CN111032799A - 粉体涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粉体涂料组合物，其可以形成具有优异的边缘覆盖性、具有优异的绝缘性的均匀的涂膜。而且，若是使用本发明的涂料组合物的涂膜形成方法，则可以以低温进行加热。一种粉体涂料组合物，其包含双酚A型环氧树脂(A)、酚系固化剂(B)和固化促进剂(C)作为涂膜形成成分，上述双酚A型环氧树脂(A)具有800g/eq以上且1150g/eq以下的环氧当量、及90℃以上且115℃以下的软化点，上述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量为200g/eq以上且750g/eq以下，并且上述粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为10秒以上且25秒以下。

Description

粉体涂料组合物
技术领域
本发明涉及粉体涂料组合物。进一步地，本发明涉及电气电装部件及涂膜形成方法。
背景技术
在电气设备及电子设备等领域中，广泛使用电绝缘材料。电绝缘材料通常具有在导体等基材上形成有用于保护基材、进行绝缘的绝缘皮膜的结构。例如，使用将包含合成树脂、天然树脂等有机树脂的电绝缘涂料组合物涂装在基材上并加热、从而形成电绝缘皮膜的电绝缘材料。
作为这种电绝缘涂料组合物的例子，有电绝缘用的粉体涂料组合物。
例如，专利文献1公开了一种环氧树脂系粉体涂料，其含有环氧树脂、固化剂、固化促进剂、及填充剂的80重量％以上为粒径20μm以下的成分的填充剂作为必需成分(权利要求1等)。专利文献1所记载的发明的目的在于，提供电绝缘性及边缘覆盖性优异、赋予良好的熔融流动性、优异的流平性、同时涂膜外观不会随着涂装中的时间经过而产生变化的薄膜用环氧树脂系粉体涂料。
专利文献2公开了一种环氧树脂系粉体涂料，其含有(a)环氧当量为550～1200的环氧树脂、(b)多酚类、(c)无机填充剂、(d)固化促进剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9－279060号公报
专利文献2：日本特开平11－172155号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，随着近年电气部件及电子部件的性能提高，日益要求更高的绝缘性能。而且随着电气部件及电子部件的形状复杂化，用以往的电绝缘用涂料组合物难以形成平滑性优异的涂膜。例如，与平滑部相比，边缘部的涂装膜厚显著既降低(以下也称为“边缘覆盖性差”)，变得不能确保绝缘性能。
从而，需要一种对具有复杂形状的电气部件及电子部件具有良好的边缘覆盖性、此外可形成平滑性优异的涂膜、具有优异的绝缘性的涂料组合物。
鉴于上述现状，本发明的目的在于，提供一种对具有复杂形状的被涂物、例如电气部件及电子部件具有良好的边缘覆盖性、可形成均匀的膜厚的涂膜、可形成平滑性优异的涂膜、而且具有优异的绝缘性的涂料组合物。此外，本发明提供一种使用上述涂料组合物的涂膜形成方法。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题，本发明提供下述方式。
[1]一种粉体涂料组合物，其包含双酚A型环氧树脂(A)、酚系固化剂(B)和固化促进剂(C)作为涂膜形成成分，
上述双酚A型环氧树脂(A)具有800g/eq以上且1150g/eq以下的环氧当量、及90℃以上且115℃以下的软化点，
上述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量为200g/eq以上且750g/eq以下，并且
上述粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为10秒以上且25秒以下。
[2]根据[1]所述的粉体涂料组合物，其中，200℃下的凝胶时间为15秒以上且25秒以下。
[3]根据[1]或[2]所述的粉体涂料组合物，其中，上述双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量(eq)与上述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量(eq)之比为1：0.5～1：1.5。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的粉体涂料组合物，其中，上述粉体涂料组合物的固化涂膜的击穿强度为50kV/mm以上且200kV/mm以下。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的粉体涂料组合物，其中，粉体涂料组合物为电绝缘用粉体涂料组合物。
[6]一种电气电装部件，其在被涂物上具有[1]至[5]中任一项所述的粉体涂料组合物的固化皮膜。
[7]一种涂膜形成方法，其为在被涂物上涂装上述[1]至[6]中任一项所述的粉体涂料组合物并加热而形成固化皮膜的涂膜形成方法，其中，
以被涂物温度为120℃以上且250℃以下的温度进行上述加热。
发明效果
本发明的粉体涂料组合物可以形成具有优异的边缘覆盖性、具有优异的平滑性、具有优异的绝缘性的涂膜。
而且，若是使用本发明的涂料组合物的涂膜形成方法，则可以作为粉体涂料组合物而以较低温度来进行加热。
具体实施方式
首先说明完成本发明的过程。
如上所述，需要一种对具有复杂形状的被涂物、例如电气部件及电子部件具有良好的边缘覆盖性、可形成均匀的膜厚的涂膜、并且可形成具有优异的绝缘性的涂膜的涂料组合物。
但是，在为了确保边缘覆盖性而例如提高涂料组合物的固化速度的情况下、或提高熔融粘度的情况下，涂膜的均匀性、平滑性等会变差，涂膜混杂存在有厚膜部和薄膜部，从而也牺牲了涂膜的绝缘性。
另一方面，为了提高涂膜的绝缘性，优选形成均匀膜厚的涂膜。为了由粉体涂料组合物形成均匀膜厚的涂膜，通常，调整固化速度和熔融粘度来进行。
但是有如下倾向：单纯地调整固化速度和熔融粘度，无法确保被涂物、特别是具有复杂形状的电气部件及电子部件的边缘覆盖性。
