CN110943167A - 有机电致发光装置及其制造方法 - Google Patents

有机电致发光装置及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110943167A
CN110943167A CN201910873948.0A CN201910873948A CN110943167A CN 110943167 A CN110943167 A CN 110943167A CN 201910873948 A CN201910873948 A CN 201910873948A CN 110943167 A CN110943167 A CN 110943167A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic electroluminescent
electroluminescent device
host
substituted
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910873948.0A
Other languages
English (en)
Inventor
金旻更
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Display Co Ltd
Original Assignee
Samsung Display Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Display Co Ltd filed Critical Samsung Display Co Ltd
Publication of CN110943167A publication Critical patent/CN110943167A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本申请涉及有机电致发光装置及制造有机电致发光装置的方法，所述装置包括第一电极；在所述第一电极上的第二电极；以及在所述第一电极与所述第二电极之间的发射层，其中所述发射层包含由以下式1表示的第一主体和由以下式2‑1至式2‑5中的一个表示的第二主体：
Figure DDA0002203719390000011

Description

有机电致发光装置及其制造方法
相关申请的交叉引用
2018年9月21日向韩国知识产权局提交的并且题为“有机电致发光装置及其制造方法”的第10-2018-0113538号韩国专利申请通过援引整体并入本文。
技术领域
实施方案涉及有机电致发光装置及其制造方法。
背景技术
最近，正在积极地进行作为图像显示装置的有机电致发光显示装置的开发。与液晶显示装置不同，有机电致发光显示装置是自发光显示装置，其中从第一电极和第二电极注入的空穴和电子在发射层中复合，并且在发射层中的包含有机化合物的发光材料发射光以实现显示。
在有机电致发光装置至显示装置的应用中，可以降低驱动电压并且可以增加有机电致发光装置的发光效率和寿命。已经考虑稳定地实现这些特征的用于有机电致发光装置的材料的开发。
发明内容
可以通过提供有机电致发光装置来实现实施方案，所述有机电致发光装置包括第一电极；在所述第一电极上的第二电极；以及在所述第一电极与所述第二电极之间的发射层，其中所述发射层包含由以下式1表示的第一主体和由以下式2-1至式2-5中的一个表示的第二主体：
[式1]
Figure BDA0002203719370000021
Figure BDA0002203719370000023
在式1中，Ra至Rd各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的锗基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂芳基基团，“a”和“b”各自独立地为0至7的整数，并且“c”和“d”各自独立地为0至4的整数，在式2-1至式2-5中，X和Y各自独立地为NR1、CR2R3或SiR4R5，条件是X和Y中的一个为NR1，R1至R5和R11至R60各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的烃环、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂环。
可以通过提供制造有机电致发光装置的方法来实现实施方案，所述方法包括在第一电极上形成空穴传输区；在所述空穴传输区上形成包含第一主体、第二主体和掺杂剂的发射层；在所述发射层上形成电子传输区；以及在所述电子传输区上形成第二电极，其中所述第一主体由以下式1表示，以及所述第二主体由以下式2-1至式2-5中的任一个表示：
[式1]
Figure BDA0002203719370000031
Figure BDA0002203719370000032
Figure BDA0002203719370000041
在式1中，Ra至Rd各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的锗基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂芳基基团，“a”和“b”各自独立地为0至7的整数，并且“c”和“d”各自独立地为0至4的整数，在式2-1至式2-5中，X和Y各自独立地为NR1、CR2R3或SiR4R5，条件是X和Y中的一个为NR1，R1至R5和R11至R60各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的烃环、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂环。
附图说明
通过参考附图详细地描述示例性实施方案，特征对于本领域技术人员将是显而易见的，其中：
图1例示出根据实施方案的有机电致发光装置的横截面视图；
图2例示出根据实施方案的有机电致发光装置的横截面视图；
图3例示出根据实施方案的有机电致发光装置的横截面视图；以及
图4和图5例示出显示制造示例性实施方案的有机电致发光装置的方法的流程图。
具体实施方式
现在下文将参考附图更加全面地描述示例性实施方案；然而，它们可以以不同的形式实施并且不应解释为局限于本文阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案使得本公开内容将是透彻和完整的，并且会全面地将示例性实施方式传达给本领域技术人员。
在附图中，为了清楚起见，可以放大层和区的尺寸。相同的参考数字通篇指代相同的元件。
还应理解，当元件(或区、层、部件等)被称为在另一个元件“上”、与另一个元件“连接”或与另一个元件“结合”时，其可直接在另一个元件上/与另一个元件连接/与另一个元件结合，或者第三元件可以存在于其间。
术语“或者”和“和/或”包括可以被相关要素限定的一个或多于一个的组合。
应理解，尽管术语第一、第二等可以在本文用于描述不同的元件，但是这些元件不应受到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个元件。因此，在不背离本文的教导的情况下，第一元件可以被称为第二元件。类似地，第二元件可以被称为第一元件。如本文所用，单数形式旨在还包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
此外，术语“下”、“下方”、“上方”、“上”等用于解释附图中所示的元件之间的相关性。这些术语具有相对概念并且将基于附图中指示的方向进行解释。
应理解，本文使用的术语(包括技术术语和科学术语)具有与本领域技术人员通常理解的相同含义，除非另外定义。此外，在通常使用的词典中定义的术语应被解释为具有这样的含义，即，其符合与其相关技术理念的含义一致的含义，并且应在本文中被清楚地定义，除非另外解释为具有理想的或过于正式的含义。
