CN111092222A - 一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111092222A
CN111092222A CN201911265057.3A CN201911265057A CN111092222A CN 111092222 A CN111092222 A CN 111092222A CN 201911265057 A CN201911265057 A CN 201911265057A CN 111092222 A CN111092222 A CN 111092222A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron
cobalt
sodium ion
ion battery
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911265057.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111092222B (zh
Inventor
欧星
蔡碧博
罗弼
张佳峰
张宝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pawa Lanxi New Energy Technology Co ltd
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201911265057.3A priority Critical patent/CN111092222B/zh
Publication of CN111092222A publication Critical patent/CN111092222A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111092222B publication Critical patent/CN111092222B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法，包括以下步骤：(1)利用钴源、铁源和铜箔和2‑甲基咪唑溶于无水甲醇中，共沉淀合成得到多金属均匀分散、结构稳定的MOFs前驱体；(2)将多金属MOFs前驱体和硫源进行恒温混合搅拌，得到黑色的预硫化的多金属硫化物前驱体；(3)将黑色的预硫化多金属前驱体在管式炉中惰性气体的保护下高温热解，冷却后得到钴铁铜硫化物材料。本发明提供的方法制备得到的钴铁铜硫化物材料，形貌均一，结构稳定。本发明制备的钴铁铜硫化物用于二次钠离子电池的负极材料，使得制备的钠离子电池具有稳定性高、循环寿命长、倍率性能好等优点，能有效满足高性能钠离子制备的实际应用需要。

