JP2003147175A - 難燃性ポリエステル組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル組成物Info
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- JP2003147175A JP2003147175A JP2001348206A JP2001348206A JP2003147175A JP 2003147175 A JP2003147175 A JP 2003147175A JP 2001348206 A JP2001348206 A JP 2001348206A JP 2001348206 A JP2001348206 A JP 2001348206A JP 2003147175 A JP2003147175 A JP 2003147175A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性及び衝撃強さの優れた成形体が得られ
る難燃性ポリエステル組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹
脂１００質量部、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂１
０〜６０質量部及び（Ｃ）ポリリン酸メラミン１０〜７
０質量部を含有する難燃性ポリエステル組成物。
る難燃性ポリエステル組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹
脂１００質量部、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂１
０〜６０質量部及び（Ｃ）ポリリン酸メラミン１０〜７
０質量部を含有する難燃性ポリエステル組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエステ
ル組成物及びそれを成形して得られる成形体に関する。
ル組成物及びそれを成形して得られる成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】芳香族
ポリエステルは、機械的特性、電気的特性、耐候性が優
れているので幅広い分野で利用されているが、利用分野
によっては、更に難燃性が要求されることがある。樹脂
に難燃性を付与する方法としては、臭素系化合物に代表
されるハロゲン系難燃剤やアンチモン化合物を配合する
方法が知られているが、これらの方法では、燃焼時に難
燃剤由来の有毒ガスが発生する恐れがある。
ポリエステルは、機械的特性、電気的特性、耐候性が優
れているので幅広い分野で利用されているが、利用分野
によっては、更に難燃性が要求されることがある。樹脂
に難燃性を付与する方法としては、臭素系化合物に代表
されるハロゲン系難燃剤やアンチモン化合物を配合する
方法が知られているが、これらの方法では、燃焼時に難
燃剤由来の有毒ガスが発生する恐れがある。
【０００３】ハロゲン系難燃剤の代替物として、有機リ
ン酸エステルが難燃剤として使用されることがあるが、
有機リン酸エステル系難燃剤では、ポリエステルに米国
ＵＬ９４規格のＶ−０に適合するような十分な難燃性を
付与することは困難である。
ン酸エステルが難燃剤として使用されることがあるが、
有機リン酸エステル系難燃剤では、ポリエステルに米国
ＵＬ９４規格のＶ−０に適合するような十分な難燃性を
付与することは困難である。
【０００４】特開平１０−２９８３９５号公報等に開示
されている難燃剤としての赤燐は、難燃効果に優れてい
るものの、ペレットや成形品の着色、取り扱いの悪さ、
加工時に発生する難燃剤由来のガス等の問題がある。
されている難燃剤としての赤燐は、難燃効果に優れてい
るものの、ペレットや成形品の着色、取り扱いの悪さ、
加工時に発生する難燃剤由来のガス等の問題がある。
【０００５】ポリリン酸アンモニウムに代表されるポリ
リン酸塩を用いた、いわゆるイントゥメッシェント（in
tumescent）系難燃剤は、高温における安定性が悪く、
成形加工時に自らが分解したり、樹脂の分解を促進した
りして、成形体の機械的強度を低下させるという問題が
ある。また、ポリリン酸塩が吸湿するため、成形品がべ
たつくという問題がある。
リン酸塩を用いた、いわゆるイントゥメッシェント（in
tumescent）系難燃剤は、高温における安定性が悪く、
成形加工時に自らが分解したり、樹脂の分解を促進した
りして、成形体の機械的強度を低下させるという問題が
ある。また、ポリリン酸塩が吸湿するため、成形品がべ
たつくという問題がある。
【０００６】本発明は、難燃性と機械的強度が優れた成
形体が得られる難燃性ポリエステル組成物及びそれから
得られる成形体を提供することを課題とする。
形体が得られる難燃性ポリエステル組成物及びそれから
得られる成形体を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題の解
決手段として、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
質量部、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜６０
質量部及び（Ｃ）ポリリン酸メラミン１０〜７０質量部
を含有する難燃性ポリエステル組成物及びそれを成形し
て得られる成形体を提供する。
決手段として、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
