JP2001055515A - 難燃剤錠剤、それによる難燃化方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱膨張性黒鉛を含む難燃性樹脂組成物を製
造する際に、加熱膨張性黒鉛の溶融下剪断による破砕を
最小限に抑制することができる難燃剤錠剤、それによる
難燃化方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成
物及びその成形品を提供する。 【解決手段】 樹脂１００重量部に対して、（Ａ）加熱
膨張性黒鉛と（Ｂ）水溶性高分子化合物を含有する難燃
剤混合物を造粒してなる難燃剤錠剤を５〜６０重量部配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱膨張性黒鉛
（Ａ）と水溶性高分子化合物（Ｂ）を必須成分とした混
合物を錠剤化した難燃剤錠剤、それにより樹脂を難燃化
する方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物に関
するものであり、特に難燃性に優れた難燃性樹脂組成物
及びその成形品を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】加熱膨張性黒鉛が、赤リン、ポリリン酸
アンモニウム等のリン化合物、三酸化アンチモン、ホウ
酸亜鉛等の金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の金属水酸化物等の難燃助剤との組み合わ
せ、又はこれら難燃助剤の２種類以上との組み合わせに
より、優れた難燃性を示すことは公知である。

【０００３】この様な難燃性に優れる加熱膨張性黒鉛を
含む難燃樹脂組成物を製造する方法としては、樹脂と加
熱膨張性黒鉛、更には前記難燃助剤とを混合し、単軸押
出機、二軸押出機等の混練装置を用いた溶融剪断による
混練を行い、まずは難燃コンパウンド又は難燃マスター
バッチを製造し、その後難燃コンパウンドはそのまま射
出成形機等の成形機で、一方、難燃マスターバッチは樹
脂との混合後射出成形機等の成形機で成形するのが一般
的であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような溶融混練に
よって製造される加熱膨張性黒鉛の難燃マスターバッチ
は、難燃剤濃度としては５０％程度が限界であるため、
樹脂成分（以下バインダーと呼ぶ）が非常に多くなり、
樹脂とマスターバッチを混合後成形した場合には、樹脂
の機械物性に与えるバインダーの影響が大きく、各樹脂
毎に対応したマスターバッチを製造する必要があり非常
に問題であった。

【０００５】一方、加熱膨張性黒鉛は、難燃コンパウン
ド又は難燃マスターバッチを製造する際、樹脂との混練
により溶融下剪断を受け破砕され粒度が微細化し、その
結果難燃性が低下する問題を抱えていた。

【０００６】そこで加熱膨張性黒鉛を含む難燃性樹脂組
成物を製造する際、樹脂との混練による破砕を防ぐた
め、単軸押出機等では極めて低い剪断速度で混練する方
法が試みられ、また二軸押出機等では加熱膨張性黒鉛を
サイドフィーダーで供給し混練する方法が試みられてい
る。しかしながら前者の方法では、生産性が低いばかり
か加熱膨張性黒鉛の分散性が悪く十分な難燃性は得られ
ず、一方後者の方法では、加熱膨張性黒鉛の混練による
破砕をある程度は防止できるものの十分満足できるもの
ではな且つた。

【０００７】また、特開平６−２５４７６号公報、特開
平６−２５４８５号公報、特開平６−７３２５１号公報
等には、加熱膨張性黒鉛を急速加熱した際のＣ軸方向の
膨張性と、８０メッシュ篩い上の粒度を規定し、より優
れた難燃性を付与する方法が開示されている。しかしな
がらこれらの方法においても、加熱膨張性黒鉛の樹脂と
の混練による破砕に起因する難燃性低下を補うことはで
きなかつた。

【０００８】これらの課題を解決するため、本発明者ら
は、加熱膨張性黒鉛と水溶性の難燃助剤とを含有する難
燃剤混合物を造粒してなる難燃剤錠剤を見出し、すでに
特許出願している（特開平１０−１１０１６９号公報参
照）。しかしながら、難燃剤錠剤の強度や樹脂組成物中
での難燃剤の分散性の点で未だ改良の余地があった。

【０００９】本発明は、上記の課題に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、加熱膨張性黒鉛を含む難燃性樹
脂組成物を製造する際の加熱膨張性黒鉛の溶融下剪断に
よる破砕を最小限に抑制することができる難燃剤錠剤、
それによる難燃化方法、並びにそれを配合してなる難燃
性樹脂組成物及びその成形品を提供することである。本
発明の難燃剤錠剤は、樹脂とただ単に混合し成形するだ
けで、難燃性に優れる樹脂組成物及びその成形品を得る
ことができる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、加熱膨張性黒
鉛と水溶性高分子化合物を含有する難燃剤混合物、又は
さらに難燃助剤や分散助剤を含有する難燃剤混合物を造
粒し錠剤化した難燃剤錠剤を見出し、これを樹脂に混合
することにより、加熱膨張性黒鉛を含む樹脂組成物製造
時の溶融剪断による加熱膨張性黒鉛の破砕が最小限に抑
制され、且つ樹脂と難燃剤錠剤との組成物が難燃性に優
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち本発明は、加熱膨張性黒鉛（Ａ）
と水溶性高分子化合物（Ｂ）を含有してなる難燃剤錠
剤、樹脂１００重量部に対して当該難燃剤錠剤を５〜６
０部配合することを特徴とする難燃化方法、並びに樹脂
１００重量部に対して当該難燃剤錠剤を５〜６０部配合
してなる難燃性樹脂組成物及びその成形品である。

【００１２】以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１３】本発明において難燃剤錠剤とは、粉体状の
加熱膨張性黒鉛（Ａ）と水溶性高分子化合物（Ｂ）を必
須成分とし、更に必要に応じて、難燃助剤（Ｃ）及び／
又は分散助剤を含有する一定の形状と大きさとをもつ粒
状のものをいう。難燃剤錠剤の形状としては、本発明の
効果を奏する範囲であれば、特に限定するものではない
が、例えば、球状、円柱状、角柱状、板状のもの等が挙
げられる。また、難燃剤錠剤の大きさとしては、平均粒
径が０．１〜１０ｍｍ程度のものであって、１〜１０ｍ
ｍ程度が好ましく、使用する樹脂ペレットと同程度の大
きさのものが特に好ましい。尚、本発明において平均粒
径とは、難燃剤錠剤の形状が球状である場合はその直径
の平均をいい、円柱状又は角柱状である場合は柱の長さ
の平均をいい、板状である場合は板の最大径の平均をい
い、その他の形状である場合は粒子の最大径の平均をい
う。

【００１４】本発明の難燃剤錠剤において、（Ａ）成分
として用いられる加熱膨脹性黒鉛とは、天然黒鉛又は人
造黒鉛由来の物質で、室温から８００〜１０００℃への
急速加熱により結晶のＣ軸方向（黒鉛のへき開方向に直
角の方向）に対して膨脹する性質を有するものをいう。