因此，本发明人等发明了一种涂料组合物，其可以确保边缘覆盖性，可以形成平滑性良好、而且绝缘性也优异的涂膜。
例如，若是本公开的粉体涂料组合物，则即使涂装一次，也可以形成具有良好的边缘覆盖性、表面平滑性也良好的涂膜，可以形成绝缘性也优异的涂膜。此外，若是本公开的粉体涂料组合物，则可以通过一次涂装而形成厚膜(例如400μm以上)。
因此，若是本公开的粉体涂料组合物，则即使在具有绝缘性的电子部件、电气部件中也可以显示出显著的效果。
虽然不应限于特定的理论来解释，但是，例如若是本发明的涂料组合物，则可以提高固化速度，可以确保良好的边缘覆盖性。而且，可以解决以往可列举为课题之一的、若提高固化速度则平滑性相应地变差的课题。即，若是本公开的粉体涂料组合物，则可加快固化速度、并且保持涂膜的良好的平滑性。
在此，本公开中，边缘覆盖性优异是指：例如，可以在被涂物的边缘及其邻接的区域中，以发挥不逊色于其他部分的功能的膜厚形成涂膜，在被涂物的至少一部中，不存在未形成涂膜或即使形成了涂膜但与其他部分相比膜厚明显薄的区域。
若边缘覆盖性优异，则即使是边缘处，也可以形成发挥不逊色于其它部分的功能的涂膜。从而，可以给边缘也带来优异的绝缘性。
就具有这种效果的本发明的粉体涂料组合物而言，
作为涂膜形成成分，其包含双酚A型环氧树脂(A)、酚系固化剂(B)和固化促进剂(C)，
上述双酚A型环氧树脂(A)具有800g/eq以上且1150g/eq以下的环氧当量、及90℃以上且115℃以下的软化点，
上述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量为200g/eq以上且750g/eq以下，并且
上述粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为10秒以上且25秒以下。
一方式中，本发明的粉体涂料组合物可以为绝缘用粉体涂料组合物。另外，一方式中，酚系固化剂(B)可以是酚式羟基当量为200g/eq以上且750g/eq以下的双酚A型酚系固化剂。进一步地，一方式中，固化促进剂(C)可以为选自下述中的至少一种：咪唑类化合物、咪唑啉类化合物及它们的金属盐复合物、叔膦类化合物、季鏻盐类化合物及季铵盐类化合物、双酚A型环氧树脂咪唑加合物、及双酚A型环氧树脂胺加合物。
首先说明本公开的粉体涂料组合物。
本公开的粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为10秒以上且25秒以下。某一方式中，粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为13秒以上且25秒以下。某一方式中，凝胶时间为15秒以上且25秒以下，例如凝胶时间为15秒以上且24秒以下。一方式中，凝胶时间可以为15秒以上且22秒以下，另一方式中，可以为15秒以上且20秒以下。
就本发明的粉体涂料组合物而言，通过使200℃下的凝胶时间在这样的范围内，可以形成对被涂物、例如具有复杂形状的电气部件及电子部件具有良好的边缘覆盖性、具有优异的涂膜外观、例如优异的平滑性、而且具有优异的绝缘性的涂膜。
特别地，凝胶时间在这种范围内的粉体涂料组合物有涂装后的固化速度比以往的涂料组合物更快的倾向。
如上所述，以往有如下倾向：若为了确保边缘覆盖性而调整固化速度，则涂膜外观、例如平滑性变差。另一方面，在谋求涂膜平滑性的提高的情况下，通常，需要提高加热固化时的流动性。其结果是，边缘覆盖性变差。
针对该情况，若是本发明的粉体涂料组合物，则可形成可以兼顾边缘覆盖性和平滑性的涂膜，而且可形成绝缘性优异的涂膜。
某一方式中，本公开的粉体涂料组合物的最低熔融粘度为500Pa·s以上且2000Pa·s以下，另一方式中，上述测定条件下的最低熔融粘度为800Pa·s以上且1500Pa·s以下，例如，上述测定条件下的最低熔融粘度为1000Pa·s以上且1200Pa·s以下。需要说明的是，本说明书中，最低熔融粘度为以5℃/分钟的升温速度从80℃升温到160℃时的最低粘度，例如，可以用动态粘弹性测定装置(Rheosol－G3000；UBM公司制)等测定。
通过在上述特定的温度下具有特定的熔融粘度，从而可以控制涂料组合物的熔融速度。因此，在利用流动浸渍法或静电粉体涂装法等，将本发明的粉体涂料组合物涂装于例如具有复杂形状的部件、某一方式中为具有复杂形状的电气部件及电子部件的情况下，不发生厚度不均(日文：偏肉)、拉丝(日文：糸引き)等，可以形成具有均匀的膜厚的涂膜。
虽然不应限定于特定的理论来解释，但是若最低熔融粘度在上述范围外，则熔融会变快，涂料组合物彼此容易融合(日文：融着)。
例如，在进行流动浸渍涂装时，在涂料组合物的最低熔融粘度比上述范围低的情况下，膜厚会由于被涂物周边的粉体涂料的密度而变化，密度高的部位成为厚膜，相反，若为低密度则成为薄膜。
在这种被涂物中，将产生了不均匀的膜厚的涂膜的状态称为厚度不均。若发生厚度不均，则可能产生如下问题：期望的涂膜物性、例如涂膜的平滑性变差；边缘覆盖性变差；绝缘性变差之类的问题。
在此，最低熔融粘度是指通过以下的测定而得到的粘度。将被涂物以每分钟5℃的速度加热，直至达到目标温度为止，然后，在保持于该目标温度的条件下，经时测定涂膜的熔融粘度，求出此时的最低的粘度，将其作为最低熔融粘度。在最低熔融粘度的测定中，可以使用利用动态粘弹性测定得到的复数粘度。
通常，若对粉体涂料组合物已涂覆的被涂物进行加热，则该所涂覆的粉体涂料组合物会随着温度的上升而熔融，与此同时，粘度下降。而且，随着时间的经过而进行固化反应，因此粘度逐渐上升。其结果是，可观察到熔融粘度达到最低的现象。
本发明的粉体涂料组合物的平均粒径没有特别限定。例如，可根据涂装方法等来选择期望的范围。
某一方式中，例如，在进行静电涂装的情况下，粉体涂料组合物的平均粒径为25μm以上且50μm以下，某一方式中为25μm以上且40μm以下，例如为30μm以上且35μm以下。在进行静电涂装的情况下，通过具有这种平均粒径，从而所形成的涂膜可以具有优异的平滑性、而且可以具有优异的绝缘性。
