JP2001049096A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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Abstract
化された難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 難燃性樹脂組成物は、ポリエステル系樹
脂及びスチレン系樹脂を含む樹脂成分と、難燃剤とを混
合する。前記難燃剤は、リン含有化合物と特定の芳香族
樹脂(ヒドロキシル基及び/又はアミノ基含有芳香族環
を有する樹脂、芳香族ナイロン、ポリカーボネート系樹
脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、ポリ
フェニレンオキシド系樹脂)で構成できる。難燃性樹脂
組成物は、樹脂成分100重量部に対して、難燃剤0.
1〜100重量部を含有していてもよい。難燃剤は、芳
香族樹脂100重量部に対して、リン含有化合物を1〜
500重量部含有していてもよい。
Description
脂及びスチレン系樹脂を含み、成形品を得るのに有用な
難燃性樹脂組成物およびその製造方法、ならびに前記難
燃性樹脂組成物で形成された成形体に関する。
エステル系樹脂とスチレン系樹脂とを組み合わせた組成
物は、優れた機械的特性、成形性、電気的特性を有す
る。このため、電気・電子部品、機械機構部品、自動車
部品など種々の用途に利用され、機械的特性の向上な
ど、種々の改善が検討されている。
〜80重量%のゴム成分、アクリロニトリル及び芳香族
ビニルを含むグラフト共重合体と、ポリブチレンテレフ
タレート(PBT)からなる耐衝撃性が改善された樹脂
組成物が開示されている。特開平9−176435号公
報には、熱可塑性ポリエステル樹脂(PBT)に、ゴム
強化スチレン系樹脂(ABS樹脂)と特定のエポキシ含
有スチレン系ブロック共重合体とを添加することによ
り、樹脂の耐衝撃性、ウェルド特性を改善できることが
記載されている。しかし、PBTやABS樹脂などの熱
可塑性樹脂の利用分野の拡大につれて、安全上、難燃性
であることが要求されているにも拘わらず、前記の樹脂
組成物では、難燃性が不十分である。
て、一般的に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用
いた難燃剤を添加する方法が知られている。しかし、ハ
ロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン
系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましく
ない。そこで、非ハロゲン系難燃剤として、リン系、窒
素含有化合物などを使用して、難燃化する方法が提案さ
れている。
ロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較し
て、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多
量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特
性及び成形性の低下(例えば、そりなど)を引き起こ
す。そのため、難燃性とともに、機械的特性及び成形性
を向上させることができない。また、上記の難燃剤にお
いては、ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂で構成
された樹脂組成物に対しては、高い難燃性を付与できな
い。
は、ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂の特性を低
下させることなく、難燃化された難燃性樹脂組成物およ
びその製造方法を提供することにある。
ても、高いレベルで難燃化された非ハロゲン含有難燃性
樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
などの生成を有効に防止でき、高い成形性を有するとと
もに、難燃性が改善された成形体を提供することにあ
る。
を達成するため鋭意検討した結果、ポリエステル系樹脂
とスチレン系樹脂とで構成された樹脂系に、特定の非ハ
ロゲン系難燃剤を添加すると、高いレベルで難燃化でき
ることを見いだし、本発明を完成した。
系樹脂とで構成された樹脂と、難燃剤とを含有する難燃
性樹脂組成物であって、前記難燃剤がリン含有化合物
と、特定の芳香族樹脂とで構成されている。難燃性樹脂
組成物は、ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂10
0重量部に対して、難燃剤0.1〜100重量部を含有
していてもよい。難燃剤は、芳香族樹脂100重量部に
対して、リン含有化合物を1〜300重量部含有してい
てもよい。
リレート、又はアルキレンアリレートを主成分とするコ
ポリエステルであってもよい。スチレン系樹脂は、芳香
族ビニル単量体と、シアン化ビニル単量体及び/又はゴ
ム成分とで構成された共重合体であってもよい。また、
リン含有化合物には、赤リン、(ポリ)リン酸塩、リン
酸エステル、次亜リン酸エステルなどが含まれる。難燃
剤の樹脂には、ヒドロキシル基及び/又はアミノ基含有
芳香族環を有する樹脂、芳香族ナイロン、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹
脂、及びポリフェニレンオキシド系樹脂などが含まれ
る。難燃性樹脂組成物には、有機窒素化合物、フッ素系
樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定
剤、充填剤などの添加剤を組み合わせて使用してもよ
い。
びスチレン系樹脂と、前記難燃剤とを混合して難燃性樹
脂組成物を製造する方法、および上記難燃性樹脂組成物
で形成された成形体も含まれる。
リエステル系樹脂及びスチレン系樹脂を含有する樹脂成
分(以下、単に樹脂成分という場合がある)と難燃剤と
で構成されている。
は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキ
シカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成
分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコ
ポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂は、
通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエ
ステル系樹脂が含まれる。
族ジカルボン酸(例えば、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの
炭素数2〜40程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数
4〜14程度のジカルボン酸、さらに好ましくは6〜1
0程度のジカルボン酸)、脂環式ジカルボン酸(例え
ば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭
素数8〜12程度のジカルボン酸)、芳香族ジカルボン
酸(例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカ
ルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,
4’−ジフェノキシエーテルジカルボン酸、4,4’−
ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4'−ジフェニル
ケトンジカルボン酸などの炭素数8〜16程度のジカル
ボン酸)、又はこれらの誘導体(例えば、低級アルキル
エステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体)
が挙げられる。また、必要に応じて、トリメット酸、ピ
ロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよ
い。これらのジカルボン酸は、単独で又は2種以上組み
合わせて使用してもよい。好ましいジカルボン酸成分に
は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸が含まれる。
レンジオール(例えば、エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオールなどの炭素数2〜12程度の脂肪族グリコー
ル、好ましくは炭素数2〜10、さらに好ましくは2〜
8程度の脂肪族グリコール)、ポリオキシアルキレング
リコール[アルキレン基の炭素数が2〜4程度であり、
複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例え
ば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなど]、脂環族ジオール(例えば、1,4−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、水素化ビスフェノールAなど)、芳香族ジオー
ル[例えば、ビフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−(2−
ヒドロキシエトキシ)フェニル)プロパン、キシリレン
グリコールなど]などが挙げられる。さらに、必要に応
じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオール
を併用してもよい。これらのジオール成分は、単独で又
は2種以上組み合わせて使用できる。好ましいジオール
成分には、C2-6アルキレングリコール(エチレングリ
コール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ルなどの直鎖状アルキレングリコール)、繰返し数が2
〜4程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシア
ルキレングリコール[ジエチレングリコールなどのポリ
(オキシ−C2-4アルキレン)単位を含むグリコー
ル]、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが含ま
れる。
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢
酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカル
ボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
ラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン(例えば、
ε−カプロラクトンなど)などのC3-12ラクトンなどが
含まれる。
レンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレート
などのアルキレンアリレートを主成分(例えば、50〜
100重量%、好ましくは75〜100重量%程度)と
するホモポリエステル又はコポリエステル[例えば、ポ
リアルキレンテレフタレート(例えば、ポリ1,4−シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)、ポ
リエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン
テレフタレート(PPT)、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT)などのポリC2-4アルキレンテレフタレー
ト)、ポリアルキレンナフタレート(例えば、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポ
リC2-4アルキレンナフタレート)などのホモポリエス
テル;アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレン
ナフタレート単位を主成分(例えば、50重量%以上)
として含有するコポリエステル]、ジカルボン酸成分お
よびジオール成分の双方の成分が芳香族化合物である完
全芳香族ポリエステルが含まれる。特に好ましいポリエ
ステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成
分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂
(例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートコポリエステル)が含まれる。これらの
ポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて
使用できる。
能な単量体としては、C2-6アルキレングリコール(エ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブ
タンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールな
ど)、繰返し数が2〜4程度のオキシアルキレン単位を
有するポリオキシアルキレングリコール(ジエチレング
リコールなどのポリ(オキシ−C2-4アルキレン)単位
を含むグリコールなど)、C6-12脂肪族ジカルボン酸
(アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸など)、芳香族ジカルボン酸(フタル
酸、イソフタル酸など)などが挙げられる。
などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を
有していてもよく、また架橋されていてもよい。また、
液晶ポリエステルであってもよい。
制限されず、例えば、5×103〜100×104、好ま
しくは1×104〜70×104、さらに好ましくは1.