【００１５】本発明において加熱膨脹性黒鉛としては、
膨脹性、即ち、室温から８００〜１０００℃への急速加
熱前後の比容積の差が１００ｍｌ／ｇ以上のものが難燃
効果の面から特に好ましい。これは、１００ｍｌ／ｇ以
上の膨張性を持たない加熱膨脹性黒鉛は、１００ｍｌ／
ｇ以上の膨張性を持つものと比べて難燃性が著しく小さ
いためである。

【００１６】尚、本発明においていう膨張性、即ち、室
温から８００〜１０００℃への加熱前後の比容積（ｍｌ
／ｇ）の差は、具体的には次に示す方法で測定される。
電気炉内で予め１０００℃に加熱した石英ビーカーに加
熱膨張性黒鉛を２ｇ投入し、すばやく１０００℃に加熱
した電気炉内に石英ビーカーを１０秒間入れた後膨張し
た黒鉛の１００ｍｌの重量を計量し、ゆるみ見かけ比重
（ｇ／ｍｌ）を測定し、 比容積＝１／ゆるみ見かけ比重 とする。

【００１７】次に加熱していない室温での加熱膨張性黒
鉛の比容積を同様の方法で求め、 膨張性＝加熱後の比容積−室温での比容積 として、加熱膨張性黒鉛の膨張性を求める。

【００１８】加熱膨張性黒鉛の製造方法としては、鱗片
状黒鉛を酸化処理する方法が挙げられ、また酸化処理の
方法としては、過酸化水素／硫酸中での電解酸化、リン
酸と硝酸、硫酸と硝酸、硫酸と過塩素酸との混酸等の酸
化処理等が挙げられるが、これらの方法に限定されるも
のではない。

【００１９】本発明の難燃剤錠剤において、（Ｂ）成分
として用いられる水溶性高分子化合物とは、難燃性にお
いて、（Ａ）成分の加熱膨張性黒鉛や、後述する難燃助
剤（Ｃ）とは相乗作用を示さないものであって、且つ水
に対する溶解度が０．５ｍｇ／１００ｇ−水以上である
高分子化合物をいう。溶解度が０．５ｍｇ／１００ｇ−
水未満の高分子化合物では、錠剤の強度が弱くなり造粒
化できず、錠剤として適さない。

【００２０】このような水溶性高分子化合物の中でも、
ＪＩＳ Ｋ−７１９９に規定されるキャピラリーレオメ
ーターによる流れ特性試験方法において、ダイ径１．０
ｍｍ、ダイ長さ２０ｍｍ、流入各９０度のダイを用い、
温度１９０℃、せん断速度１２．１６ｓｅｃ^-1であると
きの見掛けの溶融粘度（以下、このようにして測定した
溶融粘度を「見掛けの溶融粘度」と称する）が、２００
０Ｐａ・ｓ未満の水溶性高分子化合物が好ましく用いら
れる。見掛けの溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ未満の水溶
性高分子化合物を含有する難燃剤錠剤と樹脂とを混合し
成形してなる難燃性樹脂組成物は、樹脂組成物中の難燃
剤の分散性に優れる。

【００２１】水溶性高分子化合物としては、具体的に
は、ポリオキシアルキレングリコール樹脂、ポリオキシ
アルキレングリコールと２価カルボン酸とのエステル樹
脂、ポリオキシアルキレングリコールとイソシアネート
化合物とを反応させて得られる樹脂、及びポリ酢酸ビニ
ルのケン化樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以
上を用いることが好ましい。なお、（Ｂ）成分の水溶性
高分子化合物として使用されるポリオキシアルキレング
リコールと２価カルボン酸とのエステル樹脂を製造する
際に用いられるカルボン酸としては、本発明の効果を奏
する範囲内であれば特に限定するものではなく、２価の
カルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエステル
等が例示される。また、ポリ酢酸ビニルのケン化樹脂と
しては、本発明の効果を奏する範囲内であれば特に限定
されず、例えば、エチレン成分を含有していても良い。

【００２２】本発明の難燃剤錠剤において、（Ｂ）成分
である水溶性高分子化合物の含有量が少なすぎると、バ
インダーとしての効果が小さく、錠剤の強度が低下し、
貯蔵時や輸送時又は樹脂との配合時に難燃剤錠剤が破壊
されやすくなるため、水溶性高分子化合物は、加熱膨張
性黒鉛（Ａ）１００重量部に対して、１重量部以上含有
されていることが好ましい。また、樹脂組成物の機械的
物性が低下したり、経済的にも不利になる場合があるの
で、（Ｂ）成分の水溶性高分子化合物は、加熱膨張性黒
鉛（Ａ）１００重量部に対して、３０重量部以下含有さ
れていれば十分である。

【００２３】本発明の難燃剤助剤は、さらに（Ｃ）成分
として難燃助剤を含有してもよい。

【００２４】本発明の（Ｃ）成分である難燃助剤とは、
難燃性能において、（Ａ）成分の加熱膨張性黒鉛との相
乗作用を有するものをう。

【００２５】難燃助剤としては、具体的には、赤リン、
リン化合物、金属の酸化物又は複合酸化物、及び金属の
水酸化物からなる群より選ばれる１種又は２種以上を使
用することが好ましい。

【００２６】本発明の（Ｃ）成分として用いられるリン
化合物としては、（Ａ）成分の加熱膨張性黒鉛との相乗
作用を有するものであれば特に限定するものではない。
（Ａ）成分の加熱膨張性黒鉛との相乗作用を有するもの
であれば特に限定するものではないが、例えば、リンの
オキソ酸（以下「リン酸」と称する）誘導体、すなわ
ち、リン酸塩、リン酸エステルの塩、リン酸エステル、
縮合リン酸塩、含窒素リン誘導体、ホスホン酸誘導体、
ホスフィン酸誘導体、亜リン酸誘導体、次亜リン酸誘導
体、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィンオキシ
ド、ホスファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト及び
ホスフィン類が好適なものとして挙げられ、具体的に
は、ジメチル−メチルホスホナートとエチレンオキサイ
ドと五酸化リンとの付加反応生成物、ポリリン酸アンモ
ニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリ
ン酸メラミン、リン酸メラミン、リン酸グアジニン、下
記式（１）〜（４）

【００２７】

【化１】

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】で示されるリン化合物等が挙げられる。こ
れらのうち、ジメチル−メチルホスホナートとエチレン
オキサイドと五酸化リンとの付加反応生成物、ポリリン
酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リン酸メラミ
ン、リン酸グアジニン、及び上記式（１）〜（４）で示
されるリン化合物がもっとも好適に使用される。

【００３２】本発明の（Ｃ）成分として用いられる金属
酸化物としては、（Ａ）成分の加熱膨張性黒鉛との相乗
作用を有するものであれば特に限定するものではない
が、例えば、アンチモン、ビスマス、ジルコニウム、モ
リブデン、タングステン、ホウ素、アルミニウム、マグ
ネシウム、亜鉛等の金属の酸化物や複合酸化物が好適な
ものとして挙げられ、具体的には、酸化マグネシウム、
酸化ホウ素、三酸化モリブデン、ホウ酸のアルカリ金属
塩、モリブデンのアルカリ金属塩、三酸化アンチモン、
酸化アルミニウム、三酸化二ビスマス、ホウ酸亜鉛、ア
ンチモン酸ナトリウム、モリブデン酸亜鉛等が例示され
る。これらのうち、酸化マグネシウム、三酸化アンチモ
ン、ホウ酸亜鉛が特に好適に使用される。