另一方式中，例如，在进行流动浸渍涂装的情况下，粉体涂料组合物的平均粒径例如为50μm以上且200μm以下，某一方式中，为80μm以上且170μm以下，例如为100μm以上且150μm以下。在进行流动浸渍涂装的情况下，通过具有这种平均粒径，从而可以在流动浸渍槽内得到稳定的流动性，可以形成更均匀的膜厚的涂膜。
如上所述，本发明的粉体涂料组合物可根据涂装方法来选择平均粒径。任一方式的情况下，通过使粉体涂料组合物的平均粒径在这种范围内，从而均具有优异的边缘覆盖性、可形成均匀膜厚的涂膜、可形成平滑性优异的涂膜、而且可形成具有优异的绝缘性的涂膜。
而且，具有优异的边缘覆盖性，对例如形状复杂的边缘也具有优异的覆盖性。而且，可以同时提高表面外观。
需要说明的是，本说明书中只要没有特别言及，则平均粒径指体积平均粒径(D50)。体积平均粒径(D50)例如可以使用激光衍射·散射式粒径分布测定装置(日机装公司制、Microtrack)等粒度测定装置来测定。具体而言，指使用“Microtrack MT3000II”(日机装公司制)作为测定装置而测定的值。
在此，本公开中，粉体涂料组合物的平均粒径是指包含双酚A型环氧树脂(A)、酚系固化剂(B)、固化促进剂(C)的粉体涂料组合物的平均粒径。
粉体涂料组合物的固化涂膜的电绝缘性例如可以通过测定固化涂膜的击穿强度来评价。某一方式中，本公开的粉体涂料组合物的固化涂膜的击穿强度为50kV/mm以上且200kV/mm以下，另一方式中，粉体涂料组合物的固化涂膜的击穿强度为80kV/mm以上且200kV/mm以下，例如，粉体涂料组合物的固化涂膜的击穿强度为100kV/mm以上且200kV/mm以下。
就本公开的粉体涂料组合物而言，只要固化涂膜的击穿强度为50kV/mm以上且200kV/mm以下，则可根据所需要的电绝缘性具有合适范围的击穿强度(电绝缘性)。例如，可以为60kV/mm以上且150kV/mm以下，一方式中，为60kV/mm以上且120kV/mm以下。
击穿强度的测定可以基于JIS C 2161进行。
本发明的粉体涂料组合物的固化涂膜通过在这样的范围内具有击穿强度，而可以显示优异的电绝缘性。
此外，如上所述，本发明的粉体涂料组合物例如对具有复杂形状的被涂物、例如具有复杂形状的电气部件及电子部件形成膜厚均匀的涂膜，并且具有良好的边缘覆盖性。由此，即使对具有复杂形状的被涂物、例如具有复杂形状的电气部件及电子部件也可以显示优异的电绝缘性。
而且，可以具有优异的涂膜外观、例如优异的平滑性，因此，本发明的粉体涂料组合物不仅对形状较简单的被涂物、而且对具有复杂形状的电气部件及电子部件(被涂物)也可以赋予优异的涂膜外观和优异的电绝缘性。
另外，本发明的粉体涂料组合物也可以应用于电动汽车等中使用的电装构件。若是本发明的粉体涂料组合物，则例如在汽车用途之类的在户外使用的方式中，不仅具有高耐热性、阻燃性，而且可以显示出优异的电绝缘性。
就本发明的粉体涂料组合物的固化涂膜的电绝缘性而言，即使在膜厚为50μm以下、例如25μm左右也可以显示出优异的绝缘性。例如，在膜厚为50μm的情况下，击穿电压为4.0kV以上。某一方式中，在膜厚为50μm的情况下，击穿电压为4.0kV以上且5.0kV以下。
另一方式中，在膜厚为30μm的情况下，击穿电压为1.5kV以上。
另一方面，就已知的涂料组合物而言，即使在膜厚为50μm时，击穿电压通常也为0.5kV以下，例如大多为约0kV。
从而，若是本发明的粉体涂料组合物，则即使是超薄膜(例如膜厚为50μm以下)，也可以显示绝缘性。
需要说明的是，击穿电压的测定可以基于JIS C 2161进行。
本发明的粉体涂料组合物，在各种膜厚、例如从25μm左右的薄膜至1000μm左右的厚膜的情况下下均可以显示出优异的电绝缘性。从而，本发明的粉体涂料组合物作为绝缘用粉体涂料组合物也有用。
然后，说明本公开的粉体涂料组合物中的各成分。
[双酚A型环氧树脂(A)]
双酚A型环氧树脂(A)具有800g/eq以上且1150g/eq以下的环氧当量。
某一方式中，双酚A型环氧树脂(A)具有840g/eq以上且1100g/eq以下的环氧当量，例如，
具有850g/eq以上且1050g/eq以下的环氧当量.
通过使双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量在这种范围内，涂料组合物可形成膜厚均匀的涂膜，可形成平滑性优异、而且具有优异的边缘覆盖性、例如即使对形状复杂的边缘也具有优异的覆盖性的涂膜。而且可以形成具有优异的绝缘性的涂膜。
双酚A型环氧树脂(A)具有90℃以上且115℃以下的软化点。某一方式中，双酚A型环氧树脂(A)具有90℃以上且110℃以下的软化点，例如具有92℃以上且108℃以下的软化点。
通过使双酚A型环氧树脂(A)的软化点在这种范围内，从而具有优异的边缘覆盖性，例如，对形状复杂的边缘也具有优异的覆盖性。此外，可形成膜厚均匀的涂膜，可形成平滑性优异、且具有优异的绝缘性的涂膜。关于软化点的测定，可以用该技术领域中已知的方法来测定。
在此，本发明中，通过使双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量和软化点均在上述范围内，从而可以形成具有更优异的边缘覆盖性、平滑性及绝缘性的涂膜。
本公开的双酚A型环氧树脂(A)的量相对于粉体涂料组合物的树脂固体成分100质量份为55质量份以上且85质量份以下，某一方式中为55质量份以上且80质量份以下，例如为60质量份以上且80质量份以下。
本公开中，粉体涂料组合物的树脂固体成分100质量份是指双酚A型环氧树脂(A)、酚系固化剂(B)和固化促进剂(C)的树脂固体成分的合计为100质量份。以下，记载树脂固体成分100质量份时，只要没有特别声明则相同。
通过以这种范围包含双酚A型环氧树脂(A)，从而可以对由粉体涂料组合物形成的涂膜赋予优异的机械强度、绝缘性、挠性、耐热性、耐腐蚀性、耐化学药品性等。因此，通过使本公开的粉体涂料组合物包含双酚A型环氧树脂(A)，从而对具有复杂形状的电气部件及电子部件可以形成均匀的绝缘性涂膜，此外，可以形成具有良好的边缘覆盖性、具有更优异的绝缘性的涂膜。
本公开的粉体涂料组合物包含双酚A型环氧树脂(A)。
作为上述双酚A型环氧树脂，只要不脱离本发明的范围，则可以使用合适的双酚A型环氧树脂。