Description

一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于电池负极材料领域，具体涉及一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法。
背景技术
随着社会的发展，能源短缺问题和环境污染问题日益严重，开发高效、清洁的能源转换与能源存储系统越来越重要。锂离子电池作为一种绿色环保的能源存储系统，已经广泛应用于数码电子产品，电动汽车，以及大规模储能设备中。随着新能源产业不断发展壮大，对各类锂离子电池产品的需求日益增加，但锂资源储量不足引起的生产成本高的问题会阻碍锂离子电池的进一步发展。同时，锂离子电池的能量密度和快速充放电性能难以满足未来电动汽车动力电池和电网大规模储能设备对高容量，长循环寿命，快速充放电等指标的要求。在此背景之下，与锂离子电池具有类似充放电存储机理、且全球原材料存储丰富的钠离子电池成为未来大规模储能领域替代锂离子电池最有潜力的候选者。因此，钠离子电池作为一种新型储能器件受到了世界各国研究者的广泛关注。
钠离子负极材料作为电池的核心材料之一，对电池的性能具有关键作用。钠离子电池负极材料需要具有较高的储钠能力，较长的循环寿命，以及较好的倍率性能来保证电优良的性能。而目前广泛应用的碳材料的储钠容量低，倍率性能差，且在循环过程中容易与电解液发生副反应并生成不稳定的固体电解质界面膜，因而循环性能也较差。因此，需要开发高性能的钠离子负极材料，来提升钠离子电池的比容量、循环性能以及倍率性能。
过渡金属硫化物具有合适的层间距，有利于钠离子的嵌入和脱出，具有较高的储钠理论比容量，并且材料的金属-硫键结合力弱，有利储钠的转化反应。因此，过渡金属硫化物成为有前景的钠离子电池负极材料。然而，据大量的研究报道表明过渡金属硫化物材料在循环过程中会面临材料体积膨胀、结构破坏等问题，从而导致过渡金属硫化物在钠离子电池中容量衰减，循环性能差。因此，如何合理设计过渡金属硫化物的结构、匹配材料的特性对开发高比容量、长循环性能的过渡金属硫化物钠离子电池负极材料，促进钠离子电池商业化应用具有重要意义。
发明内容
本发明所解决的技术问题是：提供一种高容量的钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法，包括以下步骤：
(1)将Co(NO3)2·6H2O，铁源，铜源，2-甲基咪唑按一定摩尔比溶于200mL无水甲醇中，并将溶液搅拌均匀；静置反应一段时间后将铜箔取出，将沉淀物离心洗涤，干燥，得到黄棕色多金属MOFs前驱体；
(2)将步骤(1)所得到的黄棕色多金属MOFs前驱体和硫源分散于100mL无水乙醇中，将混合溶液进行恒温搅拌一段时间，得到黑色的预硫化多金属硫化物前驱体；
(3)将步骤(2)所得到的黑色的预硫化多金属硫化物前驱体置于刚玉方舟内并置于管式炉的中间，将管式炉密封后通入惰性气体并加热一段时间后，自然冷却至室温，得到黑色钴铁铜硫化物材料。
进一步，步骤(1)中，所述的铁源为硝酸铁、氯化铁、硫酸铁、氯化亚铁、硫酸亚铁中的一种或几种。
进一步，步骤(1)中，所述的Co(NO3)2·6H2O与铁源的摩尔比为1:(0.2-1.0)，2-甲基咪唑与钴源、铁源之和的摩尔比为6。
进一步，步骤(1)中，所述的铜源为：经酸清洗后的铜箔，长3-6cm、宽2-4cm，厚30-50μm。
进一步，步骤(1)中，所述的静置反应时间为12-24h。
进一步，步骤(2)中，硫源种类为硫脲、硫代乙酰胺、硫化钠的一种或几种。
进一步，步骤(2)中，黄棕色多金属MOFs前驱体与硫源的质量比为1：3。
进一步，步骤(2)中，恒温搅拌温度为30-60℃，时间为30-60min。
进一步，步骤(3)中，所述惰性气体为纯氩气或纯氮气。
进一步，步骤(3)中，所述加热处理温度为550℃-700℃，时间为1-4h。
本发明提供了一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及合成方法。在铜箔的存在下，能使铁为二价离子存在，从而使得Co2+、Fe2+、Cu2+能均匀的与有机配体2-甲基咪唑结合，从而合成多金属均匀分布、结构稳定的的MOFs。然后硫化多金属MOFs材料得到复合均匀、结构稳定的钴铁铜硫化物电极材料。在材料成份方面，MOFs材料高温裂解产生的氮掺杂碳骨架以及多种金属硫化物复合的协同作用，可以提高材料的导电性和离子扩散速率。在结构方面，MOFs材料高温煅烧过程中产生的多孔、中空结构和不同金属硫化物间的微晶界，可为材料脱嵌钠循环过程中导致的体积膨胀提供缓冲区域，避免体积膨胀，显著提高材料的循环稳定性。本发明制备的钴铁铜硫化物材料用于二次钠离子电池的负极材料，使得制备的钠离子电池具有稳定性高、循环寿命长、倍率性能好等优点，能有效满足高性能钠离子制备的实际应用需要。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
(1)本发明制备得到的钴铁铜硫化物是一种钠离子电池负极材料，所制备的钴铁铜硫化物形貌均匀、具备多孔、中空结构。
(2)将本发明所得的钴铁铜硫化物制成钠离子电池电极，表现较高的储钠容量以及高的循环稳定性。
(3)本发明所使用的制备过程工艺简单，简单易控，产物结构、形貌均一，易于工业化应用。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的XRD图；
图2是本发明实施例1制备的钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的SEM图；
图3是本发明实施例1制备的钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的首次充放电曲线图；
图4是本发明实施例1制备的钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的循环性能图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明进行进一步的说明。