2×104〜30×104程度の範囲から選択できる。
ば、エステル交換反応、直接エステル化法などにより製
造できる。
香族ビニル単量体の単独又は共重合体が含まれる。通
常、スチレン系樹脂としては、芳香族ビニル単量体の単
独又は共重合体、芳香族ビニル単量体と、シアン化ビニ
ル単量体及びゴム成分から選択された少なくとも1種と
で構成された共重合体が使用される。共重合体として
は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体との共
重合体、ゴム成分に芳香族ビニル単量体がグラフトした
グラフト共重合体、ゴム成分に芳香族ビニル単量体及び
シアン化ビニル単量体がグラフトしたグラフト共重合体
などが挙げられる。特に、スチレン系樹脂は、ゴム成分
に、芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体がグ
ラフト重合したグラフト共重合体であり、非結晶性のゴ
ム状重合体である場合が多い。
ン、アルキルスチレン(例えば、o−,m−,p−メチ
ルスチレンなどのビニルトルエン類、2,4−ジメチル
スチレンなどのビニルキシレン類、エチルスチレン、p
−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、p−t−ブ
チルスチレンなどのアルキル置換スチレン類)、α−ア
ルキル置換スチレン(例えば、α−メチルスチレン、α
−エチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレンな
ど)、o,m,又はp−ヒドロキシスチレン、ハロゲン
置換スチレン(例えば、o−,m−又はp−クロロスチ
レン、ジクロロスチレン、p−ブロモスチレン、トリブ
ロモスチレン、フルオロスチレンなど)などが例示でき
る。これらのスチレン系単量体は単独で又は二種以上組
合せて使用できる。好ましいスチレン系単量体には、ス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが含
まれ、特にスチレンが好ましい。
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどで例示でき
る。これらのシアン化ビニル単量体も単独で又は二種以
上使用できる。好ましいシアン化ビニル単量体はアクリ
ロニトリルである。
リブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エ
チレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン共重合体など)、エチレン−プロピレンゴム(EPD
Mゴム)、アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリオレフィ
ンなどが例示でき、水素添加物であってもよい。これら
のゴム成分は単独で又は二種以上組合わせて使用でき
る。好ましいゴム成分としては、共役ジエン系ゴムを用
いる場合が多い。なお、共役ジエン系ゴムなどのゴム成
分において、ゲル含有量は何ら制限されない。また、ゴ
ム成分は、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、
溶液−塊状重合、塊状−懸濁重合などの方法で製造でき
る。
合性単量体を併用してもよい。共重合性単量体として
は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル[例えば、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸t
−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アク
リル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ルなどの(メタ)アクリル酸C1-18アルキルエステル、
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリル酸2−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基
含有(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レートなど]、カルボキシル基含有単量体[例えば、
(メタ)アクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカル
ボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸などの脂肪族不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノエステル(マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエ
チル、マレイン酸モノブチルなどのマレイン酸モノC
1-10アルキルエステル)やこれらに対応するフマル酸モ
ノエステルなどの不飽和ジカルボン酸モノエステルな
ど]、マレイミド系単量体[例えば、マレイミド、N−
メチルマレイミドなどのN−アルキルマレイミド、N−
フェニルマレイミドなど]が挙げられる。これらの共重
合性単量体は単独で又は二種以上組合わせて使用でき
る。好ましい共重合性単量体には、(メタ)アクリル酸
エステル(特にメチルメタクリレート)、マレイミド系
単量体、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸などが含
まれる。
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体との割合
は、例えば、芳香族ビニル単量体/シアン化ビニル単量
体=10/90〜90/10(重量%)、好ましくは2
0/80〜80/20(重量%)程度である。
ビニル単量体との割合は特に制限はないが、ゴム成分/
芳香族ビニル単量体=5/95〜80/20(重量
%)、好ましくは10/90〜70/30(重量%)程
度である。ゴム成分の含有量が10重量%未満では樹脂
組成物の耐衝撃性が低下し、80重量%を越えると分散
不良となり外観を損ないやすくなる。
ビニル単量体と他の重合性単量体との構成比にも制限は
ないが、芳香族ビニル単量体/他の共重合性単量体=1
00/0〜10/90(重量%)(例えば、90/10
〜10/90(重量%))、好ましくは80/20〜2
0/80(重量%)程度である。
チレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹
脂)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、グラフト重
合体[アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−アクリルゴム−
スチレン共重合体(AAS樹脂)、アクリロニトリル−
塩素化ポリエチレン−スチレン共重合(ACS樹脂)、
アクリロニトリル−エチレン−プロピレンゴム−スチレ
ン共重合体(AES樹脂)、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム−メタクリル酸メチル−スチレングラフト共重
合体(ABSM樹脂)、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体(MBS樹脂)など]、ブロック
共重合体[例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン
(SBS)共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
(SIS)共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−
スチレン(SEBS)共重合体など)、スチレン−アク
リロニトリル−エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体(AES)など]、これらの水添物な
どが挙げられる。特に好ましいスチレン系樹脂には、ポ
リスチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
(SEBS)共重合体、アクリロニトリル−スチレン共
重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体(ABS樹脂)などが含まれる。これ
らのスチレン系樹脂は単独で又は二種以上を混合して使
用できる。樹脂成分において、スチレン系樹脂の割合
は、ポリエステル系樹脂100重量部に対して、0.1
〜1000重量部、好ましくは1〜500重量部、さら
に好ましくは5〜300重量部(特に、10〜150重
量部)程度である。
有化合物と、特定の芳香族樹脂とで構成することによ
り、ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂で構成され
た樹脂の特性を低下させることなく、高い難燃性を付与
できる。前記樹脂は、通常、芳香族性環を有する。その
ため、難燃剤の樹脂を、以下、単に芳香族樹脂という場
合がある。
は、有機リン化合物(モノマー型有機リン化合物、ポリ
マー型有機リン化合物など)、無機リン化合物などがあ
げられる。これらのリン含有化合物は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。
機リン化合物には、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル、ホスフィンオキシド(トリフェニルホスフィンオキ
シド、トリクレジルホスフィンオキシドなど)などが含
まれる。リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステ
ル[リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
プロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸トリC1-10アル
キルエステル;リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン
酸ジプロピル、リン酸ジブチル、リン酸ジ(2−エチル
ヘキシル)などのリン酸ジC1-10アルキルエステル;リ
ン酸モノC1-10アルキルエステルなど]、芳香族リン酸
エステル[リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン
酸トリ(イソプロピルフェニル)、リン酸ジフェニルエ
チルクレジルなどのリン酸トリC6-20アリールエステル
など]、脂肪族−芳香族リン酸エステル(リン酸メチル
ジフェニル、リン酸フェニルジエチルなど)などが挙げ
られる。
族亜リン酸エステル(亜リン酸トリフェニル、亜リン酸
トリクレジル、亜リン酸トリキシリル、亜リン酸ジフェ
ニルクレジルなどの亜リン酸トリC6-20アリールエステ
ルなど)、脂肪族亜リン酸エステル(亜リン酸トリメチ
ル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リ
ン酸トリイソプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸
トリイソブチルなどの亜リン酸トリC1-10アルキルエス
テル;亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸
ジプロピル、亜リン酸ジブチルなどの亜リン酸ジC1-10
アルキルエステル;亜リン酸モノC1-10アルキルエステ
ルなど)、脂肪族−芳香族亜リン酸エステル(例えば、
メタンホスホン酸ジフェニル、メタンホスホン酸ジエチ
ルなどのアルキルホスホン酸アリールエステルなど)な
どが含まれる。
ルキル基又はアリール基が置換していてもよい次亜リン
酸エステル(例えば、9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド又は
その誘導体など)、ホスホノカルボン酸エステル、含窒
素リン酸エステル、(ポリ)リン酸塩、ホスホニトリル
化合物(例えば、フェノキシホスファゼンなど)なども
含まれる。
塩基との塩、例えば、リン酸[オルトリン酸の他、亜リ
ン酸、ポリリン酸(メタリン酸、ピロリン酸など)、ポ
リ亜リン酸(メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸など)など]
と、有機アミンとの塩(エチレンジアミンなどの脂肪族
アミンとの塩の他、グアニジン塩又はトリアジン系化合
物の塩(例えば、メラミン塩、メラム塩、メレム塩、メ
ラミン・メラム・メレム複塩など)など)も含まれる。
好ましい(ポリ)リン酸塩としては、ポリリン酸の有機
アミン塩、例えば、ポリリン酸グアニジン、ポリリン酸
とアミノ基含有トリアジン化合物(メラミン、メラム、
メレム、メロン、グアナミンなどのアミノ基含有1,
3,5−トリアジン類)との塩(例えば、ピロリン酸メ
ラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリ
リン酸メレム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複
塩など)などが挙げられる。
キシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、