还应理解，术语“包括(includes)”、“包括(including)”、“包含(comprises)”和/或“包含(comprising)”在用于本说明书时，规定所述的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在，但是不排除一个或多于一个的其他的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在或增添。
在下文，将参考附图解释根据实施方案的有机电致发光装置和制造实施方案的有机电致发光装置的方法。
图1至图3例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置的横截面视图。参考图1至图3，在实施方案的有机电致发光装置10中，第一电极EL1和第二电极EL2彼此相对地设置，并且在第一电极EL1与第二电极EL2之间，可以设置多个有机层。多个有机层可以包括空穴传输区HTR、发射层EML和电子传输区ETR。例如，根据实施方案的有机电致发光装置10可以包括按顺序层压的第一电极EL1、空穴传输区HTR、发射层EML、电子传输区ETR和第二电极EL2。
同时，当与图1相比时，图2示出实施方案的有机电致发光装置10的横截面视图，其中空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL和空穴传输层HTL，并且电子传输区ETR包括电子注入层EIL和电子传输层ETL。此外，当与图1相比时，图3示出实施方案的有机电致发光装置10的横截面视图，其中空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL、空穴传输层HTL和电子阻挡层EBL，并且电子传输区ETR包括电子注入层EIL、电子传输层ETL和空穴阻挡层HBL。
第一电极EL1具有导电性。可以使用金属合金或导电化合物形成第一电极EL1。第一电极EL1可以是阳极。在实施方式中，第一电极EL1可以是像素电极。第一电极EL1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第一电极EL1是透射电极，则第一电极EL1可以包含透明金属氧化物，例如氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)和氧化铟锡锌(ITZO)。如果第一电极EL1是半透反射电极或反射电极，则第一电极EL1可以包含Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti，其化合物，或其混合物(例如，Ag和Mg的混合物)。在实施方式中，第一电极EL1可以具有包括多个层的结构，所述多个层包括使用以上材料形成的反射层或半透反射层，以及使用ITO、IZO、ZnO或ITZO形成的透射导电层。例如，第一电极EL1可以包括ITO/Ag/ITO的三层结构。第一电极EL1的厚度可以为约
Figure BDA0002203719370000061
至约
Figure BDA0002203719370000062
例如，约
Figure BDA0002203719370000063
至约
Figure BDA0002203719370000064
空穴传输区HTR可以在第一电极EL1上。空穴传输区HTR可以包括空穴注入层HIL、空穴传输层HTL、空穴缓冲层(未示出)和电子阻挡层EBL中的至少一个。空穴传输区HTR的厚度可以为例如约
Figure BDA0002203719370000071
Figure BDA0002203719370000072
至约
Figure BDA0002203719370000073
空穴传输区HTR可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或包括使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
例如，空穴传输区HTR可以具有单层的结构(例如空穴注入层HIL或空穴传输层HTL)，或者可以具有使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层的结构。在实施方式中，空穴传输区HTR可以具有使用多种不同材料形成的单层的结构，或者从第一电极EL1层压的空穴注入层HIL/空穴传输层HTL、空穴注入层HIL/空穴传输层HTL/空穴缓冲层(未示出)、空穴注入层HIL/空穴缓冲层(未示出)、空穴传输层HTL/空穴缓冲层、或空穴注入层HIL/空穴传输层HTL/电子阻挡层EBL的结构。
可以使用各种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(Langmuir-Blodgett，LB)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(LITI)法)形成空穴传输区HTR。
空穴注入层HIL可以包含例如酞菁化合物，例如铜酞菁；N,N’-二苯基-N,N’-双-[4-(苯基-间甲苯基-氨基)-苯基]-联苯基-4,4’-二胺(DNTPD)、4,4’,4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)、4,4’,4”-三(N-(2-萘基)-N-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺(NPB)、含三苯胺的聚醚酮(TPAPEK)、4-异丙基-4’-甲基二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二吡嗪并[2,3-f:2’,3’-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(HAT-CN)等。
空穴传输层HTL可以进一步包含例如咔唑衍生物(例如N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑)、基于氟的衍生物、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)、基于三苯胺的衍生物(例如4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA))、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺(NPB)、4,4’-亚环己基双[N,N-双(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)、4,4’-双[N,N’-(3-甲苯基)氨基]-3,3’-二甲基联苯(HMTPD)、1,3-双(N-咔唑基)苯(mCP)等。
空穴传输区HTR的厚度可以为约
Figure BDA0002203719370000081
至约
Figure BDA0002203719370000082
例如，约
Figure BDA0002203719370000083
至约
Figure BDA0002203719370000084
空穴注入层HIL的厚度可以为例如约
Figure BDA0002203719370000085
至约
Figure BDA0002203719370000086
并且空穴传输层HTL的厚度可以为约
Figure BDA0002203719370000087
至约
Figure BDA0002203719370000088
例如，电子阻挡层EBL的厚度可以为约
Figure BDA0002203719370000089
至约
Figure BDA00022037193700000810
如果空穴传输区HTR、空穴注入层HIL、空穴传输层HTL和电子阻挡层EBL的厚度满足上述范围，则可以实现令人满意的空穴传输性质，而没有驱动电压的显著升高。
除了上述材料之外，空穴传输区HTR可以进一步包含电荷产生材料以改善导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区HTR中。电荷产生材料可以例如为p-掺杂剂。p-掺杂剂可以为醌衍生物、金属氧化物或含氰基基团的化合物中的一种。p-掺杂剂的实例可以包括醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ))、金属氧化物(例如氧化钨和氧化钼)。