实施例1
(1)将Co(NO3)2·6H2O、Fe(NO3)3和2-甲基咪唑按2：1：18的摩尔比溶于200mL无水甲醇中；然后将一块长4cm、宽4cm、厚30μm的铜箔用酸清洗后加入上述溶液中，并将溶液搅拌均匀；静置反应24h后将铜箔取出，将沉淀物离心洗涤、干燥，得到黄棕色多金属MOFs前驱体；
(2)将步骤(1)所得到的黄棕色多金属MOFs前驱体和硫代硫酸钠按质量比1：3称量并分散于100mL无水乙醇中，将混合溶液进行在80℃下恒温搅拌30min，得到黑色的预硫化多金属硫化物前驱体；
(3)将步骤(2)所得到的黑色的预硫化多金属硫化物前驱体置于刚玉方舟内并置于管式炉的中间，将管式炉密封后通入氩气，在600℃加热处理4h，自然冷却至室温，得到黑色钴铁铜硫化物材料。
利用X射线粉末衍射分析本实施例的产物为Co4S3/Fe9S10/CuFeS2，XRD图谱如图1所示。利用扫描电子显微镜分析可知，产物Co4S3/Fe9S10/CuFeS2为均匀的球状颗粒，尺寸约为500nm，SEM图如图2所示。
钴铁铜硫化物钠离子负极的制备及电化学性能分析：称取上述制备的产物0.14g、乙炔黑(导电剂)0.04g、PVDF(HSV900，粘结剂)0.02g，充分研磨后加入0.8mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铝箔上拉浆制片，经过真空120℃烘烤12h以后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属钠片作为对电极，装配成CR2032型扣式电池。在25℃下，以100mA g-1的电流密度在0.1-3.0V电压范围内进行充放电循环，首次放电比容量为812.6mAh g-1，放电比容量为675.3mAh g-1，首次充放电曲线如图3所示。在2A g-1电流密度循环180周后，可逆容量为478mAh g-1，容量保持率高，稳定性好，展现出优异的电化学性能，循环性能如图4所示。
实施例2
(1)将Co(NO3)2·6H2O、Fe(NO3)3和2-甲基咪唑按1：1：12的摩尔比溶于200mL无水甲醇中；然后将一块长4cm、宽4cm、厚30μm的铜箔用酸清洗后加入上述溶液中，并将溶液搅拌均匀；静置反应24h后将铜箔取出，将沉淀物离心洗涤、干燥，得到黄棕色多金属MOFs前驱体；
(2)将步骤(1)所得到的黄棕色多金属MOFs前驱体和硫代硫酸钠按质量比1：3称量并分散于100mL无水乙醇中，将混合溶液进行在60℃下恒温搅拌40min，得到黑色的预硫化多金属硫化物前驱体；
(3)将步骤(2)所得到的黑色的预硫化多金属硫化物前驱体置于刚玉方舟内并置于管式炉的中间，将管式炉密封后通入氩气，在550℃加热处理4h，自然冷却至室温，得到黑色钴铁铜硫化物材料。
利用X射线粉末衍射分析本实施例的产物为Co4S3/Fe9S10/CuFeS2。利用扫描电子显微镜分析可知，产物Co4S3/Fe9S10/CuFeS2为均匀的球状颗粒，尺寸约为500nm。
钴铁铜硫化物钠离子负极的制备及电化学性能分析：称取上述制备的产物0.14g、乙炔黑(导电剂)0.04g、PVDF(HSV900，粘结剂)0.02g，充分研磨后加入0.8mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铝箔上拉浆制片，经过真空120℃烘烤12h以后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属钠片作为对电极，装配成CR2032型扣式电池。在25℃下，以100mA g-1的电流密度在0.1-3.0V电压范围内进行充放电循环，首次放电比容量为800.2mAh g-1，放电比容量为661.3mAh g-1。在2A g-1电流密度循环180周后，可逆容量为465mAh g-1，容量保持率高，稳定性好，展现出优异的电化学性能。
实施例3
(1)将Co(NO3)2·6H2O、FeCl3和2-甲基咪唑按1：1：12的摩尔比溶于200mL无水甲醇中；然后将一块长5cm、宽3cm、厚30μm的铜箔用酸清洗后加入上述溶液中，并将溶液搅拌均匀；静置反应12h后将铜箔取出，将沉淀物离心洗涤、干燥，得到黄棕色多金属MOFs前驱体；
(2)将步骤(1)所得到的黄棕色多金属MOFs前驱体和硫代硫酸钠按质量比1：3称量并分散于100mL无水乙醇中，将混合溶液进行在70℃下恒温搅拌50min，得到黑色的预硫化多金属硫化物前驱体；
(3)将步骤(2)所得到的黑色的预硫化多金属硫化物前驱体置于刚玉方舟内并置于管式炉的中间，将管式炉密封后通入氮气，在650℃加热处理2h，自然冷却至室温，得到黑色钴铁铜硫化物材料。
利用X射线粉末衍射分析本实施例的产物为Co4S3/Fe9S10/CuFeS2。利用扫描电子显微镜分析可知，产物Co4S3/Fe9S10/CuFeS2为均匀的球状颗粒，尺寸约为500nm。
钴铁铜硫化物钠离子负极的制备及电化学性能分析：称取上述制备的产物0.14g、乙炔黑(导电剂)0.04g、PVDF(HSV900，粘结剂)0.02g，充分研磨后加入0.8mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铝箔上拉浆制片，经过真空120℃烘烤12h以后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属钠片作为对电极，装配成CR2032型扣式电池。在25℃下，以100mA g-1的电流密度在0.1-3.0V电压范围内进行充放电循环，首次放电比容量为805.1mAh g-1，放电比容量为667.2mAh g-1。在2A g-1电流密度循环180周后，可逆容量为470mAh g-1，容量保持率高，稳定性好，展现出优异的电化学性能。