クロム系化合物などの表面改質剤によって処理してもよ
い。
又はアリール基が置換していてもよい亜リン酸、次亜リ
ン酸、ホスホノカルボン酸、ホスフィニコカルボン酸
(例えば、3−メチルホスフィニコプロピオン酸、3−
フェニルホスフィニコプロピオン酸など)、含窒素リン
酸などの酸と金属との塩も含まれる。
前記モノマー型有機リン化合物の縮合物を用いることが
できる。前記縮合物は、下記式(1)で表される繰り返
し単位を有していてもよい。
よいアリール基を、Zは二価の芳香族性基を示す。nは
1〜5の整数を示す) 式(1)において、R1〜R4で示されるアリール基とし
ては、フェニル、ナフチル基などのC6-20アリール基が
挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エ
チル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳
香族性基としては、フェニレン、ナフチレン基などのC
6-20アリーレン基の他、ビフェニレン基、ビスフェノー
ル残基(ビスフェノールA,ビスフェノールD,ビスフ
ェノールAD、ビスフェノールSなどのビス(ヒドロキ
シアリール)アルカン残基など)などが挙げられる。
合リン酸エステル)としては、例えば、レゾルシノール
ビス(ジフェニルホスフェート)、レゾルシノールビス
(ジクレジルホスフェート)、レゾルシノールビス(ジ
キシレニルホスフェート)などのレゾルシノールホスフ
ェート;ハイドロキノンビス(ジフェニルホスフェー
ト)、ハイドロキノンビス(ジクレジルホスフェー
ト)、ハイドロキノンビス(ジキシレニルホスフェー
ト)などのハイドロキノンホスフェート;ビフェニレン
ビス(ジフェニルホスフェート)、ビフェニレンビス
(ジクレジルホスフェート)、ビフェニレンビス(ジキ
シレニルホスフェート)などのビフェニレンホスフェー
ト;ビスフェノール−Aビス(ジフェニルホスフェー
ト)、ビスフェノール−Aビス(ジクレジルホスフェー
ト)、ビスフェノール−Aビス(ジキシレニルホスフェ
ート)、ビスフェノールSビス(ジフェニルホスフェー
ト)、ビスフェノールSビス(ジクジルホスフェー
ト)、ビスフェノールSビス(ジキシレニルホスフェー
ト)などのビスフェノールホスフェートなどが挙げられ
る。
ヒドロキシル基を有するポリマー(フェノール樹脂な
ど)のリン酸エステルであってもよい。このようなポリ
マーのリン酸エステルとしては、例えば、下記式(2)
で表される構造単位を有するポリマーが挙げられる。
もよいアリール基を示す) 前記アリール基としては、C6-20アリール基、特にフェ
ニル基などが挙げられ、アリール基の置換基としては、
メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。置
換基を有するアリール基としては、メチルフェニル基、
ジメチルフェニル基などが挙げられる。
は、ポリホスフィニコカルボン酸エステル、ポリホスホ
ン酸アミドも含まれる。ポリホスホン酸アミドとして
は、例えば、下記式(3)で表される構造単位を有する
ポリマーが例示できる。
ル基、アリール基、アラルキル基を示し、R8はアルキ
レン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を示す。R
9及びR 10は、同一又は異なって、水素原子、アルキル
基、又はアリール基を示す。また、R9及びR10は、直
結して環を形成してもよい) 前記無機リン化合物としては、例えば、赤リン、リン酸
塩などが含まれる。リン酸塩には、前記リン酸と金属と
の塩、例えば、(ポリ)リン酸のアルカリ金属塩(リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など)、アルカリ土
類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩など)、周期
表3B族金属の塩(アルミニウム塩など)、及びリン酸
と無機塩基との塩(アンモニウム塩など)などが例示で
きる。好ましいリン酸塩は、ポリリン酸の塩、特にポリ
リン酸アンモニウムである。
エステル(脂肪族リン酸エステル、芳香族リン酸エステ
ル及び縮合リン酸エステル、特に縮合リン酸エステルな
ど)、(ポリ)リン酸塩(特に、ポリリン酸とアミノ基
含有トリアジン化合物との塩など)、無機リン化合物
(特に、赤リンなど)などが挙げられる。これらのリン
含有化合物は、単独又は2種以上組合せて使用してもよ
い。
得られるため、樹脂の特性(例えば、機械的特性や電気
的特性)を損うことなく難燃化できる。赤リンとして
は、通常、安定化処理を施した安定化赤リンが好ましく
用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面
に水や酸素との反応性が高い粉砕面を形成させずに微粒
子化した赤リン、さらには赤リンの表面が、樹脂(例え
ば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂)、金属、金属化合物
(例えば、金属水酸化物、金属酸化物など)などにより
単独で又は2種以上組み合わせて被覆された赤リンが好
ましい。
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂な
どが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン
系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物としては、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられ、金属酸
化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸
化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガ
ン、酸化スズなどが挙げられる。
化する方法としては、無電解メッキ法により、金属
(鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、亜鉛、マンガン、
スズ、チタン、ジルコニウムなど)又はこれらの合金で
被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆
方法として、金属塩(アルミニウム、マグネシウム、亜
鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩)の溶液で
赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成
させて安定化する方法も含まれる。
で赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分(金属水
酸化物や金属酸化物)の皮膜と樹脂の皮膜とを組み合わ
せて複数層で被覆処理、特に金属成分の皮膜で被覆した
上に樹脂皮膜で多重に被覆処理した赤リンが好ましい。
これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に
優れており、水分の存在下や高温下での分解反応により
ホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物
を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観
点から使用が好ましい。
9−67467号公報、特開平6−115914号公
報、特開平5−229806号公報、特開平3−259
956号公報、特開平2−209991号公報、特開平
1−150309号公報、特開昭62−21704号公
報、特開昭52−125489号公報、EP29650
1A1号公報、EP249723A2号公報などを参照
できる。
粒状で使用できる。安定化赤リンの平均粒子径として
は、例えば、0.01〜100μm、好ましくは0.1
〜50μm、さらに好ましくは0.1〜30μm程度で
ある。また、平均粒子径が、0.01〜5μm、好まし
くは0.05〜4.8μm、さらに好ましくは0.1〜
4.8μm程度である微粒子状(例えば、微細球状な
ど)の安定化赤リンを使用してもよい。
物、シラン系化合物、チタネート系化合物、クロム系化
合物などの表面改質剤によって処理してもよい。
み合わせて用いてもよい。例えば、被覆処理の異なる赤
リン、粒径の異なる赤リンなどを任意に組み合わせて使
用できる。
(a)ヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する芳香
族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂、(b)芳香族ナイロ
ン、(c)ポリカーボネート系樹脂、(d)ポリアリレ
ート系樹脂、(e)芳香族エポキシ樹脂、(f)ポリフ
ェニレンオキシド系樹脂などが挙げられる。 (a)ヒドロキシル基又はアミノ基を有する芳香族環を
主鎖又は側鎖に有する樹脂 芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、例えば、ノボラ
ック樹脂、アラルキル樹脂が例示でき、芳香族環を側鎖
に有する樹脂としては、芳香族ビニル樹脂が例示でき
る。 (ノボラック樹脂)ノボラック樹脂は、下記式(4)で
表される繰り返し単位を有している。
アリール基を示し、R12及びR13は、同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基又はアリール基を示し、mは
1以上の整数を示す) アルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、t−ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシルなどのC
1-20アルキル基、好ましくはC1-12アルキル基が挙げら
れる。
ル、メチルフェニル基、エチルフェニル基などのC6-20
アリール基が挙げられる。
ク樹脂)は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類と
の反応により得られる。フェノール類としては、例え
ば、フェノール、p−又はm−クレゾール、3,5−キ
シレノール、アルキルフェノール(例えば、t−ブチル
フェノール、p−オクチルフェノール、ノニルフェノー
ルなどのC1-20アルキルフェノール)、アリールフェノ
ール(例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノー
ル、クミルフェノール)などが挙げられる。これらのフ
ェノール類は、1種又は2種以上組み合わせて使用して
もよい。
ルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドな
どの脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなど
の芳香族アルデヒドなどが挙げられる。好ましいアルデ
ヒド類としては、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。
また、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの
縮合体も使用できる。
は、通常、酸触媒の存在下で行われる。酸触媒として
は、例えば、無機触媒(例えば、塩酸、硫酸、リン酸な
ど)、有機触媒(p−トルエンスルホン酸、シュウ酸な
ど)などが挙げられる。フェノール類とアルデヒド類と
の割合は、前者/後者=1/0.5〜1/1(モル比)
程度である。
ボラック樹脂)の他に、本発明では、ノボラック樹脂と
して、オルソ/パラ比が1以上のハイオルソノボラック
樹脂も使用できる。ノボラック樹脂のメチレン結合の仕
方としては、各々の芳香族環の水酸基に対して、(i)オ
ルソ位同士で結合している場合、(ii)オルソ位とパラ位
で結合している場合、(iii)パラ位同士で結合している
場合がある。
しているメチレン結合数:Mp)と(オルソ位とパラ位
で結合しているメチレン結合数:MOP)の1/2との和
に対する、(オルソ位同士結合しているメチレン結合
数:MO)と(オルソ位とパラ位で結合しているメチレ
ン数:MOP)の1/2との和の比を意味し、下記のよう
に表される。
MOP]/[MP+(1/2)MOP] 具体的には、例えば、13C−NMRスペクトル測定から
得られたメチレン結合数から、上式よりオルソ/パラ比
が算出できる。
オルソ/パラ比が、1以上、例えば、1〜20(特に1
〜15)程度であるノボラック樹脂、すなわち、いわゆ
るハイオルソノボラック樹脂が好ましく用いられる。
は、例えば、(1)金属塩、金属酸化物、金属水酸化物
およびアミン化合物から選択された少なくとも1種の触
媒の存在下、あるいは更に付加縮合反応の後、酸触媒を
添加して、フェノール類とアルデヒド類とを反応させる
方法[例えば、特開昭55−90523号公報、特開昭
57−51714号公報、特開昭59−80418号公
報、特開昭62−230815公報、US411370
0号公報など]、(2)非極性溶媒(例えば、キシレ
ン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサンなどの脂環式炭化水素など)中、加圧下で、フ
ェノール類とアルデヒド類とを反応させる方法[例え
ば、特開平6−345837号公報、Makromol. Chem.