如上所述，除了空穴注入层HIL和空穴传输层HTL之外，空穴传输区HTR可以进一步包括空穴缓冲层(未示出)和电子阻挡层EBL中的至少一种。空穴缓冲层(未示出)可以根据从发射层EML发射的光的波长来帮助补偿共振距离，并且增加发光效率。包含在空穴传输区HTR中的材料可以用作包含在空穴缓冲层(未示出)中的材料。电子阻挡层EBL是起到阻挡从电子传输区ETR至空穴传输区HTR的电子注入的作用的层。
发射层EML可以在空穴传输区HTR上。发射层EML可以具有约
Figure BDA00022037193700000811
至约
Figure BDA00022037193700000812
例如约
Figure BDA00022037193700000813
至约
Figure BDA00022037193700000814
的厚度。发射层EML可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含由以下式1表示的第一主体和由以下式2-1至式2-5中的一个表示的第二主体。
[式1]
Figure BDA0002203719370000091
在式1中，Ra至Rd可以各自独立地为例如氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的锗基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂芳基基团。
在式1中，“a”和“b”可以各自独立地为0至7的整数，并且“c”和“d”可以各自独立地为0至4的整数。如果“a”至“d”中的每一个为2或大于2的整数，则多个的Ra至Rd可以相同或不同。
在实施方式中，在式1中，“c”和“d”可以为0。在实施方式中，在式1中，Rc和Rd可以均为氢原子。
同时，在描述中，术语“取代或未取代的”对应于被至少一个取代基取代或未取代的，所述取代基选自由氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、氨基基团、甲硅烷基基团、氧基基团、硫基基团、亚磺酰基基团、磺酰基基团、羰基基团、硼基团、氧化膦基团、硫化膦基团、烷基基团、烯基基团、烷氧基基团、烃环、芳基基团和杂环基团组成的组。此外，取代基中的每一个可以是取代或未取代的。例如，联苯基基团可以解释为芳基基团或被苯基基团取代的苯基基团。
在描述中，卤素原子的实例可以包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
在描述中，烷基可以是直链、支链或环状类型。烷基的碳数可以为1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。烷基的实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等。
在描述中，烃环包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。烃环和杂环可以是单环或多环。
在描述中，烃环可以是衍生自脂肪族烃环的官能团或取代基、或者衍生自芳香族烃环的官能团或取代基。烃环中用于形成环的碳数可以为5至60。
在描述中，杂环可以是衍生自包含至少一个杂原子作为用于形成环的原子的杂环的官能团或取代基。杂环中用于形成环的碳数可以为2至60。杂环中用于形成环的杂原子数可以为1至20、1至15、或1至10，例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，并且所述杂原子可以为B、O、N、P、Si和S中的至少一个。
在描述中，芳基基团意指衍生自芳香族烃环的官能团或取代基。芳基基团可以为单环芳基基团或多环芳基基团。在芳基基团中用于形成环的碳数可以是6至30、6至20或6至15。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、六联苯基、苯并菲基、芘基、苯并荧蒽基、
Figure BDA0002203719370000101
基等。
在描述中，杂芳基基团可以包含B、O、N、P、Si和S中的至少一个作为杂原子。如果杂芳基基团包含两个或多于两个的杂原子，则两个或多于两个的杂原子可以相同或不同。杂芳基基团可以是单环杂环或多环杂环。用于形成杂芳基的环的碳数可以为2至30、2至20或2至10。用于形成杂芳基的环的杂原子数可以为1至15、1至12或1至10，例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。杂芳基基团的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、N-芳基咔唑基、N-杂芳基咔唑基、N-烷基咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并噻咯基、二苯并呋喃基等。
在描述中，甲硅烷基基团包括烷基甲硅烷基基团和芳基甲硅烷基基团。甲硅烷基基团的实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等。
在描述中，“-*”意指连接部分。
由式1表示的化合物可以由以下式1-1或式1-2表示。例如，包含在发射层EML中的第一主体可以包括至少一种以下式1-1或式1-2的化合物：
[式1-1]
Figure BDA0002203719370000111
[式1-2]
Figure BDA0002203719370000112
在式1-1和式1-2中，可以将关于式1的相同解释应用于Ra、Rb、“a”和“b”。
例如，在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含具有蒽核的第一主体。例如，在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含具有蒽核的第一主体，所述蒽核被两个取代或未取代的萘基基团取代。
在实施方式中，在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含以下化合物组1的化合物作为第一主体：
[化合物组1]
Figure BDA0002203719370000121
Figure BDA0002203719370000131
Figure BDA0002203719370000141
在化合物组1中示出的化合物H1-1至化合物H1-45中，“D”表示氘原子，“Ph”对应于苯基基团，并且“TMS”表示三甲基甲硅烷基基团。
在实施方案的有机电致发光装置10中，包含在发射层EML中的第二主体可以由以下式2-1至式2-5中的一个表示。
Figure BDA0002203719370000142
Figure BDA0002203719370000151
在式2-1至式2-5中，X和Y可以各自独立地为例如NR1、CR2R3或SiR4R5。在实施方式中，X和Y中的一个为NR1，并且其余或另一个为CR2R3或SiR4R5。在式2-1至式2-5中，R1至R5和R11至R60可以各自独立地为例如氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的烃环、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂环。
在实施方式中，R1至R5和R11至R60可以各自独立地为例如氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的烃环、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂环。
在实施方式中，R1至R5和R11至R60可以各自独立地为例如烷基基团，例如取代或未取代的甲基基团、取代或未取代的乙基基团、取代或未取代的丙基基团、取代或未取代的丁基基团、取代或未取代的戊基基团、取代或未取代的己基基团、取代或未取代的乙基己基基团、取代或未取代的庚基基团和取代或未取代的辛基基团。
在实施方式中，R1至R5和R11至R60可以各自独立地为例如芳基基团，例如取代或未取代的苯基基团、取代或未取代的萘基基团、取代或未取代的芴基基团、取代或未取代的联苯基基团、取代或未取代的菲基基团、取代或未取代的三联苯基基团、取代或未取代的芘基基团、取代或未取代的苝基基团、取代或未取代的螺二芴基基团、取代或未取代的荧蒽基基团、取代或未取代的