优选使用常温(例如5℃以上且35℃以下)下为固态的树脂。使用常温下不为固态的树脂的情况下，可能引起在粉体涂料组合物的储存中粉体粒子间容易发生融合的问题，以及可能引起常温下不呈固态、从而不呈粉体涂料样的情况。
作为上述双酚A型环氧树脂，优选在1分子中具有1.5个以上的环氧基的双酚A型环氧树脂。
上述双酚A型环氧树脂例如可以通过2段法得到，即，使双酚A[2,2－双(4－羟基苯基)丙烷]与表氯醇等表卤代醇反应而暂时制造低分子量的环氧树脂后，进一步地使双酚A进行加聚而调整为期望的分子量。
某一方式中，双酚A型环氧树脂可以为通过双酚A与表氯醇的反应而得到的二缩水甘油醚。
作为上述双酚A型环氧树脂，可使用市售制品。作为市售制品，可列举例如：Epototo YD－014(新日铁住金化学公司制；环氧当量950g/eq、软化点97℃)、Epototo YD－904(新日铁住金化学公司制；环氧当量950g/eq、软化点105℃)、jER1004F(三菱化学公司制；环氧当量925g/eq、软化点103℃)、jER1005F(三菱化学公司制；环氧当量1000g/eq、软化点107℃)、アラルダイドGT7004(日本チバガイギー公司制；环氧当量830g/eq、软化点100℃)、EPICLON4050(DIC公司制；环氧当量950g/eq、软化点100℃)等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。需要说明的是，若是本发明的粉体涂料组合物，则即使使用1种双酚A型环氧树脂(A)，除了上述的显著的效果以外，还可以在挠性等诸物性方面具有优异的效果。
[酚系固化剂(B)]
酚系固化剂(B)的酚式羟基当量为200g/eq以上且750g/eq以下，某一方式中，酚式羟基当量为250g/eq以上且600g/eq以下，例如，酚式羟基当量为300g/eq以上且500g/eq以下。
通过使酚系固化剂(B)的酚式羟基当量在这种范围内，从而可以将粉体涂料组合物的软化点调整到在粉体涂料组合物的储存中粉体粒子间不会发生融合的范围。此外，可以提高粉体涂料组合物的储存稳定性。而且可以具有适宜的反应性，可以抑制耐化学药品性等下降。
本公开的酚系固化剂(B)的量可根据与上述双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量(eq)间的关系适宜选择。某一方式中，上述双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量(eq)与上述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量(eq)之比为1：0.5～1：1.5，例如为1：0.6～1：1.4，某一方式中为1：0.6～1：1.2，另一方式中为1：0.8～1：1.1。通过使上述双酚A型环氧树脂(A)与酚系固化剂(B)具有这种关系，从而可良好地进行双酚A型环氧树脂(A)的基于固化反应的高分子量化，可以对形成的涂膜赋予优异的物理性质、例如优异的涂膜硬度，而且可以赋予良好的挠性、耐腐蚀性。
某一方式中，酚系固化剂(B)的量相对于双酚A型环氧树脂(A)100质量份为15质量份以上且75质量份以下，某一方式中为20质量份以上且55质量份以下，例如为25质量份以上且50质量份以下。
通过以这种范围包含酚系固化剂(B)，可以对由粉体涂料组合物形成的涂膜赋予优异的机械强度、绝缘性、挠性、耐热性等。例如，通过将上述双酚A型环氧树脂(A)与本发明的酚系固化剂(B)组合，从而对具有复杂形状的电气部件及电子部件可以形成均匀的绝缘性涂膜，进一步地能够形成具有良好的边缘覆盖性、具有更优异的绝缘性的涂膜。
本发明的组合物中使用的酚系固化剂(B)可以在不脱离本发明的范围的范围内适宜选择。
某一方式中，为使双酚A与双酚A型环氧树脂加成而得到的酚系固化剂(以下也称为双酚A型酚系固化剂)。
若是这种酚系固化剂，则与酚系固化剂以外的已知的固化剂相比，低温下的物理性能优异，在寒冷地带等也可以使用。
作为双酚A型酚系固化剂，可列举例如下述通式(1)所示的化合物。通过使用这种双酚A型酚系固化剂，从而可形成挠性更优异的涂膜。
[化1]
Figure BDA0002380890570000111
[式中，m表示1～4的整数。]
上述式(1)中，m小于1时，不能使用双酚A作为原料来合成。M超过4时，合成时反应以必要以上的水平被促进，有时得不到期望的固化剂。
上述通式(1)所示的化合物例如可通过双酚A型环氧树脂与双酚A的反应而得到。另外，也可以使用市售制品。作为市售制品，可列举例如：jER CURE170(三菱化学公司制；酚式羟基当量340g/eq、软化点90℃)、jER CURE171N(三菱化学公司制；酚系固化剂、酚式羟基当量225g/eq、软化点80℃)、Epototo ZX－798P(新日铁住金化学公司制；酚系固化剂、酚式羟基当量710g/eq、软化点115℃)等。
[固化促进剂(C)]
本公开的粉体涂料组合物包含固化促进剂(C)。
就本公开的粉体涂料组合物而言，通过在本发明的环氧树脂(A)与酚系固化剂(B)的组合中包含固化促进剂(C)，从而可以使粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为10秒以上且25秒以下。
本公开的固化促进剂(C)的量相对于双酚A型环氧树脂(A)100质量份为0.2质量份以上且4.8质量份以下，某一方式中为0.3质量份以上且4.5质量份以下。
通过以这种范围包含固化促进剂(C)，从而可以避免固化时间过度变长，可以抑制常温范围内的粘连，可以显示出优异的储存稳定性。
固化促进剂(C)例如可以选择以下中的至少一种：咪唑类化合物、咪唑啉类化合物及它们的金属盐复合物、叔膦类化合物、季鏻盐类化合物及季铵盐类化合物等。