【００３３】本発明の（Ｃ）成分として用いられる金属
水酸化物としては、（Ａ）成分の加熱膨張性黒鉛との相
乗作用を有するものであれば特に限定するものではない
が、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水
酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化亜鉛、
水酸化アルミニウム等が好適なものとして挙げられる。

【００３４】本発明において、難燃助剤（Ｃ）は、本発
明の難燃助剤としての効果を損なわない範囲で、表面処
理を施してもよい。表面処理の方法としては特に限定す
るものではないが、例えば、フェノール樹脂、メラミン
樹脂等の熱硬化性樹脂や、マグネシウム、アルミニウム
等の水酸化物又は酸化物等による表面処理等が挙げられ
る。

【００３５】本発明の難燃剤錠剤において、（Ｃ）成分
として用いられる難燃助剤は、加熱膨張性黒鉛（Ａ）１
００重量部に対して１重量部以上含有されていること
が、難燃性能において加熱膨張性黒鉛との良好な相乗作
用を発現させるためには好ましい。また、難燃性が低下
したり、経済的にも不利となる場合があるので、（Ｃ）
成分の難燃助剤は、加熱膨張性黒鉛（Ａ）１００重量部
に対して、１５０重量部以下含有されていれば十分であ
る。

【００３６】本発明の難燃剤錠剤は、さらに（Ｄ）成分
として分散助剤を含有してもよい。

【００３７】本発明の難燃剤錠剤において、分散助剤と
しては、分散助剤の融点又は軟化点が難燃剤錠剤を配合
しようとする樹脂の加工温度以下であり、なお且つ該樹
脂の加工温度における分散助剤の溶融粘度が１０Ｐａ・
ｓ未満であることが好ましく、分散助剤の融点又は軟化
点が難燃剤錠剤を配合しようとする樹脂の加工温度より
も２０℃低いことが更に好ましい。

【００３８】分散助剤としては、芳香族性モノマーに由
来する成分を有する炭化水素樹脂及びその水素添加樹
脂、並びにワックスからなる群より選ばれる１種又は２
種以上の分散助剤が好ましい。具体的には、石油樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ＤＣＰＤ樹脂又はそれらの水
素添加樹脂、スチレン−メチルスチレン系共重合樹脂、
パラフィン、プロピレンワックス、ＥＶＡワックス、ポ
リエチレンワックス等が挙げられる。なお、スチレン−
メチルスチレン系共重合樹脂は、本発明の分散助剤の効
果を奏する範囲内であれば、ラジカル重合、カチオン重
合、アニオン重合等のいずれの方法によって製造された
ものでもよい。

【００３９】本発明の難燃剤錠剤において、分散助剤
（Ｄ）の配合量は、本発明の効果を即なわない範囲であ
れば特に限定するものではないが、加熱膨張性黒鉛
（Ａ）、水溶性高分子化合物（Ｂ）及び分散助剤（Ｄ）
の合計量の１〜２０重量％の範囲が好ましい。１重量％
未満では難燃剤を分散させる効果に乏しく、また２０重
量％超加えると樹脂組成物の機械的物性を低下させる場
合がある。

【００４０】本発明においては、加熱膨張性黒鉛（Ａ）
と水溶性高分子化合物（Ｂ）を含有する難燃剤混合物、
加熱膨張性黒鉛（Ａ）、水溶性高分子化合物（Ｂ）及び
難燃助剤（Ｃ）を含有する難燃剤混合物、加熱膨張性黒
鉛（Ａ）、水溶性高分子化合物（Ｂ）及び分散助剤
（Ｄ）を含有する難燃剤混合物、又は加熱膨張性黒鉛
（Ａ）、水溶性高分子化合物（Ｂ）、難燃助剤（Ｃ）及
び分散助剤（Ｄ）を含有する難燃剤混合物を造粒機によ
り造粒し錠剤化する。

【００４１】造粒機としては、特に限定するものではな
いが、例えば、回転皿形式、回転円筒形式、回転頭切円
錐形式等の転動造粒機、流動層形式、変形流動層形式、
噴流層形式等の流動層造粒機、パグミル、ヘンシェル、
アイリッヒ等の攪拌造粒機、回転ナイフ形式、回転バー
形式等の解砕造粒機、圧縮ロール形式、ブリケッティン
グロール形式、打錠成形等の圧縮造粒機、スクリュー形
式、回転多孔ダイス形式、回転ブレード形式等の押出造
粒機等が挙げられる。これらのうち、水をバインダーと
して使用する転動造粒機、流動層造粒機、押出造粒機
等、又は圧縮造粒機等が好ましく、これらの中でも、錠
剤の形状、大きさが一定化でき、錠剤の強度が高くまた
生産性に優れる等の理由から、押出造粒機が最も好適で
ある。

【００４２】次に本発明の難燃化方法及び難燃性樹脂組
成物について説明する。

【００４３】本発明においては、樹脂１００重量部に対
して、加熱膨張性黒鉛（Ａ）と水溶性高分子化合物
（Ｂ）を含有する難燃剤混合物、加熱膨張性黒鉛
（Ａ）、水溶性高分子化合物（Ｂ）及び難燃助剤（Ｃ）
を含有する難燃剤混合物、加熱膨張性黒鉛（Ａ）、水溶
性高分子化合物（Ｂ）及び分散助剤（Ｄ）を含有する難
燃剤混合物、又は加熱膨張性黒鉛（Ａ）、水溶性高分子
化合物（Ｂ）、難燃助剤（Ｃ）及び分散助剤（Ｄ）を含
有する難燃剤混合物を造粒し錠剤化した難燃剤錠剤を５
〜６０重量部の範囲で用いる。これは、難燃剤錠剤が５
重量部未満では樹脂の難燃化が不十分であり、また６０
重量部を越えると樹脂の機械的強度の低下が著しく、ま
た難燃効果が飽和し経済的にも不利となるためである。

【００４４】本発明において用いられる樹脂としては、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン
−アクリル酸エステル共重合樹脂等のオレフィン系樹
脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
樹脂等のスチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメチル
メタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等の
ビニル系樹脂、６−ナイロン、６６−ナイロン等のアミ
ド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のエステル系樹脂、ポリカーボネート
等のカーボネート系樹脂等が挙げられ、それらの単独若
しくは混合物、共重合体又はそれらを変性した各種樹脂
も例示される。また、熱硬化性樹脂の具体例としては、
スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム等のゴム弾性重合体、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーンエラストマーや室温硬化型シリコーンゴム等
のポリシロキサン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。

【００４５】本発明において、難燃性樹脂組成物を成形
加工する方法としては、例えば、難燃剤錠剤と樹脂とを
混合機で混合後、得られた混合物を溶融混練して成形す
る方法、又は得られた混合物を溶融混練せずに直接射出
成形する方法等が挙げられる。