182, 2973 (1981)など]、(3)無触媒で、製造方法と
条件とを厳密に制御して、フェノール類とアルデヒド類
とを反応させる方法[例えば、特開平10−19515
8号公報、特開平10−204139号公報など]、
(4)フェノールのマグネシウムブロミドやマグネシウ
ムメチラートなどの金属フェノラート類とアルデヒド類
とを、上述の非極性溶媒中で反応させる方法[例えば、
US4097463号公報、Macromolecules, 17, 19
(1984) など]などにより合成できる。フェノール類と
アルデヒド類との割合は、前者/後者=1/0.3〜1
/1(モル比)程度である。
えば、酢酸、ナフテン酸、シュウ酸などの脂肪族カルボ
ン酸、メタンスルホン酸などのスルホン酸など)の多価
金属塩(例えば、Zn,Mg,Mn,Cd,Ca,C
o,Pb,Cu,Ni,Alなどの塩)が挙げられる。
金属酸化物および金属水酸化物としては、例えば、多価
金属酸化物、多価金属水酸化物(例えば、Zn,Mg,
Mn,Cd,Ca,Co,Pb,Cu,Ni,Alなど
の酸化物、水酸化物など)などが挙げられる。アミン化
合物としては、例えば、脂肪族アミン(例えば、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミンなど)が挙げられる。これら
の触媒は、単独で又は2種以上混合して使用できる。
属酸化物、金属水酸化物などの前記触媒が残留していて
も使用することができるが、水洗などの処理により残留
触媒の量を低減させることが望ましい。また、前述の
(3)の方法で得られるハイオルソノボラック樹脂は、
触媒を使用しないため、触媒除去が不要であり、好まし
いハイオルソノボラック樹脂である。
ンゼン類、ナフトール類、ビスフェノール類(例えば、
ビフェノール、ビスフェノール−A、ビスフェノール−
F、ビスフェノール−AD、ビスフェノール−S、ビス
フェノール−スルホンなどのビスフェノール類)、アル
キルベンゼン類(例えば、トルエン、エチルベンゼン、
キシレン、メシチレンなど)、オキシ安息香酸、アニリ
ン類、フルフラール類、尿素類やトリアジン類(例え
ば、尿素、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、グ
アナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど)
などの共縮合成分との共縮合体も使用できる。特に、ト
リアジン類で変性されたアミノトリアジンノボラックは
好ましい共縮合体である。このようなアミノトリアジン
ノボラックはフェノール類、トリアジン類、及びホルム
アルデヒド類を、塩基性触媒(アンモニア、トリエチル
アミン、トリエタノールアミンなど)及び/又は酸性触
媒(シュウ酸など)の存在下又は非存在下で共縮合する
方法[例えば、DIC Technical Revi
ew No.3、p47(1997)、特開平8−25
3557号公報、特開平10−279657号公報な
ど]により得られる。アミノトリアジンノボラックは、
商品名「フェノライト」として大日本インキ化学工業
(株)から入手できる。
ク樹脂及びハイオルソノボラック樹脂)のフェノール性
水酸基の一部又は全部が、リン化合物(例えば、リン
酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リ
ン酸塩化物、亜リン酸塩化物などのリン酸化合物や亜リ
ン酸化合物など)、およびホウ素化合物(例えば、ホウ
酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩化物などのホウ酸化合物
など)から選択された少なくとも1種を用いて変性され
た変性ノボラック樹脂(例えば、リン酸変性ノボラック
樹脂、ホウ酸変性ノボラック樹脂など)も使用できる。
ノボラック樹脂の水酸基は、通常、リン酸エステル又は
ホウ酸エステルとして変性されている。
ック樹脂及びハイオルソノボラック樹脂)のフェノール
性水酸基の水素原子の一部又は全部が、金属イオン、シ
リル基もしくは有機基(アルキル基、アルカノイル基、
ベンゾイル基など)で変性(又は置換)された変性ノボ
ラック樹脂も使用できる。
ールホルアルデヒドノボラック樹脂、アルキルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂(例えば、t−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒドノボラック樹脂、p−オクチルフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂)、およびこれらの共縮合
体、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
及びハイオルソノボラック樹脂)の数平均分子量は、特
に制限されず、例えば、300〜5×104、好ましく
は300〜1×104、さらに好ましくは300〜80
00(特に、300〜5000)程度の範囲から選択で
きる。 (アラルキル樹脂)本発明に使用されるアラルキル樹脂
は、下記式(5)で表される構造単位を有している。
R15は同一又は異なってアルキレン基を示し、R16は水
素原子又はアルキル基を示す。Xはヒドロキシル基、ア
ミノ基、又はN−置換アミノ基を示す) Arで示される芳香族基としては、炭素数6〜20の芳
香族基、例えば、フェニレン基(o−フェニレン基、m
−フェニレン基、p−フェニレン基など)、ナフチレン
基など、好ましくはフェニレン基(特に、p−フェニレ
ン基)を挙げることができる。
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基などのC1-4アルキレン基、好ましくはC1-2アルキ
レン基が挙げられる。
ル、エチル、ブチル、t−ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシルなどのC1-20アルキル基、好まし
くはC 1-4アルキル基が挙げられる。
又はジC1-4アルキルアミノ基、例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基が含まれる。
あるアニリンアラルキル樹脂であってもよいが、ヒドロ
キシル基であるフェノールアラルキル樹脂を用いる場合
が多い。好ましいフェノールアラルキル樹脂には、R14
及びR15がメチレン基、Arがフェニレン基、R16が水
素原子であり、下記式(6)で表されるp−キシレン置
換フェノールを繰り返し単位として有する樹脂が含まれ
る。
で表される化合物とフェノール類又はアニリン類との反
応により得ることができる。フェノール類を用いるとフ
ェノールアラルキル樹脂が、アニリン類を用いるとアニ
リンアラルキル樹脂を得ることができる。
シル基又はハロゲン原子を示す。Ar、R14及びR15は
前記に同じ) 式(7)において、Yで示されるアルコキシ基には、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基などのC
1-4アルコキシ基が含まれる。アシルオキシ基にはアセ
トキシ基などの炭素数が2〜5程度のアシルオキシ基が
含まれる。また、ハロゲン原子には、塩素、臭素、ヨウ
素などが含まれる。
例えば、キシリレングリコールC1- 4アルキルエーテル
(p−キシリレングリコールジメチルエーテル、p−キ
シリレングリコールジエチルエーテルなど)などのアラ
ルキルエーテル類、p−キシリレン−α,α’−ジクロ
ライド、p−キシリレン−α,α’−ジブロマイドなど
のアラルキルハライド類が挙げられる。
ル、アルキルフェノール(例えば、クレゾール、キシレ
ノール、t−ブチルフェノール、オクチルフェノール、
ノニルフェノールなどのC1-20アルキルフェノール)が
挙げられる。これらフェノール類は、1種又は2種以上
組み合わせて使用してもよい。
アルキルアニリン(例えば、トルイジン、キシリジン、
オクチルアニリン、ノニルアニリンなどのC1-20アルキ
ルアニリン)、及びN−アルキルアニリン(例えば、
N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン
などのN−C1-4アルキルアニリン)が挙げられる。こ
れらアニリン類は、1種又は2種以上組み合わせて使用
してもよい。
はアニリン類との割合は、例えば、前者/後者=1/1
〜1/3(モル比)程度、好ましくは1/1〜1/2.
5(モル比)程度である。
リン類との反応は、触媒の存在下で行ってもよく、触媒
の非存在下で行ってもよい。例えば、式(7)の化合物
としてアラルキルエーテル類を用いた場合、触媒の存在
下で反応でき、アラルキルハライド類を用いた場合、触
媒の非存在下で反応できる。
エチル硫酸、塩化スズ、塩化アルミニウムなどのフリー
デルクラフツ触媒が挙げられる。
在下で行うことができる。反応温度は、例えば、50〜
250℃程度、好ましくは100〜230℃程度であ
る。なお、反応体としてアラルキルハライド類を用いた
場合、反応温度は上記温度より低くてもよく、例えば、
50〜150℃程度、特に70〜130℃程度であって
もよい。
び/又はアニリン類に加えて、アルデヒド類(例えば、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒドなどの脂肪族アルデヒド;ベンズアルデヒド、フ
ェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒドな
ど)、オキシ安息香酸類(例えば、p−オキシ安息香
酸;p−オキシ安息香酸メチル、p−オキシ安息香酸エ
チルなどのp−オキシ安息香酸アルキルエステルな
ど)、オキシベンゼン類(ジオキシベンゼン、トリオキ
シベンゼンなど)、ナフトール類(例えば、1−ナフト
ール、2−ナフトール、1,6−ジヒドロキシナフタレ
ン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキシナフ
トエ酸、ヒドロキシナフトエ酸アルキルエステルな
ど)、ビスフェノール類(例えば、ビフェノール、ビス
フェノール−A、ビスフェノール−F、ビスフェノール
−AD、ビスフェノール−S、ビスフェノール−スルホ
ンなど)、アルキルベンゼン類(例えば、トルエン、エ
チルベンゼン、キシレン、メシチレンなど)、アニリン
類、フルフラール類、尿素類(例えば、尿素、メラミ
ン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン
など)などの共縮合成分を併用してもよい。
れるヒドロキシル基又はアミノ基の少なくとも一部が、
リン化合物(例えば、リン酸、亜リン酸、有機ホスホン
酸、有機ホスフィン酸などのリン系の酸、及びこれらの
無水物、ハロゲン化物、塩、又はエステルなど)、及び
ホウ素化合物(例えば、ホウ酸、有機ボロン酸、有機ボ
リン酸などのホウ酸類、及びこれらの無水物、ハロゲン
化物、塩、又はエステルなど)から選択された少なくと
も1種を用いて変性された変性アラルキル樹脂(例え
ば、リン酸変性フェノールアラルキル樹脂、リン酸変性
アニリンアラルキル樹脂、ホウ酸変性フェノールアラル
キル樹脂、ホウ酸変性アニリンアラルキル樹脂など)も
使用できる。アラルキル樹脂のヒドロキシル基は、通
常、リン酸エステル又はホウ酸エステルとして、アミノ
基は、通常、リン酸アミド又はホウ酸アミドとして変性
されている。
れるヒドロキシル基の水素原子の一部又は全部が、金属
イオン、シリル基もしくは有機基(アルキル基、アルカ
ノイル基、ベンゾイル基など)で変性された変性フェノ
ールアラルキル樹脂も使用できる。
軟化点は、例えば、40〜160℃程度、好ましくは5
0〜150℃程度、さらに好ましくは55〜140℃程
度である。
又は変性してもよい。硬化又は変性は、通常、ポリアミ
ン(ヘキサメチレンテトラミンなど)によるメチレン架
橋、エポキシ化合物(多環エポキシドなど)によるエポ
キシ架橋などの慣用の方法により行うことができる。
エラストマー変性されていてもよい。エラストマー変性
は、合成ゴム、ポリオレフィン(ポリイソブチレン、ポ
リエチレンなど)などのエラストマーにより化学的に行
うことができる。
キル樹脂は、商品名「ミレックス」(三井化学(株)
製)、「スミライトレジン PR−54443」(住友
デュレス(株)製)または「Xylok」(Albri
ght & Wilson(株)製)として入手でき
る。また、アニリンアラルキル樹脂は商品名「アニリッ
クス」(三井化学(株)製)として入手できる。 (芳香族ビニル樹脂)芳香族ビニル樹脂としては、例え
ば、下記式(8)で表される構造単位を有する樹脂が使
用できる。
ル基、R20は芳香族環を示し、qは1〜3の整数であ
る) 式(8)において、好ましいC1-3アルキル基として
は、メチル基が挙げられる。また、芳香族環としては、
例えば、ベンゼン、ナフタレン環などのC6-20芳香族環
があげられる。なお、芳香族環は、置換基(例えば、ヒ
ドロキシル基;メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル基な
どのアルキル基;メトキシ、エトキシ、プロポキシ基な
どのアルコキシ基など)を有していてもよい。
原子は、金属イオン、シリル基もしくはアルキル基、ア
ルカノイル基、ベンゾイル基などの有機基(保護基)で
保護されていてもよい。
えば、下記式(9)に示される構造単位を有する。
H, −OSi(R22)3及び−OM(Mは金属カチオン、
OR22及びOCOR22であり、R22は炭素原子、1〜5
個のアルキル基又はアリールである)からなる群より選
ばれる基である。また、qは1〜3の整数である。) 前記式において、Mは一価のアルカリ金属カチオン(ナ
トリウム、リチウム、カリウムなど)、又は二価のアル
カリ土類金属カチオン(マグネシウム、カルシウムな
ど)もしくは遷移金属カチオンのいずれかであってもよ
い。
又はパラ位のいずれか一つに位置していればよい。さら
に、置換基R21に加えて、ペンダント芳香族環はC1-4
のアルキル基で置換されていてもよい。
(8)に対応するヒドロキシル基を有する芳香族ビニル
モノマーの単独又は共重合体、または他の共重合性モノ
マーとの共重合体などが含まれる。
ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフ
トールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマー
などが含まれる。これらの芳香族ビニルモノマーは単独
で又は二種以上組み合わせて使用できる。
(メタ)アクリル系モノマー[ (メタ)アクリル酸、
(メタ)アクリル酸エステル(例えば、(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アク
リル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル
などの(メタ)アクリル酸C1-18アルキルエステル、
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのヒドロ
キシル基含有単量体、(メタ)アクリル酸グリシジルな
ど)、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニト
リルなど] 、スチレン系モノマー(例えば、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ビニルナフタリン、ビニルシクロヘキサンなど)、
重合性多価カルボン酸(フマル酸、マレイン酸など)、
マレイミド系モノマー(マレイミド、N−アルキルマレ
イミド、N−フェニルマレイミドなど)、ジエン系モノ
マー(イソプレン、1,3 −ブタジエン、1,4 −ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエンなど)、ビニル系モノマー
