CN110951205A

CN110951205A - 树脂组合物及树脂成型体

Info

Publication number: CN110951205A
Application number: CN201910156625.XA
Authority: CN
Inventors: 今田亮
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2018-09-26
Filing date: 2019-03-01
Publication date: 2020-04-03
Also published as: JP7243103B2; US11098189B2; US20200095417A1; JP2020050753A

Abstract

一种树脂组合物及树脂成型体，所述树脂组合物包含丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯树脂(A)、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)、缩合磷酸酯系阻燃剂(C)及热膨胀性石墨(D)。

Description

树脂组合物及树脂成型体

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物及树脂成型体。

背景技术

以往，作为树脂组合物提供各种组合物，并且使用于各种用途。树脂组合物尤其使用于家电产品、汽车的各种组件及框体等。并且在办公设备、电子电气设备等的框体组件中也使用树脂组合物。

例如，专利文献1中公开有相对于(A)羧基末端基量为40eq/ton以下的聚亚烷基对苯二酸酯树脂100重量份混合(B)苯乙烯系树脂1～100重量份、(C)磷酸酯1～100重量份及(D)三嗪系化合物及氰脲酸或异氰脲酸的盐1～150重量份而成的阻燃性树脂组合物。

并且，专利文献2中公开有相对于橡胶增强苯乙烯系树脂(I)及聚对苯二甲酸类树脂(II)的合计100重量份，包含0.01～1重量份的具有环氧基的丙烯酸·苯乙烯系共聚物(III)及8～16重量份的磷酸酯系阻燃剂(IV)的阻燃性热朔性树脂组合物。

专利文献1：日本特开2002-194052号公报

专利文献2：日本特开2015-042703号公报

发明内容

本发明的课题在于提供一种可获得与包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂但不包含缩合磷酸酯系阻燃剂及热膨胀性石墨中的任一个的情况相比耐冲击性高且阻燃性优异的树脂成型体的树脂组合物。

上述课题通过以下方法解决。即，

＜1＞一种树脂组合物，其包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)、缩合磷酸酯系阻燃剂(C)及热膨胀性石墨(D)。

＜2＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，相对于所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)及所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)的总量，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)含量为60质量％以上且90质量％以下。

＜3＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)的重均分子量为5000以上且50000以下。。

＜4＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，相对于所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)及所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)的总量，所述缩合磷酸酯系阻燃剂(C)含量为7质量％以上且15质量％以下。

＜5＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，相对于所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)及所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)总量，所述热膨胀性石墨(D)含量为1.0质量％以上且3.0质量％以下。

＜6＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，所述热膨胀性石墨(D)相对于所述缩合磷酸酯系阻燃剂(C)的含量为5.0质量％以上且30.0质量％以下。

＜7＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，所述热膨胀性石墨(D)的膨胀开始温度为240℃以上。

＜8＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)为回收树脂。

＜9＞一种树脂成型体，其包含＜1＞～＜8＞中任一项所述的树脂组合物。

＜10＞根据＜9＞所述的树脂成型体，其中，却贝冲击强度为10kJ/m²以上且30kJ/m²以下。

＜11＞根据＜9＞所述的树脂成型体，其中，拉伸断裂伸长率为10％以上。

＜12＞根据＜9＞所述的树脂成型体，其中，阻燃性满足UL94标准中的V-2基准。

发明效果

根据＜1＞、＜3＞、＜7＞或＜8＞，能够获得与包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂但不包含缩合磷酸酯系阻燃剂及热膨胀性石墨中的任一个的情况相比耐冲击性高且阻燃性优异的树脂成型体的树脂组合物。

根据＜2＞，能够提供可获得与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量的含量小于60质量％的情况相比耐冲击性高的树脂成型体的树脂组合物。

根据＜4＞，能够提供与缩合磷酸酯系阻燃剂相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量的含量小于7质量％或超过15质量％的情况相比耐冲击性高且阻燃性优异的树脂组合物。

根据＜5＞，能够提供与热膨胀性石墨相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量的含量小于1.0质量％或超过3.0质量％超的情况相比耐冲击性高且阻燃性优异的树脂组合物。