【００４６】本発明において、難燃剤錠剤と樹脂とを混
ぜる混合機は、特に限定するものではないが、タンブラ
ー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等が挙げられ
る。

【００４７】本発明において、難燃剤錠剤と樹脂とを混
合した難燃性樹脂混合物を溶融混練する方法としては、
特に限定するものではなく、単軸押出機、２軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いて溶融混練
すればよい。

【００４８】本発明において、難燃性樹脂組成物を成形
加工する成形機は、特に限定するものではないが、例え
ば、射出成形機、押出成形（シート成形、ブロー成形、
射出ブロー成形）機、異形成形機、射出ブロー成形機等
が挙げられる。なお、成形機のスクリューは最も汎用性
の高いフルフライトスクリューを使用することができる
が、本発明の効果を損なわない範囲内で、より混練性の
高いスクリューを用いることもできる。

【００４９】本発明において、本発明の効果を損なわな
い範囲で他の難燃剤を併用することが可能である。また
必要に応じて樹脂に、無機充填剤、着色剤、酸化防止剤
等の種々の添加剤を配合して差し支えない。

【００５０】

【発明の効果】本発明の難燃剤錠剤は、難燃性樹脂組成
物及びその成形品製造時の加熱膨張性黒鉛の破砕による
微粒化が抑制できるため、難燃性に極めて優れており、
また加熱膨張性黒鉛の微粒化がほとんどないため、加熱
膨張性黒鉛を配合量を低減化でき、経済的にも優れてい
る。

【００５１】

【実施例】以下、具体例を示して本発明の効果を明確に
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００５２】以下の実施例、比較例においては、原料と
して以下のものを用いた。

【００５３】（Ａ）加熱膨脹性黒鉛 （Ａ１）：加熱膨脹性黒鉛Ａ（東ソー（株）製、商品
名：フレームカットＧＲＥＰ−ＥＧ、８０メッシュ篩い
上：８４重量％、室温から１０００℃への急速加熱前後
の比容積の差：１８０ｍｌ／ｇ） （Ａ２）：加熱膨脹性黒鉛Ｂ（東ソー（株）製、商品
名：フレームカットＧＲＥＰ−ＥＧ：８０メッシュ篩い
上：９６重量％、室温から１０００℃への急速加熱前後
の比容積の差：２００ｍｌ／ｇ） （Ｂ）水溶性高分子化合物 （Ｂ１）水溶性高分子化合物Ａ（ポリオキシアルキレン
グリコールと２価カルボン酸のエステル樹脂、第一工業
製薬（株）製、商品名：パオゲンＰＰ−１５、見掛けの
溶融粘度：１２００Ｐａ・ｓ、水への溶解度：５０ｇ／
１００ｇ−水以上） （Ｂ２）水溶性高分子化合物Ｂ（ポリオキシアルキレン
グリコール樹脂、（三洋化成工業（株）製、商品名：Ｐ
ＥＧ−２００００、見掛けの溶融粘度：２０Ｐａ・ｓ、
水への溶解度：６０ｇ／１００ｇ−水以上） （Ｂ３）水溶性高分子化合物Ｃ（ポリ酢酸ビニルの部分
ケン化樹脂、（株）クラレ製、商品名：ＬＭ−６０、見
掛けの溶融粘度：２４０Ｐａ・ｓ、水への溶解度：４０
ｇ／１００ｇ−水以上） （Ｃ）難燃助剤 （Ｃ１）三酸化アンチモン（東ソー（株）製、商品名：
フレームカット６１０Ｒ） （Ｃ２）ホウ酸亜鉛（富田製薬（株）製、商品名：ホウ
酸亜鉛２３３５） （Ｃ３）赤リン（燐化学工業（株）製、商品名：ノーバ
レッド１２０） （Ｃ４）上記式（１）で示されるクレゾール縮合型リン
酸エステル（大八化学工業（株）製、商品名：ＰＸ−２
００） （Ｃ５）上記式（２）で示されるトリフェニルホスフェ
ート（アクゾ・カシマ（株）製、商品名：フォスフレッ
クスＴＰＰ）。

【００５４】（Ｃ６）上記式（３）で示されるビスフェ
ノール−Ａ骨格リン酸エステル（アクゾ・カシマ（株）
製、商品名：フォスフレックス５８０） （Ｃ７）上記式（４）で示される９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ１０−ホスファナスフェナンスレン１０−オ
キサイド（Ｋｏｈｌｏｎ製、商品名：ＨＩＲＥＴＡＲ１
０１） （Ｃ８）ジメチル＝メチルホスホナートとエチレンオキ
サイドと五酸化リンとの付加反応生成物（アクゾ・カシ
マ（株）製、商品名：ファイロール５１） （Ｃ９）ポリリン酸アンモニウム（ヘキスト（株）製、
商品名：ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ ＡＰ４６２） （Ｃ１０）酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、
商品名：キョウワマグ１５０） （Ｃ１１）水酸化マグネシウム（神島化学工業（株）
製、商品名：水酸化マグネシウム２００）。

【００５５】（Ｄ）分散助剤 （Ｄ１）分散助剤Ａ（プロピレン低重合樹脂、三洋化成
工業（株）製、商品名：ビスコール３３０−Ｐ、融点：
１５２℃、１６０℃での溶融粘度：４Ｐａ・ｓ） （Ｄ２）分散助剤Ｂ（スチレン−メチルスチレン共重合
樹脂、理化ハーキュレス（株）製、商品名：クリスタレ
ックス３０８５、融点：８５℃、２００℃での溶融粘
度：０．０２Ｐａ・ｓ、１６０℃での溶融粘度：０．７
５Ｐａ・ｓ） （Ｅ）樹脂 （Ｅ１）エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）
製、商品名：ウルトラセン６３０） （Ｅ２）ポリプロピレン（チッソ（株）製、商品名：チ
ッソポリプロ Ｋ７０１４） （Ｅ３）耐衝撃性ポリスチレン（三菱化学（株）製、商
品名：ダイヤレックスＨＴ−８８） （Ｅ４）：低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品
名：ペトロセン２０３）。

【００５６】また、実施例、比較例において実施した各
種試験の方法は次の通りである。

【００５７】＜難燃剤錠剤の強度＞難燃剤錠剤を１０メ
ッシュの篩い上で振とう機を用いて２０分間振とうさせ
た後、壊れて篩いを通過した量（重量％）を破砕率とし
て評価した。

【００５８】◎：破砕率５重量％未満 ○：破砕率５重量％以上〜１０重量％未満 △：破砕率１０重量％以上〜２０重量％未満 ×：破砕率２０重量％以上。

【００５９】＜酸素指数＞ＪＩＳ−Ｋ７２０１の酸素指
数法による燃焼試験法に基づき、厚さ３ｍｍの試験片を
用い評価を行った。

【００６０】＜ＵＬ−９４燃焼性試験＞アンダーライタ
ーズ・ラボラトリーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試
験方法に基づき、厚み１／８インチ（３ｍｍ）、１／１
６インチ（１．５ｍｍ）の試験片各５本を用いて測定し
た。