作为咪唑类化合物，没有特别限定，可列举例如：2－乙基－4－甲基咪唑、1－甲基咪唑、1,2－二甲基咪唑、2－甲基咪唑、2－乙基咪唑、2－十一烷基咪唑、2－十七烷基咪唑、2－异丙基咪唑等烷基咪唑类；1－(2－氨基甲酰基乙基)咪唑等氨基甲酰基烷基取代咪唑类；1－氰基乙基－2－甲基咪唑等氰基烷基取代咪唑类；2－苯基咪唑、2－苯基－4－甲基咪唑、1－苄基－2－甲基咪唑等芳香族取代咪唑类；1－乙烯基－2－甲基咪唑等烯基取代咪唑类；1－烯丙基－2－乙基－4－甲基咪唑等烯丙基取代咪唑类及聚咪唑等，优选列举烷基咪唑类、芳香族取代咪唑类。另外，可以使用市售制品。作为市售制品，可列举例如2MZ－H(四国化成工业公司制；2－甲基咪唑)、C11Z(四国化成工业公司制；2－十一烷基咪唑)、C17Z(四国化成工业公司制；2－十七烷基咪唑)、1.2DMZ(四国化成工业公司制；1,2－二甲基咪唑)、2E4MZ(四国化成工业公司制；2－乙基－4－甲基咪唑)、2P4MZ(四国化成工业公司制；2－苯基－4－甲基咪唑)、1B2MZ(四国化成工业公司制；1－苄基－2－甲基咪唑)、1B2PZ(四国化成工业公司制；1－苄基－2－苯基咪唑)等。
作为咪唑啉类化合物，没有特别限定，可列举例如：2－苯基咪唑、2－甲基咪唑啉、2－十一烷基咪唑啉、2－十七烷基咪唑啉等。另外，可以使用市售制品。作为市售制品，可列举例如2PZ(四国化成工业公司制；2－苯基咪唑啉)等。
作为金属盐复合物，可例示：利用金属盐使上述咪唑类化合物或上述咪唑啉类化合物复合而得的物质。作为所述金属盐，没有特别限定，可列举例如：包含铜、镍、钴、钙、锌、锆、银、铬、锰、锡、铁、钛、锑、铝等金属与氯化物、溴化物、氟化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、苹果酸盐、硬脂酸盐、苯甲酸盐、甲基丙烯酸盐等盐类的物质等。
作为叔膦类化合物，没有特别限定，可列举例如三苯基膦、三甲苯基膦等。
作为上述季鏻盐类化合物，没有特别限定，可列举例如苄基三苯基氯化鏻、丁基三苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三苯基溴化鏻等。
作为季铵盐类化合物，没有特别限定，可列举例如四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、苄基三甲基溴化铵等。
某一方式中，固化促进剂(C)为咪唑类化合物及咪唑类化合物中的至少1种。通过使本发明的粉体涂料组合物包含这些固化促进剂，从而可以将凝胶时间调整到本发明的范围内。
此外，可以使边缘覆盖性良好，可以形成平滑性良好、而且绝缘性也优异的涂膜。
某一方式中，固化促进剂(C)可以使用使胺化合物与双酚A型环氧树脂加成而得的胺加成物。作为这些的市售品，可列举：EPICURE P101(Hexion公司制；双酚A型环氧树脂咪唑加合物)、TH－1000(新日铁住金化学公司制；双酚A型环氧树脂胺加合物)、jER CUREP200(三菱化学公司制；双酚A型环氧树脂胺加合物)等。通过使用这些，可形成挠性特别优异的涂膜。
这些的配合量相对于双酚A型环氧树脂(A)100质量份为1.5质量份以上且5.0质量份以下，某一方式中为1.8质量份以上且4.5质量份以下，例如为2.0质量份以上且4.5质量份以下。
[其他成分(D)]
树脂成分(D－1)
某一方式中，只要不损害本发明的效果，则本发明的粉体涂料组合物可包含上述双酚A型环氧树脂(A)以外的环氧树脂。
例如，可为了对由本发明的粉体涂料组合物形成的涂膜带来更多的效果、例如进一步提高耐腐蚀性而包含。
某一方式中，可列举在1分子中具有平均1个以上的环氧基的环氧树脂。具体而言，可列举：双酚型环氧树脂(B型、F型等)；苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂等酚醛型酚树脂；苯酚酚醛或邻甲酚酚醛与双酚型环氧树脂(A型、B型、F型等)、表氯醇的反应产物；苯酚酚醛或邻甲酚酚醛与双酚型环氧树脂(A型、B型、F型等)的反应产物等。这些环氧树脂可以使用1种或将两种以上组合使用。
某一方式中，本发明的粉体涂料组合物可以在不脱离本发明范围的范围内进一步组合使用苯酚酚醛树脂和/或甲酚酚醛树脂等，例如以提高耐腐蚀性。
某一方式中，本发明的粉体涂料组合物可包含邻甲酚酚醛型环氧树脂。通过包含邻甲酚酚醛型环氧树脂，从而可进一步提高耐腐蚀性。
作为邻甲酚酚醛型环氧树脂，可使用任意的适宜的邻甲酚酚醛型环氧树脂。优选使用常温下为固态的树脂。使用常温下不为固态的树脂的情况下，可能引起在粉体涂料组合物的储存中粉体粒子间容易发生融合的问题，以及可能引起在常温下不呈固态、从而不呈粉体涂料样的情况。邻甲酚酚醛型环氧树脂的软化点优选为60℃以上，某一方式中为60℃以上且128℃以下。
作为上述邻甲酚酚醛型环氧树脂，优选在1分子中具有1.5个以上的环氧基的邻甲酚酚醛型环氧树脂。
上述邻甲酚酚醛型环氧树脂例如可以通过使邻甲酚酚醛与表氯醇等表卤代醇反应而得到，其中，所述邻甲酚酚醛为邻甲酚与甲醛的反应产物。
作为上述邻甲酚酚醛型环氧树脂，可以使用市售制品。作为市售制品，可列举例如：Epototo YDCN－701(新日铁住金化学公司制；环氧当量205g/eq、软化点65℃)、EpototoYDCN－702(新日铁住金化学公司制；环氧当量205g/eq、软化点70～80℃)、Epototo YDCN－703(新日铁住金化学公司制；环氧当量205g/eq、软化点80℃)、Epototo YDCN－704(新日铁住金化学公司制；环氧当量205g/eq、软化点90℃)、Epikote 180S65(三菱化学公司制；环氧当量210g/eq、软化点67℃)等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
树脂成分(D－1)的量相对于上述双酚A型环氧树脂(A)100质量份为1质量份以上且50质量份以下，某一方式中为1质量份以上且30质量份以下。
本发明的粉体涂料组合物可根据期望包含已知的添加剂。
可列举例如无机填充剂、流平剂、流动化助剂、脱气剂、针孔防止剂等。这些添加剂分别相对于粉体涂料组合物的树脂固体成分100质量份优选使用0.1～5质量份左右。
某一方式中，本公开的粉体涂料组合物还包含无机填充剂。无机填充剂有助于阻隔腐蚀因子而提高耐化学药品性，并且可提高涂膜的挠性。