(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類;メチルビニルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類;ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルメチルエーテルなどのビニルエーテル
類;N−ビニルカルバゾール、N−ビニルピロリドン、
N−ビニルイミダゾールなどの窒素含有ビニルモノマー
など)などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは
1種又は2種以上使用できる。
合は、例えば、10/90〜100/0(重量%)、好
ましくは30/70〜100/0(重量%)、さらに好
ましくは50/50〜100/0(重量%)程度であ
る。
ノール単独重合体(ポリヒドロキシスチレン)、特にp
−ビニルフェノール単独重合体である。
に制限されず、例えば、300〜50×104、好まし
くは400〜30×104、さらに好ましくは500〜
5×104程度の範囲から選択できる。 (b)芳香族ナイロン 本発明に使用される芳香族ナイロンは、下記式(10)
で表される単位を有する化合物などが使用できる。
って、芳香族、脂環族、又は脂肪族単位から選択され、
かつ少なくとも一方が芳香環を含む。R25およびR
26は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、又は
アリール基を示す。また、R25とR 26は直結して環を形
成してもよい) 芳香族ナイロンには、ジアミンとジカルボン酸とから誘
導されるポリアミドであって、ジアミン成分およびジカ
ルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族又
は脂環族化合物であるポリアミド;芳香族アミノカルボ
ン酸、必要に応じてジアミン及び/又はジカルボン酸を
併用して得られるポリアミドが含まれる。芳香族ナイロ
ンには、少なくとも2種の異なったポリアミド形成成分
により形成されるコポリアミドも含まれる。
アミン、ジアミノトルエン、2,4−ジアミノメシチレ
ン、3,5−ジエチル−2,6−ジアミノトルエン、キ
シリレンジアミン(特に、メタキシリレンジアミン、パ
ラキシリレンジアミン)、ビス(2−アミノエチル)ベ
ンゼン、ビフェニレンジアミン、4,4−ジアミノ−
3,3' −ジエチルビフェニル、ジアミノジフェニルメ
タン、ビス(4−アミノ−3−エチルフェニル)メタ
ン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、
3,3' −ジクロロ−4,4' −ジアミノジフェニルメ
タン、1,4−ナフタレンジアミンなどの芳香族ジアミ
ンおよびそれらのN−置換芳香族ジアミン;1,3−シ
クロペンタンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミ
ン、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メ
タンなどの脂環式ジアミン;トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族アミ
ンが挙げられる。これらのジアミンは1種又は2種以上
使用できる。ジアミンとしては、芳香族ジアミン(特
に、キシリレンジアミン、N,N’−ジアルキル置換キ
シリレンジアミン)を使用するのが好ましい。
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オク
タデカン二酸などのC2-20脂肪族ジカルボン酸;フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;シクロ
ヘキサン−1,4−ジカルボン酸やシクロヘキサン−
1,3−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;二量
体化脂肪酸(ダイマー酸)などが挙げられる。これらの
ジカルボン酸は1種又は2種以上使用できる。ジカルボ
ン酸としては、脂肪族ジカルボン酸(特に、アジピン酸
などのC6-12脂肪族ジカルボン酸)を使用するのが好ま
しい。
ば、フェニルアラニン、チロシン、アントラニル酸、ア
ミノ安息香酸などが例示される。アミノカルボン酸も一
種又は二種以上使用できる。
性を損なわない範囲で、ラクタム及び/又はα,ω−ア
ミノカルボン酸との縮合体を使用してもよい。ラクタム
としては、プロピオンラクタム、ブチロラクタム、バレ
ロラクタム、カプロラクタム(ε−カプロラクタムな
ど)などのC3-12ラクタムなど、α,ω−アミノカルボ
ン酸としては、7−アミノヘプタン酸、10−アミノデ
カン酸などが挙げられる。
一塩基酸類(例えば、酢酸、プロピオン酸、カプロン
酸、ニコチン酸など)、モノアミン類(例えば、エチル
アミン、ブチルアミン、ベンジルアミンなど)から選択
された少なくとも一種以上を粘度調整剤として使用でき
る。
族化合物であるポリアミド(例えば、ジアミン成分とし
てキシリレンジアミンを含むポリアミド又はコポリアミ
ド)、芳香族ジアミンとα,ω−C4-12ジカルボン酸と
から得られるポリアミド(例えば、アジピン酸とメタキ
シリレンジアミンとから得られるポリアミド(MXD
6)、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得ら
れるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミン
とから得られるポリアミド(PMD6)、スベリン酸と
パラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、ア
ジピン酸とN,N’−ジメチルメタキシリレンジアミン
とから得られるポリアミド、スベリン酸とN,N’−ジ
メチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミ
ド、アジピン酸と1,3−フェニレンジアミンとから得
られるポリアミド、アジピン酸と4,4’−ジアミノジ
フェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸
とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン
とから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリ
レンジアミン及びN,N’−ジメチルメタキシリレンジ
アミンとから得られるコポリアミド、4,4’−ジアミ
ノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミド
など)などが挙げられる。好ましい芳香族ナイロンは、
芳香族ジアミン(特に、キシリレンジアミン)とα,ω
−C6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド
(特に、MXD6)が挙げられる。これらのポリアミド
は単独で又は混合して使用できる。
限されず、例えば、300〜5×104、好ましくは5
00〜1×104、さらに好ましくは500〜8000
(特に、500〜5000)程度の範囲から選択でき
る。 (c)ポリカーボネート系樹脂 ポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシ化合物と、ホ
スゲン又は炭酸ジエステル[ジアリールカーボネート
(ジフェニルカーボネートなど)又はジアルキルカーボ
ネート(ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート
など)など]との反応により得られる重合体が使用でき
る。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであって
もよいが、好ましくはビスフェノール化合物である。ま
た、副原料として、脂肪族又は芳香族ジカルボン酸、も
しくはそれらの塩化物又はエステルを用いたポリエステ
ルカーボネート系樹脂も好ましく用いられる。
−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,
2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メ
チルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタンなどのビス(ヒドロキシアリール)
C1-6アルカン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサンなどのビス(ヒドロキシアリー
ル)C4-10シクロアルカン;4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル;4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン;4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド;4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙
げられる。
スフェノール型芳香族ポリカーボネート(特に、ビスフ
ェノールA型芳香族ポリカーボネート)が含まれる。
アルコール類、メルカプタン類、フタルイミド類など
(特に、一価のアルコール類)で封鎖(結合)されてい
てもよい。ポリカーボネート系樹脂の末端を封鎖する一
価のアルコール類としては、例えば、一価のアリールア
ルコール類(C1-10アルキル基及び/又はC6-10アリー
ル基が置換していてもよい一価のフェノール類、例え
ば、フェノール、o,m,p−クレゾール、ジメチルフ
ェノール、o,m,p−エチルフェノール、o,m,p
−n−プロピルフェノール、o,m,p−イソプロピル
フェノール、o,m,p−n−ブチルフェノール、o,
m,p−sec−ブチルフェノール、o,m,p−te
rt−ブチルフェノール、o,m,p−フェニルフェノ
ール、o,m,p−ベンジルフェノール、クミルフェノ
ールなど)、一価のアルキルアルコール類(メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシ
ルアルコール、ステアリルアルコールなどのC1-20アル
キルモノアルコール類)、一価のアラルキルアルコール
類(ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの
C7-20アラルキルモノアルコール類)などが含まれる。 (d)ポリアリレート系樹脂 ポリアリレート系樹脂には、下記式(11) [−O−Ar−OC(O)−A−C(O)−] (11) (式中、Arは芳香族基を示し、Aは芳香族、脂環族、
又は脂肪族基を示す。)で表される構造単位を有する化
合物が使用できる。
エステル化反応としてエステル交換法(例えば、アセテ
ート法、フェニルエステル法など)、酸クロリド法、直
接法、または重付加法などにより、溶融重合法、溶液重
合法、または界面重合法などを使用して製造できる。
ル成分とポリカルボン酸成分(芳香族ポリカルボン酸成
分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸
成分など)との反応により得ることができる。ポリカル
ボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸
成分を含む。
通常、単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオールな
どのジオール、又はそれらの反応性誘導体[例えば、芳
香族ポリオールの塩(ナトリウム塩、カリウム塩な
ど)、芳香族ポリオールのエステル(酢酸エステルな
ど)、シリル保護された芳香族ポリオール(トリメチル
シリル化体など)など]が用いられる。
ベンゼンジオール(レゾルシノール、ハイドロキノン、
m−キシリレングリコール、p−キシリレングリコール
など)、ナフタレンジオールなどの炭素数6〜20程度
の芳香族環ジオールが挙げられる。
ドロキシアリール)類(ビスフェノール類)、例えば、
4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2’−ビフェ
ノール、ビス(ヒドロキシアリール)アルカン[例え
ば、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノー
ルF)、ビス(ヒドロキシフェニル)エタン(例えば、
ビスフェノールADなど)、ビス(ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(例えば、ビスフェノールAなど)などの
ビス(ヒドロキシアリール)C1-6アルカンなど]、ビ
ス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン[例えば、ビ
ス(ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンなどのビス
(ヒドロキシアリール)C3-12シクロアルカンなど]、
ビス(ヒドロキシアリール)カルボン酸[例えば、ビス
−4,4−(ヒドロキシフェニル)ブタン酸などのビス
(ヒドロキシアリール)C2-6カルボン酸など]などが
挙げられる。また、その他の多環式芳香族ジオールに
は、ビス(ヒドロキシアリール)骨格を有する化合物、
例えば、ジ(ヒドロキシフェニル)エーテル、ジ(ヒド
ロキシフェニル)チオエーテル、ジ(ヒドロキシフェニ
ル)ケトン、ジ(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、
ビス(C1-4アルキル置換ヒドロキシフェニル)アルカ
ン[例えば、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンなど]、テルペンジフェノ
ール類(例えば、1,4−ジ(C1-4アルキル置換ヒド
ロキシフェニル)−p−メンタンなど)なども含まれ
る。
種以上組み合わせて使用できる。
ノール類、例えば、ビス(ヒドロキシアリール)C1-6
アルカン(例えば、ビスフェノールA、ビスフェノール
F、ビスフェノールADなど)などが含まれる。
は脂環式ポリオールと併用してもよい。脂肪族ポリオー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどのC1-10脂肪族ポリ
オールが挙げられる。また、前記脂肪族ポリオールに
は、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどのC3-10
脂肪族環を有する脂肪族ポリオールも含まれる。脂環式
ポリオールとしてはシクロヘキサンジオールなどのC
3-10脂環式ポリオールが挙げられる。
単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香族ジカルボン酸
などのジカルボン酸、又はそれらの反応性誘導体[例え
ば、芳香族ポリカルボン酸ハライド(芳香族ポリカルボ
ン酸クロライドなど)、芳香族ポリカルボン酸エステル
(アルキルエステル、アリールエステルなど)、芳香族
ポリカルボン酸無水物など]が挙げられる。
ば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸な
どのナフタレンジカルボン酸などの炭素数8〜20程度
のアリールジカルボン酸が挙げられる。なお、前記ベン
ゼンジカルボン酸及びナフタレンジカルボン酸(特に、
ベンゼンジカルボン酸)には、1又は2個のC1-4アル
キル基が置換していてもよい。
(アリールカルボン酸)類、例えば、ビフェニルジカル
ボン酸、ビス(カルボキシフェニル)メタン、ビス(カ
ルボキシフェニル)エタン、ビス(カルボキシフェニ
ル)プロパンなどのビス(カルボキシアリール)C1-6
アルカン;ビス(カルボキシフェニル)シクロヘキサン
などのビス(カルボキシアリール)C3-12シクロアルカ
ン;ビス(カルボキシフェニル)ケトンなどのビス(カ