質量部、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜６０
質量部及び（Ｃ）ポリリン酸メラミン１０〜７０質量部
を含有する難燃性ポリエステル組成物及びそれを成形し
て得られる成形体を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分の熱可
塑性ポリエステル樹脂は、芳香環を重合体の連鎖単位に
有するポリエステルで、芳香族ジカルボン酸（又はエス
テル形成できる誘導体）とジオール（又はエステルを形
成できる誘導体）とを主成分とする縮合反応により得ら
れる重合体又は共重合体である。
塑性ポリエステル樹脂は、芳香環を重合体の連鎖単位に
有するポリエステルで、芳香族ジカルボン酸（又はエス
テル形成できる誘導体）とジオール（又はエステルを形
成できる誘導体）とを主成分とする縮合反応により得ら
れる重合体又は共重合体である。
【０００９】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸等のベンゼン核を有するジカルボン
酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸等のナフタレン核を有するジカル
ボン酸又はこれらのエステルを形成できる誘導体であ
る。また、酸成分として、２０モル％以下の芳香族ジカ
ルボン酸を除くジカルボン酸（例えば、アジピン酸、セ
バシン酸）又はこれらのエステルを形成できる誘導体で
置換してもよい。
酸、イソフタル酸等のベンゼン核を有するジカルボン
酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸等のナフタレン核を有するジカル
ボン酸又はこれらのエステルを形成できる誘導体であ
る。また、酸成分として、２０モル％以下の芳香族ジカ
ルボン酸を除くジカルボン酸（例えば、アジピン酸、セ
バシン酸）又はこれらのエステルを形成できる誘導体で
置換してもよい。
【００１０】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール等の脂肪族グリコール、
１，４−ビス（２−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフ
ェノールＡ等の芳香族のジオール又はこれらのエステル
を形成できる誘導体である。
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール等の脂肪族グリコール、
１，４−ビス（２−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフ
ェノールＡ等の芳香族のジオール又はこれらのエステル
を形成できる誘導体である。
【００１１】（Ａ）成分としては、１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート単位、エチレンテレフタ
レート単位、プロピレンテレフタレート単位、ブチレン
テレフタレート単位、エチレンナフタレート単位及びブ
チレンナフタレート単位から選ばれるものを含むホモポ
リマー又はコポリマーが好ましく、エチレンテレフタレ
ート単位及び／又はブチレンテレフタレート単位を含む
ホモポリマー又はコポリマーがより好ましい。
サンジメチレンテレフタレート単位、エチレンテレフタ
レート単位、プロピレンテレフタレート単位、ブチレン
テレフタレート単位、エチレンナフタレート単位及びブ
チレンナフタレート単位から選ばれるものを含むホモポ
リマー又はコポリマーが好ましく、エチレンテレフタレ
ート単位及び／又はブチレンテレフタレート単位を含む
ホモポリマー又はコポリマーがより好ましい。
【００１２】（Ａ）成分は、極限粘度（オルトクロロフ
ェノール溶媒を用い、２５℃で測定）が０．５〜１．６
の範囲のものが好ましい。
ェノール溶媒を用い、２５℃で測定）が０．５〜１．６
の範囲のものが好ましい。
【００１３】本発明で用いる（Ｂ）成分のポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、下記の単独重合体及び共重合体を挙
げることができる。
ンエーテル樹脂は、下記の単独重合体及び共重合体を挙
げることができる。
【００１４】単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−エチル−６−イソプロプル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられ、これ
らの中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルが好ましい。
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−エチル−６−イソプロプル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられ、これ
らの中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルが好ましい。
【００１５】共重合体としては、フェニレンオキサイド
単位を主たる構成単位とするものであり、前記の単独重
合体を形成する単量体（例えば、２，６−ジメチルフェ
ノール）と他のフェノール類との共重合体、例えば、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノール
とｏ−クレゾールとの共重合体、２，６−ジメチルフェ