【００６１】＜燃焼性試験の不合格率＞アンダーライタ
ーズ・ラボラトリーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試
験方法に基づき、厚み３ｍｍの試験片２５本を用いて行
った。通常、試験片の射出の反ゲート側で燃焼製試験を
実施するが、ゲート側に着火して、試験片の有炎燃焼時
間が３０秒以上となる試験片を不合格とし、２５本の試
験片中何本の試験片が不合格になるかで評価した。

【００６２】＜成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度＞射出
成形した試験片を、熱キシレンで樹脂のみを溶解させ、
その後３００メッシュのステンレス製網を５枚重ねた濾
過装置で加熱膨張性黒鉛を分離し、その加熱膨張性黒鉛
の粒度（８０メッシュの篩を通らない粒径のものの割
合）を測定した。

【００６３】実施例１ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）１００重量部に対して、水溶
性高分子化合物（Ｂ１）５重量部を混合し、それらの粉
体合計量に対して１０重量％の水を添加して混合した難
燃剤混合物を、造粒機（不二パウダル（株）製、商品名
「ディスクペレッター」）で造粒した後乾燥して、直径
３ｍｍ、長さ４ｍｍの円柱状の錠剤を得た。

【００６４】次にエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｅ
１）１００重量部に対して、当該難燃剤錠剤５重量部を
タンブラーで混合し、当該混合物をノズル＝１５０℃、
シリンダー＝１５０℃に設定した射出成形機のホッパー
に投入し、酸素指数測定用のの厚み３ｍｍの試験片を成
形した。

【００６５】得られた試験片を用いて、酸素指数及び成
形品中の加熱膨張性黒鉛の８０メッシュ篩い上の粒度を
上記の方法により測定した。また得られた難燃剤錠剤の
強度についても上記の方法により評価した。それらの結
果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】比較例１ エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｅ１）１００重量部
に対して、加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）５重量部の割合
で、ダイ＝１５０℃、シリンダー＝１５０℃に設定した
同方向２軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィーダ
ーに加熱膨張性黒鉛をそれぞれ投入し、溶融混練により
ペレットコンパウンドを作成した。得られたペレットコ
ンパウンドを、ノズル＝１５０℃、シリンダー＝１５０
℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例１
と同様に酸素指数測定用のの厚み３ｍｍの試験片を成形
し、得られた試験片を用いて、実施例１と同様に酸素指
数及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の８０メッシュ篩い上
の粒度を測定した。それらの結果を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】実施例１と比較例１の結果から明らかなよ
うに、本発明の難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成
形品中の加熱膨張性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散も良
好で、且つ樹脂組成物は優れた難燃性を示した。

【００７０】実施例２ 加熱膨脹性黒鉛Ａ（Ａ１）９０重量部に対して、水溶性
高分子化合物Ａ（Ｂ１）５重量部、三酸化アンチモン
（Ｃ１）１０重量部、及び分散助剤Ａ（Ｄ１）を混合
し、それらの粉体合計量に対して１０重量％の水を添加
して混合した難燃剤混合物を、造粒機（不二パウダル
（株）製、商品名「ディスクペレッター」）で造粒した
後乾燥して、直径３ｍｍ、長さ４ｍｍの円柱状の錠剤を
得た。

【００７１】次にポリプロピレン（Ｅ２）１００重量部
に対して、当該難燃剤錠剤４０重量部をタンブラーで混
合し、当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２
００℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、ＵＬ
９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片を成形した。

【００７２】得られた試験片を用いて、燃焼性の評価、
燃焼性試験の不合格率、及び成形品中の加熱膨張性黒鉛
の８０メッシュ篩い上の粒度を上記の方法により測定し
た。また得られた難燃剤錠剤の強度についても上記の方
法により評価した。それらの結果を表３に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】この結果から明らかなように、得られた難
燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱膨張
性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散も良好で、且つ樹脂組
成物は優れた難燃性を示した。

【００７５】実施例３〜実施例６ 加熱膨脹性黒鉛Ａ（Ａ１）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤（Ｄ１）
を、表１に示す割合で混合し、実施例２と同様の方法で
錠剤化した。

【００７６】次にポリプロピレン（Ｅ２）１００重量部
に対して、当該難燃剤錠剤４０重量部をタンブラーで混
合し、当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２
００℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施
例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験
片を成形した。

【００７７】得られた試験片を用いて、燃焼性の評価、
燃焼性試験の不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の
８０メッシュ篩い上の粒度を実施例２と同様にして測定
した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実施例２と同様
にして評価した。結果を表３にあわせて示す。

【００７８】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散も良好で、且つ樹
脂組成物は優れた難燃性を示した。

【００７９】実施例７、実施例８ 加熱膨脹性黒鉛Ａ（Ａ１）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤（Ｄ１）
を、表３に示す割合で混合し、実施例２と同様の方法で
錠剤化した。

【００８０】次にポリプロピレン（Ｅ２）１００重量部
に対して、当該難燃剤錠剤４０重量部をタンブラーで混
合し、当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２
００℃に設定した同方向二軸成形機のホッパーに投入
し、溶融混練により難燃性ペレットコンパウンドを作製
した。得られたペレットコンパウンドをノズル＝２００
℃、シリンダー＝２００℃に設定した射出成形機のホッ
パーに投入し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験
の厚み３ｍｍの試験片を成形した。

【００８１】得られた試験片を用いて、燃焼性の評価、
燃焼性試験の不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の
８０メッシュ篩い上の粒度を実施例２と同様にして測定
した。また難燃剤錠剤の強度を実施例２と同様にして評
価した。結果を表３にあわせて示す。

【００８２】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且つ
樹脂組成物は優れた難燃性を示した。

【００８３】比較例２ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）と三酸化アンチモン（Ｃ１）
のみを実施例２と同様の方法で錠剤化した。

【００８４】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）１００重量
部に対して、当該難燃剤錠剤を表３に示す割合で混合
し、当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２０
０℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例
２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片
を成形し、燃焼性の評価、燃焼性試験の不合格率及び成
形品中の加熱膨張性黒鉛の８０メッシュ篩い上の粒度を
実施例２と同様にして測定した。また難燃剤錠剤の強度
を実施例２と同様にして評価した。結果を表３にあわせ
てに示す。

【００８５】この結果から明らかなように、加熱膨張性
黒鉛と三酸化アンチモンのみでは錠剤の強度は満足でき
るものではなく、成形品中の加熱膨張性黒鉛が破砕して
難燃剤の分散が悪くなり、且つ樹脂組成物の難燃性も満
足できるものではなかった。

【００８６】比較例３〜比較例６ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）とポリリン酸アンモニウム
（Ｂ１）とを、表４に示す割合で混合した。

【００８７】次に、ポリプロピレン（Ｄ１）１００重量
部に対して、当該難燃剤混合物４０重量部の割合で、ダ
イ＝２００℃、シリンダー＝２００℃に設定した同方向
二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィーダーに当
該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混練により難燃
性ペレットコンパウンドを作製した。得られたペレット
コンパウンドを、ノズル＝２００℃、シリンダー＝２０
０℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例
２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片
を成形し、燃焼性の評価、燃焼性試験の不合格率及び成
形品中の加熱膨張性黒鉛の８０メッシュ篩い上の粒度を
実施例２と同様にして測定した。結果を表４にあわせて
示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】これらの結果から明らかなように、難燃剤
混合物を錠剤化しないと、成形品中で加熱膨張性黒鉛が
破砕し、成形品の難燃剤の分散が悪く、且つ樹脂組成物
の難燃性も満足できるものではなかった。