ルボキシアリール)ケトン;ビス(カルボキシフェニ
ル)スルホキシドなどのビス(カルボキシアリール)ス
ルホキシド;ビス(カルボキシフェニル)エーテルなど
のビス(カルボキシアリール)エーテル;ビス(カルボ
キシフェニル)チオエーテルなどのビス(カルボキシア
リール)チオエーテルなどが挙げられる。
単環式芳香族ジカルボン酸(特に、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸)、ビ
ス(カルボキシアリール)C1-6アルカンなどが含まれ
る。
は、脂肪族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
などのC2-20脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、ジカルボ
キシメチルシクロヘキサンなどのC3-10脂肪族環を有す
るジカルボン酸であってもよい。
カルボン酸、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸など
のC3-20脂環式ジカルボン酸が含まれる。
族ポリオールがビスフェノール類であるポリアリレート
樹脂、例えば、ビスフェノール類(ビスフェノールA、
ビスフェノールAD、ビスフェノールFなど)とベンゼ
ンジカルボン酸(イソフタル酸、テレフタル酸など)と
のポリエステル、ビスフェノール類とビス(アリールカ
ルボン酸)類[例えば、ビス(カルボキシフェニル)メ
タン、ビス(カルボキシフェニル)エタン、ビス(カル
ボキシフェニル)プロパンなどのビス(カルボキシアリ
ール)C1-4アルキル]とのポリエステルなどが挙げら
れる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。
オール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じ
て、芳香族トリオール、芳香族テトラオール[例えば、
1,1,2,2−テトラキス(ヒドロキシフェニル)エ
タンなど]、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカル
ボン酸などを併用してもよい。
ルコール類、カルボン酸類など(特に、一価のアルコー
ル類、一価のカルボン酸類など)で封鎖(結合)しても
よい。ポリアリレート系樹脂の末端を封鎖する一価のア
ルコール類としては、例えば、一価のアリールアルコー
ル類(C1-10アルキル基及び/又はC6-10アリール基が
置換していてもよい一価のフェノール類、例えば、フェ
ノール、o,m,p−クレゾール、ジメチルフェノー
ル、o,m,p−エチルフェノール、o,m,p−n−
プロピルフェノール、o,m,p−イソプロピルフェノ
ール、o,m,p−n−ブチルフェノール、o,m,p
−s−ブチルフェノール、o,m,p−t−ブチルフェ
ノール、o,m,p−フェニルフェノール、o,m,p
−ベンジルフェノール、クミルフェノールなど)、一価
のアルキルアルコール類(メタノール、エタノール、n
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステア
リルアルコールなどのC1-20アルキルモノアルコール
類)、一価のアラルキルアルコール類(ベンジルアルコ
ール、フェネチルアルコールなどのC7-20アラルキルモ
ノアルコール類)などが含まれる。
合)する一価のカルボン酸類としては、一価の脂肪族カ
ルボン酸(酢酸、プロピオン酸、オクタン酸などのC
1-20脂肪族モノカルボン酸)、一価の脂環式カルボン酸
(シクロヘキサンカルボン酸などのC4-20脂環式モノカ
ルボン酸)、一価の芳香族カルボン酸(安息香酸、トル
イル酸、o,m,p−tert−ブチル安息香酸、p−
メトキシフェニル酢酸等のC7-20芳香族モノカルボン
酸)などが含まれる。また、前記カルボン酸類は、フェ
ニル酢酸などの芳香族基が置換した一価の脂肪族カルボ
ン酸(特に、C6-20芳香族基が置換したC1-10脂肪族モ
ノカルボン酸)であってもよい。
レート系樹脂以外の樹脂、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート樹脂、ポリアミドなどとポ
リマーアロイを構成してもよい。前記ポリマーアロイ
は、単純混合物のみならずエステル交換反応させたポリ
マーアロイあるいは相溶化剤を含んだポリマーアロイも
含まれる。
樹脂には、前記ポリエステル樹脂とは異種の樹脂が使用
される。
例えば、300〜30×104程度、好ましくは500
〜10×104程度、さらに好ましくは500〜5×1
04程度である。(e)芳香族エポキシ樹脂芳香族エポ
キシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂(例えば、ビス
フェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂
など)、芳香族アミン成分を用いたアミン系エポキシ樹
脂などが含まれる。
ビスフェノールは、前記ビス(ヒドロキシアリール)類
に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂
としては、ビス(ヒドロキシアリール)C1-6アルカ
ン、特にビスフェノールA、ビスフェノールAD、ビス
フェノールFなどのグリシジルエーテルが挙げられる。
また、ビスフェノール型エポキシ樹脂には、分子量の大
きな前記ビスフェノールグリシジルエーテル(すなわ
ち、フェノキシ樹脂)も含まれる。
ラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基(例えば、
C1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基など
のC 1-4アルキル基)が置換していてもよいノボラック
樹脂(例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾール
ノボラック樹脂など)を挙げることができる。好ましい
ノボラック型エポキシ樹脂には、C1-2アルキル基が置
換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテル
が含まれる。
ミン成分には、単環式芳香族アミン(アニリン、トルイ
ジンなど)、単環式芳香族ジアミン(ジアミノベンゼ
ン、キシリレンジアミンなど)、単環式芳香族アミノア
ルコール(アミノヒドロキシベンゼンなど)、多環式芳
香族性ジアミン(ジアミノジフェニルメタンなど)、多
環式芳香族性アミンなどが挙げられる。
200〜50,000程度、好ましくは300〜10,
000程度、さらに好ましくは400〜6,000程度
(例えば、400〜5,000程度)である。また、フ
ェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、500〜5
0,000程度、好ましくは1,000〜40,000
程度、さらに好ましくは3,000〜35,000程度
である。
ば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニ
レンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミン
など)、ポリアミノアミド系硬化剤硬化剤、酸および酸
無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよ
い。 (f)ポリフェニレンオキシド系樹脂 ポリフェニレンオキシド系樹脂には、単独重合体および
共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ
(2,5−ジメチル−1,4−フェニレン)オキシド、
ポリ(2,5−ジエチル−1,4−フェニレン)オキシ
ド、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレ
ン)オキシド、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,
4−フェニレン)オキシド、ポリ(2−エチル−6−イ
ソプロピル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2
−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレ
ン)オキシド、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−
1,4−フェニレン)オキシドのポリ(モノ又はジC
1-6アルキル−フェニレン)オキシドなどが挙げられ
る。
は、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼン
ホルムアルデヒド樹脂に、クレゾール、p−tert−ブチ
ルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得
られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒ
ド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオ
キシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキ
シド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合
体にスチレン系重合体がグラフトしている変性グラフト
共重合体などが挙げられる。
以上組み合わせて使用できる。
難燃剤中のリン含有化合物の使用量は、難燃性を付与で
きる範囲で選択され、芳香族樹脂100重量部に対し
て、1〜500重量部(例えば、1〜300重量部)、
好ましくは10〜250重量部、さらに好ましくは15
〜200重量部程度である。
有化合物と特定の樹脂とを組み合わせることにより、樹
脂成分に対して、少量であっても高い難燃性を付与でき
る。前記樹脂成分中に含まれる前記難燃剤の割合は、樹
脂の特性を損わない限り特に制限されず、樹脂成分10
0重量部に対して、難燃剤0.1〜100重量部、好ま
しくは1〜80重量部、さらに好ましくは5〜70重量
部、特に10〜60重量部程度である。難燃剤が0.1
重量部未満では、難燃化が困難であり、100重量部を
超えると、樹脂の機械的強度を低下させる。
樹脂成分100重量部に対して約0.1〜30重量部、
好ましくは1〜25重量部、さらに好ましくは2〜20
重量部程度である。
は、添加剤(例えば、他の難燃剤、ドリッピング防止
剤、酸化防止剤又は安定剤など)を含んでいてもよい。
添加剤の全体の含有量は、前記樹脂成分100重量部に
対して、0.01〜50重量部、好ましくは、0.1〜
30重量部、さらに好ましくは1〜20重量部程度であ
る。
を含んでいてもよい。他の難燃剤としては、例えば、窒
素含有難燃剤、硫黄含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、ア
ルコール系難燃剤、無機系難燃剤(金属酸化物、金属水
酸化物など)などを含んでいてもよい。
ば、尿素類(例えば、アラントイン、アセチレン尿素、
尿酸など)、グアニジン類、トリアジン系化合物(例え
ば、メラミン、メラム、メレム、メロン、アンメリン、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、グアナミン、アセトグ
アナミン、ベンゾグアナミンなど)、トリアジン系化合
物とシアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩(前者:
後者(モル比)=1:1〜1:2程度の塩、例えば、メ
ラミンシアヌレート、グアナミンシアヌレート、アセト
グアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシアヌレー
トなど)、トリアジン系化合物と硫酸との塩(例えば、
硫酸メラミン、硫酸メラム、硫酸メレム、硫酸グアナミ
ン、ピロ硫酸メラミン、ピロ硫酸メラム、ピロ硫酸メレ
ムなど)などが挙げられる。
他に、有機スルホン酸、スルファミン酸、有機スルファ
ミン酸、及びそれらの塩、エステル、アミドなどが挙げ
られる。
シロキサンが含まれる。(ポリ)オルガノシロキサンと
しては、ジアルキルシロキサン(例えば、ジメチルシロ
キサンなど)、アルキルアリールシロキサン(フェニル
メチルシロキサンなど)、ジアリールシロキサンなどの
モノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体(例え
ば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロ
キサンなど)、又は共重合体などが含まれる。また、
(ポリ)オルガノシロキサンとしては、分子末端や主鎖
に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
エーテル基などの置換基を有する変性(ポリ)オルガノ
シロキサン(例えば、変性シリコーンなど)なども使用
できる。
ール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された
多価アルコール、置換されたアルコール、糖類(単糖
類、多糖類など)などが挙げられる。
は、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マ
ンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、
例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水
酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。特に、こ
れらの金属酸化物は赤リンの安定剤としても機能するた
め、少量添加でも有用である。
塩(例えば、ズズ酸亜鉛など)、金属ホウ酸塩(例え
ば、ホウ酸ナトリウム、含水ホウ酸亜鉛など)、膨張性
黒鉛なども含まれる。
み合わせて使用できる。
100重量部に対して、0.01〜50重量部程度、好
ましくは0.05〜30重量部程度、特に0.1〜20
重量部程度の範囲から選択できる。
ッ素系樹脂などのドリッピング防止剤を添加してもよ
い。ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液
の滴下(ドリップ)を抑制できる。フッ素系樹脂には、
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ素
含有モノマーの単独又は共重合体;前記フッ素含有モノ
マーと、エチレン、プロピレン、(メタ)アクリレート
などの共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。この
ようなフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリ
ビニリデンフルオライドなどの単独重合体;テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合
体などの共重合体が例示される。これらのフッ素系樹脂
は、一種又は二種以上混合して使用できる。
よく、平均粒径は、例えば、10〜5000μm程度、
好ましくは100〜1000μm程度、さらに好ましく
は200〜700μm程度であってもよい。
分100重量部に対して、0.01〜10重量部程度、
好ましくは0.1〜5重量部程度、さらに好ましくは
0.1〜3重量部程度の範囲から選択できる。
間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤又は安定剤
を含んでいてもよい。酸化防止剤又は安定剤には、例え
ば、フェノール系(ヒンダードフェノール類など)、ア
ミン系(ヒンダードアミン類など)、リン系、イオウ