Figure BDA0002203719370000152
基基团和取代或未取代的苯并菲基基团。
在实施方式中，R1至R5和R11至R60中的至少一个可以为例如取代或未取代的杂环、或者取代或未取代的芳基胺基团，所述杂环包含氮原子作为用于形成环的原子。
在实施方式中，R1至R5和R11至R60中的至少一个可以为例如由以下H1至H110中的一个表示的基团。
Figure BDA0002203719370000161
Figure BDA0002203719370000171
在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含以下由式H2-1至式H2-12表示的化合物中的至少一种作为第二主体。在实施方式中，式2-1至式2-5可以由以下式H2-1至式H2-12中的任一个表示。
在实施方式中，式2-1可以由式H2-1至式H2-4中的任一个表示。在实施方式中，式2-2可以由式H2-5或式H2-6表示，并且式2-3可以由式H2-7或式H2-8表示。式2-4可以由式H2-9或式H2-10表示，并且式2-5可以由式H2-11或式H2-12表示。
Figure BDA0002203719370000181
在实施方式中，在式H2-1至式H2-12中，可以将关于式2-1至式2-5的相同解释应用于R1至R5和R11至R60。
在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以一起包含由式1表示的第一主体和由式2-1至式2-5中的任一个表示的第二主体。
例如，实施方案的有机电致发光装置10可以在发射层EML中包含第一主体和第二主体两者，并且当与单独使用第一主体或第二主体的情况相比时，可以保持优异的发射效率并且增加装置寿命。实施方案的有机电致发光装置10包含第一主体和第二主体两者，空穴和电子注入发射层EML中可以变得有利，并且可以改善发射层EML中的电荷平衡，从而实现低的驱动电压、高的发射效率和长的寿命特性。
在实施方式中，包含在发射层EML中的第一主体和第二主体可以产生激基复合物。由彼此具有不同性质的第一主体和第二主体的两个主体的混合主体材料产生的激基复合物可以具有新的能级，其不同于发射层EML中的第一主体和第二主体中的每一个的能级。例如，由第一主体和第二主体的混合主体材料产生的激基复合物可以具有新的三重态能级，其不同于第一主体和第二主体的三重态能级。
在实施方案的有机电致发光装置10中，在发射层EML中，第一主体的量可以大于第二主体的量。例如，在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含50:40至80:10的重量比的第一主体和第二主体。在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML包含50:40至80:10的重量比的第一主体和第二主体，以保持优异的发射效率并且改善装置寿命特性。
在实施方案的有机电致发光装置10中，除了第一主体和第二主体之外，发射层EML可以进一步包含掺杂剂。在实施方式中，发射层EML可以包含59:41至95:5的重量比的主体和掺杂剂。例如，主体的总重量可以大于掺杂剂的重量，并且当与主体和掺杂剂的总量相比时，如果掺杂剂的量为至少约5％，则可以显示出适当的发射性质。在实施方式中，主体和掺杂剂的重量比可以为59:41至95:5。
在这种情况下，主体的量对应于第一主体和第二主体的总量。例如，发射层EML可以包含59:41至95:5的重量比的第一主体和第二主体的总和以及掺杂剂。
在实施方式中，如果第一主体和第二主体的总和相对于掺杂剂的重量比固定为90:10，则第一主体:第二主体:掺杂剂的重量比可以为50:40:10至80:10:10。
在实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以发射磷光。在实施方式中，除了第一主体和第二主体之外，发射层EML可以进一步包含磷光掺杂剂。
在实施方式中，发射层EML可以包含金属络合物作为磷光掺杂剂，所述金属络合物包含铱(Ir)、铂(Pt)、锇(Os)、金(Au)、钯(Pd)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)或铥(Tm)。例如，磷光掺杂剂可以是金属络合物，所述金属络合物包含铱(Ir)、锇(Os)、铂(Pt)或钯(Pd)作为中心原子。在实施方式中，铱(III)双(4,6-二氟苯基吡啶根合-N,C2’)吡啶甲酸盐(FIrpic)、双(2,4-二氟苯基吡啶根合)-四(1-吡唑基)硼酸铱(III)(Fir6)或铂八乙基卟啉(PtOEP)可以用作磷光掺杂剂。
实施方案的有机电致发光装置10的发射层EML可以发射绿色波长区中的光。在实施方式中，发射层EML可以发射蓝光或红光。
实施方案的有机电致发光装置10的发射层EML可以是绿色磷光发射层。例如，实施方案的有机电致发光装置10的发射层EML可以包含由式1表示的第一主体、由式2-1至式2-5中的任一个表示的第二主体、以及由以下D1至D3中的任一个表示的磷光掺杂剂，并且可以发射绿色磷光。
Figure BDA0002203719370000201
在实施方式中，实施方案的有机电致发光装置10可以包括多个发射层。可以逐个地层压并提供多个发射层。在实施方式中，有机电致发光装置10包括多个发射层并且可以发射白光。包括多个发射层的有机电致发光装置可以是具有串联结构的有机电致发光装置。多个发射层中的至少一个发射层可以包含由式1表示的第一主体、由式2-1至式2-5中的任一个表示的第二主体、和掺杂剂，如上所描述。
在图1至图3中示出的实施方案的有机电致发光装置10中，电子传输区ETR可以在发射层EML上。电子传输区ETR可以包括空穴阻挡层HBL、电子传输层ETL和电子注入层EIL中的至少一个。
电子传输区ETR可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
例如，电子传输区ETR可以具有电子注入层EIL或电子传输层ETL的单层结构，或者使用电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。在实施方式中，电子传输区ETR可以具有含有多种不同材料的单层结构，或者从发射层EML层压的电子传输层ETL/电子注入层EIL、或空穴阻挡层HBL/电子传输层ETL/电子注入层EIL的结构。电子传输区ETR的厚度可以为例如约
Figure BDA0002203719370000211
至约
Figure BDA0002203719370000212
可以使用各种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(LB)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(LITI)法)形成电子传输区ETR。
如果电子传输区ETR包括电子传输层ETL，则电子传输区ETR可以包含基于蒽的化合物。电子传输层可以包含例如三(8-羟基喹啉根合)铝(Alq3)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、2,4,6-三(3’-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(N-苯基苯并咪唑-1-基)苯基)-9,10-二萘基蒽、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(TAZ)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑(NTAZ)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(tBu-PBD)、双(2-甲基-8-喹啉根合-N1,O8)-(1,1’-联苯-4-根合)铝(BAlq)、双(苯并喹啉-10-根合)铍(Bebq2)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)、或其混合物。电子传输层ETL的厚度可以为约
