晶置于导电膜中，并且通过UV-LED固化机进行固化。液晶/聚合物复合膜的厚度为20μm。将该膜夹在ITO膜之间。使该系统经受功率转移机的通电电压(energized voltage)1秒钟，其中液晶/聚合物复合膜的外观从带雾(haze)变得透明。
MEK耐性
将固化的板固定并且通过耐擦伤机进行测试，其中甲基乙基酮(MEK)双摩擦至固化的涂层上。
粘度
用Thermosel TM BROOKFIELD粘度计DV-II+Pro测量。
附着测试
划叉法测试：透过膜至基材做出交叉剖面线图案。通过用软刷清扫除去脱落的涂料薄片。在交叉剖面线切口上施加压敏胶带。通过将胶带快速在其自身之上拉回接近于180°的角度将其移除。附着性以0B至5B的比例进行评估，其中0B：剥落面积大于65％，性能较低，而5B：无剥落面积，具有较高性能。
柔韧性测试
将固化的膜弯曲，将折皱状态重复5次。
Ο：未观察到变化。
Δ：多次弯曲断裂。
×：单次弯曲断裂。
实施例
以下基于一系列的实施例和对比实施例对本发明的可固化硫醇-烯组合物进行说明，但本发明不限于以下实施例。以下表中的各种组分的量以重量份表示。
缩写表
Figure BDA0002463383820000091
实施例1至3以及对比例1和2
将混合有组合物的向列型液晶夹在2个ITO膜之间，并且压制并膨胀以具有约20μm的厚度。通过UV曝光机(由Fusion H制造)以700mj/cm21000mw/cm2的积分光量使具有所述组合物的ITO板固化，从而获得固化的膜。
表1
Figure BDA0002463383820000092
Figure BDA0002463383820000101
表2
Figure BDA0002463383820000102
与具有伯–SH多硫醇相比，具有仲–SH多硫醇的根据本发明的实施例1至3具有更稳定的性能。
当组合物具有向列型液晶的混合相时，本发明的组合物相比于对比组合物(不稳定的)是稳定的，并且具有显着的光电行为。聚合物网络结构使液晶与聚合物表面平行或垂直排列。当施加电场以克服聚合物和液晶之间的相互作用时，液晶的折射率与聚合物的折射率匹配，并且获得低雾度和快速光电响应光学膜。
实施例4-7以及对比例3在UV-LED固化中的应用
将组合物涂覆在100μm PET上并且压制并膨胀以具有约5μm的厚度。通过UV LED曝光机以(150～800)mJ/cm2 1000mw/cm2的积分光量使具有所述组合物的PET板固化，从而获得固化的膜。
表3
组合物 EX4 EX5 EX6 EX7 对比例3
DPHA 40 40 40 35 100
PRO31097 10 50
SR350
SR351 50 10 50 50
PE1AG 10 15
Irgacure 184 1 1 1 1 1
Irgacure TPO 2 2 2 2 2
表4
Figure BDA0002463383820000111
结论
1.在传统的UV单体和低聚物中，DPHA的固化速度很快，但仍需要800mJ/cm2 UV剂量来固化，这不能满足最终用户的固化工艺(参见Ex 4)。
2.EX4和EX5显示了通过使用烯丙基类丙烯酸酯PRO31097改进DPHA的固化速度和抗氧抑制效果的传统方法。然而，即使将PRO31097增加至50％，它们之间的UV剂量也没有明显差异，而且它们都具有高粘度。
3.EX4和EX6：在EX6中硫醇PE1AG代替了烯丙基类丙烯酸酯PRO31097，这使得UV剂量降低至500mj/cm2，因此明显提高了固化速度，并且与EX4相比，EX6中的粘度也大大降低。
4.EX6和EX7：通过添加额外的5％硫醇PE1AG，UV剂量从EX6中的500mj/cm2降至EX7中的250mj/cm2，使固化速度提高一倍。
5.根据表4中的EX6、EX7和对比例3的结果，在所有方面，EX6和EX7均显示出比对比例3远远更好的性能结果。
对于超薄涂层，LED固化的油墨和低UV密度、氧抑制限于材料的表面。术语“超薄”意指固化的膜的厚度等于或小于5微米。与表面问题相反，氧抑制变成一个大问题。因此，关于固化的产物的结果表现出对基材的附着性不足或硬度不足。在固化期间从可固化的材料中降低(还原)氧气需要特殊条件和设备。本发明公开了可以可见的程度改进抗氧抑制的组合物。
该组合物是稳定的并且具有低粘度。
实施例8和9以及对比例4和5在超低UV密度固化中的应用
将组合物涂覆在ABS和指甲上。厚度为约500μm。通过LED曝光机以150mJ/cm2 8mw/cm2使指甲板固化，从而获得固化的板。
表5
组合物 EX8 EX9 对比例4 对比例5
SR454 80 80 80 80
DPHA 20 20 20 20
PE1AG 10 15
PETMP 10
Irgacure 184 3 3 3 3
Irgacure TPO 2 2 2 2
表6
Figure BDA0002463383820000121
Figure BDA0002463383820000131
结论
1.EX8、EX 9相比于对比例4，通过提高PE1 AG的含量改进了固化速度、耐刮擦性和柔韧性。而且热稳定性良好。
2.EX8和对比例5，PE1 AG比PETMP更稳定。
3.对于超低UV密度固化和更高的厚度，挑战在于抗氧抑制和收缩。硫醇PE1 AG可明显改进抗氧能力并且降低收缩。
由光引发剂引起的光聚合中的固化深度受限于紫外线的减少，并且尤其是在LED固化条件下很难制造相对较厚的涂层或三维生产。本发明的组合物在光可固化材料中具有改进的深度并且是稳定的。

Claims (23)