根据＜6＞，能够提供与热膨胀性石墨(D)相对于缩合磷酸酯系阻燃剂(C)的含量小于5.0质量％或超过30.0质量％的情况相比耐冲击性高且阻燃性优异的树脂组合物。

根据＜9＞、＜10＞、＜11＞、或＜12＞，能够提供与包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂但不包含缩合磷酸酯系阻燃剂及热膨胀性石墨中的任一个的情况相比耐冲击性高且阻燃性优异的树脂成型体。

附图说明

根据以下附图，对本发明的实施方式进行详细叙述。

图1是天窗部(开口部)强度试验中所使用的试验片的示意俯视图。

具体实施方式

以下，对本发明的一例即实施方式进行说明。

这些说明及实施例为例示本发明的实施例，并不限制发明的范围。

并且，在本说明书中叙述的作用机制包含推断，其正确与否并不限制发明的范围。

在本说明书中，当提及组合物中的各成分的量时，在组合物中存在多种符合各成分的物质的情况下，若无特别说明，则表示组合物中所存在的该多种物质的合计量。

＜树脂组合物＞

本实施方式所涉及的树脂组合物包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)、缩合磷酸酯系阻燃剂(C)及热膨胀性石墨(D)。

在本说明书中，有时将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂称为“ABS树脂”，将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂称为“PET树脂”，将缩合磷酸酯系阻燃剂称为“特定阻燃剂”来进行说明。

包含ABS树脂及PET树脂的树脂组合物作为可获得耐冲击性优异的树脂成型体的树脂组合物而所知。当欲对该树脂成型体赋予阻燃性时，有在包含ABS树脂及PET树脂的树脂组合物中使用阻燃剂例如缩合磷酸酯系阻燃剂(特定阻燃剂)的方法。

然而，由包含ABS树脂、PET树脂及特定阻燃剂的树脂组合物获得的树脂成型体与不包含特定阻燃剂的情况相比，冲击性会下降，并且，有时阻燃性也达不到设为目标的水平(具体而言，UL94标准中的V-2基准)。

对此，本实施方式所涉及的树脂组合物包含ABS树脂、PET树脂、特定阻燃剂及热膨胀性石墨而构成。

通过设为该构成，可获得耐冲击性高且阻燃性优异的树脂成型体。

虽然该理由尚不明确，但认为基于以下所示的理由。

“热膨胀性石墨”为若受热则进行膨胀的粒状物。

若将该热膨胀性石墨与特定阻燃剂一同使用，则粒状物即热膨胀性石墨作为填料而发挥功能，并抑制耐冲击性的下降。

另一方面，若包含热膨胀性石墨的树脂成型体受热，则因热膨胀性石墨的膨胀而容易产生燃烧滴落物。因此，在基于本实施方式所涉及的树脂组合物的树脂成型体中，当在UL94标准的V试验中评价了阻燃性时，试验片的一部分作为燃烧滴落物而掉落，而所有试验片不会燃尽，由此认为容易实现满足“UL94标准中的V-2基准”的阻燃性。

以下，对本实施方式所涉及的树脂组合物中的各成分进行详细说明。

(树脂)

-ABS树脂(A)-

关于ABS树脂并无特别限定，例如，可举出以质量比计该成分比(丙烯腈:丁二烯:苯乙烯)为20:5:40至30:40:70的树脂。

另外，ABS树脂不仅通过共聚合来制造，还可以通过共混聚合法来制造。

关于ABS树脂的重均分子量并无特别限定，但例如较佳为1000以上且100000以下，更佳为5000以上且50000以下。

若ABS树脂的重均分子量过小，则有时流动性变得过度而加工性下降，当ABS树脂的重均分子量过大时，有时流动性不足而加工性下降。

在此，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定本说明书中的“ABS树脂”的重均分子量。关于基于GPC的分子量测定，作为测定装置使用TOSOH CORPORATION的HLC-8320GPC，使用TOSOH CORPORATION的色谱柱·TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mmI.D.30cm)，并在三氯甲烷溶剂中进行。使用通过单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线并由该测定结果计算重均分子量。

ABS树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

从可获得耐冲击性优异的树脂成型体的观点考虑，树脂组合物中的ABS树脂的含量例如相对于ABS树脂及PET树脂的总量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为65质量％以上。

树脂组合物中的ABS树脂的含量的上限例如优选为90质量％，更优选为75质量％。

-PET树脂(B)-

PET树脂使用乙二醇及对苯二甲酸，只要是主链中具有酯键的缩聚物，则并无特别限定。

另外，PET树脂可以是与乙二醇一同将丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇、分子量400～6000的聚乙二醇、聚-1,3-丙二醇、聚丁二醇等的长链二醇等的二醇成分在总二醇成分100摩尔％中以20摩尔％以下来使用的缩聚物。