Figure BDA0002203719370000213
至约
Figure BDA0002203719370000214
例如约
Figure BDA0002203719370000215
至约
Figure BDA0002203719370000216
如果电子传输层ETL的厚度满足上述范围，可以获得令人满意的电子传输性质，而没有驱动电压的显著升高。
如果电子传输区ETR可以包括电子注入层EIL，则电子传输区ETR可以包含LiF、8-羟基喹啉根合-锂(LiQ)、Li2O、BaO、NaCl、CsF、镧系金属(例如Yb)或金属卤化物(例如RbCl和RbI)。电子注入层EIL还可以使用电子传输材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成。有机金属盐可以是具有约4eV或大于4eV的能带隙的材料。特别地，有机金属盐可以包括例如金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐或金属硬脂酸盐。电子注入层EIL的厚度可以为约
Figure BDA0002203719370000217
至约
Figure BDA0002203719370000218
例如约
Figure BDA0002203719370000219
至约
Figure BDA00022037193700002110
如果电子注入层EIL的厚度满足上述范围，可以获得令人满意的电子注入性质，而没有引起驱动电压的显著升高。
电子传输区ETR可以包括如上所述的空穴阻挡层HBL。空穴阻挡层HBL可以包含例如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)中的至少一种。
第二电极EL2可以在电子传输区ETR上。第二电极EL2可以是公共电极或阳极。第二电极EL2可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第二电极EL2为透射电极，则第二电极EL2可以包含透明金属氧化物，例如，ITO、IZO、ZnO、ITZO等。
如果第二电极EL2是半透反射电极或反射电极，则第二电极EL2可以包含Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti，其化合物或其混合物(例如，Ag和Mg的混合物)。第二电极EL2可以具有多层结构，所述多层结构包括使用上述材料形成的反射层或半透反射层和使用ITO、IZO、ZnO、ITZO等形成的透明导电层。
在实施方式中，第二电极EL2可以连接辅助电极。如果第二电极EL2连接辅助电极，则第二电极EL2的电阻可以减小。
在实施方式中，在实施方案的有机电致发光装置10的第二电极EL2上，可以进一步设置封盖层(未示出)。封盖层(未示出)可以包含例如α-NPD、NPB、TPD、m-MTDATA、Alq3、CuPc、N4,N4,N4',N4'-四(联苯-4-基)联苯-4,4'-二胺(TPD15)、4,4',4"-三(咔唑-9-基)三苯基胺(TCTA)、N,N'-双(萘-1-基)等。
在根据实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以一起包含两个不同的主体材料，并且当与使用单个主体的情况相比时，可以显示出改善的发射效率和寿命性质。例如，实施方案的有机电致发光装置10可以在发射层EML中包含由式1表示的蒽衍生物的第一主体和由式2-1至式2-5中的任一个表示的包括吡咯烷的稠合多环化合物的第二主体，并且当与使用第一主体和第二主体中的单个主体的情况相比时，可以显示出较低的驱动电压、改善的发射效率和长的寿命特性。
图4和图5例示出显示制造根据示例性实施方案的有机电致发光装置的方法的流程图。在以下制造实施方案的有机电致发光装置的方法的解释中，将不详细地解释有机电致发光装置的每个有机层，并且将仅解释制造步骤。以上解释的实施方案的有机电致发光装置的相同解释将应用于通过制造实施方案的有机电致发光装置的方法制造的有机电致发光装置的每个有机层。
参考图4，制造实施方案的有机电致发光装置的方法可以包括形成第一电极(S100)，在第一电极上形成空穴传输区(S200)，在空穴传输区上形成包含第一主体、第二主体和掺杂剂的发射层(S300)，在发射层上形成电子传输区(S400)，以及形成第二电极(S500)。
在实施方式中，在形成发射层(S300)中，发射层可以包含由以下式1表示的第一主体和由以下式2-1至式2-5中的一个表示的第二主体：
[式1]
Figure BDA0002203719370000231
Figure BDA0002203719370000232
Figure BDA0002203719370000241
在式1中，Ra至Rd可以各自独立地为例如氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的锗基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂芳基基团，“a”和“b”可以各自独立地为例如0至7的整数，并且“c”和“d”可以各自独立地为例如0至4的整数。
在式2-1至式2-5中，X和Y可以各自独立地为例如NR1、CR2R3或SiR4R5。在实施方式中，X和Y中的一个为NR1，并且其余或另一个为CR2R3或SiR4R5。R1至R5和R11至R60可以各自独立地为例如氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的烃环、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂环。
关于以上解释的实施方案的有机电致发光装置的相同解释可以应用于包含在发射层中的第一主体和第二主体。
在制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，发射层可以包含掺杂剂连同第一主体和第二主体，并且在这种情况下，掺杂剂可以是磷光掺杂剂。例如，掺杂剂可以是绿色磷光掺杂剂。
在实施方式中，在形成发射层(S300)中，掺杂剂可以包括以下D1至D3中的一种。
Figure BDA0002203719370000251
可以使用沉积工艺提供参考图1至图3解释的有机电致发光装置10的金属层和有机层中的每一个，例如第一电极EL1、第二电极EL2、空穴传输区HTR、发射层EML和电子传输区ETR。
例如，在参考图4解释的制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，可以使用沉积工艺进行形成第一电极(S100)，在第一电极上形成空穴传输区(S200)，在空穴传输区上形成包含第一主体、第二主体和掺杂剂的发射层(S300)，在发射层上形成电子传输区(S400)，以及形成第二电极(S500)。
在实施方式中，参考图5，在制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，形成发射层(S300)可以包括混合第一主体和第二主体以制备混合主体(S310)，以及共沉积混合主体和掺杂剂(S320)。
例如，在制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，可以通过在沉积工艺之前预先混合第一主体和第二主体以提供具有混合主体的一个源，并且然后将从一个源供应的混合主体与掺杂剂共沉积，从而进行形成发射层(S300)。在实施方式中，在混合主体中，可以以50:40至80:10的重量比包含第一主体和第二主体。
在实施方式中，在与参考图5的解释不同的制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，可以通过分别将第一主体和第二主体供应至不同的源，并且然后共沉积第一主体、第二主体和掺杂剂来进行形成发射层(S300)，所述第一主体、第二主体和掺杂剂在一个步骤中分别从不同的源供应。在这种情况下，所供应的第一主体和第二主体的重量比可以为50:40至80:10。