作为无机填充剂，可使用例如：氧化铝、二氧化硅、沉降性硫酸钡、碳酸钙、粘土、滑石、云母等体质颜料；二氧化钛、红色氧化铁、黄色氧化铁、炭黑等着色无机颜料；磷酸锌、磷酸铝等防锈颜料等。优选使用二氧化钛、红色氧化铁、黄色氧化铁、炭黑等着色无机颜料。这是由于，可得到隐蔽性优异的粉体涂料组合物。
无机填充剂的量相对于粉体涂料组合物的树脂固体成分100质量份为1质量份以上且100质量份以下，某一方式中为1质量份以上且50质量份以下，例如为1质量份以上且20质量份以下。
某一方式中，本公开的粉体涂料组合物可包含着色剂。着色剂通常可以使用可用于粉体涂料的所有的无机系颜料和有机系颜料。
作为彩色的无机系颜料，可列举铁丹、铬钛黄、黄色氧化铁等，作为非彩色的无机系颜料，可列举氧化钛、炭黑等。作为彩色的有机系颜料，可列举偶氮系、苝系、缩合偶氮系、硝基系、亚硝基系、酞菁系、蒽醌系、喹吖啶酮系、二噁烷系等颜料，具体而言，作为偶氮系颜料，可列举色淀红、坚牢黄、双偶氮黄、永固红等，作为硝基系颜料，可列举萘酚黄等，作为亚硝基系颜料，可列举颜料绿B、萘酚绿等，作为酞菁系颜料，可列举酞菁蓝、酞菁绿等，作为蒽醌系颜料，可列举阴丹士林蓝、二蒽醌基红(日文：ジアントラキノニルレッド)等，作为喹吖啶酮系颜料，可列举喹吖啶酮红、喹吖啶酮紫等，作为二噁烷系颜料，可列举咔唑二噁嗪紫等。
粉体涂料中的着色剂的含量根据其种类而不同，相对于粉体涂料组合物的树脂固体成分100质量份，无机系颜料优选为0.05～60质量份，有机系颜料优选为0.05～20质量份。
(绝缘用粉体涂料组合物)
如上所述，本发明的粉体涂料组合物在各种膜厚、例如薄膜或厚膜下均显示优异的电绝缘性。从而，本发明的粉体涂料组合物作为绝缘用粉体涂料组合物也有用。
某一方式中，提供一种电气电装部件，其在被涂物上具有本发明的粉体涂料组合物、例如绝缘用粉体涂料组合物的固化皮膜。
作为电气电装部件，可列举例如绝缘材料部件、绝缘电子材料部件、绝缘汽车部件等部件。
[粉体涂料组合物的制造方法]
本发明的粉体涂料组合物可以利用已知的方法来制造。
例如，就本发明的粉体涂料组合物而言，在准备包含上述的各成分的原料之后，使用超级混合机、亨舍尔混合机等对原料进行预备混合，然后使用捏合机、挤压机等混炼机对原料进行熔融混炼。
熔融混炼在至少部分原料熔融、可对整体进行混炼的温度下进行。熔融混炼时的温度通常为80℃以上且140℃以下，某一方式中为80℃以上且120℃以下。
将得到的熔融物用冷却辊、冷却输送机等冷却、固化，经过粗粉碎及微粉碎的工序而粉碎至期望的粒径。粉碎可通过物理粉碎(粗粉碎、微粉碎)进行，例如可使用锤磨机、喷射冲击磨等粉碎装置进行。
然后根据期望进行分级。例如可去除巨大粒子及微小粒子，调整粒度分布。分级中，使用空气分级机、振动筛及超声波筛等。
如此得到的本发明的粉体涂料组合物的体积平均粒径为例如5～60μm。
某一方式中，与粉体涂料组合物的制备方法同样地进行，而可以制备绝缘用粉体涂料组合物。同样地，可以制备汽车用的绝缘用粉体涂料组合物。
[涂膜形成方法]
在将本发明的粉体涂料组合物涂布于被涂物之后，可以通过加热等进行烘烤而形成涂膜。
(被涂物)
涂装本发明的粉体涂料组合物的被涂物没有特别限定。若是本发明的粉体涂料组合物，则即使对具有复杂形状的被涂物、例如具有复杂形状的电气部件及电子部件也可以形成均匀的涂膜，具有高平滑性，例如涂膜的厚度可以为20μm以上且1000μm以下，某一方式中可以为40μm以上且900μm以下。
如此，若是本发明的粉体涂料组合物，则在薄膜及厚膜的任意情况下均可以形成均匀的涂膜，可以形成具有高平滑性、例如厚度为400μm至500μm左右的涂膜，而且可以具有良好的边缘覆盖性。还具有优异的绝缘性。
某一方式中，边缘覆盖率为8％以上且42％以下，例如为10％以上且42％以下，某一方式中为10％以上且40％以下。另一方式中，边缘覆盖率为14％以上且38％以下。
本说明书中，边缘覆盖率越高意味着形成在边缘部的涂膜的膜厚越接近平面部的膜厚。因此，若边缘覆盖率为0％，则为边缘的基底几乎露出的状态。即，边缘覆盖率高，则边缘覆盖性也提高。
作为被涂物，没有特别限定，例如为即使施加100℃以上且400℃以下的温度也不易发生熔融及变形等的被涂物。具体而言，可列举铁板、钢板、铝板等、以及对它们实施表面处理而得者、或将它们加工成复杂的形状后的构件等。
例如，若是本发明的粉体涂料组合物，则即使对被涂物端面、毛刺及角部分也可以形成具有均匀的厚度的涂膜，因此通过一次涂敷即可改善边缘部等的覆盖，可以对被涂布物赋予优异的绝缘性。而且，若是本发明的涂料组合物，则由于具有高的耐热性、阻燃性，因此也可以应用于电动汽车等中所使用的电装构件。
就在被涂物上形成涂膜而言，可以将本发明的粉体涂料组合物直接涂装在铁板等上，也可以在例如底涂涂膜上涂装本发明的粉体涂料组合物作为顶涂涂料。作为形成底涂涂膜的底涂涂料，可以使用电沉积涂料及底漆等公知的底涂涂料。
(涂装方法)
本发明还提供一种涂膜形成方法，其为在被涂物上涂装上述粉体涂料组合物并加热而形成固化皮膜的涂膜形成方法，其中，在120℃以上且250℃以下的温度下进行加热。
粉体涂料组合物的涂装方法没有特别限定，可以使用喷雾涂装法、静电粉体涂装法、流动浸渍法等本领域技术人员熟知的方法，从涂覆效率的角度出发，优选静电粉体涂装法。
以下示出静电粉体涂装法的一例。
例如，可以进行被涂物的预热。被涂物的预热使用电炉、煤气炉之类的加热炉进行，或者利用感应加热器进行感应加热。
这种情况下，考虑到与该被涂物的形状或厚度相关联的蓄热量、和预热到涂装的间隔，需要在可以使被涂物温度维持在150℃以上且300℃以下的温度的范围内进行预热。通常，多数情况下设为比粉体涂料组合物的涂装温度高10～30℃左右。
从防止涂膜的斑驳感及透过、另外从防止涂膜的表面或内部产生泡的观点出发，此外为了显示出高绝缘性，涂装本发明的粉体涂料组合物时的涂装膜厚为至少20μm以上且1000μm以下。
某一方式中为40μm以上且900μm以下，例如为100μm以上且800μm以下，尤其是150μm以上且700μm以下。
因此，由本发明的粉体涂料组合物形成的涂膜不论是薄膜还是厚膜均可以形成均匀的涂膜，具有高平滑性。