并且，PET树脂也可以是与对苯二甲酸一同将间苯二酸、己二酸及草酸等的酸成分在总酸成分100摩尔％中以20摩尔％以下来使用的缩聚物。

并且，PET树脂可以是未经过成型加工等热过程的纯净原材料(以下，也称为“纯净PET树脂”)，并且，也可以是从PET树脂的成型品回收的回收树脂(以下，也称为“回收PET树脂”)。

作为回收PET树脂，并不限定于原有的成型品，例如可使用源自PET树脂纤维的树脂、源自PET树脂瓶的树脂及源自PET树脂膜的树脂等中的任一个。

关于PET树脂的重均分子量并无特别限定，但例如较佳为5000以上且100000以下，更佳为10000以上且80000以下。

PET树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

在此，关于本说明书中的“PET树脂”的重均分子量的测定，将PET树脂0.6mg经一个晚上溶解于HFIP(1,1,1,3,3,3-六氟-2-异丙醇FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation)2g中，并按照下述条件，通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。

·测定装置：HLC-8320GPC(TOSOH CORPORATION)

·洗脱液：HFIP/0.5mM三氟乙酸钠

·流量：0.2mL/min

·测定温度：40℃

·分析色谱柱：TSK-GelSuperAWM-H(TOSOH CORPORATION)

·校准曲线：ShodexSTANDARD M-75，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(Showa DenkoCo.,Ltd.)

-其他树脂-

本实施方式所涉及的树脂组合物，只要在不损害效果的范围内，则可以根据需要包含其他树脂。

当树脂组合物包含其他树脂时，其他树脂的含量相对于树脂组合物中的树脂的总量例如优选为10质量％以下。

作为其他树脂，例如可举出现有公知的热朔性树脂，具体而言可举出聚碳酸酯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚甲醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚乙二酰脲树脂；使选自由芳芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及乙稀氰化合物组成的组中的1种以上的乙烯单体聚合或共聚合而获得的乙烯系聚合物或共聚物树脂；二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂；乙稀氰-二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂；芳香族烯基化合物-二烯-乙稀氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物树脂；乙稀氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物树脂；聚烯烃；氯乙烯树脂；及氯化聚氯乙烯树脂等。

这些其他树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

(特定阻燃剂(C))

特定阻燃剂为缩合磷酸酯系阻燃剂。

作为缩合磷酸酯系阻燃剂，例如可举出双酚A型、亚联苯型及间苯型等芳香族缩合磷酸酯。

作为芳香族缩合磷酸酯，具体而言，例如可举出由下述通式(I)或通式(II)表示的化合物。

[化学式1]

通式(I)中，Q¹、Q²、Q³及Q⁴分别独立地表示碳原子数1以上且6以下的烷基，Q⁵及Q⁶分别表示甲基，Q⁷及Q⁸分别表示甲基，m1、m2、m3及m4分别独立地表示0以上且3以下的整数，m5及m6分别独立地表示0以上且2以下的整数，n1表示0以上且10以下的整数。

[化学式2]

通式(II)中，Q⁹、Q¹⁰、Q¹¹及Q¹²分别独立地表示碳原子数1以上且6以下的烷基，Q¹³表示甲基，m7、m8、m9及m10分别独立地表示0以上且3以下的整数，m11表示0以上且4以下的整数，n2表示0以上且10以下的整数。

芳香族缩合磷酸酯可以是合成品也可以是市售品。

作为芳香族缩合磷酸酯的市售品，具体而言，例如可举出DAIHACHI CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.的市售品(“PX-200”、“PX-201”、“PX-202”、“CR-741”等)及ADEKA的市售品(“Adekastab FP-600”、“Adekastab FPR”等)等。

这些当中，作为芳香族缩合磷酸酯，例如较佳为选自由下述结构式(1)表示的化合物(例如DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.“PX-200”)及由下述结构式(2)表示的化合物(例如DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.“CR-741”)中的至少1种。

[化学式3]

结构式(1)

结构式(2)