在制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，第一主体和第二主体相对于掺杂剂可以具有59:41至95:5的重量比。例如，包括第一主体和第二主体的混合物主体相对于掺杂剂的重量比可以为59:41至95:5。
在制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，在形成发射层期间包含由式1表示的第一主体、由式2-1至式2-5中的一个表示的第二主体和掺杂剂，并且可以提供具有低的驱动电压、高的效率和长的寿命特性的有机电致发光装置。
提供以下实施例和比较例以便突出一个或多于一个的实施方案的特性，但应理解，实施例和比较例不解释为限制实施方案的范围，比较例也不解释为在实施方案的范围外。此外，应理解，实施方案不局限于实施例和比较例中描述的特定细节。
[实施例]
1.有机电致发光装置的制造
通过以下描述的方法制造实施例和比较例的有机电致发光装置。
在玻璃衬底上，将具有约
Figure BDA0002203719370000261
的厚度的ITO图案化，用异丙醇和超纯水洗涤，用超声波清洁，暴露于UV约30分钟，并且用臭氧处理。然后，将2-TNATA沉积至约
Figure BDA0002203719370000262
的厚度以形成空穴注入层，且将NBP沉积至约
Figure BDA0002203719370000263
的厚度以形成空穴传输层。
在空穴传输层上，共沉积主体和掺杂剂以形成具有约
Figure BDA0002203719370000264
的厚度的发射层。通过改变在发射层中使用的主体，制造实施例1至实施例8和比较例1至比较例6的有机电致发光装置。在实施例1至实施例8和比较例1至比较例6的发射层中，将绿色磷光掺杂剂(D1)用作掺杂剂，并且将主体和掺杂剂以90:10的重量比共沉积。
在实施例1至实施例8中，包含由式1表示的第一主体和由式2-1至式2-5中的任一个表示的第二主体两者。在比较例1和比较例2中，仅使用第一主体，在比较例3和比较例4中，仅使用第二主体，并且在比较例5和比较例6中，使用两种主体材料，但主体的组合不同于实施例中使用的那些。
实施例和比较例中使用的主体材料的组合列于以下表1中。
[表1]
装置制造例 第一主体 第二主体
实施例1 H1-3 H2-A
实施例2 H1-3 H2-A
实施例3 H1-3 H2-A
实施例4 H1-3 H2-A
实施例5 H1-8 H2-B
实施例6 H1-8 H2-B
实施例7 H1-8 H2-B
实施例8 H1-8 H2-B
比较例1 H1-3 -
比较例2 H1-8 -
比较例3 - H2-A
比较例4 - H2-B
比较例5 C1-1 H2-A
比较例6 H1-3 C2-2
实施例和比较例中使用的掺杂剂D1示于以下。
Figure BDA0002203719370000271
此外，实施例和比较例中使用的第一主体化合物和第二主体化合物示于以下。
Figure BDA0002203719370000281
在(使用如表1中所示的实施例1至实施例8和比较例1至比较例6的各主体组合形成的)发射层上，将Alq3沉积至约
Figure BDA0002203719370000282
的厚度以形成电子传输层。然后，使用铝(Al)形成第二电极至约
Figure BDA0002203719370000283
的厚度。
用于实施例和比较例的有机电致发光装置的制造的空穴注入层和空穴传输层的材料示于以下。
Figure BDA0002203719370000284
2.有机电致发光装置的性质的评价
在表2中，示出实施例1至实施例8和比较例1至比较例6的有机电致发光装置的评价结果。在表2中，对于由此制造的有机电致发光装置，示出在8mA/cm2的电流密度下的发射效率，以及对应于使亮度从亮度9,000nit标准降低至90％程度所需时间的寿命(T90)。
[表2]
Figure BDA0002203719370000291
参考表2的结果，包括包含由式1表示的第一主体和由式2-1至式2-5中的任一个表示的第二主体两者的发射层的实施例1至实施例8的效率和寿命特性优于使用单个主体的比较例1至比较例4。此外，实施例1至实施例8的有机电致发光装置的发射效率优于比较例5和比较例6，比较例5和比较例6使用两种主体，但使用与实施例不同的主体组合。
参考实施例1至实施例8和比较例1至比较例4的结果，实施例的有机电致发光装置包括一起在发射层中的第一主体和第二主体，并且一个主体的缺陷由另一个主体补偿以显示出协同作用。因此，当与包含单个主体的情况相比时，同时实现了更好的发射效率和寿命特性。
在实施方案的有机电致发光装置和制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，发射层可以包含具有不同性质的第一主体和第二主体一起作为发射层的材料，并且第一主体和第二主体可以形成激基复合物。例如，第一主体和第二主体可以在实施方案的有机电致发光装置中形成激基复合物，并且空穴和电子可以容易地注入发射层中。因此，可以减小驱动电压，可以增加电荷平衡，并且可以增加空穴和电子在发射层中的复合概率，从而显示出增加的发射效率。此外，通过发射层中的空穴和电子的复合，可以实现足够的光发射，可以缓和在发射层与另一个有机层的界面处的恶化，并且因此，可以增加装置寿命。
此外，在制造实施方案的有机电致发光装置的方法中，第一主体和第二主体可以与掺杂剂共沉积以形成发射层，并且因此，第一主体和第二主体可以均匀地分布在发射层中。因此，来自整个发射层的发光品质可以是均匀的。
参考如表2中的实施例1至实施例8和比较例5或比较例6的结果，当与使用另两种主体材料的组合的情况相比时，其中使用由式1表示的第一主体材料和由式2-1至式2-5中的任一个表示的第二主体材料的组合的情况显示出改善的发光效率性质。
实施方案的有机电致发光装置可以在发射层中包含两种不同的主体材料，并且可以显示出改善的装置性质，包括低的驱动电压、长的寿命和高的效率。
根据制造实施方案的有机电致发光装置的方法，可以形成包含两种不同的主体材料的发射层，并且因此，可以实现改善的装置性质。
一个或多于一个的实施方案可以提供具有改善的发射效率和装置寿命的有机电致发光装置。
一个或多于一个的实施方案可以提供制造具有改善的发射效率和装置寿命的有机电致发光装置的方法。
本文已经公开了示例性实施方案，并且尽管采用了具体的术语，但仅以一般性和描述性的意义使用和解释它们，并且不是为了限制目的。在某些情况下，正如对本申请提交之前本领域的普通技术人员显而易见的，关于特定实施方案描述的特征、特性和/或要素可以单独使用或与关于其他实施方案描述的特征、特性和/或要素组合使用，除非另外明确指明。因此，本领域技术人员应理解，在不背离权利要求所阐述的本发明的主旨和范围的情况下，可以进行形式和细节的各种改变。

Claims (15)

1.有机电致发光装置，包括：
第一电极；
在所述第一电极上的第二电极；以及
在所述第一电极与所述第二电极之间的发射层，
其中所述发射层包含：
由以下式1表示的第一主体，以及
由以下式2-1至式2-5中的一个表示的第二主体：
[式1]
Figure FDA0002203719360000011
Figure FDA0002203719360000012
Figure FDA0002203719360000021
在式1中，
Ra至Rd各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的锗基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂芳基基团，
“a”和“b”各自独立地为0至7的整数，以及
“c”和“d”各自独立地为0至4的整数，
在式2-1至式2-5中，
X和Y各自独立地为NR1、CR2R3或SiR4R5，条件是X和Y中的一个为NR1，
R1至R5和R11至R60各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的6个至30个环碳原子的烃环、或者取代或未取代的2个至30个环碳原子的杂环。
2.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中在所述发射层中，所述第一主体的量大于所述第二主体的量。