Claims (10)

1.一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料，其特征在于：对Co2+、Fe2+、Cu2+合成的多金属MOFs前驱体通过预硫化和高温热解而成，得到Co、Fe和Cu多金属硫化物材料。所述前驱体中元素为Co、Fe和Cu，其中Co与Fe的摩尔比为1～5，Fe与Cu的摩尔比为0.5～2，硫源中的S与前驱体中Zn、Co、Fe之和的摩尔比为0.5～2。
2.一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将Co(NO3)2·6H2O，铁源，铜源，2-甲基咪唑按一定摩尔比溶于200mL无水甲醇中，并将溶液搅拌均匀；静置反应一段时间后将铜箔取出，将沉淀物离心洗涤，干燥，得到黄棕色多金属MOFs前驱体；
(2)将(1)所得到的黄棕色多金属MOFs前驱体和硫源分散于100mL无水乙醇中，将混合溶液进行恒温搅拌一段时间，得到黑色的预硫化多金属硫化物前驱体；
(3)将(2)所得到的黑色的预硫化多金属硫化物前驱体置于刚玉方舟内并置于管式炉的中间，将管式炉密封后通入惰性气体并加热一段时间后，自然冷却至室温，得到钴铁铜硫化物负极材料。
3.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述铁源为硝酸铁、氯化铁、硫酸铁、氯化亚铁、硫酸亚铁的一种或几种。
4.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述铜源为经酸清洗后的铜箔，铜箔长3-6cm、宽2-4cm，厚30-50μm。
5.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的静置反应时间为12-24h。
6.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，硫源种类为硫脲、硫代乙酰胺、硫化钠的一种或几种。
7.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，黄棕色多金属MOFs前驱体与硫源的质量比为1:3。
8.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，恒温搅拌温度为30-60℃，时间为30-60min。
9.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述惰性气体为纯氩气或纯氮气。
10.根据权利2所述的一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述加热处理温度为550℃-700℃，时间为1-4h。
CN201911265057.3A 2019-12-11 2019-12-11 一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法 Active CN111092222B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911265057.3A CN111092222B (zh) 2019-12-11 2019-12-11 一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911265057.3A CN111092222B (zh) 2019-12-11 2019-12-11 一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111092222A true CN111092222A (zh) 2020-05-01
CN111092222B CN111092222B (zh) 2022-01-18