特定阻燃剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

从不降低耐冲击性且提高阻燃性的观点考虑，特定阻燃剂的含量相对于ABS树脂及PET树脂的总量，例如优选为5质量％以上且20质量％以下，更优选为7质量％以上且15质量％以下，进一步优选为7质量％以上且13质量％以下。

(热膨胀性石墨(D))

热膨胀性石墨为若受热则进行膨胀的粒状物。

更具体而言，热膨胀性石墨为在以碳为主成分的矿物即鳞片状石墨中的六角板状晶体的层间包含氧化剂的粒状物，若受热，则六角板状晶体的层间所包含的氧化剂分解而气化，并且因气化的压力而层间距离扩张，由此膨胀。

作为氧化剂，可举出浓硫酸、硝酸、硒酸等无机酸和浓硝酸、高氯酸、高氯酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐及过氧化氢等。

关于热膨胀性石墨中的膨胀开始温度并无特别限制，但在制造树脂组合物时，以不会因熔融混炼原料混合物时的加热(加热温度例如为200℃以上且230℃以下左右)而开始膨胀的方式，例如优选高于该熔融混炼时的加热温度。并且，从同样的理由考虑，热膨胀性石墨中的膨胀开始温度例如优选高于由树脂组合物成型树脂成型体时的成型温度(若为注射成型，则为缸体温度)。

具体而言，热膨胀性石墨中的膨胀开始温度例如优选为240℃以上，更优选为260℃以上，进一步优选为280℃以上。

在此，热膨胀性石墨中的膨胀开始温度是指，将热膨胀性石墨从150℃以每分钟5℃的速度进行升温，每隔5℃读取其体积，而膨胀至原体积的1.1倍以上时的温度。

从提高树脂成型体的阻燃性的观点考虑，热膨胀性石墨中的1000℃下的膨胀度例如优选为180cc/g以上，更优选为200cc/g以上。

在此，热膨胀性石墨中的1000℃下的膨胀度是指，将热膨胀性石墨在1000℃下保持了10秒钟时的每单位g的容积(cc)。

热膨胀性石墨可以使用合成的热膨胀性石墨，也可以使用市售品。

作为市售品，可举出AIR WATER INC.的“MZ-260”(膨胀开始温度260℃、膨胀度215cc/g)及“MZ-285”(膨胀开始温度285℃、膨胀度215cc/g)等。

热膨胀性石墨可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

从不降低耐冲击性并提高阻燃性的观点考虑，热膨胀性石墨的含量相对于ABS树脂及PET树脂的总量，例如优选为0.05质量％以上且5.0质量％以下，更优选为0.1质量％以上且0.3质量％以下，进一步优选为0.15质量％以上且0.25质量％以下。

在本实施方式所涉及的树脂组合物中，从不降低耐冲击性并提高阻燃性的观点考虑，热膨胀性石墨相对于缩合磷酸酯系阻燃剂的含量(即，热膨胀性石墨的质量/缩合磷酸酯系阻燃剂的质量×100)例如优选为5.0质量％以上且30.0质量％以下，更优选为10.0质量％以上且25.0质量％以下。

(其他成分)

根据需要，本实施方式所涉及的树脂组合物除了上述的(A)～(D)成分以外，还可以包含其他成分。

作为其他成分，例如可举出抗氧化剂、相溶化剂、脱模剂、耐光剂、耐气候剂、着色剂、颜料、改性剂、防滴剂、抗静电剂、水解抑制剂、填充剂、加固剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、毡合玻璃、玻璃珠、晶体硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝及氮化硼等)等。

这些其他成分的含量相对于树脂组合物总量，例如优选为0质量％以上且5质量％以下。在此，“0质量％”表示不包含其他成分。

[树脂组合物的制造方法]

本实施方式所涉及的树脂组合物例如通过对上述成分的混合物进行熔融混炼来制造。此外，本实施方式所涉及的树脂组合物例如通过将上述成分溶解于溶剂来制造。

作为熔融混炼的方法，可举出公知的方法，具体而言可举出双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯利混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机及蜗杆捏合机等。

并且，熔融混炼时的温度根据ABS树脂及PET树脂的熔点设定即可，从熔融树脂并且抑制热分解的观点考虑，例如优选为220℃以上且300℃以下，更优选为250℃以上且290℃以下。