ノールと２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−ク
レゾールとの共重合体を挙げることができる。
単位を主たる構成単位とするものであり、前記の単独重
合体を形成する単量体（例えば、２，６−ジメチルフェ
ノール）と他のフェノール類との共重合体、例えば、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノール
とｏ−クレゾールとの共重合体、２，６−ジメチルフェ
ノールと２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−ク
レゾールとの共重合体を挙げることができる。
【００１６】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
質量部に対して３〜６０質量部、好ましくは５〜６０質
量部、より好ましくは１０〜６０質量部である。６０質
量部以下であると機械的性質と成形性を損なうことがな
く、３質量部以上であると十分な難燃性を付与できる。
質量部に対して３〜６０質量部、好ましくは５〜６０質
量部、より好ましくは１０〜６０質量部である。６０質
量部以下であると機械的性質と成形性を損なうことがな
く、３質量部以上であると十分な難燃性を付与できる。
【００１７】本発明で用いる（Ｃ）成分のポリリン酸メ
ラミンは、メラミン又はその縮合体のポリリン酸塩であ
り、ポリリン酸メラミンのほか、ポリリン酸メラム、ポ
リリン酸メレムも含まれる。
ラミンは、メラミン又はその縮合体のポリリン酸塩であ
り、ポリリン酸メラミンのほか、ポリリン酸メラム、ポ
リリン酸メレムも含まれる。
【００１８】ポリリン酸メラミンは、ポリリン酸メラミ
ンのリンを観測核とする固体ＮＭＲ〔ＤＤ−ＭＡＳ（Di
polar Decoupling-Magic Angle Spinning）法による測
定。８５％リン酸水溶液を基準とし、これを０ｐｐｍと
して測定する。〕スペクトルにおいて、＋５〜−５ｐｐ
ｍに検出されるピーク（ピークａ）と、−５〜−１７ｐ
ｐｍに検出されるピーク（ピークｂ）及び−１７〜−３
２ｐｐｍに検出されるピーク（ピークｃ）のピーク面積
比が、下記の２つの要件を満たすものであることが望ま
しい。
ンのリンを観測核とする固体ＮＭＲ〔ＤＤ−ＭＡＳ（Di
polar Decoupling-Magic Angle Spinning）法による測
定。８５％リン酸水溶液を基準とし、これを０ｐｐｍと
して測定する。〕スペクトルにおいて、＋５〜−５ｐｐ
ｍに検出されるピーク（ピークａ）と、−５〜−１７ｐ
ｐｍに検出されるピーク（ピークｂ）及び−１７〜−３
２ｐｐｍに検出されるピーク（ピークｃ）のピーク面積
比が、下記の２つの要件を満たすものであることが望ま
しい。
【００１９】（Ｉ）ピークｂ／ピークｃが、好ましくは
２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは３．５
以上 （II）ピークａ／（ピークｂ＋ピークｃ）が、好ましく
は０．１以下、より好ましくは０．０８以下、更に好ま
しくは０．０５以下 上記した２つの要件を満たす場合は、その機構の詳細は
不明であるが、溶融混練中に（Ａ）成分の熱可塑性ポリ
エステル樹脂が分解することが防止され、得られる成形
品の機械的性質を高めることができるほか、成形品表面
にべたつきが生じることも防止される。
２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは３．５
以上 （II）ピークａ／（ピークｂ＋ピークｃ）が、好ましく
は０．１以下、より好ましくは０．０８以下、更に好ま
しくは０．０５以下 上記した２つの要件を満たす場合は、その機構の詳細は
不明であるが、溶融混練中に（Ａ）成分の熱可塑性ポリ
エステル樹脂が分解することが防止され、得られる成形
品の機械的性質を高めることができるほか、成形品表面
にべたつきが生じることも防止される。
【００２０】（Ｃ）成分のポリリン酸メラミンの形態は
特に制限されるものではないが、本発明では平均粒子径
が、好ましくは０．５〜５０μｍ未満、より好ましくは
０．８〜１５μｍ未満の粉末乃至は粒状のものが望まし
い。
特に制限されるものではないが、本発明では平均粒子径
が、好ましくは０．５〜５０μｍ未満、より好ましくは
０．８〜１５μｍ未満の粉末乃至は粒状のものが望まし
い。
【００２１】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
質量部に対して１０〜７０質量部、好ましくは１５〜６
５質量部、より好ましくは１５〜６０質量部である。７
０質量部以下であると機械的性質と成形性を損なうこと
がなく、１０質量部以上であると十分な難燃性を付与で
きる。
質量部に対して１０〜７０質量部、好ましくは１５〜６
５質量部、より好ましくは１５〜６０質量部である。７
０質量部以下であると機械的性質と成形性を損なうこと
がなく、１０質量部以上であると十分な難燃性を付与で
きる。
【００２２】本発明では、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え
て、更に（Ｄ）成分の芳香族リン酸エステルを配合する
ことができる。（Ｄ）成分としては、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ｏ−又はｐ−フェニルフェニル）ホス
フェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェー
ト、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、
ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ
−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、トリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、テトラフ
ェニル−ｍ−フェニレンジホスフェート、テトラフェニ
ル−ｐ−フェニレンジホスフェート、フェニルレゾルシ
ン・ポリホスフェート、ビスフェノールＡ−ビス（ジフ
ェニルホスフェート）、ビスフェノールＡ・ポリフェニ
ルホスフェート、ジピロカテコールハイポジホスフェー
ト等を挙げることができる。その他にも、脂肪族−芳香
族リン酸エステルとして、ジフェニル（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオ
キシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロ
イルオキシエチルホスフェート、フェニルネオペンチル
ホスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジホス
フェート、エチルピロカテコールホスフェート等の正リ
ン酸エステル及びこれらの混合物を挙げることができ
る。
て、更に（Ｄ）成分の芳香族リン酸エステルを配合する
ことができる。（Ｄ）成分としては、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ｏ−又はｐ−フェニルフェニル）ホス
フェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェー
ト、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、
ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ
−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、トリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、テトラフ
ェニル−ｍ−フェニレンジホスフェート、テトラフェニ
ル−ｐ−フェニレンジホスフェート、フェニルレゾルシ
ン・ポリホスフェート、ビスフェノールＡ−ビス（ジフ
ェニルホスフェート）、ビスフェノールＡ・ポリフェニ
ルホスフェート、ジピロカテコールハイポジホスフェー
ト等を挙げることができる。その他にも、脂肪族−芳香
族リン酸エステルとして、ジフェニル（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオ
キシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロ
イルオキシエチルホスフェート、フェニルネオペンチル
ホスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジホス
フェート、エチルピロカテコールホスフェート等の正リ
ン酸エステル及びこれらの混合物を挙げることができ
る。
【００２３】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．１
〜１８質量部、より好ましくは０．１〜１５質量部であ
る。
質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．１
〜１８質量部、より好ましくは０．１〜１５質量部であ
る。
【００２４】本発明では、（Ａ）〜（Ｃ）成分、更には
（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）成分を配合することができ
る。（Ｅ）成分の金属酸化物、金属水酸化物、硼素含有
化合物、金属炭酸塩及びフッ素含有化合物から選ばれる
１又は２以上の難燃助剤としては、フェロセン等の有機
金属錯体化合物、水酸化コバルト、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、硼酸マグネ
シウム、硼酸カルシウムマグネシウム等の硼酸アルカリ
土類金属塩、硼酸マンガン、硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、
三酸化アンチモン、アルミナ三水和物、酸化ニッケル、
酸化マンガン、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化コバル
ト、酸化亜鉛等の金属酸化物類、ゼオライト等のアルミ
ノケイ酸塩、シリカチタニア等の珪酸塩型固体酸、リン
酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウ
ム、リン酸亜鉛等の金属リン酸塩、ハイドロタルサイ
ト、カオリナイト、セリサイト、パイロフィライト、ベ
ントナイト、タルク等の粘土鉱物類、フッ素樹脂等を挙
げることができる。
（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）成分を配合することができ
る。（Ｅ）成分の金属酸化物、金属水酸化物、硼素含有
化合物、金属炭酸塩及びフッ素含有化合物から選ばれる
１又は２以上の難燃助剤としては、フェロセン等の有機
金属錯体化合物、水酸化コバルト、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、硼酸マグネ