例如，可以形成厚度400μm左右以上的厚膜、某一方式中为500μm左右以上且1000μm左右以下的涂膜，而且可以具有良好的边缘覆盖性、平滑性及绝缘性。
另一方面，若是本发明的粉体涂料组合物，则即使为薄膜、例如涂膜的厚度为50μm以上且150μm左右的薄膜，也可以显示出优异的平滑性、边缘覆盖性及绝缘性。
例如，若是本发明的粉体涂料组合物，则可根据所要求的绝缘性、平滑性等条件来调整膜厚，因此与以往相比可以高效地进行涂膜形成，而且多余的粉体涂料组合物可进行再利用。经过同样的工序，涂装绝缘用粉体涂料组合物，可以形成绝缘用涂膜。
加热温度、例如烘烤温度及时间根据所使用的固化剂的种类及量而不同。从防止涂膜表面或内部产生泡的观点出发，温度例如为120℃以上且240℃以下，某一方式中为140℃以上且240℃以下，例如为160℃以上且220℃以下。烘烤时间可根据烘烤温度而适宜设定。
某一方式中，可通过在被涂物上涂装本发明的粉体涂料组合物并加热而形成固化皮膜来制造电气电装部件。
作为电气电装部件，可列举例如：绝缘材料部件、绝缘电子材料部件、绝缘汽车部件等部件。若是本发明的粉体涂料组合物，则这些部件可带有具有优异的边缘覆盖性、均匀且具有优异的绝缘性的涂膜。此外，即使是具有复杂形态的电气电装部件，也可以具有这种显著效果。
实施例
通过以下的实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。实施例中“份”及“％”只要没有特别声明则基于质量基准。
＜实施例1＞
涂料组合物的制备
(粉体涂料组合物1的制备)
将jER1055(三菱化学公司制；双酚A型环氧树脂、环氧当量855g/eq、软化点93℃)100份、jER CURE170(三菱化学公司制；酚系固化剂、羟基当量＝340g/eq、软化点90℃)40.2份、2MZ－H(四国化成工业公司制；固化促进剂)0.4份、TIPAQUE CR－50(石原产业公司制；氧化钛)15份及Aerosil R972(日本Aerosil公司制；微粉末二氧化硅)1份进行配合，使用超级混合机(日本Spindle公司制)混合3分钟。
然后，用捏合机(Buss公司制)在100℃下熔融混炼，将得到的混炼物挤出，冷却，然后粗粉碎，进一步地用KRYPTRON进行粉碎。将得到的粉碎物用TURBO CLASSIFIER(日清Engineering公司制)进行分级，得到平均粒径35μm的粉体涂料组合物1。
(涂膜1的形成)
将溶剂脱脂后的热浸镀锌钢板(75mm×150mm×0.8mm)预热到200℃，使用粉体涂料用静电涂装机(施加电压－80kV)将如上得到的粉体涂料组合物1按照干燥膜厚达到50μm及100μm的方式进行涂装，在180℃下烘烤20分钟，得到涂膜1。
(实施例2～18、比较例1～16)
将各成分的种类及量按照下述表1A、1B、2A及2B中的记载进行变更，除此以外，与实施例1同样进行而制备粉体涂料组合物。以下记载关于所使用的成分(A)至(C)的原料的详情。
另外，使用得到的粉体涂料组合物与实施例1同样进行而形成各种涂膜。
实施例18中，将烘烤温度及时间设为120℃下40分钟。比较例16中也将烘烤温度及时间设为120℃下40分钟。
jER1004(三菱化学公司制；双酚A型环氧树脂、环氧当量925g/eq、软化点97℃)
Epototo YD－904(新日铁住金化学公司制；双酚A型环氧树脂、环氧当量950g/eq、软化点105℃)
Epototo YD－012(新日铁住金化学公司制；双酚A型环氧树脂、环氧当量655g/eq、软化点81℃)
Epototo YD－907(新日铁住金化学公司制；双酚A型环氧树脂、环氧当量1500g/eq、软化点126℃)
jER1007(三菱化学公司制；双酚A型环氧树脂、环氧当量1975g/eq、软化点128℃)
jER CURE171N(三菱化学公司制；酚系固化剂、羟基当量225g/eq、软化点80℃)
Epototo ZX－798P(新日铁住金化学公司制；酚系固化剂、羟基当量710g/eq、软化点115℃)
Dicyandiamide(日本Carbide工业公司制；胺系固化剂(双氰胺)、氨基当量42g/eq)以环氧当量：氨基当量＝1：1配合使用。
EPICURE P101(Hexion公司制；固化促进剂、双酚A型环氧树脂的咪唑加合物)
TH－1000(新日铁住金化学公司制；固化促进剂、双酚A型环氧树脂的胺加合物)
使用上述实施例1～18及比较例1～16中得到的粉体涂料组合物及绝缘涂膜进行下述的评价。将得到的评价结果示于下述表1A、1B、2A及2B。
(凝胶时间)
对于得到的粉体涂料组合物，如下所述地基于JIS K 5600－9－1(规定温度下的热固化性粉体涂料的凝胶时间测定方法)进行凝胶时间测定。
在将表面温度调整到200℃的热板上，以尽量达到平坦的方式载置约0.1g的粉体涂料组合物，将粉体涂料组合物完全熔融的时刻作为基准(时间＝0s)，开始用牙签搅拌粉体涂料组合物，测定到即使提起牙签时粉体涂料组合物也不拉丝的时刻为止的时间。将同样的试验重复进行5次，将除最大值和最小值之外的3个值的平均值作为凝胶时间(s)。
(涂膜外观)
目视观察得到的绝缘涂膜的外观，通过以下的基准进行评价。
○：整体均匀、平滑
△：局部可见柚子皮样
×：可见明显的凹陷
(边缘覆盖性)
使用粉体涂料用静电涂装机，将粉体涂料组合物按照平面部的膜厚达到100μm的方式，涂装在作为被涂物的具有以45°的角度弯折的边缘的铝钢板A1050上，在180℃下进行20分钟的烘烤而制作了试验片。测定试验片的平面部的膜厚和边缘部的膜厚，计算以下定义的边缘覆盖率，评价边缘覆盖性。边缘覆盖率(％)如下计算。
边缘覆盖率(％)＝边缘部膜厚/平面部膜厚×100
需要说明的是，关于边缘部膜厚，利用数字式显微镜VHX－100(KEYENCE公司制)的图像观察来测定从边缘部顶点起的垂线方向的膜厚，关于平面部膜厚，利用数字式显微镜VHX－100(KEYENCE公司制)的图像观察来测定距离边缘部顶点10mm的平面部分的膜厚。
本说明书中，边缘覆盖率越高则意味着形成在边缘部的涂膜的膜厚越接近平面部的膜厚。因此，若边缘覆盖率为0％，则为边缘的基底几乎露出的状态。