＜树脂成型体＞

本实施方式所涉及的树脂成型体包含本实施方式所涉及的树脂组合物。

具体而言，本实施方式所涉及的树脂成型体成型本实施方式所涉及的树脂组合物而获得。

如上所述，成型本实施方式所涉及的树脂组合物而获得的树脂成型体耐冲击性高且阻燃性优异。

本实施方式所涉及的树脂成型体例如却贝冲击强度优选为10kJ/m²以上且30kJ/m²以下(更优选为15kJ/m²以上且30kJ/m²以下)。

并且，本实施方式所涉及的树脂成型体例如拉伸断裂伸长率优选为10％以上(更优选为13％以上)。

在此，却贝冲击强度及拉伸断裂伸长率为表示耐冲击性优异的指标，却贝冲击强度为10kJ/m²以上，或拉伸断裂伸长率为10％以上，由此表示是耐冲击性优异的树脂成型体。

关于却贝冲击强度及拉伸断裂伸长率的测定方法，通过后述的实施例进行详细说明。

并且，本实施方式所涉及的树脂成型体例如阻燃性优选满足UL94标准中的V-2基准。

在此，关于基于UL94标准的阻燃性的评价方法，通过后述的实施例进行详细说明。

获得本实施方式所涉及的树脂成型体时的成型方法例如可适用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、铸塑成型、浸渍成型、真空成型及传递成型等。

在形状的自由度高这一点上，获得本实施方式所涉及的树脂成型体时的成型方法例如优选注射成型。

注射成型中例如可以使用NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.NEX150、NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.NEX70000及TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.SE50D等市售装置。

成型树脂成型体时的成型温度(例如，若为注射成型，则为缸体温度)例如优选为200℃以上且300℃以下，更优选为220℃以上且280℃以下。

另外，基于注射成型时的模具温度例如为40℃以上且60℃以下，更佳为45℃以上且55℃以下。

本实施方式所涉及的树脂成型体使用于电子电气设备、办公设备、家电产品、汽车内饰材料及容器等的用途。更具体而言，为电子电气设备或家电产品的框体；电子电气设备或家电产品的各种组件；汽车的内饰组件；CD-ROM或DVD等的收纳盒；餐具；饮料瓶；食品托盘；保鲜膜；薄膜；片材等。

尤其电子电气设备的组件具有复杂的形状的情况较多，并且为重物，因此要求机械强度，但根据本实施方式所涉及的树脂成型体，可充分满足这种要求特性。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限制于这些实施例。另外，以下，关于“份”及“％”，若无特别说明，则为质量基准。

＜准备树脂组合物的原料＞

准备了以下各成分。

(树脂)

-ABS树脂(A)-

·ABS树脂(A-1)：“PA716”Chimei Corporation，重均分子量10,000

·ABS树脂(A-2)：“PA709”Chimei Corporation，重均分子量25,000

-PET树脂(B)-

·纯净PET树脂(B-1)：“J125”Mitsui Chemicals Inc.，末端羧基的量7eq/t

·回收PET树脂(B-2)：“源自PET纤维的回收PET树脂”，末端羧基的量10eq/t

·回收PET树脂(B-3)：“NA-BT7906”Kyoei Sangyo Co.,Ltd.，末端羧基的量15eq/t

·回收PET树脂(B-4)：“源自PET膜的回收PET树脂”，末端羧基的量18eq/t

-特定阻燃剂(C)-

·特定阻燃剂(C-1)：芳香族缩合磷酸酯，“CR-741”DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.，磷含量8.8％

·特定阻燃剂(C-2)：芳香族缩合磷酸酯，“PX-200”DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.，磷含量9.0％

-热膨胀性石墨(D)-

·特定阻燃剂(D-1)：“MZ-260”AIR WATER INC.，膨胀开始温度260℃

·特定阻燃剂(D-2)：“MZ-285”AIR WATER INC.，膨胀开始温度285℃

-其他成分-

·抗氧化剂：酚系抗氧化剂，“Irganox1076”BASF Corporation

[实施例1～10，比较例1～3]

＜树脂组合物的制作＞

在大玻璃杯中以表1所示的组成均匀地混合表1中记载的各成分，并通过带通气孔的双螺杆挤出机(The Japan Steel Works,Ltd.；TEX-30α)，在缸体温度及模具温度260℃、螺杆转速200rpm、通气孔抽吸力度100MPa及排除量20kg/h的条件下，对该混合物进行熔融混炼，得到了树脂组合物(料球)。