シウム、硼酸カルシウムマグネシウム等の硼酸アルカリ
土類金属塩、硼酸マンガン、硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、
三酸化アンチモン、アルミナ三水和物、酸化ニッケル、
酸化マンガン、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化コバル
ト、酸化亜鉛等の金属酸化物類、ゼオライト等のアルミ
ノケイ酸塩、シリカチタニア等の珪酸塩型固体酸、リン
酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウ
ム、リン酸亜鉛等の金属リン酸塩、ハイドロタルサイ
ト、カオリナイト、セリサイト、パイロフィライト、ベ
ントナイト、タルク等の粘土鉱物類、フッ素樹脂等を挙
げることができる。
【００２５】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
質量部に対して、１〜１０質量部、好ましくは１〜７．
５質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
質量部に対して、１〜１０質量部、好ましくは１〜７．
５質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【００２６】本発明では、（Ａ）〜（Ｃ）成分、更には
（Ｄ）、（Ｅ）成分に加えて、（Ｆ）成分の充填材を配
合することができる。（Ｆ）成分の充填材は、繊維、フ
レーク、板、粒状等の一般的に熱可塑樹脂の強化のため
に用いられるものが好ましい。充填材は、ガラス、炭
素、珪素含有化合物、チタン酸カリウム等の金属化合
物、合成樹脂、セルロースファイバー等の有機系のもの
を用いることができ、無機系充填材の場合、樹脂成分と
の接着性を向上させるため、シラン、エポキシ、アクリ
ル、チタン酸塩カップリング剤等で表面処理することが
好ましい。
（Ｄ）、（Ｅ）成分に加えて、（Ｆ）成分の充填材を配
合することができる。（Ｆ）成分の充填材は、繊維、フ
レーク、板、粒状等の一般的に熱可塑樹脂の強化のため
に用いられるものが好ましい。充填材は、ガラス、炭
素、珪素含有化合物、チタン酸カリウム等の金属化合
物、合成樹脂、セルロースファイバー等の有機系のもの
を用いることができ、無機系充填材の場合、樹脂成分と
の接着性を向上させるため、シラン、エポキシ、アクリ
ル、チタン酸塩カップリング剤等で表面処理することが
好ましい。
【００２７】（Ｆ）成分は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計
量１００質量部に対して、好ましくは０．５〜５０質量
部、より好ましくは１〜５０質量部、更に好ましくは１
０〜５０質量部である。
量１００質量部に対して、好ましくは０．５〜５０質量
部、より好ましくは１〜５０質量部、更に好ましくは１
０〜５０質量部である。
【００２８】本発明の組成物には、熱、光又は酸素に対
する安定化剤（フェノール系化合物、リン系化合物等の
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェ
ノン化合物、サリチル酸フェニル化合物等の紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系安定剤やスズ化合物、エポキシ
化合物等の熱安定化剤等）、可塑剤、ポリジメチルシロ
キサン等の摺動性改良剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、
着色剤等を配合することができる。
する安定化剤（フェノール系化合物、リン系化合物等の
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェ
ノン化合物、サリチル酸フェニル化合物等の紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系安定剤やスズ化合物、エポキシ
化合物等の熱安定化剤等）、可塑剤、ポリジメチルシロ
キサン等の摺動性改良剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、
着色剤等を配合することができる。
【００２９】本発明の組成物は、バンバリーミキサー、
オープンロール、ニーダー、一軸や多軸押出し機等の溶
融混練装置を用いて混練したり、ヘンシェルミキサー、
タンブラー混合器等で混合後、前記溶融混練装置で混練
したりして得ることができる。本発明の成形体は、射出
成形等の周知の成形法を適用して得ることができる。
オープンロール、ニーダー、一軸や多軸押出し機等の溶
融混練装置を用いて混練したり、ヘンシェルミキサー、
タンブラー混合器等で混合後、前記溶融混練装置で混練
したりして得ることができる。本発明の成形体は、射出
成形等の周知の成形法を適用して得ることができる。
【００３０】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。なお、樹脂組成物の各成分及び評価
法は下記のとおりである。 （１）使用成分 (1-1)実施例の成分 （Ａ）成分 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（ダイヤナイトペ
ットＭＡ５２１ＨＤ、三菱レイヨン社製） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（ジュラネックス