Family

ID=70394792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911265057.3A Active CN111092222B (zh) 2019-12-11 2019-12-11 一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111092222B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112002886A (zh) * 2020-08-12 2020-11-27 中南大学 钾离子电池负极材料金属合金及其制备方法
CN113845099A (zh) * 2021-06-30 2021-12-28 南京邮电大学 一种弧光放电技术用于制备CoSP钠电负极材料的方法
CN114975969A (zh) * 2022-06-30 2022-08-30 蜂巢能源科技股份有限公司 一种硫基多金属复合材料、制备、极片及锂离子电池
CN117486178A (zh) * 2023-12-27 2024-02-02 上海交通大学 一种负极材料及其制备方法和应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104716319A (zh) * 2013-12-17 2015-06-17 华中科技大学 碳包覆金属硫化物电极材料及其制备方法和应用
CN105720259A (zh) * 2014-12-23 2016-06-29 三星Sdi株式会社 负极活性物质和包含负极活性物质的锂电池
CN106829887A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 南开大学 一种基于MOFs材料同步合成有机物和金属化合物纳米粒子的方法
CN107154486A (zh) * 2017-05-17 2017-09-12 厦门大学 一种含铜多元金属硫化物为负极材料的钠离子电池
WO2017223046A1 (en) * 2016-06-20 2017-12-28 North Carolina State University Metal-organic frameworks and methods of making and use thereof
WO2018031733A8 (en) * 2016-08-10 2018-04-26 Research Triangle Institute Solid-state crystallization of metal organic frameworks within mesoporous materials methods and hybrid materials thereof
CN108975416A (zh) * 2018-08-23 2018-12-11 大连理工大学 一种过渡金属硫化物复合纳米材料的制备方法
CN109835937A (zh) * 2017-11-29 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 金属有机骨架化合物衍生的金属硫化物纳米片及其制备
CN109926084A (zh) * 2019-04-04 2019-06-25 西安交通大学 一种基于多金属MOFs衍生的氧还原/析氧双功能催化材料及制备方法
CN110428976A (zh) * 2019-07-16 2019-11-08 上海应用技术大学 一种Cu-Co-S-MOF纳米片的制备方法及其应用
CN110534739A (zh) * 2019-08-19 2019-12-03 中南大学 一种无定形碳包覆的金属硫化物及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104716319A (zh) * 2013-12-17 2015-06-17 华中科技大学 碳包覆金属硫化物电极材料及其制备方法和应用
CN105720259A (zh) * 2014-12-23 2016-06-29 三星Sdi株式会社 负极活性物质和包含负极活性物质的锂电池
WO2017223046A1 (en) * 2016-06-20 2017-12-28 North Carolina State University Metal-organic frameworks and methods of making and use thereof
WO2018031733A8 (en) * 2016-08-10 2018-04-26 Research Triangle Institute Solid-state crystallization of metal organic frameworks within mesoporous materials methods and hybrid materials thereof
CN106829887A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 南开大学 一种基于MOFs材料同步合成有机物和金属化合物纳米粒子的方法
CN107154486A (zh) * 2017-05-17 2017-09-12 厦门大学 一种含铜多元金属硫化物为负极材料的钠离子电池
CN109835937A (zh) * 2017-11-29 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 金属有机骨架化合物衍生的金属硫化物纳米片及其制备
CN108975416A (zh) * 2018-08-23 2018-12-11 大连理工大学 一种过渡金属硫化物复合纳米材料的制备方法
CN109926084A (zh) * 2019-04-04 2019-06-25 西安交通大学 一种基于多金属MOFs衍生的氧还原/析氧双功能催化材料及制备方法
CN110428976A (zh) * 2019-07-16 2019-11-08 上海应用技术大学 一种Cu-Co-S-MOF纳米片的制备方法及其应用
CN110534739A (zh) * 2019-08-19 2019-12-03 中南大学 一种无定形碳包覆的金属硫化物及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112002886A (zh) * 2020-08-12 2020-11-27 中南大学 钾离子电池负极材料金属合金及其制备方法
CN113845099A (zh) * 2021-06-30 2021-12-28 南京邮电大学 一种弧光放电技术用于制备CoSP钠电负极材料的方法
CN113845099B (zh) * 2021-06-30 2024-04-26 南京邮电大学 一种弧光放电技术用于制备CoSP钠电负极材料的方法
CN114975969A (zh) * 2022-06-30 2022-08-30 蜂巢能源科技股份有限公司 一种硫基多金属复合材料、制备、极片及锂离子电池
CN114975969B (zh) * 2022-06-30 2024-01-12 蜂巢能源科技股份有限公司 一种硫基多金属复合材料、制备、极片及锂离子电池
CN117486178A (zh) * 2023-12-27 2024-02-02 上海交通大学 一种负极材料及其制备方法和应用
CN117486178B (zh) * 2023-12-27 2024-04-05 上海交通大学 一种负极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111092222B (zh) 2022-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111092222B (zh) 一种钠离子电池钴铁铜硫化物负极材料及其制备方法
CN107611409B (zh) 一种片状纳米FeS2/C负极材料的制备方法
CN110289416B (zh) 一种钠离子电池负极材料铋钼双金属硫化物的制备方法
CN109279647B (zh) 一种钠离子电池负极材料立方状纳米硫化锌锡的制备方法
CN106571465B (zh) 水滑石前驱体法氮硫共掺杂碳负载过渡金属硫化物固溶体及其制备方法和应用
CN107785548B (zh) 一种FeS2和S复合材料的制备方法及应用
CN109449379B (zh) 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN104993125A (zh) 一种锂离子电池新型负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法
CN113130851B (zh) 一种ASx/BSy复合异质电极材料及其制备方法和应用
CN104659360A (zh) 一种镍钴氧氧化物电极材料及其制备方法和应用
CN106505246A (zh) 一种多级多孔结构四氧化三锰/碳纳米片锂离子电池负极材料的制备方法
CN105047905A (zh) 一种富镍正极材料的表面改性方法
CN106450193A (zh) 一种硫化镍/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN110993971B (zh) 一种NiS2/ZnIn2S4复合材料及其制备方法和应用
CN109279663B (zh) 一种硼酸盐类钠离子电池负极材料及其制备和应用
CN102856539A (zh) 一种基于CuO的锂离子电池用复合负极材料及其制备方法和应用
CN109616660B (zh) 四氧化三钴负载于碳纳米片电极材料的制备方法及其产品和应用
CN108063225B (zh) 一种锂离子电池用金属/过渡金属氧化物复合负极材料的制备方法
CN110828819B (zh) 一种钾离子电池用磁黄铁矿型硫化铁负极材料及制备方法
CN109167026A (zh) 一种硅-钴复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN115241443A (zh) 一种锂离子电池负极材料过渡金属硫化物/碳的制备方法
CN111816853B (zh) CuS-Cu7.2S4纳米复合材料、锂电池及制备方法
CN114843459A (zh) 一种五硫化二锑基材料及其制备方法和应用
CN114824204A (zh) 一种碳包覆的钴镍二元过渡金属硫化物负极材料的制备方法
CN111509188A (zh) 一种阳极材料、阳极、锂离子电池及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230406

Address after: Building 1, No. 1199 Chuangxin Avenue, Lanjiang Street, Lanxi City, Jinhua City, Zhejiang Province, 321100

Patentee after: Pawa (Lanxi) New Energy Technology Co.,Ltd.

Address before: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932

Patentee before: CENTRAL SOUTH University

TR01 Transfer of patent right