1.可光固化的硫醇-烯组合物，其中其包含：
a)带有至少一个选自(甲基)丙烯酸酯官能团、乙烯基官能团和烯丙基官能团的官能团的至少一种单体或/和低聚物，或带有至少两个所述官能团且其中之一为烯丙基基团的至少一种单体或/和低聚物，
b)带有至少一个仲硫醇基团的至少一种多硫醇，和
c)至少一种光引发剂。
2.权利要求1的可光固化组合物，其中其进一步包含d)不同于a)至c)的其他添加剂。
3.权利要求2的可光固化组合物，其中其包含：
a)10至80wt％的所述至少一种单体或/和低聚物a)，
b)2至50wt％、优选10至50wt％、更优选10至30wt％的所述至少一种多硫醇b)，
c)0.1至10wt％的所述至少一种光引发剂c)，
d)0.1至50wt％的所述其他添加剂，
e)0-50wt％的至少一种反应性稀释剂，其选自至少一种与所述至少一种单体或/和低聚物a)可共聚的单体，所述反应性稀释剂不同于在权利要求1的a)中定义的所述单体，
其中a)+b)+c)+d)+e)之和为100％。
4.权利要求1至3中任一项的可光固化组合物，其中所述至少一种单体或/和低聚物a)为：
-a1)在同一分子中带有至少两个官能团的至少一种单体或/和低聚物，其中一个官能团选自(甲基)丙烯酸酯基团或乙烯基基团，并且至少一个另外的第二官能团为烯丙基官能团
或
-a2)至少一种烯丙基官能的单体或/和烯丙基官能的低聚物和至少一种(甲基)丙烯酸酯官能或乙烯基官能的单体或/和(甲基)丙烯酸酯官能或乙烯基官能的低聚物的混合物。
5.权利要求1至4中任一项的可光固化组合物，其中所述多硫醇在仲硫醇基团中具有2至6的官能度，并且优选选自季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)或二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)。
6.权利要求1至5中任一项的可光固化组合物，其中所述多硫醇b)选自季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)，如以下式(I)所示：
Figure FDA0002463383810000021
7.权利要求1至5中任一项的可光固化组合物，其中所述低聚物a)符合定义a1)并且带有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团和至少一个烯丙基基团。
8.权利要求1至7中任一项的可光固化组合物，其中所述低聚物a1)是氨基甲酸酯低聚物，并且所述混合物a2)是包含至少一种氨基甲酸酯低聚物的低聚物的混合物，优选地，所述混合物a2)包含至少两种氨基甲酸酯低聚物，其中一种为(甲基)丙烯酸酯官能的低聚物，而另一种为烯丙基官能的低聚物，
更优选地，所述氨基甲酸酯低聚物a1)或存在于a2)中的所述氨基甲酸酯低聚物为脂族或脂环族氨基甲酸酯低聚物。
9.权利要求1至8中任一项的可光固化组合物，其中根据a1)或根据a2)的所述低聚物是(甲基)丙烯酸酯化的非氢化聚二烯多元醇低聚物，优选聚二烯二醇低聚物，带有内部(在骨架中)顺式/反式烯键式不饱和度，其被认为是烯丙基类不饱和度。
10.权利要求9的可光固化组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化的聚二烯多元醇低聚物，优选二醇低聚物，其选自以下的(甲基)丙烯酸酯化的多元醇：聚丁二烯，聚异戊二烯和丁二烯或异戊二烯与共聚单体的无规或嵌段共聚物，所述共聚单体优选选自苯乙烯、甲基苯乙烯和法呢烯。
11.权利要求1至9中任一项的可光固化组合物，其中根据a1)或根据a2)的所述低聚物或单体具有至少两个烯丙基类基团和任选地至少一个(甲基)丙烯酸酯基团。
12.权利要求1至11中任一项的可光固化组合物，其中根据a1)或存在于a2)中的所述单体或/和低聚物带有烷氧基单元。
13.权利要求1至12中任一项的可光固化组合物，其中所述反应性稀释剂e)选自单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯或单官能或多官能乙烯基类单体，优选多官能(甲基)丙烯酸酯，其任选地被烷氧基化。
14.权利要求1至13中任一项的可光固化组合物，其中相对于a)+b)+c)+d)+e)的总和计，所述可光固化组合物进一步包含f)0.05至2w/w％的至少一种稳定剂，其是选自受阻取代的酚类或受阻取代的胺化合物的自由基清除剂。
15.权利要求1至14中任一项的可光固化组合物，其中其可通过UV、LED或可见光固化。
16.至少一种根据权利要求1至15中任一项所定义的组合物在涂料、油墨、胶粘剂和清漆中的用途。
17.权利要求16所述的用途，其中其是用于低收缩的涂料、油墨、胶粘剂和清漆。
18.根据权利要求1至15中任一项所定义的组合物用于光学和电子应用或光电应用的用途。
19.根据权利要求18所述的用途，其中其用在选自光学透镜、光学胶粘剂和光学膜的光学应用中。
20.最终固化的产物，其中其由至少一种根据权利要求1至15中任一项所定义的组合物的固化得到。
21.根据权利要求20所述的最终固化的产物，其中其选自涂料、油墨、胶粘剂或清漆。
22.权利要求20或21的最终固化的产物用于光学或电子或光电应用的用途。
23.根据权利要求22所述的用途，其中其用于选自光学透镜、光学胶粘剂的光学应用，或用于光学膜或光电装置或传感器。
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