系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤などが含ま
れる。
フェノール類、例えば、2,2’−メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチ
レンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,
4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、ペンタエリスリトールテトラキス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、トリエチレングリコール−ビ
ス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、n−オクタデシル−3
−(4’,5’−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオ
ネート、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオネー
ト、ステアリル−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェノール)プロピオネート、ジステアリル
−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェニルアクリレート、N,N’−ヘキサメチレンビス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド)、3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオ
ニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタンなどが含ま
れる。
例えば、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]などのC2-10アルキレンジオール−ビス[3
−(3,5−ジ−分岐C3-6アルキル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート];例えば、トリエチレング
リコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのジ又
はトリオキシC2-4アルキレンジオール−ビス[3−
(3,5−ジ−分岐C3-6アルキル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート];例えば、グリセリントリス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]などのC3-8アルキレントリオ
ール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3-6アルキル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];例えば、
ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]などのC4-8アルキレンテトラオールテトラキス
[3−(3,5−ジ−分岐C3-6アルキル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]などが好ましい。
ン類、例えば、トリ又はテトラC1- 3アルキルピペリジ
ン又はその誘導体[ 例えば、4−メトキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、4−ベンゾイルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−フ
ェノキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンな
ど] 、ビス(トリ、テトラ又はペンタC1-3アルキルピ
ペリジン)C2-20アルキレンジカルボン酸エステル[ 例
えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)オギサレート、ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)マロネート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)テレフタレー
ト] 、1,2−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルオキシ)エタン、フェニル−1−ナフチ
ルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、N,N’−
ジフェニル−1,4−フェニレンジアミン、N−フェニ
ル−N’−シクロヘキシル−1,4−フェニレンジアミ
ンなどが含まれる。
えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフェ
ニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、2,2−メチ
レンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチル
ホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル
−6−t−ブチルフェニル)ジトリデシルホスファイ
ト、トリス(分岐C3-6アルキルフェニル)ホスファイ
ト[ 例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−メチ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−
アミルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチ
ルフェニル)ホスファイト、トリス[2−(1,1−ジ
メチルプロピル)−フェニル]ホスファイト、トリス
[2,4−(1,1−ジメチルプロピル)−フェニル]
ホスファイトなど] 、ビス(2−t−ブチルフェニル)
フェニルホスファイト、トリス(2−シクロヘキシルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−
フェニルフェニル)ホスファイト、ビス(C3-9アルキ
ルアリール)ペンタエリスリトールジホスファイト[例
えば、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t
−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイトなど]、トリフェニルホスフェート
系安定剤(例えば、4−フェノキシ−9−α−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−p−クメニルオキシ−3,5,
8,10−テトラオキサ−4,9−ジホスファピロ[
5,5] ウンデカン、トリス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ホスフェートなど)、ジホスフォナイト系安
定剤(例えば、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル)
−4,4' −ビフェニレンジホスフォナイトなど)など
が含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐C3-6アルキ
ルフェニル基(特に、t−ブチルフェニル基)を有して
いる。
2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キ
ノリン系酸化防止剤には、例えば、6−エトキシ−2,
2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンなどが
含まれ,イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ートなどが含まれる。
上組み合わせて使用できる。酸化防止剤の含有量は、例
えば、樹脂成分100重量部に対して、0.01〜5重
量部、好ましくは0.05〜2.5重量部、特に0.1
〜1重量部程度の範囲から選択できる。
定性がさらに向上する。無機リン化合物としては、例え
ば、無機リン酸(リン酸、亜リン酸、ホスフォン酸、ホ
スフィン酸、ポリリン酸、ポリ亜リン酸、ホスホノカル
ボン酸、含窒素リン酸など)及びそれらの酸性金属塩な
どが挙げられる。
機リン酸水素アルカリ金属類(例えば、NaH2PO4、
Na2HPO4、KH2PO4、K2HPO4などのリン酸水
素アルカリ金属類)、無機リン酸水素アルカリ土類金属
類(例えば、CaHPO4、Ca(H2PO4)2、MgH
PO4、Mg(H2PO4)2などのリン酸水素アルカリ土
類金属類など)、無機リン酸水素アルミニウム(例え
ば、Al(H2PO4) 3など)などが挙げられる。
的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤
としては、安定剤(紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安
定剤など)、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝
撃改良剤、摺動剤などが挙げられる。
物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などを
さらに向上させるため、充填剤により改質されていても
よい。充填剤には、繊維状充填剤、非繊維状充填剤(粉
粒状充填剤、板状充填剤など)が含まれる。
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金
属繊維、高融点有機質繊維(例えば、脂肪族又は芳香族
ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素系樹脂、ポリ
アクリロニトリルなどのアクリル樹脂など)などが例示
できる。
は、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミル
ドファイバー(例えば、ミルドガラスファイバーな
ど)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリ
ン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなど
のケイ酸塩;酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ
などの金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
などの金属の炭酸塩;硫酸カルシウム、硫酸バリウムな
どの金属の硫酸塩、炭化ケイ素などの金属粉末が含まれ
る。
フレーク、各種金属箔などが挙げられる。
維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤
としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビー
ズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及
びガラスフレークが挙げられる。
・剛性を有するガラス繊維が含まれる。
の充填剤の割合は、例えば、5〜60重量%程度、好ま
しくは5〜50重量%程度、さらに好ましくは5〜35
重量%程度である。
らば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。
このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合
物、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタ
ネート系化合物など、好ましくはエポキシ系化合物な
ど、特にビスフェノールA型またはノボラック型エポキ
シ樹脂が挙げられる。
り、収束処理又は表面処理されていてもよい。処理の時
期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、
添加前に予め処理していてもよい。
処理剤)の使用量は、充填剤に対して5重量%以下、好
ましくは0.05〜2重量%程度である。
きる。リン化合物と芳香族樹脂とを組み合わせることに
より、少量であってもポリエステル系樹脂及びスチレン
系樹脂で構成された樹脂成分を効果的に難燃化でき、ブ
リードアウトや耐熱性を低下させることもない。
燃性樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であって
もよく、ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂で構成
された樹脂成分と、難燃剤と、必要により難燃助剤、他
の難燃剤、ドリッピング防止剤、酸化防止剤、充填剤又
は他の添加剤などとを慣用の方法で混合することにより
調製できる。例えば、(1)各成分を混合して、一軸又
は二軸の押出機により混練し押出してペレットを調製し
た後、成形する方法、(2)一旦、組成の異なるペレッ
ト(マスターバッチ)を調製し、そのペレットを所定量
混合(希釈)して成形に供し、所定の組成の成形品を得
る方法、(3)成形機に各成分の1又は2以上を直接仕
込む方法などが採用できる。また、成形体に用いられる
組成物の調製において、樹脂の粉粒体の一部又は全部
と、他の成分(難燃剤など)とを混合して溶融混練する
と、他の成分の分散を向上させるのに有利である。
テル系樹脂、スチレン系樹脂、芳香族樹脂、及びリン含
有化合物から選ばれた少なくとも二種の成分を一旦溶融
混合することにより、マスターバッチを調製すると便利
である。特に、リン含有化合物として赤リンを用いる場
合、マスターバッチを調製する場合が多い。なお、マス
ターバッチを構成する成分のうち、少なくとも一種の成
分は樹脂成分である。また、樹脂成分でマスターバッチ
を構成する場合、樹脂の一部をマスターバッチに用いる
ことが多い。
(1)ポリエステル系樹脂及び/又はスチレン系樹脂の
一部とリン含有化合物とで構成されたマスターバッチ、
(2)芳香族樹脂とリン含有化合物とで構成されたマス
ターバッチ、(3)芳香族樹脂とポリエステル系樹脂及
び/又はスチレン系樹脂と、リン含有化合物とで構成さ
れたマスターバッチなどが挙げられる。
て、種々の添加剤、例えば、難燃助剤、フッ素系樹脂、
酸化防止剤、リン安定剤、充填剤などを含有していても
よい。このようにして得られたマスターバッチと、樹脂
成分と、必要に応じて、残りの成分とを溶融混合するこ
とにより、難燃性樹脂組成物を製造できる。
練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法
で成形でき、形成された成形品は、難燃性および成形加
工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例え
ば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品などに
好適に用いることができる。
脂とを組み合わせた難燃剤を用いるので、ハロゲン系難
燃剤を使用することなく、ポリエステル系樹脂及びスチ
レン系樹脂で構成された樹脂系を難燃化できる。さら
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、ブリードアウトや成
形体のそりの生成などを有効に抑制でき、特別な化合物
を使用することなく機械的特性及び成形性を高いレベル
で維持できる。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
などを評価した。 (燃焼性試験)UL94に準拠して、試験片の厚み0.