４００ＦＰ、ポリプラスチックス社製） （Ｂ）成分 ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル（ＹＰＸ１００Ｆ、三
菱エンジニアリングプラスチック社製） （Ｃ）成分 ポリリン酸メラミン−１：ＤＳＭ社製Ｍｅｌａｐｕｒ２
００。ピーク強度比（ピークｂ／ピークａ）は２０．３
で、Ｐ含量は１５質量％ ポリリン酸メラミン−２：三和ケミカルのアビノンＭＰ
Ｐ−Ａ。ピーク強度比（ピークｂ／ピークａ）は２．６
で、Ｐ含量は１５％ （Ｄ）成分 芳香族縮合リン酸エステル：ＰＸ２００、大八化学社製 （Ｆ）成分 ガラス繊維：日東紡製ＰＥ９４１Ｅ (1-2)比較例の成分 ポリリン酸アンモニウム：クラリアントジャパンのExol
itAP422 ポリリン酸アミドアンモニウム：タイエンＳ（微粒
品）、太平化学産業製 （２）試験方法 (2-1) 難燃性 ＵＬ−９４に規定されている垂直燃焼試験を行った。６
ｍｍ幅、厚さは１／１６インチ 試料を１０秒間２回火炎中に保持し、火災を除去したと
きに火が消えるまでの時間を各回ごとに測定した。Ｖ−
０の評価は次の（ａ）〜（ｅ）の要求事項を満たしてい
る。（ａ）いずれの試験片も、１０秒より長く燃焼する
ことがない、（ｂ）５つの試験片の各組に対して１０回
の燃焼時間の合計が５０秒を越えない、（ｃ）いずれの
試験片も支持クランプにまで達する燃焼を伴って燃焼す
ることがない、（ｄ）いずれの試験片も、試験片の下１
２インチに置かれた外科用脱脂綿を発火させるような火
炎粒子を滴下させない、（ｅ）いずれの試験片も、試験
炎の２回目の除去後３０秒間を越えて持続する白熱燃焼
をともなわない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。なお、樹脂組成物の各成分及び評価
法は下記のとおりである。 （１）使用成分 (1-1)実施例の成分 （Ａ）成分 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（ダイヤナイトペ
ットＭＡ５２１ＨＤ、三菱レイヨン社製） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（ジュラネックス
４００ＦＰ、ポリプラスチックス社製） （Ｂ）成分 ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル（ＹＰＸ１００Ｆ、三
菱エンジニアリングプラスチック社製） （Ｃ）成分 ポリリン酸メラミン−１：ＤＳＭ社製Ｍｅｌａｐｕｒ２
００。ピーク強度比（ピークｂ／ピークａ）は２０．３
で、Ｐ含量は１５質量％ ポリリン酸メラミン−２：三和ケミカルのアビノンＭＰ
Ｐ−Ａ。ピーク強度比（ピークｂ／ピークａ）は２．６
で、Ｐ含量は１５％ （Ｄ）成分 芳香族縮合リン酸エステル：ＰＸ２００、大八化学社製 （Ｆ）成分 ガラス繊維：日東紡製ＰＥ９４１Ｅ (1-2)比較例の成分 ポリリン酸アンモニウム：クラリアントジャパンのExol
itAP422 ポリリン酸アミドアンモニウム：タイエンＳ（微粒
品）、太平化学産業製 （２）試験方法 (2-1) 難燃性 ＵＬ−９４に規定されている垂直燃焼試験を行った。６
ｍｍ幅、厚さは１／１６インチ 試料を１０秒間２回火炎中に保持し、火災を除去したと
きに火が消えるまでの時間を各回ごとに測定した。Ｖ−
０の評価は次の（ａ）〜（ｅ）の要求事項を満たしてい
る。（ａ）いずれの試験片も、１０秒より長く燃焼する
ことがない、（ｂ）５つの試験片の各組に対して１０回
の燃焼時間の合計が５０秒を越えない、（ｃ）いずれの
試験片も支持クランプにまで達する燃焼を伴って燃焼す
ることがない、（ｄ）いずれの試験片も、試験片の下１
２インチに置かれた外科用脱脂綿を発火させるような火
炎粒子を滴下させない、（ｅ）いずれの試験片も、試験
炎の２回目の除去後３０秒間を越えて持続する白熱燃焼
をともなわない。
【００３１】(2-2) シャルピー衝撃強度
ＩＳＯ１７９に準拠したノッチ付シャルピー衝撃強度試
験を行った。
験を行った。
【００３２】(2-3)ポリリン酸メラミンの固体ＮＭＲ測
定 バリアン社製“ＩＮＯＶＡ400ＭＨｚ”ＮＭＲ装置を使
用した。試験片は、温度を２９０℃（最高値）に設定し
た二軸押出機で溶融混練した後にペレット化し、それを
射出成形して作成した。
定 バリアン社製“ＩＮＯＶＡ400ＭＨｚ”ＮＭＲ装置を使
用した。試験片は、温度を２９０℃（最高値）に設定し
た二軸押出機で溶融混練した後にペレット化し、それを
射出成形して作成した。
【００３３】実施例１〜７、比較例１〜５
表１に示した配合割合（質量部）で、タンブラーを使っ
てガラス繊維以外を混合した後、二軸押出機（池貝機販
製，ＰＣＭ−３０）を用いて溶融混練し、ペレット化し
た。シリンダー温度は２９０℃（最高値）とし、またガ
ラス繊維は、押出機途中のサイドフィードから投入、混
合した。得られたペレットを、シリンダー温度２９０
℃、金型温度５０℃で射出成形し、得られた成形品につ
いて各評価を行った。結果を表１に示す。
てガラス繊維以外を混合した後、二軸押出機（池貝機販
製，ＰＣＭ−３０）を用いて溶融混練し、ペレット化し
た。シリンダー温度は２９０℃（最高値）とし、またガ
ラス繊維は、押出機途中のサイドフィードから投入、混
合した。得られたペレットを、シリンダー温度２９０
℃、金型温度５０℃で射出成形し、得られた成形品につ
いて各評価を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例と比較例１、３〜５との対比から明
らかなとおり、（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合わせること