(击穿电压及电绝缘性)
对于得到的试验片(涂装板)，基于JIS C2161(电绝缘用粉体涂料试验方法8.9)用数字式耐电压试验机8504(鹤贺电机公司制)利用短时间法评价击穿的强度。
在得到的试验片的涂膜面侧放置直径20mm的眼镜盒，使甘油溶液流入其中，将试验片静置。然后，在眼镜盒内的甘油溶液中和试验片的背面(金属面)安装电极，将电极用引线连接而形成试验电路。对形成的电路施加电压，测定试验片的涂膜面被击穿时的击穿电压(kV/50μm及kV/100μm)。需要说明的是，就电压的施加而言，从0起以一定的速度上升使得平均10～20秒时发生该试样的击穿。然后，将测定出的击穿电压值除以绝缘涂膜的膜厚，从而计算出击穿强度(kV/mm)。改变测定位置重复进行8次同样的试验，将其平均值作为电绝缘性来评价。
(挠性)
对于实施例及比较例中得到的试验片(涂装板)，基于JIS K 5600－5－3(耐重物落下性试验)评价耐重物落下性。
使用杜邦式冲击试验器(发射型1/2英寸；株式会社上岛制作所制)，使1kg的重物从一定的高度落下并测定发生破裂的高度，来评价挠性(耐重物落下性)。需要说明的是，表中的“50＜”表示即便使重物从50cm的高度落下也未产生破裂的情况。
Figure BDA0002380890570000241
Figure BDA0002380890570000251
Figure BDA0002380890570000261
Figure BDA0002380890570000271
如上所述，本发明的粉体涂料组合物可以形成具有优异的边缘覆盖性、且具有优异的绝缘性的平滑的涂膜。
而且，若是使用本发明的涂料组合物的涂膜形成方法，则可以作为粉体涂料组合物而以较低的温度进行加热。
另外，在对具有复杂形状的被涂物、例如线圈、发动机芯、母线涂装本发明的涂料组合物而形成涂膜时，在微细部也能良好地形成涂膜，进一步地，可以形成具有优异的边缘覆盖性、具有优异的绝缘性的平滑的涂膜。
此外，本发明的粉体涂料组合物在各种膜厚、例如30μm左右的薄膜下均可以显示出优异的电绝缘性。因此，本发明的粉体涂料组合物作为绝缘用粉体涂料组合物也有用。
另一方面，关于比较例1～3，双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量、软化点及凝胶时间在本发明的范围外。可知其结果是：与利用本发明的涂料组合物形成的涂膜相比，边缘覆盖性、涂膜外观、例如平滑性及绝缘性显著差。
比较例4～10中，例如凝胶时间在本发明的范围外。其结果是，不能均衡地具有优异的平滑性和高边缘覆盖性。
另外，虽然边缘覆盖性比较高，但绝缘性明显差。
比较例11中，作为酚系固化剂(B)的替代物，以环氧当量：氨基当量＝1：1配合、使用Dicyandiamide(日本Carbide工业公司制；胺系固化剂、氨基当量42g/eq)。其结果是，得到的涂料组合物的边缘覆盖性差，仅形成了挠性小的涂膜。
比较例12及13中，双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量及软化点在本发明的范围外。将凝胶时间调整到本发明的范围内的结果是，与本发明的涂料组合物相比，环氧当量小于800g/eq、软化点低于90℃时(在本发明的范围外)边缘覆盖率(边缘覆盖性)下降，环氧当量大于1150g/eq、软化点高于115℃时(在本发明的范围外)，涂膜外观差，无法均衡地具有边缘覆盖率(边缘覆盖性)和电绝缘性。即，由这些比较例的涂料组合物形成涂膜时，具有边缘的部件等会产生涂膜破裂、绝缘性差等问题。
比较例14及15是关于双酚A型环氧树脂(A)在本发明的范围外的涂料组合物的比较例。由此可知，即使组合包含多种双酚A型环氧树脂(A)，边缘覆盖性也显著差。因此，即，由这些比较例的涂料组合物形成涂膜时，具有边缘的部件等会产生涂膜破裂等问题。
比较例16的凝胶时间在本发明的范围外。其结果是，虽然在低温下固化，但平滑性显著差，电绝缘性也不充分。
产业上的可利用性
本发明的粉体涂料组合物具有优异的边缘覆盖性，可以形成平滑的涂膜，且可以形成具有优异的绝缘性的涂膜。
而且，若是使用本发明的涂料组合物的涂膜形成方法，则可以以低温进行加热，而且具有优异的边缘覆盖性，可以形成平滑的涂膜，且可以形成具有优异的绝缘性的涂膜。

Claims (7)

1.一种粉体涂料组合物，其包含双酚A型环氧树脂(A)、酚系固化剂(B)和固化促进剂(C)作为涂膜形成成分，
所述双酚A型环氧树脂(A)具有800g/eq以上且1150g/eq以下的环氧当量、及90℃以上且115℃以下的软化点，
所述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量为200g/eq以上且750g/eq以下，并且
所述粉体涂料组合物的200℃下的凝胶时间为10秒以上且25秒以下。
2.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物，其中，200℃下的凝胶时间为15秒以上且25秒以下。
3.根据权利要求1或2所述的粉体涂料组合物，其中，
所述双酚A型环氧树脂(A)的环氧当量与所述酚系固化剂(B)的酚式羟基当量之比为1：0.5～1：1.5。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粉体涂料组合物，其中，所述粉体涂料组合物的固化涂膜的击穿强度为50kV/mm以上且200kV/mm以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粉体涂料组合物，其中，粉体涂料组合物为绝缘用粉体涂料组合物。
6.一种电气电装部件，其在被涂物上具有权利要求1至5中任一项所述的粉体涂料组合物的固化皮膜。
7.一种涂膜形成方法，其为在被涂物上涂装权利要求1至5中任一项所述的粉体涂料组合物并加热而形成固化皮膜的涂膜形成方法，其中，
以被涂物温度为120℃以上且250℃以下的温度进行所述加热。
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