3.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述第一主体和所述第二主体的重量比为50:40至80:10。
4.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述第一主体和所述第二主体形成激基复合物。
5.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述由式1表示的化合物由以下式1-1或式1-2表示：
[式1-1]
Figure FDA0002203719360000031
[式1-2]
Figure FDA0002203719360000032
其中，在式1-1和式1-2中，Ra、Rb、“a”和“b”被定义为与式1的那些相同。
6.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述第一主体为以下化合物组1的化合物：
[化合物组1]
Figure FDA0002203719360000033
Figure FDA0002203719360000041
Figure FDA0002203719360000051
Figure FDA0002203719360000061
7.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述由式2-1至式2-5中的一个表示的第二主体由以下式H2-1至式H2-12中的一个表示：
Figure FDA0002203719360000062
Figure FDA0002203719360000071
其中，在式H2-1至式H2-12中，R1至R5和R11至R60被定义为与式2-1至式2-5的那些相同。
8.如权利要求7所述的有机电致发光装置，其中R1至R5和R11至R60中的至少一个为由以下H1至H110中的一个表示的基团：
Figure FDA0002203719360000072
Figure FDA0002203719360000081
9.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中：
所述发射层还包含掺杂剂，以及
所述第一主体和所述第二主体两者相对于所述掺杂剂的重量比为59:41至95:5。
10.如权利要求9所述的有机电致发光装置，其中所述掺杂剂为包含Ir、Os、Pt或Pd作为中心原子的金属络合物。
11.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述发射层还包含由以下D1至D3中的一个表示的磷光掺杂剂：
Figure FDA0002203719360000091
12.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述发射层发射磷光。
13.如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述发射层发射绿色波长区中的光。
14.制造权利要求1至13中任一项所述的有机电致发光装置的方法，所述方法包括：
在第一电极上形成空穴传输区；
在所述空穴传输区上形成包含第一主体、第二主体和掺杂剂的发射层；
在所述发射层上形成电子传输区；以及
在所述电子传输区上形成第二电极。
15.如权利要求14所述的制造有机电致发光装置的方法，其中所述发射层的形成包括：
混合所述第一主体和所述第二主体以制备混合主体；以及
共沉积所述混合主体和所述掺杂剂。
CN201910873948.0A 2018-09-21 2019-09-17 有机电致发光装置及其制造方法 Pending CN110943167A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180113538A KR20200034861A (ko) 2018-09-21 2018-09-21 유기 전계 발광 소자 및 그 제조 방법
KR10-2018-0113538 2018-09-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110943167A true CN110943167A (zh) 2020-03-31

Family

ID=67997401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910873948.0A Pending CN110943167A (zh) 2018-09-21 2019-09-17 有机电致发光装置及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11522135B2 (zh)
EP (1) EP3627579B1 (zh)
JP (1) JP7406330B2 (zh)
KR (1) KR20200034861A (zh)
CN (1) CN110943167A (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210077690A (ko) 2018-10-16 2021-06-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자 및 전자 기기
WO2021246762A1 (ko) * 2020-06-01 2021-12-09 주식회사 엘지화학 조성물, 증착소스, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 및 이의 제조방법
CN117616909A (zh) * 2021-06-25 2024-02-27 出光兴产株式会社 用于有机电致发光元件的混合粉体及其制造方法、使用了该混合粉体的机电致发光元件的制造方法、该混合粉体中的化合物的选择方法、和用于真空蒸镀的组合物
KR20240026920A (ko) * 2021-06-25 2024-02-29 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 혼합 분체 및 상기 혼합 분체를 이용한 유기 일렉트로루미네센스 소자의 제조 방법
WO2024014813A1 (ko) * 2022-07-11 2024-01-18 (주)피엔에이치테크 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104795503A (zh) * 2014-01-16 2015-07-22 三星显示有限公司 有机发光装置
US20150325798A1 (en) * 2014-05-12 2015-11-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting devices
US20160118590A1 (en) * 2014-09-24 2016-04-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting devices
US20160133852A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN106905955A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 三星显示有限公司 有机发光装置

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110009920A (ko) 2009-07-23 2011-01-31 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101352438B1 (ko) 2009-12-29 2014-01-20 에스에프씨 주식회사 호스트 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
JP5834872B2 (ja) 2011-12-14 2015-12-24 セイコーエプソン株式会社 発光素子、発光装置、表示装置および電子機器