により、難燃性が優れた成形体が得られた。また、実施
例と比較例２との対比から明らかなとおり、難燃成分と
してポリリン酸メラミンを用いることにより、溶融混練
中の樹脂成分の分解が少なく、衝撃強度の高い成形品が
得られた。更に、実施例１〜５、７と実施例６との対比
から明らかなとおり、ポリリン酸メラミンであっても、
要件（Ｉ）、（II）を満たすポリリン酸メラミンを用い
た方が、溶融混練中の樹脂成分の分解がなく、衝撃強度
の高い成形品が得られた。
らかなとおり、（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合わせること
により、難燃性が優れた成形体が得られた。また、実施
例と比較例２との対比から明らかなとおり、難燃成分と
してポリリン酸メラミンを用いることにより、溶融混練
中の樹脂成分の分解が少なく、衝撃強度の高い成形品が
得られた。更に、実施例１〜５、７と実施例６との対比
から明らかなとおり、ポリリン酸メラミンであっても、
要件（Ｉ）、（II）を満たすポリリン酸メラミンを用い
た方が、溶融混練中の樹脂成分の分解がなく、衝撃強度
の高い成形品が得られた。
【００３６】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル組成物は、
難燃成分としてポリリン酸メラミンを含んでいるため、
成形加工時において樹脂成分を分解させることがなく、
難燃性及び機械的強度の優れた成形体を得ることがで
き、特に要件（Ｉ）、（II）を満たすポリリン酸メラミ
ンを用いた場合に前記効果が顕著に発現される。
難燃成分としてポリリン酸メラミンを含んでいるため、
成形加工時において樹脂成分を分解させることがなく、
難燃性及び機械的強度の優れた成形体を得ることがで
き、特に要件（Ｉ）、（II）を満たすポリリン酸メラミ
ンを用いた場合に前記効果が顕著に発現される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 3/38 Ｃ０８Ｋ 3/38
5/00 5/00
5/02 5/02
5/521 5/521
//(Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 71:12
71:12）
Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA46 AA51 AB18 AB21
AB27 AB28 AC15 AE17 AF47
BB05
4J002 AB01Z BD12Y CF04W CF06W
CF07W CF08W CH06X CH07X
DA019 DE078 DE098 DE108
DE128 DE138 DE148 DE189
DE288 DH038 DJ008 DJ009
DJ018 DJ038 DJ048 DK008
DL009 EU186 EW046 EW047
EZ008 FA019 FA049 FD01Z
FD019 FD13Y FD136 FD137
FD138 GG00
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
質量部、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜６０
質量部及び（Ｃ）ポリリン酸メラミン１０〜７０質量部
を含有する難燃性ポリエステル組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分の熱可塑性ポリエステル樹脂
が、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
単位、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフ
タレート単位、ブチレンテレフタレート単位、エチレン
ナフタレート単位及びブチレンナフタレート単位から選
ばれるものを含むホモポリマー又はコポリマーである請
求項１記載の難燃性ポリエステル組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分の熱可塑性ポリエステル樹脂
が、エチレンテレフタレート単位及び／又はブチレンテ
レフタレート単位を含むホモポリマー又はコポリマーで
ある請求項１又は２記載の難燃性ポリエステル組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）成分のポリリン酸メラミンが、一
分子中にリン原子を８〜２０質量％含有するものである
請求項１〜３のいずれか１記載の難燃性ポリエステル組
成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）成分のポリリン酸メラミンが、メ
ラミン以外のカチオン成分としてメラミンの縮合体を持
つものである請求項１〜４のいずれか１記載の難燃性ポ
リエステル組成物。 - 【請求項６】 （Ｃ）成分のポリリン酸メラミンが、ポ
リリン酸メラミンのリンを観測核とする固体ＮＭＲ（Ｄ
Ｄ−ＭＡＳ法による測定）スペクトルにおいて、＋５〜
−５ｐｐｍに検出されるピーク（ピークａ）と、−５〜
−１７ｐｐｍに検出されるピーク（ピークｂ）及び−１
７〜−３２ｐｐｍに検出されるピーク（ピークｃ）のピ
ーク面積比が、下記の２つの要件を満たすものである請
求項１〜５のいずれか１記載の難燃性ポリエステル組成
物。 （Ｉ）ピークｂ／ピークｃが２以上 （II）ピークａ／（ピークｂ＋ピークｃ）が０．１以下 - 【請求項７】 更に（Ｄ）芳香族リン酸エステルを含有
する請求項１〜６のいずれか１記載の難燃性ポリエステ