【００９０】実施例９〜実施例１５ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、表３に示す難燃助剤（Ｃ２〜Ｃ８）、及び分散助
剤Ａ（Ｄ１）を表５に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、
実施例２と同様の方法で錠剤化した。

【００９１】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）と当該難燃
剤錠剤を表３に示す難燃性樹脂組成物の組成で混合し、
当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２００℃
に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例２と
同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片を成
形した。

【００９２】得られた試験片の燃焼性の評価、燃焼性試
験の不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実
施例２と同様にして測定した。また当該難燃剤錠剤の強
度を実施例２と同様にして評価した。結果を表５にあわ
せて示す。

【００９３】

【表５】

【００９４】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散も良好で、且つ樹
脂組成物は優れた難燃性を示した。

【００９５】実施例１６〜実施例２０ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、表６に示す難燃助剤（Ｃ１、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９、
〜Ｃ１１）、及び分散助剤Ａ（Ｄ１）を表６に示す難燃
剤錠剤の組成で混合し、実施例２と同様の方法で錠剤化
した。

【００９６】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）と当該難燃
剤錠剤を表６に示す難燃性樹脂組成物の組成で混合し、
当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２００℃
に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例２と
同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片を成
形した。

【００９７】得られた試験片の燃焼性の評価、燃焼性試
験の不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実
施例２と同様にして測定した。また当該難燃剤錠剤の強
度を実施例２と同様にして評価した。結果を表６にあわ
せて示す。

【００９８】

【表６】

【００９９】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散も良好で、且つ樹
脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１００】実施例２１〜実施例２５ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）、表７に示す水溶性高分子化
合物（Ｂ１〜Ｂ３）、三酸化アンチモン（Ｃ１）、及び
分散助剤Ａ（Ｄ１）を表５に示す難燃剤錠剤の組成で混
合し、実施例２と同様の方法で錠剤化した。

【０１０１】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）と当該難燃
剤錠剤を表７に示す難燃性樹脂組成物の組成で混合し、
当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２００℃
に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例２と
同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片を成
形した。

【０１０２】得られた試験片の燃焼性の評価、燃焼性試
験の不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実
施例２と同様にして測定した。また当該難燃剤錠剤の強
度を実施例２と同様にして評価した。結果を表７にあわ
せて示す。

【０１０３】

【表７】

【０１０４】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散も良好で、且つ樹
脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１０５】比較例７ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）と、水溶性難燃助剤としてポ
リリン酸アンモニウム（Ｃ９）を、表７に示す難燃剤錠
剤の組成で混合し、水溶性高分子化合物を加えることな
く、実施例２と同様の方法で錠剤化した。

【０１０６】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）１００重量
部に対して当該難燃剤錠剤を４０重量部の割合でタンブ
ラーで混合し、当該混合物をノズル＝２００℃、シリン
ダー＝２００℃に設定した射出成形機のホッパーに投入
し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍ
ｍの試験片を成形した。

【０１０７】得られた試験片の燃焼性の評価、燃焼性試
験の不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実
施例２と同様にして測定した。また当該難燃剤錠剤の強
度を実施例２と同様にして評価した。結果を表７にあわ
せて示す。

【０１０８】この結果から明らかなように、加熱膨張性
黒鉛と水溶性難燃助剤のみで錠剤化すると、成形品中の
難燃剤の分散が悪いために燃焼性試験の不合格率が高く
なり、成形品に十分な難燃性を付与することができない
場合がある。

【０１０９】実施例２６〜実施例２９ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）と、水溶性高分子化合物Ａ
（Ｂ１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤（Ｄ
１）を、表８に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
２と同様の方法で錠剤化した。

【０１１０】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）と当該難燃
剤錠剤を表８に示す難燃性樹脂組成物の組成で混合し、
当該混合物をノズル＝２００℃、シリンダー＝２００℃
に設定した射出成形機のホッパーに投入し、ＵＬ９４垂
直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片及び厚み１．５ｍｍの
試験片を実施例２と同様の方法で成形した。

【０１１１】得られた試験片の燃焼性の評価、難燃性の
不合格率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例
２と同様にして測定した。また当該難燃剤錠剤の強度を
実施例２と同様にして評価した。結果を表８にあわせて
示す。

【０１１２】

【表８】

【０１１３】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕もなく難燃剤の分散が良好で、且つ樹
脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１１４】実施例３０、実施例３１ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ａ（Ｄ
１）を表８に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例２
と同様の方法で錠剤化した。

【０１１５】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）と当該難燃
剤錠剤を表８に示す難燃性樹脂組成物の組成で、ダイ＝
２００℃、シリンダー＝２００℃に設定した同方向二軸
押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィーダーに当該難
燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混練により難燃性ペ
レットコンパウンドを作製した。得られたペレットコン
パウンドを、ノズル＝２００℃、シリンダー＝２００℃
に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施例２と
同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験片を成
形した。

【０１１６】得られた試験片の燃焼性、及び成形品中の
加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同様にして測定し
た。また当該難燃剤錠剤の強度を実施例２と同様にして
測定した。結果を表８にあわせて示す。

【０１１７】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且つ
樹脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１１８】比較例８〜比較例１２ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）と三酸化アンチモン（Ｃ１）
を、表９に示す難燃剤混合物の組成で混合した。

【０１１９】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）１００重量
部に対して、得られた難燃剤混合物を表９に示す割合
で、ダイ＝２００℃、シリンダー＝２００℃に設定した
同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィーダ
ーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混練によ
り難燃性ペレットコンパウンドを作製した。得られたペ
レットコンパウンドを、ノズル＝２００℃、シリンダー
＝２００℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、
実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの
試験片を成形し、燃焼性の評価、難燃性の不合格率及び
成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同様にし
て測定した。それらの結果を表９にあわせて示す。

【０１２０】

【表９】

【０１２１】これらの結果から明らかなように、加熱膨
張性黒鉛と三酸化アンチモンを樹脂に配合するのみで
は、成形品中で加熱膨張性黒鉛が破砕して難燃剤の分散
が悪く、且つ樹脂組成物の難燃性も満足できるものでは
なかった。

【０１２２】実施例３２、実施例３３ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ｂ（Ｄ
２）を表１０に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
１と同様の方法で錠剤化した。

【０１２３】次に、耐衝撃性ポリスチレン（Ｅ３）と得
られた難燃剤錠剤を表１０に示す難燃性樹脂組成物の組
成で混合し、得られた混合物をノズル＝２３０℃、シリ
ンダー＝２３０℃に設定した射出成形機のホッパーに投
入し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３
ｍｍの試験片を成形した。