8mmで燃焼性を評価した。 (そり特性)樹脂組成物のペレットを用いて、下記の条
件で射出成形機により平板成形品を成形し、平板のそり
変形特性を評価した。評価基準を以下に示す。 (成形条件) 射出成形機:SUMITOMO N515/150 S
YCAP.M(住友重機(株)製) シリンダー温度:250−250−230−210℃ 金型温度:65℃ 射出速度:3m/min 射出圧力:68MPa 金型:120×120×2mm平板(4w×2tサイド
ゲート) (評価基準) ○=平板平面度が1mm以下のもの ×=平板平面度が1mmを越えるもの 実施例及び比較例では、下記のポリエステル系樹脂、ス
チレン系樹脂、難燃剤を使用した。
ス、固有粘度=0.83、ポリプラスチックス(株)
製) A−2:12.5モル%イソフタル酸変性ポリブチレン
テレフタレート A−3:ポリエチレンテレフタレート(ベルペット E
FG10、鐘紡(株)製) [スチレン系樹脂B] B−1:アクリロニトリル−スチレン共重合体(セビア
ンDP611、ダイセル化学工業(株)製) B−2:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体(セビアンJD、ダイセル化学工業(株)製) B−3:アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチ
レン共重合体(セビアン、ダイセル化学工業(株)製) B−4:ポリスチレン(トーヨースチロールGP G2
00C、東洋スチレン (株)製) B−5:SEBS(クレイトンG1657X、シェル化
学(株)製) [難燃剤] (リン含有化合物C) C−1:赤リン(ノーバエクセル140、燐化学工業
(株)製) C−2:赤リン(ノーバエクセルF5、燐化学工業
(株)製) C−3:赤リンマスターバッチ ベント付き2軸押出機を用いて、赤リン(C−1)とポ
リブチレンテレフタレート(A−1)から調製した(C
−1)/(A−1)=30/70(重量比)の赤リンマ
スターバッチ。
クリロニトリル−スチレン共重合体(B−1)から調製
した(C−1)/(B−1)=30/70(重量比)の
赤リンマスターバッチ。
リブチレンテレフタレート(A−1)から調製した(B
−1)/(A−1)=30/70(重量比)の赤リンマ
スターバッチ。
6−キシレニルホスフェート)(PX200、大八化学
工業(株)製) C−7:ハイドロキノンビス(ジ−2,6−キシレニル
ホスフェート)(PX201、大八化学工業(株)製) C−8:ポリリン酸メラミン(PMP100、日産化学
工業(株)製) C−9:ピロリン酸メラミン C−10:9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホ
スファフェナントレン−10−オキシド(東京化成工業
(株)製) (芳香族樹脂D) D−1:ノボラック樹脂(スミライトレジンPR−53
195、住友デュレズ(株)製) D−2:ノボラック樹脂(ハイオルソノボラック スミ
ライトレジンHPN−X、住友デュレズ(株)製) D−3:フェノールアラルキル樹脂(ミレックスXL−
225,三井化学(株)製) D−4:ポリp−ビニルフェノール(マルカリンカーM
S−1P、丸善石油化学(株)製) D−5:ポリカーボネート樹脂(パンライトL122
5、帝人化成(株)製) D−6:ポリアリレート(ポリアリレートUポリマー
U−100、ユニチカ(株)製) D−7:フェノキシ樹脂(フェノトートYP−50、東
都化成(株)製) D−8:ナイロンMXD6(レニー6002、三菱エン
ジニアリングプラスチック(株)製) D−9:ノボラック樹脂(スミライトレジンPR−53
647、ダイマレスフェノールノボラック 住友デュレ
ズ(株)製) D−10:アミノトリアジンノボラック樹脂(フェノラ
イトKA−7054、大日本インキ化学工業(株)製) D−11:ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)オキシド(固有粘度=0.3) [酸化防止剤E] E−1:トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t
−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート](イルガノックス245、チバガイギー
(株)製) E−2:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
ェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカ
スタブ PEP36、旭電化工業(株)製) E−3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト(サンド
スタブP−EPQ、サンド(株)製) [ドリッピング防止剤F] F−1:ポリテトラフルオロエチレン [充填剤G] G−1:ガラス繊維(直径10μm、長さ3mmのチョ
ップドストランド) G−2:ガラスフレーク G−3:ミルドファイバー [その他の難燃剤H] H−1:メラミンシアヌレート(MC610、日産化学
工業(株)製) H−2:ホウ酸亜鉛(ファイアーブレークZB、ホラッ
クスジャパン(株)製) 実施例1〜14および比較例1〜13 上記成分を表1〜4の割合で混合し、押出機により混練
し、押出して樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を
射出成形し、試験用成形品を作製し、燃焼性を評価し
た。
練し、押出して樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物
を射出成形し、試験用成形品を作製し、燃焼性及びそり
特性を評価した。
混練し、押出して樹脂組成物を調製した。この樹脂組成
物を射出成形し、試験用成形品を作製し、燃焼性及びそ
り特性を評価した。
混練し、押出して樹脂組成物を調製した。この樹脂組成
物を射出成形し、試験用成形品を作製し、燃焼性及びそ
り特性を評価した。
Claims (19)
- 【請求項1】 ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂
を含む樹脂成分と、難燃剤とを含有する難燃性樹脂組成
物であって、前記難燃剤が、リン含有化合物と、ヒドロ
キシル基及び/又はアミノ基含有芳香族環を有する樹
脂、芳香族ナイロン、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
リレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂及びポリフェニレ
ンオキシド系樹脂から選択された少なくとも1種の芳香
族樹脂とで構成されている難燃性樹脂組成物。 - 【請求項2】 ヒドロキシル基及び/又はアミノ基含有
芳香族環を有する樹脂が、フェノールアラルキル樹脂、
ノボラック樹脂又は芳香族ビニル樹脂である請求項1記
載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項3】 ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂
100重量部に対して、難燃剤0.1〜100重量部を
含む請求項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項4】 難燃剤が、芳香族樹脂100重量部に対
して、リン含有化合物1〜300重量部を含有する請求
項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項5】 ポリエステル系樹脂が、ポリアルキレン
アリレート、又はアルキレンアリレートを主成分とする
コポリエステルである請求項1記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項6】 ポリエステル系樹脂が、1,4−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、エチレンテレフタ
レート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタ
レート、エチレンナフタレート、プロピレンナフタレー
ト及びブチレンナフタレートから選択された少なくとも
1種の単位を有するホモ又はコポリエステルである請求
項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項7】 ポリエステル系樹脂が、ポリブチレンテ
レフタレート、又はブチレンテレフタレートを主成分と
するコポリエステルである請求項1記載の難燃性樹脂組
成物。 - 【請求項8】 スチレン系樹脂が、芳香族ビニル単量体
と、シアン化ビニル単量体及びゴム成分から選択された
少なくとも1種とで構成された共重合体である請求項1
記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項9】 スチレン系樹脂が、ポリスチレン、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体又はこれらの混合物である
請求項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項10】 リン含有化合物が、赤リン、(ポリ)
リン酸塩、リン酸エステル及び次亜リン酸エステルから
選択された少なくとも1種である請求項1記載の難燃性
樹脂組成物。 - 【請求項11】 リン含有化合物が、安定化赤リンであ
る請求項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項12】 さらに窒素含有難燃剤及び/又は無機
系難燃剤を含む請求項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項13】 さらにフッ素系樹脂を含む請求項1記
載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項14】 さらにヒンダードフェノール系酸化防
止剤を含む請求項1記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項15】 さらにリン系安定剤を含む請求項1記
載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項16】 さらに充填剤を含む請求項1記載の難
燃性樹脂組成物。 - 【請求項17】 ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹
脂と、請求項1記載の難燃剤を混合して難燃性樹脂組成
物を製造する方法。 - 【請求項18】 請求項1記載の難燃性樹脂組成物で形
成された成形体。 - 【請求項19】 成形体が、電気・電子部品、機械機構
部品又は自動車部品である請求項18記載の成形体。
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Cited By (10)
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