ル組成物。 - 【請求項８】 更に（Ｅ）金属酸化物、金属水酸化物、
硼素含有化合物、金属炭酸塩及びフッ素含有化合物から
選ばれる１又は２以上の難燃助剤を含有する請求項１〜
７のいずれか１記載の難燃性ポリエステル組成物。 - 【請求項９】 更に（Ｆ）充填材を、（Ａ）〜（Ｅ）成
分の合計量１００質量部に対して０．５〜５０質量部含
有する請求項１〜８のいずれか１記載の難燃性ポリステ
ル組成物。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１記載の難燃
性ポリエステル組成物を成形して得られる成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001348206A JP2003147175A (ja) | 2001-11-14 | 2001-11-14 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001348206A JP2003147175A (ja) | 2001-11-14 | 2001-11-14 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003147175A true JP2003147175A (ja) | 2003-05-21 |
Family
ID=19161070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001348206A Pending JP2003147175A (ja) | 2001-11-14 | 2001-11-14 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003147175A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109354A1 (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Shimonoseki Mitsui Chemicals, Inc. | 高純度のピロリン酸メラミンとポリリン酸メラミンの併産方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000178459A (ja) * | 1998-10-08 | 2000-06-27 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2000239543A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-09-05 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2001049096A (ja) * | 1999-06-02 | 2001-02-20 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2001055516A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-02-27 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2001072978A (ja) * | 1999-07-22 | 2001-03-21 | Clariant Gmbh | 難燃剤コンビネーション |
| WO2001021711A1 (en) * | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Dsm N.V. | Flame-retardant thermoplastic composition with improved properties |
| JP2001181490A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-03 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2001247751A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2001521564A (ja) * | 1997-04-07 | 2001-11-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2003041098A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-11-14 JP JP2001348206A patent/JP2003147175A/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2003041098A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
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| WO2006109354A1 (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Shimonoseki Mitsui Chemicals, Inc. | 高純度のピロリン酸メラミンとポリリン酸メラミンの併産方法 |
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