＜树脂成型体(试验片)的制作＞

接着，使用热风干燥机并在80℃下干燥所得到的料球4个小时之后，通过注射成型机(TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.，产品名称“NEX500”)进行成型，得到了树脂成型体(与后述的评价相应的形状及大小的各种评价用试验片)。

注射成型时的缸体温度为260℃，模具温度为60℃。

[评价]

对所得到的各种树脂成型体(评价用试验片)，进行如下试验并进行了评价。将结果示于表1中。

(阻燃性试验)

使用试验片(厚度1.5mm)实施了UL94标准的V-2试验。

阻燃性的评价基准如下。

V-2：达到V-2基准

Not-V：未达到V-2基准，而阻燃性比V-2差

(耐热性试验)

使用ASTM D648用试验片，并在施加了由ASTM D648的试验法标准规定的荷载(1.8MPa)的状态下，逐渐提高试验片的温度，测定了挠曲大小成为规定值的温度(荷载挠曲温度：DTUL)。

(机械特性试验)

-耐冲击性-

使用对ISO多目的哑铃型试验片进行了槽口加工的试验片，按照ISO 179所规定的方法，通过耐冲击试验装置(TOYO SEIKI KOGYO CO.,LTD.，DG-5)，测定了却贝冲击强度(kJ/m²)。

-拉伸断裂强度及拉伸断裂伸长率-

对JIS1号试验片(厚度4mm)，依据JIS K 7113测定了拉伸断裂强度(MPa)及拉伸断裂伸长率(％)。

-面冲击强度-

关于60mm×60mm、厚度2mm的平板试验片，制作了在该平板的中央部切削加工了10mm×10mm的方孔的试验片。

在所得到的试验片的中央部，以高度0.7m～2m的范围掉落碰撞直径50mm、重量500g的钢球，并以如下方式评价了面冲击强度。

以各高度进行3次该面冲击强度的试验。另外，在1.3m的钢球掉落高度时成为A评价的可以说实用上良好。

A：在试验片的方孔周围完全不出现龟裂

B：在试验片的方孔周围出现1处以上且3处以下的龟裂

C：试验片断裂为多个

-天窗部(开口部)强度试验-

在具有图1所示的网络状天窗部(开口部)10的试验片1(厚度2mm)的中央部，从1.3m高度掉落碰撞直径50mm、重量500g的钢球，并在以下条件下，评价了天窗部(开口部)强度。

进行了3次该天窗部(开口部)强度的试验。另外，在钢球的掉落高度(1.3m)下成为A的评价的可以说实用上良好。

A：未出现试验片的破裂，或仅出现厚度方向1mm以下的微小的裂纹

B：在天窗部周围出现1处或2处断裂

C：在天窗部周围出现3处以上的断裂

由上述结果可知，本实施例与比较例相比，在阻燃性及机械特性(尤其却贝冲击强度及拉伸断裂伸长率)上，得到了良好的结果。

上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外，本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明，并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然，对本发明所属的领域中的技术人员而言，各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其应用而选择并说明的。由此，本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求及其等同物来定义。

Claims

1.一种树脂组合物，其包含：

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)；

聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)；

缩合磷酸酯系阻燃剂(C)；及

热膨胀性石墨(D)。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

相对于所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)及所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)的总量，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)含量为60质量％以上且90质量％以下。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)的重均分子量为5000以上且50000以下。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

相对于所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)及所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)的总量，所述缩合磷酸酯系阻燃剂(C)含量为7质量％以上且15质量％以下。

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

相对于所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(A)及所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)总量，所述热膨胀性石墨(D)含量为1.0质量％以上且3.0质量％以下。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述热膨胀性石墨(D)相对于所述缩合磷酸酯系阻燃剂(C)的含量为5.0质量％以上且30.0质量％以下。

7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述热膨胀性石墨(D)的膨胀开始温度为240℃以上。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)为回收树脂。

9.一种树脂成型体，其包含权利要求1至8中任一项所述的树脂组合物。

10.根据权利要求9所述的树脂成型体，其中，

却贝冲击强度为10kJ/m²以上且30kJ/m²以下。

11.根据权利要求9所述的树脂成型体，其中，

拉伸断裂伸长率为10％以上。

12.根据权利要求9所述的树脂成型体，其中，

阻燃性满足UL94标准中的V-2基准。