DE102013112000A1 (de) 2012-11-08 2014-05-08 Lg Display Co., Ltd. Organische Lichtemitteranzeigevorrichtung
KR20150130224A (ko) 2014-05-13 2015-11-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
TWI666803B (zh) * 2014-09-17 2019-07-21 日商日鐵化學材料股份有限公司 有機電場發光元件及其製造方法
KR20160034527A (ko) 2014-09-19 2016-03-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102417122B1 (ko) 2014-11-12 2022-07-06 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11322705B2 (en) 2015-04-17 2022-05-03 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR101778046B1 (ko) 2015-08-17 2017-09-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102427671B1 (ko) * 2015-09-07 2022-08-02 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170047653A (ko) 2015-10-23 2017-05-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170052820A (ko) * 2015-11-04 2017-05-15 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10636977B2 (en) 2017-04-14 2020-04-28 Feng-wen Yen Light emitting material for organic electroluminescence device
KR20200061472A (ko) * 2018-11-23 2020-06-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR20200069445A (ko) * 2018-12-06 2020-06-17 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20200110578A (ko) * 2019-03-15 2020-09-24 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함한 표시 장치
KR102275039B1 (ko) * 2019-10-08 2021-07-08 엘티소재주식회사 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104795503A (zh) * 2014-01-16 2015-07-22 三星显示有限公司 有机发光装置
US20150325798A1 (en) * 2014-05-12 2015-11-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting devices
US20160118590A1 (en) * 2014-09-24 2016-04-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting devices
US20160133852A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN106905955A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 三星显示有限公司 有机发光装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200034861A (ko) 2020-04-01
US11522135B2 (en) 2022-12-06
EP3627579A1 (en) 2020-03-25
JP2020053683A (ja) 2020-04-02
JP7406330B2 (ja) 2023-12-27
EP3627579B1 (en) 2022-04-27
US20200098993A1 (en) 2020-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102472168B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
KR102556834B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
JP7406330B2 (ja) 有機電界発光素子及びその製造方法
CN111525039A (zh) 有机电致发光器件
CN112599684A (zh) 有机电致发光器件
JP2021054809A (ja) 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用化合物
KR20200107028A (ko) 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
CN111285889A (zh) 有机电致发光器件和用于有机电致发光器件的多环化合物
CN113346034A (zh) 有机电致发光器件
CN111793028A (zh) 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的化合物
CN111180598A (zh) 有机电致发光器件
CN111196780A (zh) 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的化合物
KR20210038761A (ko) 유기 전계 발광 소자
CN110551131A (zh) 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的稠合环状化合物
CN113801655A (zh) 有机电致发光装置
CN112194671A (zh) 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的稠合多环化合物
CN112151684A (zh) 有机电致发光器件和用于有机电致发光器件的多环化合物
JP2019112390A (ja) 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用含窒素化合物
JP7446793B2 (ja) 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用多環化合物
CN111224003A (zh) 有机电致发光装置
KR20180007357A (ko) 유기 전계 발광 소자
KR20210055589A (ko) 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
CN112786816A (zh) 有机电致发光装置和用于有机电致发光装置的多环化合物
KR20210136223A (ko) 유기 발광 소자, 유기 발광 소자용 가교제 화합물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
CN107123748B (zh) 有机发光装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination