CN110546781A - 发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种亮度寿命优异的发光元件。一种发光元件,其具有阳极、阴极、设置于阳极和阴极之间的第一有机层、以及设置于阳极和阴极之间的第二有机层,第一有机层为含有式(C‑1)所示化合物的层,第二有机层为含有式(C‑1)所示化合物和交联材料的交联体的层。[式中,环R1C及环R2C表示芳香族烃环或芳香族杂环。RC表示氧原子、硫原子或式(C’‑1)所示的基团。][式中,环R3C及环R4C表示芳香族烃环或芳香族杂环。RC′表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子。]

Description

发光元件
技术领域
本发明涉及发光元件。
背景技术
有机电致发光元件等发光元件能够适合地用于显示器及照明的用途。例如,专利文献1记载了一种发光元件,其具有仅由交联材料的交联体组成的第二有机层以及含有化合物(HO)和金属络合物(BO)的第一有机层。
[化1]
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2015/159744号
发明内容
发明要解决的课题
但是,上述发光元件的亮度寿命未必充分。因此,本发明的目的在于,提供一种亮度寿命优异的发光元件。
用于解决课题的方法
本发明提供以下的[1]~[15]。
[1]一种发光元件,其具有:阳极、阴极、设置于阳极和阴极之间的第一有机层、以及设置于阳极和阴极之间的第二有机层,
第一有机层为含有式(C-1)所示化合物的层,
第二有机层为含有式(C-1)所示化合物和交联材料的交联体的层。
[化2]
[式中,
环R1C及环R2C各自独立地表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基。在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
RC表示氧原子、硫原子或式(C’-1)所示的基团。]
[化3]
[式中,
环R3C及环R4C各自独立地表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基。在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
RC′表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子。]
[2]根据[1]所述的发光元件,其中,上述第一有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物及上述第二有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-1)所示的化合物或式(C-2-2)所示的化合物。
[化4]
[式中,
RC′表示与上文相同的含义。
RC″表示氧原子或硫原子。
E11C、E12C、E13C、E14C、E21C、E22C、E23C、E24C、E31C、E32C、E33C、E34C、E41C、E42C、E43C及E44C各自独立地表示氮原子或碳原子。
环R1C′、环R2C′、环R3C′及环R4C′各自独立地表示苯环、吡啶环或二氮杂苯环。
R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。
在E11C为氮原子的情况下,R11C不存在。在E12C为氮原子的情况下,R12C不存在。在E13C为氮原子的情况下,R13C不存在。在E14C为氮原子的情况下,R14C不存在。在E21C为氮原子的情况下,R21C不存在。在E22C为氮原子的情况下,R22C不存在。在E23C为氮原子的情况下,R23C不存在。在E24C为氮原子的情况下,R24C不存在。在E31C为氮原子的情况下,R31C不存在。在E32C为氮原子的情况下,R32C不存在。在E33C为氮原子的情况下,R33C不存在。在E34C为氮原子的情况下,R34C不存在。在E41C为氮原子的情况下,R41C不存在。在E42C为氮原子的情况下,R42C不存在。在E43C为氮原子的情况下,R43C不存在。在E44C为氮原子的情况下,R44C不存在。
R11C与R12C、R12C与R13C、R13C与R14C、R14C与R34C、R34C与R33C、R33C与R32C、R32C与R31C、R31C与R41C、R41C与R42C、R42C与R43C、R43C与R44C、R44C与R24C、R24C与R23C、R23C与R22C、R22C与R21C、以及R21C与R11C任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
[3]根据[2]所述的发光元件,其中,上述第一有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物及上述第二有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-1)所示的化合物,
上述式(C-2-1)所示的化合物为式(C-3-1)所示的化合物。
[化5]
[式中,RC′、R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C表示与上文相同的含义。]
[4]根据[2]所述的发光元件,其中,上述第一有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物及上述第二有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-2)所示的化合物,
上述式(C-2-2)所示的化合物为式(C-3-2)所示的化合物。
[化6]
[式中,RC″、R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C表示与上文相同的含义。]
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的发光元件,其中,上述第一有机层为还含有磷光发光性化合物的层,
上述磷光发光性化合物为式(1)所示的磷光发光性化合物。
[化7]
[式中,
M表示钌原子、铑原子、钯原子、铱原子或铂原子。
n1表示1以上的整数,n2表示0以上的整数。其中,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1+n2为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n1+n2为2。
E1及E2各自独立地表示碳原子或氮原子。其中,E1及E2中的至少一者为碳原子。在E1及E2存在有多个的情况下,它们各自相同或不同。
环L1表示芳香族杂环,该芳香族杂环任选具有取代基。在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。在存在多个环L1的情况下,它们相同或不同。
环L2表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基。在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。在存在多个环L2的情况下,它们相同或不同。
环L1任选具有的取代基与环L2任选具有的取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
A1-G1-A2表示阴离子性的二齿配体。A1及A2各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子,这些原子任选为构成环的原子。G1表示单键、或者与A1及A2一起构成二齿配体的原子团。在存在多个A1-G1-A2的情况下,它们相同或不同。]
[6]根据[5]所述的发光元件,其中,上述式(1)所示的磷光发光性化合物为式(1-B)所示的磷光发光性化合物。
[化8]
[式中,
M、n1、n2及A1-G1-A2表示与上文相同的含义。
E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及E24B各自独立地表示氮原子或碳原子。在E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及E24B存在有多个的情况下,它们各自相同或不同。在E11B为氮原子的情况下,R11B不存在。在E12B为氮原子的情况下,R12B不存在。在E13B为氮原子的情况下,R13B不存在。在E14B为氮原子的情况下,R14B不存在。在E21B为氮原子的情况下,R21B不存在。在E22B为氮原子的情况下,R22B不存在。在E23B为氮原子的情况下,R23B不存在。在E24B为氮原子的情况下,R24B不存在。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及R24B各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。在R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及R24B存在有多个的情况下,它们各自相同或不同。R11B与R12B、R12B与R13B、R13B与R14B、R11B与R21B、R21B与R22B、R22B与R23B、以及R23B与R24B任选各自键合并与各自所键合的原子一起形成环。
环L1B表示吡啶环或二氮杂苯环。
环L2B表示苯环、吡啶环或二氮杂苯环。]
[7]根据[6]所述的发光元件,其中,上述式(1-B)所示的磷光发光性化合物为式(1-B1)所示的磷光发光性化合物、式(1-B2)所示的磷光发光性化合物、式(1-B3)所示的磷光发光性化合物、式(1-B4)所示的磷光发光性化合物或式(1-B5)所示的磷光发光性化合物。
[化9]
[式中,
M、n1、n2、A1-G1-A2、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及R24B表示与上文相同的含义。
n11及n12各自独立地表示1以上的整数。其中,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n11+n12为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n11+n12为2。
R15B、R16B、R17B及R18B各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。在R15B、R16B、R17B及R18B存在有多个的情况下,它们各自相同或不同。R13B与R15B、R15B与R16B、R16B与R17B、R17B与R18B、以及R18B与R21B任选各自键合并与各自所键合的原子一起形成环。]
[8]根据[5]所述的发光元件,其中,上述式(1)所示的磷光发光性化合物为式(1-A)所示的磷光发光性化合物。
[化10]
[式中,
M、n1、n2、E1及A1-G1-A2表示与上文相同的含义。
E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及E24A各自独立地表示氮原子或碳原子。在E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及E24A存在有多个的情况下,它们各自相同或不同。在E11A为氮原子的情况下,R11A任选存在或不存在。在E12A为氮原子的情况下,R12A任选存在或不存在。在E13A为氮原子的情况下,R13A任选存在或不存在。在E21A为氮原子的情况下,R21A不存在。在E22A为氮原子的情况下,R22A不存在。在E23A为氮原子的情况下,R23A不存在。在E24A为氮原子的情况下,R24A不存在。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。在R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A存在有多个的情况下,它们各自相同或不同。R11A与R12A、R12A与R13A、R11A与R21A、R21A与R22A、R22A与R23A、以及R23A与R24A任选各自键合并与各自所键合的原子一起形成环。
环L1A表示三唑环或二唑环。
环L2A表示苯环、吡啶环或二氮杂苯环。]
[9]根据[8]所述的发光元件,其中,上述式(1-A)所示的磷光发光性化合物为式(1-A1)所示的磷光发光性化合物、式(1-A2)所示的磷光发光性化合物、式(1-A3)所示的磷光发光性化合物、式(1-A4)所示的磷光发光性化合物或式(1-A5)所示的磷光发光性化合物。
[化11]
[化12]
[化13]
[式中,M、n1、n2、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A、R24A及A1-G1-A2表示与上文相同的含义。]
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的发光元件,其中,上述交联材料为具有选自交联基A组中的至少1种交联基的低分子化合物、或者包含具有选自交联基A组中的至少1种交联基的交联结构单元的高分子化合物。
(交联基A组)
[化14]
[式中,RXL表示亚甲基、氧原子或硫原子,nXL表示0~5的整数。在存在多个RXL的情况下,它们相同或不同,在存在多个nXL的情况下,它们相同或不同。*1表示键合位置。这些交联基任选具有取代基。]
[11]根据[10]所述的发光元件,其中,上述交联材料为包含具有选自交联基A组中的至少1种交联基的交联结构单元的高分子化合物,
上述交联结构单元为式(2)所示的结构单元或式(2’)所示的结构单元。
[化15]
[式中,
nA表示0~5的整数,n表示1或2。在存在多个nA的情况下,它们相同或不同。
Ar3表示芳香族烃基或杂环基,这些基团任选具有取代基。
LA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基、-NR’-所示的基团、氧原子或硫原子,这些基团任选具有取代基。R’表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。在存在多个LA的情况下,它们相同或不同。
X表示选自上述交联基A组中的交联基。在存在多个X的情况下,它们相同或不同。]
[化16]
[式中,
mA表示0~5的整数,m表示1~4的整数,c表示0或1。在存在多个mA的情况下,它们相同或不同。
Ar5表示芳香族烃基、杂环基、或者至少1种芳香族烃环与至少1种杂环直接键合而成的基团,这些基团任选具有取代基。
Ar4及Ar6各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团任选具有取代基。
Ar4、Ar5及Ar6各自任选与在该基团所键合的氮原子上键合的该基团以外的基团直接键合、或者经由氧原子或硫原子进行键合并形成环。
KA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基、-NR”-所示的基团、氧原子或硫原子,这些基团任选具有取代基。R”表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。在存在多个KA的情况下,它们相同或不同。
X’表示选自上述交联基A组中的交联基、氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。其中,至少1个X’为选自上述交联基A组中的交联基。]
[12]根据[10]所述的发光元件,其中,上述交联材料为式(3)所示的低分子化合物。
[化17]
[式中,
mB1、mB2及mB3各自独立地表示0以上且10以下的整数。所存在的多个mB1相同或不同。在存在多个mB3的情况下,它们相同或不同。
Ar7表示芳香族烃基、杂环基、或者至少1种芳香族烃环与至少1种杂环直接键合而成的基团,这些基团任选具有取代基。在存在多个Ar7的情况下,它们相同或不同。
LB1表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基、-NR”’-所示的基团、氧原子或硫原子,这些基团任选具有取代基。R”’表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。在存在多个LB1的情况下,它们相同或不同。
X”表示选自交联基A组中的交联基、氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。所存在的多个X”相同或不同。其中,所存在的多个X”中,至少1个为选自交联基A组中的交联基。]
[13]根据[1]~[12]中任一项所述的发光元件,其中,上述第一有机层还含有选自空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料及发光材料中的至少1种材料。
[14]根据[1]~[13]中任一项所述的发光元件,其中,上述第一有机层与上述第二有机层邻接。
[15]根据[1]~[14]中任一项所述的发光元件,其中,上述第二有机层为设置于上述阳极和上述第一有机层之间的层。
发明的效果
根据本发明,能够提供亮度寿命优异的发光元件。
具体实施方式
以下,针对本发明的适合实施方式详细地进行说明。
<通用术语的说明>
本说明书中通用的术语只要没有特别记载则为以下的含义。
Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,i-Pr表示异丙基,t-Bu表示叔丁基。
氢原子可以为氘原子,也可以为氕原子。
在表示金属络合物的式中,表示与中心金属形成的键的实线是指共价键或配位键。
“高分子化合物”表示具有分子量分布且聚苯乙烯换算的数均分子量为1×103~1×108的聚合物。
“低分子化合物”是指不具有分子量分布且分子量为1×104以下的化合物。
“结构单元”是指在高分子化合物中存在1个以上的单元。
“烷基”可以为直链及支链中的任一种。直链烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为1~50,优选为3~30,更优选为4~20。支链烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~50,优选为3~30,更优选为4~20。
烷基任选具有取代基,例如可举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-乙基丁基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、3-丙基庚基、癸基、3,7-二甲基辛基、2-乙基辛基、2-己基癸基、十二烷基、以及这些基团中的氢原子被环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团(例如三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、3-苯基丙基、3-(4-甲基苯基)丙基、3-(3,5-二己基苯基)丙基、6-乙氧基己基)。
“环烷基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~50,优选为3~30,更优选为4~20。
环烷基任选具有取代基,例如可举出环己基、环己基甲基、环己基乙基。
“芳基”是指从芳香族烃中除去与构成环的碳原子直接键合的1个氢原子后余下的原子团。芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~20,更优选为6~10。
芳基任选具有取代基,例如可举出:苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团。
“烷氧基”可以为直链及支链中的任一种。直链烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为1~40,优选为4~10。支链烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~40,优选为4~10。
烷氧基任选具有取代基,例如可举出:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、月桂氧基、以及这些基团中的氢原子被环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团。
“环烷氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~40,优选为4~10。
环烷氧基任选具有取代基,例如可举出环己氧基。
“芳氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~48。
芳氧基任选具有取代基,例如可举出:苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、9-蒽氧基、1-芘氧基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、氟原子等取代后的基团。
“p价的杂环基”(p表示1以上的整数)是指:从杂环式化合物中除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中的p个氢原子后余下的原子团。p价的杂环基之中,优选为从芳香族杂环式化合物中除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中的p个氢原子后余下的原子团、即“p价的芳香族杂环基”。
“芳香族杂环式化合物”是指:噁二唑、噻二唑、噻唑、噁唑、噻吩、吡咯、磷杂环戊二烯、呋喃、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、咔唑、二苯并磷杂环戊二烯等杂环自身表现出芳香族性的化合物;以及、吩噁嗪、吩噻嗪、二苯并硼杂环戊二烯、二苯并噻咯、苯并吡喃等杂环自身不表现出芳香族性、但在杂环上稠合有芳香环的化合物。
一价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为2~60,优选为4~20。
一价杂环基任选具有取代基,例如可举出:噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基等取代后的基团。
“卤素原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
“氨基”任选具有取代基,优选为取代氨基。作为氨基所具有的取代基,优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。
作为取代氨基,例如可举出:二烷基氨基、二环烷基氨基及二芳基氨基。
作为氨基,例如可举出:二甲基氨基、二乙基氨基、二苯基氨基、双(4-甲基苯基)氨基、双(4-叔丁基苯基)氨基、双(3,5-二叔丁基苯基)氨基。
“链烯基”可以为直链及支链中的任一种。直链烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为2~30,优选为3~20。支链烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~30,优选为4~20。
“环烯基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~30,优选为4~20。
链烯基及环烯基任选具有取代基,例如可举出:乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、以及这些基团具有取代基而成的基团。
“链炔基”可以为直链及支链中的任一种。链炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子,通常为2~20,优选为3~20。支链炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子,通常为4~30,优选为4~20。
“环炔基”的碳原子数不包括取代基的碳原子,通常为4~30,优选为4~20。
链炔基及环炔基任选具有取代基,例如可举出:乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、以及这些基团具有取代基而成的基团。
“亚芳基”是指从芳香族烃中除去与构成环的碳原子直接键合的2个氢原子后余下的原子团。亚芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18。
亚芳基任选具有取代基,例如可举出亚苯基、萘二基、蒽二基、菲二基、二氢菲二基、并四苯二基、芴二基、芘二基、苝二基、二基、以及这些基团具有取代基而成的基团,优选为式(A-1)~式(A-20)所示的基团。亚芳基包括键合有多个这些基团的基团。
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[式中,R及Ra各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。所存在的多个R及Ra各自相同或不同,Ra任选彼此相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。]
二价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为2~60,优选为3~20,更优选为4~15。
二价杂环基任选具有取代基,例如可举出:从吡啶、二氮杂苯、三嗪、氮杂萘、二氮杂萘、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并噻咯、吩噁嗪、吩噻嗪、吖啶、二氢吖啶、呋喃、噻吩、唑、二唑、三唑中除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子中的2个氢原子后的二价基团,优选为式(AA-1)~式(AA-34)所示的基团。二价杂环基包括键合有多个这些基团的基团。
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
[式中,R及Ra表示与上文相同的含义。]
“交联基”是指通过供于加热、紫外线照射、近紫外线照射、可见光照射、红外线照射、自由基反应等而能够生成新键的基团,优选为上述交联基A组的式(XL-1)~式(XL-17)所示的交联基。
“取代基”表示卤素原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、氨基、取代氨基、链烯基、环烯基、链炔基或环炔基。取代基可以为交联基。
<发光元件>
[第一有机层]
本发明的发光元件所具有的第一有机层为含有式(C-1)所示化合物的层。
·式(C-1)所示的化合物
式(C-1)所示化合物的分子量优选为2×102~5×104,更优选为2×102~5×103,进一步优选为3×102~3×103,特别优选为4×102~1×103
环R1C及环R2C所示的芳香族烃环的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18。
作为环R1C及环R2C所示的芳香族烃环,例如可以举出:苯环、萘环、蒽环、茚环、芴环、螺二芴环、菲环、二氢菲环、芘环、环和三亚苯环,优选为苯环、萘环、蒽环、芴环、螺二芴环、菲环或二氢菲环,更优选为苯环、萘环、芴环或螺二芴环,进一步优选为苯环,这些环任选具有取代基。
环R1C及环R2C所示的芳香族杂环的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为2~60,优选为3~30,更优选为4~15。
作为环R1C及环R2C所示的芳香族杂环,例如可以举出:吡咯环、二唑环、三唑环、呋喃环、噻吩环、噁二唑环、噻二唑环、吡啶环、二氮杂苯环、三嗪环、氮杂萘环、二氮杂萘环、三氮杂萘环、氮杂蒽环、二氮杂蒽环、三氮杂蒽环、氮杂菲环、二氮杂菲环、三氮杂菲环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、二苯并噻咯环、二苯并磷杂环戊二烯环、咔唑环、氮杂咔唑环、二氮杂咔唑环、吩噁嗪环、吩噻嗪环、二氢吖啶环和二氢吩嗪环,优选为吡啶环、二氮杂苯环、氮杂萘环、二氮杂萘环、氮杂蒽环、二氮杂菲环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环、吩噁嗪环、吩噻嗪环、二氢吖啶环或二氢吩嗪环,更优选为吡啶环、二氮杂苯环、氮杂萘环、二氮杂萘环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环或咔唑环,进一步优选为吡啶环或二氮杂苯环,这些环任选具有取代基。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是环R1C及环R2C中的至少1者为芳香族烃环,更优选的是两者均为芳香族烃环,进一步优选的是两者均为苯环。
作为环R1C及环R2C所任选具有的取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,更优选为烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,进一步优选为芳基、一价杂环基或取代氨基,特别优选为芳基或一价杂环基,尤其优选为一价杂环基,这些基团任选进一步具有取代基。
环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为6~60,优选为6~40,更优选为6~25。
作为环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基,例如可以举出从苯环、萘环、蒽环、茚环、芴环、螺二芴环、菲环、二氢菲环、芘环、环、三亚苯环或这些环稠合而成的环中除去1个与构成环的碳原子直接键合的氢原子而成的基团,优选为从苯环、萘环、芴环、螺二芴环、菲环、二氢菲环或三亚苯环中除去1个与构成环的碳原子直接键合的氢原子而成的基团,更优选为从苯环、芴环或螺二芴环中除去1个与构成环的碳原子直接键合的氢原子而成的基团,进一步优选为从芴环或螺二芴环中除去1个与构成环的碳原子直接键合的氢原子而成的基团,这些基团任选进一步具有取代基。
环R1C及环R2C所任选具有的取代基即一价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为2~60,优选为3~30,更优选为3~15。
作为环R1C及环R2C所任选具有的取代基即一价杂环基,例如可以举出从吡咯环、二唑环、三唑环、呋喃环、噻吩环、噁二唑环、噻二唑环、吡啶环、二氮杂苯环、三嗪环、氮杂萘环、二氮杂萘环、三氮杂萘环、氮杂蒽环、二氮杂蒽环、三氮杂蒽环、氮杂菲环、二氮杂菲环、三氮杂菲环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、二苯并噻咯环、二苯并磷杂环戊二烯环、咔唑环、氮杂咔唑环、二氮杂咔唑环、吩噁嗪环、吩噻嗪环、二氢吖啶环、二氢吩嗪环、或者在这些环上稠合芳环而成的环中除去1个与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子而成的基团,优选为从吡啶环、二氮杂苯环、三嗪环、氮杂萘环、二氮杂萘环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环、氮杂咔唑环、二氮杂咔唑环、吩噁嗪环、吩噻嗪环、二氢吖啶环或二氢吩嗪环中除去1个与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子而成的基团,更优选为从吡啶环、二氮杂苯环、三嗪环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环、氮杂咔唑环、二氮杂咔唑环、吩噁嗪环、吩噻嗪环、二氢吖啶环或二氢吩嗪环中除去1个与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子而成的基团,进一步优选为从二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环、吩噁嗪环、吩噻嗪环、二氢吖啶环或二氢吩嗪环中除去1个与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子而成的基团,特别优选为从二苯并呋喃环、二苯并噻吩环或咔唑环中除去1个与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子而成的基团,尤其优选为从二苯并呋喃环或二苯并噻吩环中除去1个与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子而成的基团,这些环任选具有取代基。
在环R1C及环R2C所任选具有的取代基即取代氨基中,作为氨基所具有的取代基,优选为芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团任选进一步具有取代基。氨基所具有的取代基即芳基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基的例子及优选范围相同。氨基所具有的取代基即一价杂环基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基即一价杂环基的例子及优选范围相同。
作为环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,更优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,进一步优选为烷基或芳基,这些基团任选进一步具有取代基,但优选这些基团并未进一步具有取代基。
环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基即芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围相同。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,RC优选为硫原子或式(C’-1)所示的基团,更优选为式(C’-1)所示的基团。
·式(C’-1)所示的基团
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,RC′优选为碳原子、硅原子或锗原子,更优选为碳原子或硅原子,进一步优选为碳原子。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是环R3C及环R4C中的至少1者为芳香族烃环,更优选的是两者均为芳香族烃环,进一步优选的是两者均为苯环。
环R3C及环R4C所示的芳香族烃环及芳香族杂环的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所示的芳香族烃环及芳香族杂环的例子及优选范围的例子及优选范围相同。
环R3C及环R4C所任选具有的取代基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基的例子及优选范围相同。
环R3C及环R4C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子及优选范围相同。
在RC为式(C’-1)所示基团的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,环R1C、环R2C、环R3C及环R4C中的至少1者优选具有芳基或一价杂环基,环R1C、环R2C、环R3C及环R4C中的至少1者更优选具有后述式(D-1)或式(E-1)所示的基团,环R1C、环R2C、环R3C及环R4C中的至少1者进一步优选具有式(D-1)所示的基团。
在RC为式(C’-1)所示的基团且环R1C、环R2C、环R3C及环R4C中的至少1者具有芳基或一价杂环基的情况下,环R1C、环R2C、环R3C及环R4C所具有的芳基及一价杂环基的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为1个。
在RC为式(C’-1)所示的基团且环R1C、环R2C、环R3C及环R4C中的至少1者具有后述式(D-1)或式(E-1)所示基团的情况下,环R1C、环R2C、环R3C及环R4C所具有的式(D-1)及式(E-1)所示的基团的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为1个。
在RC为氧原子或硫原子的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,环R1C及环R2C中的至少1者优选具有芳基或一价杂环基,更优选具有后述式(D-1)或式(E-1)所示的基团,进一步优选具有式(E-1)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
在RC为氧原子或硫原子且环R1C及环R2C中的至少1者具有芳基或一价杂环基的情况下,环R1C及环R2C所具有的芳基及一价杂环基的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为1个。
在RC为氧原子或硫原子且环R1C及环R2C中的至少1者具有后述式(D-1)或式(E-1)所示基团的情况下,环R1C及环R2C所具有的式(D-1)及式(E-1)所示的基团的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为1个。
·式(D-1)所示的基团
[化29]
[式中,
环RD表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基。在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
XD1及XD2各自独立地表示单键、氧原子、硫原子、-N(RXD1)-所示的基团、或者-C(RXD2)2-所示的基团。RXD1及RXD2各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。所存在的多个RXD2相同或不同,任选相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。
E1D、E2D、E3D及E4D各自独立地表示氮原子或碳原子。其中,E1D、E2D、E3D及E4D中的至少1者为碳原子。
R1D、R2D、R3D及R4D各自独立地表示键合键、氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。其中,R1D、R2D、R3D及R4D中的至少1者为键合键。
在E1D为氮原子的情况下,R1D不存在。在E2D为氮原子的情况下,R2D不存在。在E3D为氮原子的情况下,R3D不存在。在E4D为氮原子的情况下,R4D不存在。
在R1D为键合键的情况下,E1D为碳原子。R2D为键合键的情况下,E2D为碳原子。在R3D为键合键的情况下,E3D为碳原子。在R4D为键合键的情况下,E4D为碳原子。
R1D与R2D任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。R2D与R3D任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。R3D与R4D任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。R1D与RXD1任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。R1D与RXD2任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。R4D与RXD1任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。R4D与RXD2任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。环RD所任选具有的取代基与RXD1任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。环RD所任选具有的取代基与RXD2任选相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
环RD所示的芳香族烃环及芳香族杂环的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所示的芳香族烃环及芳香族杂环的例子及优选范围相同。
环RD所任选具有的取代基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子及优选范围相同。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,环RD优选为芳香族烃环,更优选为苯环。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,XD1及XD2优选为单键、氧原子、硫原子、或者-C(RXD2)2-所示的基团,更优选为单键、氧原子或硫原子,进一步优选为单键或硫原子。
优选XD1及XD2中的至少一者为单键,更优选XD2为单键。
RXD1优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基或一价杂环基,进一步优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
RXD2优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为烷基或芳基,这些基团任选具有取代基。
RXD1及RXD2所示的芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围相同。
XD1和XD2所示的-C(RXD2)2-所示基团中的2个RXD2的组合优选两者为烷基或环烷基、两者为芳基、两者为一价杂环基、或者一者为烷基或环烷基而另一者为芳基或一价杂环基,更优选两者为芳基、或者一者为烷基或环烷基而另一者为芳基,进一步优选两者为芳基,这些基团任选具有取代基。存在的2个RXD2优选相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。RXD2形成环时,作为-C(RXD2)2-所示的基团,优选为式(Y-A1)-式(Y-A5)所示的基团,更优选为式(Y-A4)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
[化30]
RXD1及RXD2所任选具有的取代基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子及优选范围相同。
E1D、E2D、E3D及E4D优选为碳原子。
优选R1D、R3D或R4D为键合键,更优选R1D或R4D为键合键,进一步优选R4D为键合键。
在R1D、R2D、R3D及R4D为键合键以外的情况下,R1D、R2D、R3D及R4D优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、烷基或芳基,进一步优选为氢原子,这些基团任选进一步具有取代基。
R1D、R2D、R3D及R4D所示的芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围相同。
R1D、R2D、R3D及R4D所任选具有的取代基的例子及优选范围与RXD1及RXD2所任选具有的取代基的例子及优选范围相同。
R1D与R2D、R2D与R3D、R3D与R4D、R1D与RXD1、R1D与RXD1、R1D与RXD2、R4D与RXD1、R4D与RXD2、RXD1与环RD所任选具有的取代基、以及RXD2与环RD所任选具有的取代基任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环,但优选不形成环。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(D-1)所示的基团优选为式(D-2)所示的基团。
·式(D-2)所示的基团
[化31]
[式中,
XD1、XD2、E1D、E2D、E3D、E4D、R1D、R2D、R3D及R4D表示与上文相同的含义。
E5D、E6D、E7D及E8D各自独立地表示氮原子或碳原子。
R5D、R6D、R7D及R8D各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。
在E5D为氮原子的情况下,R5D不存在。在E6D为氮原子的情况下,R6D不存在。在E7D为氮原子的情况下,R7D不存在。在E8D为氮原子的情况下,R8D不存在。
R5D与R6D、R6D与R7D、R7D与R8D、R5D与RXD1、R5D与RXD2、R8D与RXD1、以及R8D与RXD2任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
E5D、E6D、E7D及E8D优选为碳原子。
R5D、R6D、R7D及R8D的例子及优选范围与R1D、R2D、R3D及R4D为键合键以外的情况下的R1D、R2D、R3D及R4D的例子及优选范围相同。
R5D、R6D、R7D及R8D所任选具有的取代基的例子及优选范围与R1D、R2D、R3D及R4D所任选具有的取代基的例子及优选范围相同。
R5D与R6D、R6D与R7D、R7D与R8D、R5D与RXD1、R5D与RXD2、R8D与RXD1、以及R8D与RXD2任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环,但优选不形成环。
·式(E-1)所示的基团
[化32]
[式中,
环RE1及环RE2各自独立地表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基。在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
XE1表示单键、氧原子、硫原子、-N(RXE1)-所示的基团、或者-C(RXE2)2-所示的基团。RXE1及RXE2各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。所存在的多个RXE2相同或不同,任选相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
环RE1及环RE2所示的芳香族烃环及芳香族杂环的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所示的芳香族烃环及芳香族杂环的例子及优选范围相同。
环RE1及环RE2所任选具有的取代基的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子及优选范围相同。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,环RE1及环RE2中的至少1者优选为芳香族烃环,更优选两者均为芳香族烃环,进一步优选两者均为苯环。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,XE1优选为单键、氧原子、硫原子、或者-C(RXD2)2-所示的基团,更优选为单键、氧原子或硫原子,进一步优选为单键。
RXE1所示基团的例子及优选范围与RXD1所示基团的例子及优选范围相同。RXE2所示基团的例子及优选范围与RXD2所示基团的例子及优选范围相同。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(E-1)所示的基团优选为式(E-2)所示的基团。
[化33]
[式中,
XE1表示与上文相同的含义。
E1E、E2E、E3E、E4E、E5E、E6E、E7E及E8E各自独立地表示氮原子或碳原子。
R1E、R2E、R3E、R4E、R5E、R6E、R7E及R8E各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。
在E1E为氮原子的情况下,R1E不存在。在E2E为氮原子的情况下,R2E不存在。在E3E为氮原子的情况下,R3E不存在。在E4E为氮原子的情况下,R4E不存在。在E5E为氮原子的情况下,R5E不存在。在E6E为氮原子的情况下,R6E不存在。在E7E为氮原子的情况下,R7E不存在。在E8E为氮原子的情况下,R8E不存在。
R1E与R2E、R2E与R3E、R3E与R4E、R5E与R6E、R6E与R7E、R7E与R8E、R5E与RXD1、R5E与RXD2、R1E与RXD1、以及R1E与RXD2任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
E1E、E2E、E3E、E4E、E5E、E6E、E7E及E8E优选为碳原子。
R1E、R2E、R3E、R4E、R5E、R6E、R7E及R8E的例子及优选范围与R1D、R2D、R3D及R4D为键合键以外的情况下的R1D、R2D、R3D及R4D的例子及优选范围相同。
R1E、R2E、R3E、R4E、R5E、R6E、R7E及R8E所任选具有的取代基的例子及优选范围与R1D、R2D、R3D及R4D所任选具有的取代基的例子及优选范围相同。
R1E与R2E、R2E与R3E、R3E与R4E、R5E与R6E、R6E与R7E、R7E与R8E、R5E与RXD1、R5E与RXD2、R1E与RXD1、以及R1E与RXD2任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环,但优选不形成环。
·式(C-2-1)所示的化合物及式(C-2-2)所示的化合物
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(C-1)所示的化合物优选为式(C-2-1)所示的化合物或式(C-2-2)所示的化合物,更优选为式(C-2-1)所示的化合物。
在式(C-2-1)及式(C-2-2)所示的化合物中,E11C、E12C、E13C、E14C、E21C、E22C、E23C、E24C、E31C、E32C、E33C、E34C、E41C、E42C、E43C及E44C优选为碳原子。
在式(C-2-1)及式(C-2-2)所示的化合物中,环R1C′、环R2C′、环R3C′及环R4C′优选为苯环。
在式(C-2-2)所示的化合物中,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,RC″优选为硫原子。
在式(C-2-1)所示的化合物中,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、芳基或一价杂环基,进一步优选为氢原子、式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团,特别优选为氢原子或式(D-1)所示的基团,这些基团任选进一步具有取代基。
在式(C-2-1)所示的化合物中,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C中的至少一者优选为芳基或一价杂环基,更优选为式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团,进一步优选为式(D-1)所示的基团,这些基团任选进一步具有取代基。
在式(C-2-1)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C中的至少一者为芳基或一价杂环基的情况下,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C为芳基或一价杂环基的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为1个。
在式(C-2-1)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C中的至少1者为式(D-1)或式(E-1)所示基团的情况下,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C为式(D-1)或式(E-1)所示基团的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为1个。
在式(C-2-1)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C中的至少一者为芳基或一价杂环基的情况下,优选的是R11C、R12C、R14C、R21C、R22C、R24C、R31C、R32C、R34C、R41C、R42C及R44C中的至少一者为芳基或一价杂环基,更优选的是R11C、R12C、R21C、R22C、R31C、R32C、R41C及R42C中的至少一者为芳基或一价杂环基,进一步优选的是R11C、R12C、R21C及R22C中的至少一者为芳基或一价杂环基,特别优选的是R11C及R12C中的至少一者为芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。
在式(C-2-1)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C中的至少一者为式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团的情况下,优选的是R11C、R12C、R14C、R21C、R22C、R24C、R31C、R32C、R34C、R41C、R42C及R44C中的至少一者为式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团,更优选的是R11C、R12C、R21C、R22C、R31C、R32C、R41C及R42C中的至少一者为式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团,进一步优选的是R11C、R12C、R21C及R22C中的至少一者为式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团,特别优选的是R11C及R12C中的至少一者为式(D-1)所示的基团或式(E-1)所示的基团。
在式(C-2-2)所示的化合物中,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、芳基或一价杂环基,进一步优选为氢原子、或者式(D-1)或式(E-1)所示的基团,特别优选为氢原子或式(E-1)所示的基团,这些基团任选进一步具有取代基。
在式(C-2-2)所示的化合物中,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C中的至少1者优选为芳基或一价杂环基,更优选为式(D-1)或式(E-1)所示的基团,进一步优选为式(E-1)所示的基团,这些基团任选进一步具有取代基。
在式(C-2-2)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C中的至少1者为芳基或一价杂环基的情况下,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C为芳基、一价杂环基或取代氨基的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为2个。
在式(C-2-2)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C中的至少1者为式(D-1)或式(E-1)所示基团的情况下,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C为式(D-1)或式(E-1)所示基团的合计个数优选为1~5个,更优选为1~3个,进一步优选为1或2个,特别优选为2个。
在式(C-2-2)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C中的至少1者为芳基或一价杂环基的情况下,优选的是R11C、R12C、R13C、R21C、R22C及R23C中的至少1者为芳基或一价杂环基,更优选的是R12C及R22C中的至少1者为芳基或一价杂环基。
在式(C-2-2)所示的化合物中,在R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C中的至少1者为式(D-1)或式(E-1)所示基团的情况下,优选的是R11C、R12C、R13C、R21C、R22C及R23C中的至少1者为式(D-1)或式(E-1)所示的基团,更优选的是R12C及R22C中的至少1者为式(D-1)或式(E-1)所示的基团,进一步优选的是R12C及R22C中的至少1者为式(E-1)所示的基团。
在式(C-2-1)及式(C-2-2)所示的化合物中,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C所示的芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围各自与环R1C及环R2C所任选具有的取代基即芳基、一价杂环基及取代氨基的例子及优选范围相同。
在式(C-2-1)及式(C-2-2)所示的化合物中,R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C所任选具有的取代基的例子及优选范围与环R1C及环R2C所任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子及优选范围相同。
在式(C-2-1)及式(C-2-2)所示的化合物中,R11C与R12C、R12C与R13C、R13C与R14C、R14C与R34C、R34C与R33C、R33C与R32C、R32C与R31C、R31C与R41C、R41C与R42C、R42C与R43C、R43C与R44C、R44C与R24C、R24C与R23C、R23C与R22C、R22C与R21C、以及R21C与R11C任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环,但优选不形成环。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(C-2-1)所示的化合物优选为式(C-3-1)所示的化合物。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(C-2-2)所示的化合物优选为式(C-3-2)所示的化合物。
作为式(C-1)所示的化合物,例如可以举出式(C-101)~式(C-146)所示的化合物。
[化34]
[化35]
[化36]
[化37]
[化38]
[化39]
[化40]
[化41]
[化42]
[化43]
[化44]
[式中,X表示氧原子或硫原子。在X存在有多个的情况下,它们相同或不同。]
X优选为硫原子。
式(C-1)所示的化合物例如能够从Aldrich、Luminescence Technology Corp.获得。此外,式(C-1)所示的化合物例如可以按照国际公开2014/023388号、国际公开2013/045408号、国际公开2013/045410号、国际公开2013/045411号、国际公开2012/048820号、国际公开2012/048819号、国际公开2011/006574号、“Organic Electronics vol.14、902-908(2013)”、国际公开2009/096202号、国际公开2009/086028号、日本特开2009-267255号公报、日本特开2009-46408号公报中记载的方法进行合成。
·其他
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,第一有机层优选为含有式(C-1)所示的化合物和磷光发光性化合物的层。
在第一有机层中,式(C-1)所示的化合物可以含有单独1种,也可以含有2种以上。第一有机层为含有式(C-1)所示的化合物和磷光发光性化合物的层时,磷光发光性化合物可以含有单独1种,也可以含有2种以上。
在第一有机层为含有式(C-1)所示的化合物和磷光发光性化合物的层的情况下,在将式(C-1)所示的化合物和磷光发光性化合物的合计设为100质量份时,磷光发光性化合物的含量通常为0.01~95质量份,优选为0.1~70质量份,更优选为1~50质量份,进一步优选为10~40质量份。
第一有机层为含有式(C-1)所示的化合物和磷光发光性化合物的层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(C-1)所示的化合物优选为具有选自空穴注入性、空穴传输性、电子注入性和电子传输性中的至少1种功能的主体材料。
第一有机层为含有式(C-1)所示的化合物和磷光发光性化合物的层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(C-1)所示的化合物所具有的最低激发三重态状态(T1)优选为与第一有机层所含有的磷光发光性化合物所具有的T1同等的能级、或者比其更高的能级,更优选为比其更高的能级。
作为磷光发光性化合物,出于能够通过溶液涂布工艺来制作本发明的发光元件的理由,优选的是在能够溶解第一有机层所含有的式(C-1)所示化合物的溶剂中表现出溶解性的化合物。
“磷光发光性化合物”通常是指在室温(25℃)显示磷光发光性的化合物,优选为在室温显示来自三重态激发态的发光的金属络合物。该显示来自三重态激发态的发光的金属络合物具有中心金属原子和配体。
作为中心金属原子,例如可以列举:其是原子序数为40以上的原子,与络合物发生自旋-轨道相互作用且能够发生单重态状态与三重态状态之间的系间窜越的金属原子。作为金属原子,例如可以举出钌原子、铑原子、钯原子、铱原子和铂原子,从本发明的发光元件的亮度寿命更优异的方面出发,优选为铱原子或铂原子。
作为配体,例如可以举出在与中心金属原子之间形成选自配位键和共价键中的至少1种键的中性或阴离子性的单齿配体、或者中性或阴离子性的多齿配体。作为中心金属原子与配体之间的键,例如可以举出:金属-氮键、金属-碳键、金属-氧键、金属-磷键、金属-硫键和金属-卤素键。多齿配体通常是指二齿以上且六齿以下的配体。
·式(1)所示的磷光发光性化合物
磷光发光性化合物优选为上述式(1)所示的磷光发光性化合物。
从本发明的发光元件的亮度寿命更优异的方面出发,M优选为铱原子或铂原子,更优选为铱原子。
在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1优选为2或3,更优选为3。
在M为钯原子或铂原子的情况下,n1优选为2。
E1和E2优选为碳原子。
环L1优选为五元的芳香族杂环或六元的芳香族杂环,更优选为具有2个以上且4个以下的氮原子作为构成原子的五元的芳香族杂环、或者具有1个以上且4个以下的氮原子作为构成原子的六元的芳香族杂环,进一步优选为具有2个以上且3个以下的氮原子作为构成原子的五元的芳香族杂环、或者具有1个以上且2个以下的氮原子作为构成原子的六元的芳香族杂环,这些环任选具有取代基。其中,环L1为六元的芳香族杂环时,E1优选为碳原子。
作为环L1,例如可以举出二唑环、三唑环、吡啶环、二氮杂苯环、三嗪环、氮杂萘环和二氮杂萘环,优选为二唑环、三唑环、吡啶环、二氮杂苯环、喹啉环或异喹啉环,更优选为二唑环、三唑环、吡啶环、喹啉环或异喹啉环,进一步优选为二唑环或三唑环,特别优选为二唑环,这些环任选具有取代基。
环L2优选为五元或六元的芳香族烃环、或者五元或六元的芳香族杂环,更优选为六元的芳香族烃环或六元的芳香族杂环,进一步优选为六元的芳香族烃环,这些环任选具有取代基。环R2为六元的芳香族杂环时,E2优选为碳原子。
作为环L2,例如可以举出苯环、萘环、芴环、菲环、茚环、吡啶环、二氮杂苯环和三嗪环,优选苯环、萘环、芴环、吡啶环或二氮杂苯环,更优选苯环、吡啶环或二氮杂苯环,进一步优选苯环,这些环任选具有取代基。
作为环L1和环L2任选具有的取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,更优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、一价杂环基、取代氨基或氟原子,进一步优选为烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,特别优选为芳基或一价杂环基,尤其优选为芳基,这些基团任选进一步具有取代基。
作为环L1和环L2任选具有的取代基的芳基优选为苯基、萘基、蒽基、菲基、二氢菲基、芴基或芘基,更优选为苯基、萘基或芴基,进一步优选为苯基,这些基团任选进一步具有取代基。
作为环L1和环L2任选具有的取代基的一价杂环基优选为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、氮杂咔唑基、二氮杂咔唑基、吩噁嗪基或吩噻嗪基,更优选为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、咔唑基、氮杂咔唑基或二氮杂咔唑基,进一步优选为吡啶基、嘧啶基或三嗪基,特别优选为三嗪基,这些基团任选进一步具有取代基。
在作为环L1和环L2任选具有的取代基的取代氨基中,作为氨基所具有的取代基,优选为芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团任选进一步具有取代基。氨基所具有的取代基中的芳基的例子和优选范围与环L1和环L2任选具有的取代基中的芳基的例子和优选范围相同。氨基所具有的取代基中的一价杂环基的例子和优选范围与环L1和环L2任选具有的取代基中的一价杂环基的例子和优选范围相同。
作为环L1和环L2任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基,优选为烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、烷氧基、环烷氧基或取代氨基,更优选为烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,进一步优选为烷基、环烷基或芳基,特别优选为烷基或环烷基,这些基团任选进一步具有取代基,但优选这些基团不进一步具有取代基。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,环L1及环L2所任选具有的取代基即芳基、一价杂环基或取代氨基优选为式(D-A)、式(D-B)或式(D-C)所示的基团,更优选为式(D-A)或式(D-C)所示的基团,进一步优选为式(D-C)所示的基团。
[化45]
[式中,
mDA1、mDA2和mDA3各自独立地表示0以上的整数。
GDA表示氮原子、芳香族烃基或杂环基,这些基团任选具有取代基。
ArDA1、ArDA2和ArDA3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团任选具有取代基。在ArDA1、ArDA2和ArDA3存在多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
TDA表示芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。存在的多个TDA可以相同也可以不同。]
[化46]
[式中,
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6和mDA7各自独立地表示0以上的整数。
GDA表示氮原子、芳香族烃基或杂环基,这些基团任选具有取代基。存在的多个GDA可以相同也可以不同。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6和ArDA7各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团任选具有取代基。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6和ArDA7存在多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
TDA表示芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。存在的多个TDA可以相同也可以不同。]
[化47]
[式中,
mDA1表示0以上的整数。
ArDA1表示亚芳基或二价杂环基,这些基团任选具有取代基。ArDA1存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。
TDA表示芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6和mDA7通常为10以下的整数,优选为5以下的整数,更优选为2以下的整数,进一步优选为0或1。优选mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6和mDA7为同一整数,更优选mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6和mDA7为同一整数。
GDA优选为芳香族烃基或杂环基,更优选为从苯环、吡啶环、嘧啶环、三嗪环或咔唑环中除去3个与构成环的碳原子或氮原子直接键合的氢原子而成的基团,这些基团任选具有取代基。
作为GDA任选具有的取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,更优选为烷基、环烷基、烷氧基或环烷氧基,进一步优选为烷基或环烷基,这些基团任选进一步具有取代基,但优选这些基团不进一步具有取代基。
GDA优选为式(GDA-11)~式(GDA-15)所示的基团,更优选为式(GDA-11)~式(GDA-14)所示的基团,进一步优选为式(GDA-11)或式(GDA-14)所示的基团,特别优选为式(GDA-11)所示的基团。
[化48]
[式中,
*表示与式(D-A)中的ArDA1、式(D-B)中的ArDA1、式(D-B)中的ArDA2或式(D-B)中的ArDA3的键。
**表示与式(D-A)中的ArDA2、式(D-B)中的ArDA2、式(D-B)中的ArDA4或式(D-B)中的ArDA6的键。
***表示与式(D-A)中的ArDA3、式(D-B)中的ArDA3、式(D-B)中的ArDA5或式(D-B)中的ArDA7的键。
RDA表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团任选进一步具有取代基。RDA存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。]
RDA优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基或环烷氧基,更优选为氢原子、烷基或环烷基,这些基团任选具有取代基。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6和ArDA7优选为亚苯基、芴二基或咔唑二基,更优选为式(ArDA-1)~式(ArDA-5)所示的基团,进一步优选为式(ArDA-1)~式(ArDA-3)所示的基团,特别优选为式(ArDA-1)或式(ArDA-2)所示的基团,尤其优选为式(ArDA-1)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
[化49]
[式中,
RDA表示与上文相同的含义。
RDB表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。在RDB存在有多个的情况下,它们相同或不同。]
RDB优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基或一价杂环基,进一步优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6、ArDA7及RDB所任选具有的取代基的例子及优选范围与GDA所任选具有的取代基的例子及优选范围相同。
TDA优选为式(TDA-1)~式(TDA-3)所示的基团,更优选为式(TDA-1)所示的基团。
[化50]
[式中,RDA及RDB表示与上文相同的含义。]
式(D-A)所示的基团优选为式(D-A1)~式(D-A5)所示的基团,更优选为式(D-A1)或式(D-A3)~式(D-A5)所示的基团,进一步优选为式(D-A1)所示的基团。
[化51]
[式中,
Rp1、Rp2、Rp3和Rp4各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤素原子。Rp1、Rp2和Rp4存在多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
np1表示0~5的整数,np2表示0~3的整数,np3表示0或1,np4表示0~4的整数。存在的多个np1可以相同也可以不同。]
式(D-B)所示的基团优选为式(D-B1)~式(D-B6)所示的基团,更优选为式(D-B1)~式(D-B3)或式(D-B5)所示的基团,进一步优选为式(D-B1)所示的基团。
[化52]
[化53]
[式中,
Rp1、Rp2、Rp3和Rp4各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤素原子。Rp1、Rp2和Rp4存在多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
np1表示0~5的整数,np2表示0~3的整数,np3表示0或1,np4表示0~4的整数。存在的多个np1可以相同也可以不同。关于存在的多个np2,它们可以相同也可以不同。]
式(D-C)所示的基团优选为式(D-C1)~式(D-C4)所示的基团,更优选为式(D-C1)或式(D-C2)所示的基团,进一步优选为式(D-C2)所示的基团。
[化54]
[式中,
Rp4、Rp5及Rp6各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤素原子。在Rp4、Rp5及Rp6为多个的情况下,它们各自相同或不同。
np4表示0~4的整数,np5表示0~5的整数,np6表示0~5的整数。]
np1优选为0~2的整数,更优选为0或1。np2优选为0或1,更优选为0。np3优选为0。np4优选为0~2的整数,更优选为0。np5优选为0~3的整数,更优选为0或1。np6优选为0~2的整数,更优选为0或1。
作为Rp1、Rp2、Rp3、Rp4、Rp5和Rp6所示的烷基或环烷基,优选为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、己基、2-乙基己基、环己基或叔辛基。
作为Rp1、Rp2、Rp3、Rp4、Rp5和Rp6所示的烷氧基或环烷氧基,优选为甲氧基、2-乙基己氧基或环己基氧基。
Rp1、Rp2、Rp3、Rp4、Rp5和Rp6优选为任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的环烷基,更优选为任选具有取代基的烷基,进一步优选为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、己基、2-乙基己基或叔辛基。
环L1任选具有的取代基存在有多个的情况下,优选不发生如下情况:其相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
环L2任选具有的取代基存在有多个的情况下,优选不发生如下情况:其相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
环L1任选具有的取代基与环L2任选具有的取代基优选不发生如下情况:其相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。
[阴离子性的二齿配体]
作为A1-G1-A2所示的阴离子性的二齿配体,例如可以举出下述式所示的配体。其中,A1-G1-A2所示的阴离子性的二齿配体与用后缀n1定义其数量的配体不同。
[化55]
[化56]
[式中,
*表示与M键合的部位。
RL1表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。存在的多个RL1可以相同也可以不同。
RL2表示烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或卤素原子,这些基团任选具有取代基。]
RL1优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基或氟原子,更优选氢原子或烷基,这些基团任选具有取代基。
RL2优选为烷基或芳基,这些基团任选具有取代基。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(1)所示的磷光发光性化合物优选为式(1-A)所示的磷光发光性化合物或式(1-B)所示的磷光发光性化合物,更优选为式(1-A)所示的磷光发光性化合物。
[式(1-A)所示的磷光发光性化合物]
环L1A为二唑环的情况下,优选E11A为氮原子的咪唑环、或者E12A为氮原子的咪唑环,更优选E11A为氮原子的咪唑环。
环L1A为三唑环的情况下,优选E11A和E12A为氮原子的三唑环、或者E11A和E13A为氮原子的三唑环,更优选E11A和E12A为氮原子的三唑环。
环L1A优选为二唑环。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A和R24A所示的芳基、一价杂环基和取代氨基的例子和优选范围分别与作为环L1和环L2任选具有的取代基的芳基、一价杂环基和取代氨基的例子和优选范围相同。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A和R24A任选具有的取代基的例子和优选范围与环L1和环L2任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子和优选范围相同。
E11A为氮原子且存在R11A的情况下,R11A优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基或一价杂环基,进一步优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
E11A为碳原子的情况下,R11A优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基,进一步优选为氢原子、烷基或环烷基,特别优选为氢原子,这些基团任选具有取代基。
E12A为氮原子且存在R12A的情况下,R12A优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基或一价杂环基,进一步优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
E12A为碳原子的情况下,R12A优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基,进一步优选为氢原子、烷基或环烷基,特别优选为氢原子,这些基团任选具有取代基。
E13A为氮原子且存在R13A的情况下,R13A优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基或一价杂环基,进一步优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
E13A为碳原子的情况下,R13A优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基,进一步优选为氢原子、烷基或环烷基,特别优选为氢原子,这些基团任选具有取代基。
环L1A为二唑环的情况下,环L1A优选E11A为氮原子且存在R11A的咪唑环、或者E12A为氮原子且存在R12A的咪唑环,更优选E11A为氮原子且存在R11A的咪唑环。
在环L1A为三唑环的情况下,关于环L1A,优选的是E11A和E12A为氮原子且R11A存在而R12A不存在的三唑环、或者E11A和E13A为氮原子且R11A存在而R13A不存在的三唑环,更优选的是E11A和E12A为氮原子且R11A存在而R12A不存在的三唑环。
在环L1A为三唑环的情况下,R11A、R12A和R13A之中的2者优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为烷基或芳基,进一步优选为烷基,这些基团任选具有取代基。
环L2A为吡啶环的情况下,环L2A优选E21A为氮原子的吡啶环、E22A为氮原子的吡啶环、或者E23A为氮原子的吡啶环,更优选E22A为氮原子的吡啶环。
环L2A为二氮杂苯环的情况下,环L2A优选E22A和E24A为氮原子的嘧啶环、或者E22A和E24A为氮原子的嘧啶环,更优选E22A和E24A为氮原子的嘧啶环。
环L2A优选为苯环。
R21A、R22A、R23A和R24A优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、一价杂环基、取代氨基或氟原子,更优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,进一步优选为氢原子、烷基或式(D-A)、式(D-B)或式(D-C)所示的基团,特别优选为氢原子或式(D-A)所示的基团,尤其优选为氢原子,这些基团任选具有取代基。
环L2A具有芳基、一价杂环基或取代氨基的情况下,优选R22A或R23A为芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选R22A为芳基、一价杂环基或取代氨基。
优选的是,R11A与R12A、R12A与R13A、R11A与R21A、R21A与R22A、R22A与R23A、及R23A与R24A优选不发生如下情况:其各自键合并与各自所键合的原子一起形成环。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(1-A)所示的磷光发光性化合物优选为式(1-A1)~式(1-A5)所示的磷光发光性化合物,更优选为式(1-A1)、式(1-A3)或式(1-A4)所示的磷光发光性化合物,进一步优选为式(1-A1)或式(1-A4)所示的磷光发光性化合物,特别优选为式(1-A4)所示的磷光发光性化合物。
[式(1-B)所示的磷光发光性化合物]
在环L1B为二氮杂苯环的情况下,关于环L1B,优选的是E11B为氮原子的嘧啶环、或者E13B为氮原子的嘧啶环,更优选的是E11B为氮原子的嘧啶环。
环L1B优选为吡啶环。
环L2B为吡啶环的情况下,环L2B优选E21B为氮原子的吡啶环、E22B为氮原子的吡啶环、或者E23B为氮原子的吡啶环,更优选E22B为氮原子的吡啶环。
环L2B为二氮杂苯环的情况下,环L2B优选E22B和E24B为氮原子的嘧啶环、或者E21B和E23B为氮原子的嘧啶环,更优选E22B和E24B为氮原子的嘧啶环。
环L2B优选为苯环。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B和R24B所示的芳基、一价杂环基和取代氨基的例子和优选范围分别与作为环L1和环L2任选具有的取代基的芳基、一价杂环基和取代氨基的例子和优选范围相同。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B和R24B任选具有的取代基的例子和优选范围与环L1和环L2任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子和优选范围相同。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B和R24B优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、一价杂环基、取代氨基或氟原子,更优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,进一步优选为氢原子、烷基、或者式(D-A)、式(D-B)或式(D-C)所示的基团,特别优选为氢原子或者式(D-A)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
环L1B具有芳基、一价杂环基或取代氨基的情况下,优选R11B、R12B或R13B为芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选R12B或R13B为芳基、一价杂环基或取代氨基,进一步优选R13B为芳基、一价杂环基或取代氨基。
环L2B具有芳基、一价杂环基或取代氨基的情况下,优选R22B或R23B为芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选R22B为芳基、一价杂环基或取代氨基。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,式(1-B)所示的磷光发光性化合物优选为式(1-B1)~式(1-B5)所示的磷光发光性化合物,更优选为式(1-B1)~式(1-B3)所示的磷光发光性化合物,进一步优选为式(1-B1)所示的磷光发光性化合物或式(1-B2)所示的磷光发光性化合物,特别优选为式(1-B1)所示的磷光发光性化合物。
R15B、R16B、R17B和R18B所示的芳基、一价杂环基和取代氨基的例子和优选范围分别与作为环L1和环L2任选具有的取代基的芳基、一价杂环基和取代氨基的例子和优选范围相同。
R15B、R16B、R17B和R18B任选具有的取代基的例子和优选范围与环L1和环L2任选具有的取代基上任选进一步具有的取代基的例子和优选范围相同。
R15B、R16B、R17B和R18B优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、氟原子、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为氢原子、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,进一步优选为氢原子、烷基或环烷基,特别优选为氢原子,这些基团任选具有取代基。
作为磷光发光性化合物,例如可以举出下述式所示的磷光发光性化合物。
[化57]
[化58]
[化59]
[化60]
[化61]
[化62]
[化63]
[化64]
[化65]
[化66]
磷光发光性化合物例如能够从Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source获得。
另外,磷光发光性化合物能够通过Journal of the American ChemicalSociety,Vol.107,1431-1432(1985)、Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647-6653(1984)、国际公开第2011/024761号、国际公开第2002/44189号、日本特开2006-188673号公报等文献中记载的公知方法来制造。
[第一组合物]
第一有机层可以是含有包含式(C-1)所示的化合物和选自上述磷光发光性化合物、空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料、发光材料和抗氧化剂中的至少1种材料的组合物(以下也称为“第一组合物”)的层。其中,第一组合物所含有的空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料和电子注入材料与式(C-1)所示的化合物不同,第一组合物所含有的发光材料与式(C-1)所示的化合物不同,与磷光发光性化合物不同。
·空穴传输材料
空穴传输材料被分类为低分子化合物和高分子化合物,优选为高分子化合物。空穴传输材料可以具有交联基。
作为高分子化合物,可以举出例如聚乙烯基咔唑及其衍生物;在侧链或主链具有芳香族胺结构的聚芳撑及其衍生物。高分子化合物可以是键合有受电子性部位的化合物。作为受电子性部位,例如可以举出富勒烯、四氟四氰基醌二甲烷、四氰基乙烯、三硝基芴酮等,优选为富勒烯。
在第一组合物中,在将式(C-1)所示的化合物设为100质量份时,空穴传输材料的配合量通常为1~400质量份,优选为5~150质量份。
空穴传输材料可以使用单独1种,也可以并用2种以上。
·电子传输材料
电子传输材料被分类为低分子化合物和高分子化合物。电子传输材料可以具有交联基。
作为低分子化合物,例如可以举出:以8-羟基喹啉为配体的金属络合物、噁二唑、蒽醌二甲烷、苯醌、萘醌、蒽醌、四氰基蒽醌二甲烷、芴酮、二氰基二苯乙烯和联苯醌、以及它们的衍生物。
作为高分子化合物,可以举出例如:聚苯、聚芴、以及它们的衍生物。高分子化合物可以经金属掺杂。
在第一组合物中,在将式(C-1)所示的化合物设为100质量份时,电子传输材料的配合量通常为1~400质量份,优选为5~150质量份。
电子传输材料可以使用单独1种,也可以并用2种以上。
·空穴注入材料及电子注入材料
空穴注入材料和电子注入材料各自被分类为低分子化合物和高分子化合物。空穴注入材料和电子注入材料可以具有交联基。
作为低分子化合物,例如可以举出铜酞菁等金属酞菁;碳;钼、钨等的金属氧化物;氟化锂、氟化钠、氟化铯、氟化钾等金属氟化物。
作为高分子化合物,可以举出例如:聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚苯乙烯撑、聚亚噻吩基亚乙烯基、聚喹啉和聚喹喔啉、以及它们的衍生物;在主链或侧链包含芳香族胺结构的聚合物等导电性高分子。
在第一组合物中,在将式(C-1)所示的化合物设为100质量份时,空穴注入材料和电子注入材料的配合量各自通常为1~400质量份,优选为5~150质量份。
电子注入材料和空穴注入材料各自可以使用单独一种,也可以并用两种以上。
·离子掺杂
空穴注入材料或电子注入材料包含导电性高分子的情况下,导电性高分子的电导率优选为1×10-5S/cm~1×103S/cm。为了将导电性高分子的电导率设为该范围,可以在导电性高分子中掺杂适量的离子。
关于掺杂的离子的种类,在空穴注入材料的情况下为阴离子,在电子注入材料的情况下为阳离子。作为阴离子,例如可以举出聚苯乙烯磺酸离子、烷基苯磺酸离子、樟脑磺酸离子。作为阳离子,例如可以举出锂离子、钠离子、钾离子、四丁基铵离子。
掺杂的离子可以使用单独一种,也可以并用两种以上。
·发光材料
发光材料被分类为低分子化合物和高分子化合物。发光材料可以具有交联基。
作为低分子化合物,例如可以举出:萘及其衍生物、蒽及其衍生物、以及苝及其衍生物。
作为高分子化合物,例如可以举出包含亚苯基、萘二基、蒽二基、芴二基、菲二基、二氢菲二基、后述式(X)所示的基团、咔唑二基、吩噁嗪二基、吩噻嗪二基、芘二基等的高分子化合物。
在第一组合物中,在将式(C-1)所示的化合物设为100质量份时,发光材料的配合量通常为1~400质量份,优选为5~150质量份。
发光材料可以使用单独1种,也可以并用2种以上。
·抗氧化剂
抗氧化剂只要是能够与式(C-1)所示的化合物溶解于相同的溶剂且不阻碍发光和电荷传输的化合物即可,例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。
在第一组合物中,在将式(C-1)所示的化合物设为100质量份时,抗氧化剂的配合量通常为0.001~10质量份。
抗氧化剂可以使用单独1种,也可以并用2种以上。
·第一油墨
含有式(C-1)所示的化合物和溶剂的组合物(以下也称为“第一油墨”)可以适合地用于旋涂法、流延法、微凹板涂布法、凹版涂布法、棒涂法、辊涂法、线棒涂布法、浸渍涂布法、喷涂法、丝网印刷法、柔版印刷法、胶版印刷法、喷墨印刷法、毛细管涂布法、喷嘴涂布法等涂布法。
第一油墨的粘度根据涂布法的种类进行调整即可,在应用于喷墨印刷法等溶液经由喷出装置的印刷法的情况下,出于不易发生喷出时的堵孔和飞行弯曲的理由,优选在25℃下为1~20mPa·s。
第一油墨所含有的溶剂优选为能够溶解或均匀分散油墨中的固体成分的溶剂。作为溶剂,例如可以举出:1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂;四氢呋喃、二氧六环、苯甲醚、4-甲基苯甲醚等醚系溶剂;甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、正己基苯、环己基苯等芳香族烃系溶剂;环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、联环己烷等脂肪族烃系溶剂;丙酮、甲乙酮、环己酮、苯乙酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯、苯甲酸甲酯、乙酸苯酯等酯系溶剂;乙二醇、甘油、1,2-己二醇等多元醇系溶剂;异丙醇、环己醇等醇系溶剂;二甲亚砜等亚砜系溶剂;N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂。溶剂可以使用单独1种,也可以并用2种以上。
在第一油墨中,在将式(C-1)所示的化合物设为100质量份的情况下,溶剂的配合量通常为1000~100000质量份,优选为2000~20000质量份。
[第二有机层]
本发明的发光元件所具有的第二有机层为含有式(C-1)所示化合物和交联材料的交联体的层。即,第二有机层中,以独立化合物的形式含有式(C-1)所示的化合物和交联材料的交联体。在此,式(C-1)所示的化合物优选为不包含交联基的化合物。
·交联材料的交联体
交联材料的交联体可以通过将交联材料利用后述的方法及条件等形成交联的状态而得到。
交联材料可以为低分子化合物,也可以为高分子化合物,但出于使本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选为:具有选自交联基A组中的至少1种交联基的低分子化合物(以下也称为“第二有机层的低分子化合物”)、或者包含具有选自交联基A组中的至少1种交联基的交联结构单元的高分子化合物(以下也称为“第二有机层的高分子化合物”),更优选为:包含具有选自交联基A组中的至少1种交联基的交联结构单元的高分子化合物。
作为选自交联基A组中的交联基,出于使本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选为式(XL-1)~式(XL-4)、式(XL-7)~式(XL-10)或式(XL-14)~式(XL-17)所示的交联基,更优选为式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-9)、式(XL-10)、式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基,进一步优选为式(XL-1)、式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基,特别优选为式(XL-1)或式(XL-17)所示的交联基,尤其优选为式(XL-17)所示的交联基。
·第二有机层的高分子化合物
第二有机层的高分子化合物所包含的具有选自交联基A组中的至少一种交联基的结构单元优选为式(2)所示的结构单元或式(2′)所示的结构单元,也可以为下述式所示的结构单元。
[化67]
在第二有机层的高分子化合物包含2种以上具有选自交联基A组中的至少1种交联基的结构单元的情况下,具有选自交联基A组中的至少1种交联基的结构单元中的至少2种优选其交联基彼此不同。作为彼此不同的交联基的组合,优选的是式(XL-1)、式(XL-2)、式(XL-5)~式(XL-8)或式(XL-14)~式(XL-16)所示的交联基与式(XL-3)、式(XL-4)、式(XL-13)或式(XL-17)所示的交联基的组合,更优选的是式(XL-1)或式(XL-16)所示的交联基与式(XL-17)所示的交联基的组合,进一步优选的是式(XL-1)所示的交联基与式(XL-17)所示的交联基的组合。
·式(2)所示的结构单元
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,nA优选为0~3的整数,更优选为0~2的整数,进一步优选为1或2,特别优选为1。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,n优选为2。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,Ar3优选为任选具有取代基的芳香族烃基。
Ar3所示的芳香族烃基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18。
作为Ar3所示的芳香族烃基的除去n个取代基后的亚芳基部分,优选为式(A-1)~式(A-20)所示的基团,更优选为式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)~式(A-10)、式(A-19)或式(A-20)所示的基团,进一步优选为式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)或式(A-19)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
Ar3所示的杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为2~60,优选为3~30,更优选为4~18。
作为Ar3所示的杂环基的除去n个取代基后的二价杂环基部分,优选为式(AA-1)~式(AA-34)所示的基团。
Ar3所示的芳香族烃基及杂环基任选具有取代基,作为取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、卤素原子、1价杂环基或氰基。
LA所示的亚烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为1~20,优选为1~15,更优选为1~10。LA所示的亚环烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为3~20。
亚烷基及亚环烷基任选具有取代基,例如可举出:亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚环己基、亚辛基。
LA所示的亚烷基及亚环烷基任选具有取代基。作为亚烷基及亚环烷基任选具有的取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、卤素原子或氰基,这些基团任选进一步具有取代基。
LA所示的亚芳基任选具有取代基。作为亚芳基,优选为亚苯基或芴二基,更优选为间亚苯基、对亚苯基、芴-2,7-二基、芴-9,9-二基。作为亚芳基任选具有的取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、卤素原子、氰基或选自交联基A组中的交联基,这些基团任选进一步具有取代基。
作为LA所示的2价杂环基,优选式(AA-1)~式(AA-34)所示的基团。
出于第二有机层的高分子化合物的制造变得容易的理由,LA优选为亚芳基或亚烷基,更优选为亚苯基、芴二基或亚烷基,这些基团任选具有取代基。
作为X所示的交联基,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选为式(XL-1)~式(XL-4)、式(XL-7)~式(XL-10)或式(XL-14)~式(XL-17)所示的交联基,更优选为式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-9)、式(XL-10)、式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基,进一步优选为式(XL-1)、式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基,特别优选为式(XL-1)或式(XL-17)所示的交联基,尤其优选为式(XL-17)所示的交联基。
出于第二有机层的高分子化合物的稳定性及交联性优异的理由,式(2)所示的结构单元相对于第二有机层的高分子化合物所包含的结构单元的合计量优选为0.5~80摩尔%,更优选为3~65摩尔%,进一步优选为5~50摩尔%。
式(2)所示的结构单元可以在第二有机层的高分子化合物中仅包含1种,也可以包含2种以上。
在第二有机层的高分子化合物包含2种以上式(2)所示的结构单元的情况下,优选式(2)所示的结构单元中的至少2种的X所示的交联基彼此不同。彼此不同的X所示的交联基的组合的优选范围与前述彼此不同的交联基的组合的优选范围相同。
·式(2′)所示的结构单元
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,mA优选为0~3的整数,更优选为0~2的整数,进一步优选为0或1,特别优选为0。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,m优选为1或2,更优选为2。
出于第二有机层的高分子化合物的制造变得容易且本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,c优选为0。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,Ar5优选为任选具有取代基的芳香族烃基。
从Ar5所示的芳香族烃基除去m个取代基后的亚芳基部分的定义或例子与后述式(X)中的ArX2所示的亚芳基的定义或例子相同。
从Ar5所示的杂环基除去m个取代基后的二价杂环基部分的定义或例子与后述式(X)中的ArX2所示的二价杂环基部分的定义或例子相同。
从Ar5所示的至少1种芳香族烃环与至少1种杂环直接键合而成的基团除去m个取代基后的二价基团的定义或例子与后述式(X)中的ArX2所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团的定义或例子相同。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,Ar4及Ar6优选为任选具有取代基的亚芳基。
Ar4及Ar6所示的亚芳基的定义或例子与后述的式(X)中的ArX1及ArX3所示的亚芳基的定义或例子相同。
Ar4及Ar6所示的二价杂环基的定义或例子与后述的式(X)中的ArX1及ArX3所示的二价杂环基的定义或例子相同。
Ar4、Ar5及Ar6所示的基团任选具有取代基,作为取代基,优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、卤素原子、一价杂环基及氰基。
KA所示的亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基的定义或例子分别与LA所示的亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基的定义或例子相同。
出于容易制造第二有机层的高分子化合物的理由,KA优选为亚苯基或亚甲基。
X’所示的交联基的定义或例子与前述X所示的交联基的定义或例子相同。
出于使第二有机层的高分子化合物的稳定性优异、且使第二有机层的高分子化合物的交联性优异的理由,式(2′)所示的结构单元相对于第二有机层的高分子化合物所包含的结构单元的合计量优选为0.5~50摩尔%,更优选为3~30摩尔%,进一步优选为5~20摩尔%。
式(2′)所示的结构单元在第二有机层的高分子化合物中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
在第二有机层的高分子化合物包含2种以上式(2’)所示的结构单元的情况下,式(2’)所示的结构单元中的至少2种优选其X’所示的交联基彼此不同。彼此不同的X’所示的交联基的组合的优选范围与上述彼此不同的交联基的组合的优选范围相同。
·式(2)或(2′)所示的结构单元的优选样式
作为式(2)所示的结构单元,例如可举出式(2-1)~式(2-30)所示的结构单元,作为式(2′)所示的结构单元,例如可举出式(2′-1)~式(2′-9)所示的结构单元。它们之中,出于使第二有机层的高分子化合物的交联性优异的理由,优选为式(2-1)~式(2-30)所示的结构单元,更优选为式(2-1)~式(2-15)、式(2-19)、式(2-20)、式(2-23)、式(2-25)或式(2-30)所示的结构单元,进一步优选为式(2-1)~式(2-9)或式(2-30)所示的结构单元。
[化68]
[化69]
[化70]
[化71]
·其他的结构单元
从空穴传输性的观点出发,第二有机层的高分子化合物优选进一步包含式(X)所示的结构单元,从亮度寿命的观点出发,优选进一步包含式(Y)所示的结构单元。
出于空穴传输性优异且本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,第二有机层的高分子化合物优选进一步包含式(X)所示的结构单元及式(Y)所示的结构单元。
[化72]
[式中,
aX1及aX2各自独立地表示0以上的整数。
ArX1及ArX3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团任选具有取代基。
ArX2及ArX4各自独立地表示亚芳基、二价杂环基、或者、至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团,这些基团任选具有取代基。在ArX2及ArX4存在两个以上的情况下,它们相同或不同。
RX1、RX2及RX3各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。在RX2及RX3存在两个以上的情况下,它们相同或不同。]
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,aX1优选为2以下的整数,更优选为1。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,aX2优选为2以下的整数,更优选为0。
RX1、RX2及RX3优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
ArX1及ArX3所示的亚芳基更优选为式(A-1)或式(A-9)所示的基团,进一步优选为式(A-1)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
ArX1及ArX3所示的二价杂环基更优选为式(AA-1)、式(AA-2)或式(AA-7)~式(AA-26)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
ArX1及ArX3优选为任选具有取代基的亚芳基。
ArX2及ArX4所示的亚芳基更优选为式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)~式(A-11)或式(A-19)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
ArX2及ArX4所示的二价杂环基的更优选范围与ArX1及ArX3所示的二价杂环基的更优选范围相同。
ArX2及ArX4所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团中的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围分别与ArX1及ArX3所示的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围相同。
作为ArX2及ArX4所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团,例如可举出下述式所示的基团,它们任选具有取代基。
[化73]
[式中,RXX表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。]
RXX优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团任选具有取代基。
ArX2及ArX4优选为任选具有取代基的亚芳基。
作为ArX1~ArX4及RX1~RX3所示的基团所任选具有的取代基,优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团任选进一步具有取代基。
作为式(X)所示的结构单元,优选为式(X-1)~式(X-7)所示的结构单元,更优选为式(X-3)~式(X-7)所示的结构单元,进一步优选为式(X-3)~式(X-6)所示的结构单元。
[化74]
[化75]
[化76]
[化77]
[式中,RX4及RX5各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、卤素原子、一价杂环基或氰基,这些基团任选具有取代基。所存在的两个以上的RX4相同或不同。所存在的两个以上的RX5相同或不同,相邻的RX5任选彼此相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
出于使空穴传输性优异的理由,式(X)所示的结构单元相对于第二有机层的高分子化合物所包含的结构单元的合计量优选为0.1~90摩尔%,更优选为1~70摩尔%,进一步优选为10~50摩尔%。
作为式(X)所示的结构单元,例如可举出式(X1-1)~式(X1-19)所示的结构单元,优选为式(X1-6)~式(X1-14)所示的结构单元。
[化78]
[化79]
[化80]
[化81]
[化82]
[化83]
[化84]
[化85]
在第二有机层的高分子化合物中,式(X)所示的结构单元可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
[化86]
[式中,ArY1表示亚芳基、二价杂环基、或者至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团,这些基团任选具有取代基。]
ArY1所示的亚芳基更优选为式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)~式(A-11)、式(A-13)或式(A-19)所示的基团,进一步优选为式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)或式(A-19)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
ArY1所示的二价杂环基更优选为式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)或式(AA-20)所示的基团,进一步优选为式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)或式(AA-20)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
ArY1所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团中的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围分别与前述ArY1所示的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围相同。
作为ArY1所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团,可举出与式(X)的ArX2及ArX4所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团同样的基团。
ArY1所示的基团所任选具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团任选进一步具有取代基。
作为式(Y)所示的结构单元,例如可举出式(Y-1)~式(Y-7)所示的结构单元,从本发明的发光元件的亮度寿命的观点出发,优选为式(Y-1)或式(Y-2)所示的结构单元,从第二有机层的高分子化合物的电子传输性的观点出发,优选为式(Y-3)或式(Y-4)所示的结构单元,从第二有机层的高分子化合物的空穴传输性的观点出发,优选为式(Y-5)~式(Y-7)所示的结构单元。
[化87]
[式中,RY1表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。所存在的多个RY1相同或不同,邻接的RY1彼此任选相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
RY1优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基,这些基团任选具有取代基。
式(Y-1)所示的结构单元优选为式(Y-1′)所示的结构单元。
[化88]
[式中,RY11表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。所存在的多个RY11相同或不同。]
RY11优选为烷基、环烷基或芳基,更优选为烷基或环烷基,这些基团任选具有取代基。
[化89]
[式中,
RY1表示与上述相同的含义。
XY1表示-C(RY2)2-、-C(RY2)=C(RY2)-或-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团。RY2表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。所存在的两个以上的RY2相同或不同,RY2任选彼此相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
RY2优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团任选具有取代基。
XY1中,-C(RY2)2-所示基团中的2个RY2的组合优选为:两者为烷基或环烷基、两者为芳基、两者为一价杂环基、或者一者为烷基或环烷基且另一者为芳基或一价杂环基,更优选为:一者为烷基或环烷基且另一者为芳基,这些基团任选具有取代基。所存在2个RY2任选彼此键合并与各自所键合的原子一起形成环,在RY2形成环的情况下,作为-C(RY2)2-所示的基团,优选为式(Y-A1)~式(Y-A5)所示的基团,更优选为式(Y-A4)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
[化90]
在XY1中,-C(RY2)=C(RY2)-所示基团中的2个RY2的组合优选为:两者为烷基或环烷基、或者一者为烷基或环烷基且另一者为芳基,这些基团任选具有取代基。
在XY1中,-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团中的4个RY2优选为任选具有取代基的烷基或环烷基。两个以上的RY2任选彼此键合并与各自所键合的原子一起形成环,在RY2形成环的情况下,-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团优选为式(Y-B1)~式(Y-B5)所示的基团,更优选为式(Y-B3)所示的基团,这些基团任选具有取代基。
[化91]
[式中,RY2表示与上文相同的含义。]
式(Y-2)所示的结构单元优选为式(Y-2′)所示的结构单元。
[化92]
[式中,RY1及XY1表示与上文相同的含义。]
[化93]
[式中,
RY1表示与上文相同的含义。
RY3表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。]
RY3优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
[化94]
[式中,
RY1表示与上文相同的含义。
RY4表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基。]
RY4优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团任选具有取代基。
作为式(Y)所示的结构单元,例如可以举出式(Y-11)~式(Y-56)所示的结构单元。
[化95]
[化96]
[化97]
[化98]
[化99]
[化100]
[化101]
[化102]
[化103]
[化104]
[化105]
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,以式(Y)表示且ArY1为亚芳基的结构单元相对于第二有机层的高分子化合物所包含的结构单元的合计量优选为0.5~80摩尔%,更优选为30~60摩尔%。
出于第二有机层的高分子化合物的电荷传输性优异的理由,以式(Y)表示且ArY1为二价杂环基、或者至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团的结构单元相对于第二有机层的高分子化合物所包含的结构单元的合计量优选为0.1~90摩尔%,更优选为1~70摩尔%,进一步优选为10~50摩尔%。
式(Y)所示的结构单元在第二有机层的高分子化合物中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
作为第二有机层的高分子化合物,例如可以举出高分子化合物P-1~P-8。在此,“其他的结构单元”是指式(2)、式(2′)、式(X)及式(Y)所示的结构单元以外的结构单元。
[表1]
[表中,p’、q’、r’、s’及t’表示各结构单元的摩尔比率。p’+q’+r’+s’+t’=100、且70≤p’+q’+r’+s’≤100。]
第二有机层的高分子化合物可以为嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一者,也可以为其他的形态,但优选为将多种原料单体共聚而成的共聚物。
第二有机层的高分子化合物的聚苯乙烯换算的数均分子量优选为5×103~1×106,更优选为1×104~5×105,进一步优选为1.5×104~1×105
·第二有机层的高分子化合物的制造方法
第二有机层的高分子化合物可以使用Chemical Review(Chem.Rev.),第109卷,897-1091页(2009年)等中记载的公知的聚合方法进行制造,可例示出:通过Suzuki反应、Yamamoto反应、Buchwald反应、Stille反应、Negishi反应及Kumada反应等使用过渡金属催化剂的偶联反应使其聚合的方法。
在上述聚合方法中,作为投入单体的方法,可举出:将单体总量一次性投入至反应体系的方法;将单体的一部分投入并使其反应后,将其余的单体一次性投入、连续投入或分批投入的方法;连续或分批投入单体的方法等。
作为过渡金属催化剂,可以举出钯催化剂、镍催化剂等。
聚合反应的后处理通过单独或组合如下的公知方法来进行,例如:通过分液来除去水溶性杂质的方法;在甲醇等低级醇中加入聚合反应后的反应液,过滤所析出的沉淀后,使其干燥的方法等。在第二有机层的高分子化合物的纯度低的情况下,例如可以用结晶、再沉淀、利用索氏萃取器的连续萃取、柱色谱等通常的方法进行纯化。
·第二有机层的低分子化合物
第二有机层的低分子化合物优选为式(3)所示的低分子化合物。
出于交联材料的合成变得容易的理由,mB1优选为0~5的整数,更优选为0~2的整数,进一步优选为0或1,特别优选为0。
出于交联材料的合成变得容易且本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,mB2优选为0~5的整数,更优选为0~3的整数,进一步优选为1或2,特别优选为1。
出于交联材料的合成变得容易的理由,mB3优选为0~4的整数,更优选为0~2的整数,进一步优选为0。
Ar7所示的芳香族烃基的除去mB3个取代基后的亚芳基部分的定义或例子与前述式(X)中的ArX2所示的亚芳基的定义或例子相同。
Ar7所示的杂环基的除去mB3个取代基后的二价杂环基部分的定义或例子与前述式(X)中的ArX2所示的二价杂环基部分的定义或例子相同。
Ar7所示的至少1种芳香族烃环与至少1种杂环直接键合而成的基团中的除去mB3个取代基后的二价基团的定义或例子与前述式(X)中的ArX2所示的至少1种亚芳基与至少1种二价杂环基直接键合而成的二价基团的定义或例子相同。
Ar7所示的基团所任选具有的取代基的定义或例子与前述式(X)中的ArX2所示的基团所任选具有的取代基的定义或例子相同。
出于使本发明的发光元件的亮度寿命优异的理由,Ar7优选为芳香族烃基,该芳香族烃基任选具有取代基。
LB1所示的亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基的定义或例子分别与前述LA所示的亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基的定义或例子相同。
出于交联材料的合成变得容易的理由,LB1优选为亚烷基、亚芳基或氧原子,更优选为亚烷基或亚芳基,进一步优选为亚苯基、芴二基或亚烷基,特别优选为亚苯基或亚烷基,这些基团任选具有取代基。
X”优选为式(XL-1)~式(XL-17)中任一者所示的交联基、芳基或一价杂环基,更优选为式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-7)~式(XL-10)、式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基、或者芳基,进一步优选为式(XL-1)、式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基、苯基、萘基或芴基,特别优选为式(XL-16)或式(XL-17)所示的交联基、苯基或萘基,尤其优选为式(XL-16)所示的交联基或萘基,这些基团任选具有取代基。
作为交联材料,例如可举出式(3-1)~式(3-16)所示的低分子化合物,优选为式(3-1)~式(3-10)所示的低分子化合物,更优选为式(3-5)~式(3-9)所示的低分子化合物。
[化106]
[化107]
[化108]
[化109]
[化110]
第二有机层的低分子化合物例如能够从Aldrich、Luminescence TechnologyCorp.、American Dye Source获得。此外,第二有机层的低分子化合物例如可以根据国际公开第1997/033193号、国际公开第2005/035221号、国际公开第2005/049548号中记载的方法进行合成。
·其他
在第二有机层中,交联材料的交联体可以含有单独1种,也可以含有2种以上。在第二有机层中,式(C-1)所示的化合物可以含有单独1种,也可以含有2种以上。
在将式(C-1)所示的化合物和交联材料的交联体的合计设为100质量份的情况下,第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物的含量通常为0.01~80质量份,优选为0.1~60质量份,更优选为1~40质量份,进一步优选为10~30质量份。
[第二组合物]
第二有机层可以是含有包含式(C-1)所示的化合物、交联材料的交联体、以及选自由空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料、发光材料及抗氧化剂组成的组中的至少1种材料的组合物(以下,也称为“第二组合物”。)的层。在第二有机层中,空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料及发光材料与式(C-1)所示的化合物不同。另外,在第二有机层中,空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料及发光材料与交联材料的交联体不同。
第二组合物所含有的空穴传输材料、电子传输材料、空穴注入材料及电子注入材料的例子及优选范围与第一组合物所含有的空穴传输材料、电子传输材料、空穴注入材料及电子注入材料、发光材料的例子及优选范围相同。作为第二组合物所含有的发光材料,可以举出第一组合物所含有的发光材料及磷光发光性化合物,它们的例子及优选范围各自与第一组合物所含有的发光材料及磷光发光性化合物的例子及优选范围相同。
在第二组合物中,在将式(C-1)所示的化合物和交联材料的交联体的合计设为100质量份的情况下,空穴传输材料、电子传输材料、空穴注入材料、电子注入材料及发光材料的配合量各自通常为1~400质量份,优选为5~150质量份。
第二组合物所含有的抗氧化剂的例子及优选范围与第一组合物所含有的抗氧化剂的例子及优选范围相同。在第二组合物中,在将式(C-1)所示的化合物和交联材料的交联体的合计设为100质量份的情况下,抗氧化剂的配合量通常为0.001~10质量份。
·第二油墨
含有式(C-1)所示的化合物、交联材料和溶剂的组合物(以下也称为“第二油墨”。)可以适合地使用在第一油墨的项中说明的涂布法。第二油墨的粘度的优选范围与第一油墨的粘度的优选范围相同。第二油墨所含有的溶剂的例子及优选范围与第一油墨所含有的溶剂的例子及优选范围相同。
在第二油墨中,在将式(C-1)所示的化合物和交联材料的合计设为100质量份的情况下,溶剂的配合量通常为1000~100000质量份,优选为2000~20000质量份。
[其他层、电极]
在本发明的发光元件中,第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物与第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物相同或不同。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-1)所示的化合物或式(C-2-2)所示的化合物,更优选的是第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物中的两者为式(C-2-1)所示的化合物或式(C-2-2)所示的化合物,进一步优选的是第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物的两者为式(C-2-1)所示的化合物。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,在第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-1)所示的化合物的情况下,优选的是式(C-2-1)所示的化合物为式(C-3-1)所示的化合物。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,在第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-2)所示的化合物的情况下,优选的是式(C-2-2)所示的化合物为式(C-3-2)所示的化合物。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,在第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物的两者为式(C-2-1)所示的化合物的情况下,优选的是式(C-2-1)所示的化合物为式(C-3-1)所示的化合物。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,在第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物的两者为式(C-2-2)所示的化合物的情况下,优选的是式(C-2-2)所示的化合物为式(C-3-2)所示的化合物。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物中的至少1种式(C-1)所示的化合物优选具有式(D-1)或式(E-1)所示的基团,更优选具有式(D-1)所示的基团。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选第一有机层所含有的式(C-1)所示的化合物及第二有机层所含有的式(C-1)所示的化合物的两者具有式(D-1)或式(E-1)所示的基团。
作为第一有机层及第二有机层的形成方法,例如可以举出真空蒸镀法等干式法、以及旋涂法及喷墨印刷法等涂布法,优选涂布法。在通过涂布法形成第一有机层的情况下,优选使用第一油墨。
在通过涂布法形成第二有机层的情况下,优选使用第二油墨。在形成第二有机层后,通过进行加热或光照射,可以使交联材料交联,优选通过进行加热而使交联材料交联。交联材料以己交联的状态(交联材料的交联体)包含在第二有机层中,因此第二有机层实质上不溶于溶剂。因此,第二有机层可以适合地用于发光元件的层叠化。
用于使其交联的加热温度通常为25℃~300℃,优选为50℃~260℃,更优选为130℃~230℃,进一步优选为180℃~210℃。
加热的时间通常为0.1分钟~1000分钟,优选为0.5分钟~500分钟,更优选为1分钟~120分钟,进一步优选为10分钟~60分钟。
光照射所使用的光的种类例如为紫外光、近紫外光、可见光。
作为第一有机层或第二有机层所含有的成分的分析方法,例如可以举出:萃取等化学性分离分析法;红外分光法(IR)、核磁共振分光法(NMR)、质谱分析法(MS)等设备分析法;以及将化学性分离分析法与设备分析法组合的分析法。
通过对第一有机层或第二有机层使用甲苯、二甲苯、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂进行固液萃取,从而能够分离成实质上不溶于有机溶剂的成分(不溶成分)和溶解于有机溶剂的成分(溶解成分)。不溶成分能够利用红外分光法或核磁共振分光法进行分析,溶解成分能够利用核磁共振分光法或质谱分析法进行分析。
[层构成]
本发明的发光元件可以具有阳极、阴极、第一有机层及第二有机层以外的层。
第一有机层通常为发光层(以下称为“第一发光层”。)。
第二有机层通常为空穴传输层、第二发光层或电子传输层,优选为空穴传输层或第二发光层。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,第一有机层和第二有机层优选邻接。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,第二有机层优选为设置于阳极和第一有机层之间的层,更优选为设置于阳极和第一有机层之间的空穴传输层或第二发光层
在第二有机层为设置于阳极和第一有机层之间的空穴传输层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选在阳极和第二有机层之间进一步具有空穴注入层。在第二有机层为设置于阳极和第一有机层之间的空穴传输层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选在阴极和第一有机层之间进一步具有电子注入层和电子传输层中的至少1种层。
在第二有机层为设置于阳极和第一有机层之间的第二发光层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是在阳极和第二有机层之间进一步具有空穴注入层和空穴传输层中的至少1种层。在第二有机层为设置于阳极和第一有机层之间的第二发光层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是在阴极和第一有机层之间进一步具有电子注入层和电子传输层中的至少1种层。
在第二有机层为设置于阴极和第一有机层之间的第二发光层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是在阳极和第一有机层之间进一步具有空穴注入层和空穴传输层中的至少1种层。在第二有机层为设置于阴极和第一有机层之间的第二发光层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是在阴极和第二有机层之间进一步具有电子注入层和电子传输层中的至少1种层。
在第二有机层为设置于阴极和第一有机层之间的电子传输层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是在阳极和第一有机层之间进一步具有空穴注入层和空穴传输层中的至少1种层。在第二有机层为设置于阴极和第一有机层之间的电子传输层的情况下,出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选的是在阴极和第二有机层之间进一步具有电子注入层。
作为本发明的发光元件的具体的层构成,例如可以举出(D1)~(D15)所示的层构成。本发明的发光元件通常具有基板,可以在基板上从阳极开始进行层叠,也可以在基板上从阴极开始进行层叠。
(D1)阳极/第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/阴极
(D2)阳极/空穴传输层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/阴极
(D3)阳极/空穴注入层/第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/阴极
(D4)阳极/空穴注入层/第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子传输层/阴极
(D5)阳极/空穴注入层/第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子注入层/阴极
(D6)阳极/空穴注入层/第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子传输层/电子注入层/阴极
(D7)阳极/空穴注入层/空穴传输层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/阴极
(D8)阳极/空穴注入层/空穴传输层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子传输层/阴极
(D9)阳极/空穴注入层/空穴传输层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子注入层/阴极
(D10)阳极/空穴注入层/空穴传输层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子传输层/电子注入层/阴极
(D11)阳极/空穴注入层/空穴传输层/第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/电子传输层/电子注入层/阴极
(D12)阳极/空穴注入层/空穴传输层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)/第二发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(D13)阳极/空穴注入层/空穴传输层/第一发光层(第一有机层)/第二发光层(第二有机层)/电子传输层/电子注入层/阴极
(D14)阳极/空穴注入层/空穴传输层/第一发光层(第一有机层)/电子传输层(第二有机层)/电子注入层/阴极
(D15)阳极/空穴注入层/空穴传输层(第二有机层)/第二发光层/第一发光层(第一有机层)/电子传输层/电子注入层/阴极
在(D1)~(D15)中,“/”表示其前后的层相邻地层叠。具体而言,“第二发光层(第二有机层)/第一发光层(第一有机层)”是指第二发光层(第二有机层)与第一发光层(第一有机层)相邻地层叠。
出于本发明的发光元件的亮度寿命更优异的理由,优选(D3)~(D12)所示的层构成。
在本发明的发光元件中,阳极、空穴注入层、空穴传输层、第二发光层、电子传输层、电子注入层及阴极各自可以根据需要而设置2层以上。
在阳极、空穴注入层、空穴传输层、第二发光层、电子传输层、电子注入层及阴极存在两个以上的情况下,它们彼此相同或不同。
阳极、空穴注入层、空穴传输层、第一发光层、第二发光层、电子传输层、电子注入层及阴极的厚度通常为1nm~1μm,优选为2nm~500nm,进一步优选为5nm~150nm。
在本发明的发光元件中,所层叠的层的顺序、数量及厚度只要根据发光元件的亮度寿命、驱动电压及元件寿命进行调整即可。
·第二发光层
第二发光层通常为第二有机层或含有发光材料的层,优选为含有发光材料的层。在第二发光层为含有发光材料的层的情况下,作为第二发光层所含有的发光材料,例如可以举出前述第一组合物所任选含有的发光材料。第二发光层所含有的发光材料可以含有单独1种,也可以含有2种以上。
在本发明的发光元件具有第二发光层且第二有机层不为空穴传输层及电子传输层的情况下,第二发光层优选为第二有机层。
·空穴传输层
空穴传输层通常为第二有机层或含有空穴传输材料的层,优选为第二有机层。在空穴传输层为含有空穴传输材料的层的情况下,作为空穴传输材料,例如可以举出前述第一组合物所任选含有的空穴传输材料。空穴传输层所含有的空穴传输材料可以含有单独1种,也可以含有2种以上。
在本发明的发光元件具有空穴传输层且第二有机层不为第二发光层及电子传输层的情况下,空穴传输层优选为第二有机层。
·电子传输层
电子传输层通常为第二有机层或含有电子传输材料的层,优选为含有电子传输材料的层。在电子传输层为含有电子传输材料的层的情况下,作为电子传输层所含有的电子传输材料,例如可以举出前述第一组合物所任选含有的电子传输材料。电子传输层所含有的电子传输材料可以含有单独1种,也可以含有2种以上。
在本发明的发光元件具有电子传输层且第二有机层不为第二发光层及空穴传输层的情况下,电子传输层优选为第二有机层。
·空穴注入层及电子注入层
空穴注入层为含有空穴注入材料的层。作为空穴注入层所含有的空穴注入材料,例如可举出前述第一组合物所任选含有的空穴注入材料。空穴注入层所含有的空穴注入材料可以单独含有1种,也可以含有2种以上。
电子注入层为含有电子注入材料的层。作为电子注入层所含有的电子注入材料,例如可举出前述第一组合物所任选含有的电子注入材料。电子注入层所含有的电子注入材料可以单独含有1种,也可以含有2种以上。
·基板/电极
发光元件中的基板只要为能够形成电极且在形成有机层时不发生化学变化的基板即可,例如为由玻璃、塑料、硅等材料形成的基板。在使用不透明基板的情况下,距离基板最远的电极优选为透明或半透明。
作为阳极的材料,例如可举出导电性的金属氧化物、半透明的金属,优选为氧化铟、氧化锌、氧化锡;铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物等导电性化合物;银与钯与铜的复合体(APC);NESA、金、铂、银、铜。
作为阴极的材料,例如可举出:锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、锌、铟等金属;这些之中的2种以上的合金;这些之中的1种以上与银、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡之中的1种以上形成的合金;以及石墨和石墨层间化合物。作为合金,例如可举出:镁-银合金、镁-铟合金、镁-铝合金、铟-银合金、锂-铝合金、锂-镁合金、锂-铟合金、钙-铝合金等。
本发明的发光元件中,阳极及阴极中的至少一者通常为透明或半透明,优选阳极为透明或半透明。
作为阳极及阴极的形成方法,例如可举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、镀敷法及层压法。
[制造方法]
在本发明的发光元件中,作为第一发光层、第二发光层、空穴传输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层等各层的形成方法,在使用低分子化合物的情况下,例如可举出:利用粉末的真空蒸镀法、基于利用溶液或溶融状态的成膜的方法,在使用高分子化合物的情况下,例如可举出:基于利用溶液或溶融状态的成膜的方法。
第一发光层、第二发光层、空穴传输层、电子传输层、空穴注入层及电子注入层可以使用第一油墨、第二油墨、以及、分别含有上述的发光材料、空穴传输材料、电子传输材料、空穴注入材料及电子注入材料的油墨,通过旋涂法、喷墨印刷法等涂布法来形成。
[用途]
为了使用发光元件而得到面状的发光,以面状的阳极与阴极重合的方式配置即可。为了得到图案状的发光,有下述方法:在面状的发光元件的表面设置设有图案状窗的掩模的方法、使欲作为非发光部的层形成得极端厚而实质上不发光的方法、以图案状形成阳极或阴极或者这两种电极的方法。利用这些中的任一方法形成图案,并以能够独立进行开关(ON/OFF)的方式配置若干电极,由此可得到能够显示数字、文字等的分段型的显示装置。为了形成点阵显示装置,将阳极和阴极以共同形成条状并正交的方式进行配置即可。通过分别涂布多种发光色不同的高分子化合物的方法、使用滤色器或荧光转换过滤器的方法,能够进行部分彩色显示、多彩显示。点阵显示装置可以进行无源驱动,也可以与TFT等组合进行有源驱动。这些显示装置可以用于计算机、电视、便携终端等的显示器。面状的发光元件可以适宜地用作液晶显示装置的背光用面状光源、或者面状的照明用光源。如果使用柔性的基板,则也可以用作曲面状的光源和显示装置。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更进一步的详细说明,但本发明不限于这些实施例。
在实施例中,关于高分子化合物的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)和聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw),流动相使用四氢呋喃,通过下述尺寸排阻色谱法(SEC)求出。
将要测定的高分子化合物以约0.05质量%的浓度溶解于四氢呋喃,向SEC中注入10μL。流动相以1.0mL/分钟的流量流动。作为柱,使用PLgel MIXED-B(PolymerLaboratories制)。检测器使用UV-VIS检测器(东曹制、商品名:UV-8320GPC)。
NMR通过下述的方法进行测定。
使5~10mg的测定试样溶解于约0.5mL的氘代氯仿(CDCl3)、氘代四氢呋喃、氘代二甲亚砜、氘代丙酮、氘代N,N-二甲基甲酰胺、氘代甲苯、氘代甲醇、氘代乙醇、氘代2-丙醇或氘代二氯甲烷,使用NMR装置(JEOL RESONANCE制、商品名:JNM-ECZ400S/L1)进行测定。
作为化合物的纯度的指标,使用高效液相色谱(HPLC)面积百分率的值。该值只要没有特别记载,则设为HPLC(岛津制作所制、商品名:LC-20A)中的UV=254nm时的值。此时,要测定的化合物以浓度达到0.01~0.2质量%的方式溶解于四氢呋喃或氯仿,根据浓度向HPLC中注入1~10μL。HPLC的流动相使用乙腈/四氢呋喃,一边以乙腈/四氢呋喃的比率从100/0~0/100(体积比)为止进行变化一边以1.0mL/分钟的流量流动。柱使用SUMIPAX ODSZ-CLUE(住化分析中心制、内径:4.6mm、长度:250mm、粒径3μm)或具有同等性能的ODS柱。检测器使用光电二极管阵列检测器(岛津制作所制、商品名:SPD-M20A)。
<合成例M1>化合物M1~M5及金属络合物RM1的合成
化合物M1、M2及M3按照国际公开第2013/146806号中记载的方法进行合成。
化合物M4按照日本特开2012-33845号公报中记载的方法进行合成。
化合物M5按照日本特开2010-189630号公报中记载的方法进行合成。
金属络合物RM1按照国际公开第2009/157424号中记载的方法进行合成。
[化111]
[化112]
<合成例HTL1>高分子化合物HTL-1的合成
使反应容器内成为非活性气体气氛后,加入化合物M1(0.800g)、化合物M2(0.149g)、化合物M3(1.66g)、二氯双(三邻甲氧基苯基膦)钯(1.4mg)和甲苯(45mL),加热至100℃。之后,向其中滴加20质量%四乙基氢氧化铵水溶液(16mL),进行7小时的回流。之后,向其中加入2-乙基苯硼酸(90mg)和二氯双(三邻甲氧基苯基膦)钯(1.3mg),进行17.5小时的回流。之后,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液,在85℃搅拌2小时。将所得到的反应液进行冷却后,分别用3.6质量%盐酸、2.5质量%氨水、水进行洗涤。将所得到的溶液滴加至甲醇中,结果产生了沉淀。使所得到的沉淀物溶解于甲苯,依次通过氧化铝柱、硅胶柱由此进行精制。将所得到的溶液滴加至甲醇中,进行搅拌后,滤取所得到的沉淀物,进行干燥,由此得到1.64g高分子化合物HTL-1。高分子化合物HTL-1的Mn为3.5×104,Mw为2.2×105
以根据投入原料的量求出的理论值计,高分子化合物HTL-1是由化合物M1衍生的结构单元、由化合物M2衍生的结构单元和由化合物M3衍生的结构单元以40∶10∶50的摩尔比构成而成的共聚物。
<合成例HTL2>高分子化合物HTL-2的合成
使反应容器内成为非活性气体气氛后,加入化合物M1(2.52g)、化合物M2(0.470g)、化合物M3(4.90g)、金属络合物RM1(0.530g)、二氯双(三邻甲氧基苯基膦)钯(4.2mg)和甲苯(158mL),加热至100℃。之后,向其中滴加20质量%四乙基氢氧化铵水溶液(16mL),进行8小时的回流。之后,向其中加入苯硼酸(116mg)和二氯双(三邻甲氧基苯基膦)钯(4.2mg),进行15小时的回流。之后,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液,在85℃搅拌2小时。将所得到的反应液进行冷却后,分别用3.6质量%盐酸、2.5质量%氨水、水进行洗涤。将所得到的溶液滴加到甲醇中,结果产生了沉淀。使所得到的沉淀物溶解于甲苯,依次通过氧化铝柱、硅胶柱由此进行精制。将所得到的溶液滴加至甲醇中,进行搅拌后,滤取所得到的沉淀物,进行干燥,由此得到6.02g高分子化合物HTL-2。高分子化合物HTL-2的Mn为3.8×104,Mw为4.5×105
以根据投入原料的量求出的理论值计,高分子化合物HTL-2是由化合物M1衍生的结构单元、由化合物M2衍生的结构单元、由化合物M3衍生的结构单元和由金属络合物RM1衍生的结构单元以40∶10∶47∶3的摩尔比构成而成的共聚物。
<化合物HTL-M1、化合物HM-1及化合物HM-8>
化合物HTL-M1及化合物HM-1由Luminescense Technology公司购入。
化合物HM-8由1-Material公司购入。
[化113]
<合成例HM-6、HM-7、HM-9及HM-12>化合物HM-6、HM-7、HM-9及HM-12的合成
化合物HM-6按照国际公开第2014/023388号中记载的方法进行合成。
化合物HM-7按照国际公开第2013/045408号中记载的方法进行合成。
化合物HM-9按照国际公开第2013/045410号中记载的方法进行合成。
化合物HM-12按照国际公开第2013/045411号中记载的方法进行合成。
[化114]
<合成例HM-2>化合物HM-2的合成
[化115]
使反应容器内成为氮气气氛后,加入化合物HM-2a(15.6g)、化合物HM-2b(10.3g)、甲苯(390mL)、四(三苯基膦)钯(0)(2.2g)和20质量%四丁基氢氧化铵水溶液(194g),在90℃搅拌4小时。将所得到的反应液冷却至室温后,利用敷有硅藻土的过滤器进行过滤。将所得到的滤液用离子交换水进行洗涤后,将所得到的有机层用无水硫酸钠进行干燥,进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体使用甲苯和2-丙醇的混合溶剂进行析晶后,在50℃进行减压干燥,由此得到化合物HM-2(15.2g)。化合物HM-2的HPLC面积百分率值为99.5%以上。
化合物HM-2的分析结果如下所述。
1H-NMR(CD2Cl2、400MHz):δ(ppm)=6.70-6.83(4H、m)、7.15(3H、t)、7.39(3H、t)、7.48(3H、t)、7.59(2H、t)、7.83-7.93(4H、m)、8.18-8.23(3H、m).