【０１２４】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。これらの結果を表１０に
あわせて示す。

【０１２５】

【表１０】

【０１２６】これらの結果から明らかなように、得られ
た難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱
膨張性黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且つ
樹脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１２７】実施例３４、実施例３５ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ａ（Ｄ
１）を表１０に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
１と同様の方法で錠剤化した。

【０１２８】次に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（Ｅ
１）と得られた難燃剤錠剤を表８に示す難燃性樹脂組成
物の組成で混合し、得られた混合物をノズル＝１５０
℃、シリンダー＝１５０℃に設定した射出成形機のホッ
パーに投入し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験
の厚み３ｍｍの試験片を成形した。

【０１２９】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。これらの結果を表１０に
あわせて示す。これらの結果から明らかなように、得ら
れた難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加
熱膨張性黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且
つ樹脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１３０】実施例３６、実施例３７ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ａ（Ｄ
１）を表１０に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
２と同様の方法で錠剤化した。

【０１３１】次に、低密度ポリエチレン（Ｅ４）と得ら
れた難燃剤錠剤を表１０に示す難燃性樹脂組成物の組成
で混合し、得られた混合物をノズル＝１６０℃、シリン
ダー＝１６０℃に設定した射出成形機のホッパーに投入
し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍ
ｍの試験片を成形した。

【０１３２】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。これらの結果を表１０に
あわせて示す。これらの結果から明らかなように、得ら
れた難燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加
熱膨張性黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且
つ樹脂組成物は優れた難燃性を示した。

【０１３３】実施例３８ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ｂ（Ｄ
２）を表１１に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
１と同様の方法で錠剤化した。

【０１３４】次に、耐衝撃性ポリスチレン（Ｅ３）と得
られた難燃剤錠剤を表１１に示す難燃性樹脂組成物の組
成で、ダイ＝２３０℃、シリンダー＝２３０℃に設定し
た同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィー
ダーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混練に
より難燃性ペレットコンパウンドを作製した。得られた
ペレットコンパウンドを、ノズル＝２３０℃、シリンダ
ー＝２３０℃に設定した射出成形機のホッパーに投入
し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍ
ｍの試験片を成形した。

【０１３５】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。この結果を表１１に示
す。

【０１３６】

【表１１】

【０１３７】この結果から明らかなように、得られた難
燃剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱膨張
性黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且つ樹脂
組成物は優れた難燃性を示した。

【０１３８】実施例３９ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ｂ（Ｄ
２）を表１１に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
２と同様の方法で錠剤化した。

【０１３９】次に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（Ｅ
１）と得られた難燃剤錠剤を表１１に示す難燃性樹脂組
成物の組成で、ダイ＝１５０℃、シリンダー＝１５０℃
に設定した同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイ
ドフィーダーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶
融混練により難燃性ペレットコンパウンドを作製した。
得られたペレットコンパウンドを、ノズル＝１５０℃、
シリンダー＝１５０℃に設定した射出成形機のホッパー
に投入し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚
み３ｍｍの試験片を成形した。

【０１４０】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例１と同様にして測定した。この結果を表１１にあわ
せて示す。この結果から明らかなように、得られた難燃
剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱膨張性
黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且つ樹脂組
成物は優れた難燃性を示した。

【０１４１】実施例４０ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）、水溶性高分子化合物Ａ（Ｂ
１）、三酸化アンチモン（Ｃ１）及び分散助剤Ａ（Ｄ
１）を表１１に示す難燃剤錠剤の組成で混合し、実施例
２と同様の方法で錠剤化した。

【０１４２】次に、低密度ポリエチレン（Ｅ４）と得ら
れた難燃剤錠剤を表１１に示す難燃性樹脂組成物の組成
で、ダイ＝１６０℃、シリンダー＝１６０℃に設定した
同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィーダ
ーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混練によ
り難燃性ペレットコンパウンドを作製した。得られたペ
レットコンパウンドを、ノズル＝１６０℃、シリンダー
＝１６０℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、
実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの
試験片を成形した。

【０１４３】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。この結果を表１１にあわ
せて示す。この結果から明らかなように、得られた難燃
剤錠剤は十分な強度を持ち、また成形品中の加熱膨張性
黒鉛の破砕も少なく難燃剤の分散も良好で、且つ樹脂組
成物は優れた難燃性を示した。

【０１４４】比較例１３、比較例１４ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）と三酸化アンチモン（Ｃ１）
を、表１２に示す難燃剤混合物の組成で混合した。

【０１４５】次に、耐衝撃性ポリスチレン（Ｅ３）１０
０重量部に対して、得られた難燃剤混合物を表１２に示
す割合で、ダイ＝２３０℃、シリンダー＝２３０℃に設
定した同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフ
ィーダーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混
練により難燃性ペレットコンパウンドを作製した。得ら
れたペレットコンパウンドを、ノズル＝２３０℃、シリ
ンダー＝２３０℃に設定した射出成形機のホッパーに投
入し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３
ｍｍの試験片を成形した。

【０１４６】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。これらの結果を表１２にあわせて示
す。

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】これらの結果から明らかなように、加熱膨
張性黒鉛と三酸化アンチモンを樹脂に配合するのみで
は、成形品中で加熱膨張性黒鉛が破砕して難燃剤の分散
が悪く、且つ樹脂組成物の難燃性も満足できるものでは
なかった。

【０１４９】比較例１５、比較例１６ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）と三酸化アンチモン（Ｃ１）
を、表１２に示す難燃剤混合物の組成で混合した。

【０１５０】次に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（Ｅ
１）１００重量部に対して、得られた難燃剤混合物を表
１２に示す割合で、ダイ＝１５０℃、シリンダー＝１５
０℃に設定した同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、
サイドフィーダーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入
し、溶融混練により難燃性ペレットコンパウンドを作製
した。得られたペレットコンパウンドを、ノズル＝１５
０℃、シリンダー＝１５０℃に設定した射出成形機のホ
ッパーに投入し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試
験の厚み３ｍｍの試験片を成形した。

【０１５１】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。これらの結果を表１２にあわせて示
す。これらの結果から明らかなように、加熱膨張性黒鉛
と三酸化アンチモンを樹脂に配合するのみでは、成形品
中で加熱膨張性黒鉛が破砕して難燃剤の分散が悪く、且
つ樹脂組成物の難燃性も満足できるものではなかった。

【０１５２】比較例１７、比較例１８ 加熱膨張性黒鉛Ｂ（Ａ２）と三酸化アンチモン（Ｃ１）
を、表１２に示す難燃剤混合物の組成で混合した。

【０１５３】次に、低密度ポリエチレン（Ｅ４）１００
重量部に対して、得られた難燃剤混合物を表１２に示す
割合で、ダイ＝１５０℃、シリンダー＝１５０℃に設定
した同方向二軸押出機のホッパーに樹脂を、サイドフィ
ーダーに当該難燃剤混合物をそれぞれ投入し、溶融混練
により難燃性ペレットコンパウンドを作製した。得られ
たペレットコンパウンドを、ノズル＝１５０℃、シリン
ダー＝１５０℃に設定した射出成形機のホッパーに投入
し、実施例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍ
ｍの試験片を成形した。

【０１５４】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。これらの結果を表１２に
あわせて示す。これらの結果から明らかなように、加熱
膨張性黒鉛と三酸化アンチモンを樹脂に配合するのみで
は、成形品中で加熱膨張性黒鉛が破砕して難燃剤の分散
が悪く、且つ樹脂組成物の難燃性も満足できるものでは
なかった。

【０１５５】且つ樹脂組成物の難燃性も満足できるもの
ではなかった。

【０１５６】比較例１９ 加熱膨張性黒鉛Ａ（Ａ１）６７重量部に対して、三酸化
アンチモン（Ｂ１）３３重量部と粉末低密度ポリエチレ
ン（東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０２、水に
不溶）５重量部を混合し、実施例１と同様にして錠剤化
した。

【０１５７】次に、ポリプロピレン（Ｅ２）１００重量
部に対して、得られた難燃剤錠剤４０重量部を混合し、
得られた混合物を、ノズル＝２００℃、シリンダー＝２
００℃に設定した射出成形機のホッパーに投入し、実施
例２と同様にＵＬ９４垂直燃焼試験の厚み３ｍｍの試験
片を成形した。

【０１５８】得られた試験片の燃焼性、難燃性の不合格
率及び成形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度を実施例２と同
様にして測定した。また得られた難燃剤錠剤の強度を実
施例２と同様にして測定した。

【０１５９】ＵＬ９４垂直燃焼試験（厚み３ｍｍ）の結
果はｆａｉｌ、燃焼性試験の不合格率は２１／２５、成
形品中の加熱膨張性黒鉛の粒度（８０メッシュ篩い上）
は７８％であり、難燃剤錠剤の強度は×（破砕率２０重
量％以上）であった。

【０１６０】これらの結果から明らかなように、水溶性
高分子化合物のかわりに非水溶性の樹脂を配合しても、
成形品中で加熱膨張性黒鉛が破砕して難燃剤の分散が悪
く、且つ樹脂組成物の難燃性も満足できるものではなか
った。

【０１６１】以上の結果から明らかなように、本発明の
難燃剤錠剤は錠剤としての強度が強く、本発明の難燃剤
錠剤と樹脂とを直接混合して又は溶融混練して成形した
難燃性樹脂組成物及びその成形品は、それと同一組成の
加熱膨張性黒鉛と難燃助剤との溶融混練による難燃性樹
脂組成物と比較した場合、加熱膨張性黒鉛の破砕による
粒径の微細化が少なく、難燃剤の分散が良好で、且つ樹
脂組成物の難燃性にも優れることが分かる。また同等の
難燃性を示す加熱膨張性黒鉛と三酸化アンチモンの配合
量も、本発明の難燃剤錠剤の方が少ないことも分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC021 AC091 AE043 BA013 BB031 BB033 BB041 BB063 BB121 BB123 BB151 BC031 BC043 BC061 BD041 BE022 BG061 BK003 BN151 CC031 CD001 CF051 CF102 CF211 CG001 CH022 CK021 CK042 CL011 CL031 CP031 DA026 DA057 DE067 DE097 DE107 DE127 DE147 DE187 DH057 DK007 EW017 EW047 EW067 EW127 EW137 EW147 EW157 FB077 FB267 FD136 FD137 FD203

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 加熱膨張性黒鉛（Ａ）と水溶性高分子化
   合物（Ｂ）を含有してなる難燃剤錠剤。
2. 【請求項２】 加熱膨張性黒鉛（Ａ）１００重量部に対
   して、水溶性高分子化合物（Ｂ）を１〜３０重量部含有
   してなる請求項１に記載の難燃剤錠剤。
3. 【請求項３】 水溶性高分子化合物（Ｂ）が、ＪＩＳ
   Ｋ−７１９９に規定されるキャピラリーレオメーターに
   よる流れ特性試験方法において、ダイ径１．０ｍｍ、ダ
   イ長さ２０ｍｍ、流入各９０度のダイを用い、温度１９
   ０℃、せん断速度１２．１６ｓｅｃ^-1であるときの見掛
   けの溶融粘度が、２０００Ｐａ・ｓ未満の水溶性高分子
   化合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に
   記載の難燃剤錠剤。
4. 【請求項４】 水溶性高分子化合物（Ｂ）が、ポリオキ
   シアルキレングリコール樹脂、ポリオキシアルキレング
   リコールと２価カルボン酸とのエステル樹脂、ポリオキ
   シアルキレングリコールとイソシアネート化合物とを反
   応させて得られる樹脂、及びポリ酢酸ビニルのケン化樹
   脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上であること
   を特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の
   難燃剤錠剤。
5. 【請求項５】 加熱膨張性黒鉛（Ａ）、水溶性高分子化
   合物（Ｂ）及び難燃助剤（Ｃ）を含有してなる難燃剤錠
   剤。
6. 【請求項６】 加熱膨張性黒鉛（Ａ）１００重量部に対
   して、水溶性高分子化合物（Ｂ）を１〜３０重量部と難
   燃助剤（Ｃ）を１〜１５０重量部含有してなる請求項５
   に記載の難燃剤錠剤。
7. 【請求項７】 難燃助剤（Ｃ）が、赤リン、リン化合
   物、金属の酸化物又は複合酸化物、並びに金属の水酸化
   物からなる群より選ばれる１種又は２種以上であること
   を特徴とする請求項５又は請求項６のいずれかに記載の
   難燃剤錠剤。
8. 【請求項８】 請求項１乃至請求項７のいずれかに記載
   の難燃剤錠剤において、更に分散助剤（Ｄ）を含有して
   なる難燃剤錠剤。
9. 【請求項９】 分散助剤（Ｄ）の配合量が、加熱膨張性
   黒鉛（Ａ）、水溶性高分子化合物（Ｂ）及び分散助剤
   （Ｄ）の合計量の１〜２０重量％の範囲であることを特
   徴とする請求項８に記載の難燃剤錠剤。
10. 【請求項１０】 分散助剤（Ｄ）の融点又は軟化点が難
    燃剤錠剤を配合しようとする樹脂の加工温度以下であ
    り、なお且つ該樹脂の加工温度における分散助剤（Ｄ）
    の溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ未満であることを特徴とする
    請求項８又は請求項９に記載の難燃剤錠剤。
11. 【請求項１１】 分散助剤（Ｄ）が、芳香族性モノマー
    に由来する成分を有する炭化水素樹脂及びその水素添加
    樹脂、並びにワックスからなる群より選ばれる１種又は
    ２種以上であることを特徴とする請求項８乃至請求項１
    ０のいずれかに記載の難燃剤錠剤。
12. 【請求項１２】 樹脂１００重量部に対して、請求項１
    及至請求項１１のいずれかに記載の難燃剤錠剤を５〜６
    ０重量部配合することを特徴とする樹脂の難燃化方法。
13. 【請求項１３】 樹脂１００重量部に対して、請求項１
    及至請求項１１のいずれかに記載の難燃剤錠剤を５〜６
    ０重量部配合してなる難燃性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１３に記載の難燃性樹脂組成物
    を成形してなる難燃性樹脂組成物の成形品。