<合成例HM-3>化合物HM-3的合成
[化116]
使反应容器内成为氮气气氛后,加入化合物HM-3a(13.5g)、化合物HM-2b(8.9g)、甲苯(404mL)、四(三苯基膦)钯(0)(2.0g)和20质量%四丁基氢氧化铵水溶液(166g),在90℃搅拌3小时。将所得到的反应液冷却至室温后,利用敷有硅藻土的过滤器进行过滤。将所得到的滤液用离子交换水进行洗涤后,将所得到的有机层用无水硫酸钠进行干燥,进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体通过硅胶柱色谱(己烷和氯仿的混合溶剂)进行纯化,进一步,使用甲苯和甲醇的混合溶剂进行析晶后,在50℃进行减压干燥,由此得到化合物HM-3(10.5g)。化合物HM-3的HPLC面积百分率值为99.5%以上。
化合物HM-3的分析结果如下所述。
1H-NMR(CD2Cl2、400MHz):δ(ppm)=6.51(1H、d)、6.60(1H、d)、6.80(4H、m)、6.92(1H、t)、7.21(3H、m)、7.34(1H、d)、7.39-7.50(4H、m)、7.65(1H、d)、7.71(1H、t)、7.81(1H、d)、7.88(2H、d)、8.28-8.35(2H、m).
<合成例HM-4>化合物HM-4的合成
[化117]
使反应容器内成为氮气气氛后,加入化合物HM-4a(1.6g)、化合物HM-4b(1.3g)、二甲苯(63mL)、乙酸钯(II)(22mg)、三叔丁基鏻四氟硼酸盐(63mg)和叔丁醇钠(1.9g),在加热回流下搅拌54小时。将所得到的反应液冷却至室温后,利用敷有硅胶和硅藻土的过滤器进行过滤。将所得到的滤液用离子交换水进行洗涤后,将所得到的有机层用无水硫酸钠进行干燥,进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体通过硅胶柱色谱(己烷和氯仿的混合溶剂)进行纯化,进一步,使用氯仿和2-丙醇的混合溶剂进行析晶后,在50℃进行减压干燥,由此得到化合物HM-4(1.0g)。化合物HM-4的HPLC面积百分率值为99.5%以上。
化合物HM-4的分析结果如下所述。
1H-NMR(CD2Cl2、400MHz):δ(ppm)=7.08(4H、t)、7.34(6H、m)、7.47-7.57(12H、m)、8.02(2H、d)、8.12(2H、s)、8.22(4H、d).
<合成例HM-5>化合物HM-5的合成
[化118]
使反应容器内成为氮气气氛后,加入化合物HM-2a(1.64g)、化合物HM-5b(1.00g)、甲苯(40mL)、四(三苯基膦)钯(0)(0.24g)和20质量%四丁基氢氧化铵水溶液(20g),在90℃搅拌3小时。将所得到的反应液冷却至室温后,加入甲苯,用离子交换水进行洗涤。将所得到的有机层用无水硫酸镁进行干燥后,利用敷有硅胶和硅藻土的过滤器进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体使用甲苯和2-丙醇的混合溶剂进行析晶后,在50℃进行减压干燥,由此得到化合物HM-5(1.7g)。化合物HM-5的HPLC面积百分率值为99.5%以上。
化合物HM-5的分析结果如下所述。
1H-NMR(CDCl3、400MHz):δ(ppm)=8.36(d,1H),8.03-7.99(m,1H),7.98-7.93(m,2H),7.89-7.86(m,2H),7.70-7.60(m,3H),7.51-7.35(m,6H),7.17-7.12(m,3H),6.89(d,1H),6.86-6.82(m,2H),6.78(d,1H).
<合成例HM-10>化合物HM-10的合成
[化119]
使反应容器内成为氮气气氛后,加入化合物HM-10a(3.0g)、化合物HM-10b(2.8g)、甲苯(150mL)、乙酸钯(II)(43mg)、三叔丁基鏻四氟硼酸盐(0.12g)及叔丁醇钠(3.7g),在105℃搅拌3小时。将所得到的反应液冷却至室温,析出固体。滤取所得到的固体后,溶解于氯仿。在所得到的氯仿溶液中加入活性炭,进行搅拌后,利用敷有硅藻土和硅胶的过滤器进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体使用甲苯进行晶析后,在50℃进行减压干燥,由此得到化合物HM-10(3.0g)。化合物HM-10的HPLC面积百分率值为99.5%。
化合物HM-10的分析结果如下所述。
1H-NMR(CD2Cl2、400MHz):δ(ppm)=6.09(2H、d)、6.72-6.77(5H、m)、6.85-6.92(3H、m)、7.11-7.21(1H、m)、7.32(1H、t)、7.45(1H、d)、7.79(1H、d)、8.15(1H、d).
<合成例HM-11>化合物HM-11的合成
[化120]
使反应容器内成为氮气气氛后,加入化合物HM-10a(1.5g)、化合物HM-11b(1.5g)、甲苯(75mL)、乙酸钯(II)(21mg)、三叔丁基鏻四氟硼酸盐(61mg)及叔丁醇钠(1.2g),在105℃搅拌3小时。将所得到的反应液冷却至室温后,加入甲苯及离子交换水,利用敷有硅藻土的过滤器进行过滤。从所得到的滤液除去水层后,将所得到的有机层用离子交换水进行洗涤。将所得到的有机层用无水硫酸钠进行干燥,进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体溶解于氯仿。在所得到的氯仿溶液中加入活性炭,进行搅拌后,利用敷有硅藻土和硅胶的过滤器进行过滤。对所得到的滤液进行减压浓缩,由此得到固体。将所得到的固体使用甲苯进行晶析后,在50℃进行减压干燥,由此得到化合物HM-11(1.3g)。化合物HM-11的HPLC面积百分率值为99.5%以上。
化合物HM-11的分析结果如下所述。
1H-NMR(CD2Cl2、400MHz):δ(ppm)=1.54(6H、s)、6.16(2H、d)、6.70(1H、s)、6.80-6.94(5H、m)、7.15(1H、t)、7.28-7.39(4H、m)、7.74(1H、d)、8.19(1H、d).
<合成例B1>磷光发光性化合物B1~B3的合成
磷光发光性化合物B1按照国际公开第2006/121811号及日本特开2013-048190号公报中记载的方法进行合成。
磷光发光性化合物B2按照国际公开第2006/121811号中记载的方法进行合成。
磷光发光性化合物B3按照日本特开2013-147551号公报中记载的方法进行合成。
[化121]
<合成例G1>磷光发光性化合物G1及G2的合成
磷光发光性化合物G1按照国际公开第2009/131255号中记载的方法进行合成。
磷光发光性化合物G2按照日本特开2014-224101号公报中记载的方法进行合成。
[化122]
<合成例R1>磷光发光性化合物R1及R2的合成
磷光发光性化合物R1按照日本特开2006-188673号公报中记载的方法进行合成。
磷光发光性化合物R2按照日本特开2008-179617号公报中记载的方法进行合成。
[化123]
<合成例ETL1>高分子化合物ETL-1的合成
使反应容器内成为非活性气体气氛后,加入化合物M4(9.23g)、化合物M5(4.58g)、二氯双(三邻甲氧基苯基膦)钯(8.6mg)、甲基三辛基氯化铵(Sigma-Aldrich公司制、商品名Aliquat336(注册商标))(0.098g)和甲苯(175mL),加热至105℃。之后,向其中滴加12质量%碳酸钠水溶液(40.3mL),进行29小时的回流。之后,向其中加入苯硼酸(0.47g)和二氯双(三邻甲氧基苯基膦)钯(8.7mg),进行14小时的回流。之后,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液,在80℃搅拌2小时。将所得到的反应液冷却后,滴加至甲醇中,结果产生了沉淀。滤取所得到的沉淀物,分别用甲醇、水进行洗涤后,进行干燥。使所得到的固体溶解于氯仿,依次通过预先流通过氯仿的氧化铝柱和硅胶柱,由此进行纯化。将所得到的纯化液滴加至甲醇中,进行搅拌,结果产生了沉淀。滤取所得到的沉淀物,进行干燥,由此得到高分子化合物ETL-1a(7.15g)。高分子化合物ETL-1a的Mn为3.2×104,Mw为6.0×104
以根据投入原料的量求出的理论值计,高分子化合物ETL-1a是由化合物M4衍生的结构单元和由化合物M5衍生的结构单元以50∶50的摩尔比构成而成的共聚物。
使反应容器内成为氩气气氛下后,加入高分子化合物ETL-1a(3.1g)、四氢呋喃(130mL)、甲醇(66mL)、氢氧化铯一水合物(2.1g)和水(12.5mL),在60℃搅拌3小时。之后,向其中加入甲醇(220mL),搅拌2小时。将所得到的反应混合物进行浓缩后,滴加至异丙醇中,进行搅拌,结果产生了沉淀。滤取所得到的沉淀物,进行干燥,由此得到高分子化合物ETL-1(3.5g)。根据高分子化合物ETL-1的1H-NMR分析,高分子化合物ETL-1中的乙基酯部位的信号消失,确认反应已结束。
以根据高分子化合物ETL-1a的投入原料的量求出的理论值计,高分子化合物ETL-1是由下述式所示的结构单元和由化合物M5衍生的结构单元以50∶50的摩尔比构成而成的共聚物。
[化124]
<实施例D1>发光元件D1的制作和评价
(阳极及空穴注入层的形成)
通过溅射法在玻璃基板上以45nm的厚度赋予ITO膜,由此形成阳极。通过旋涂法在该阳极上将作为空穴注入材料的ND-3202(日产化学工业制)以35nm的厚度进行成膜。在大气气氛下,在加热板上于50℃加热3分钟,进一步在230℃加热15分钟,由此形成空穴注入层。
(第二有机层的形成)
将高分子化合物HTL-1和化合物HM-3(高分子化合物HTL-1/化合物HM-3=75质量%/25质量%)以0.7质量%的浓度溶解于二甲苯。使用所得到的二甲苯溶液,通过旋涂法在空穴注入层之上以20nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在加热板上,在180℃加热60分钟,由此形成第二有机层(空穴传输层)。通过该加热,高分子化合物HTL-1成为交联体。
(第一有机层的形成)
将化合物HM-3和磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)以2.0质量%的浓度溶解于甲苯。使用所得到的甲苯溶液,通过旋涂法在第二有机层之上以75nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在130℃加热10分钟,由此形成第一有机层(发光层)。
(电子传输层的形成)
在2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇中,将高分子化合物ETL-1以0.25质量%的浓度溶解。使用所得到的2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇溶液,通过旋涂法在第一有机层之上以10nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在130℃加热10分钟,由此形成电子传输层。
(阴极的形成)
将形成了电子传输层的基板置于蒸镀机内,减压至1.0×10-4Pa以下后,作为阴极,在电子传输层之上蒸镀氟化钠约4nm,然后,在氟化钠层之上蒸镀铝约80nm。蒸镀后,使用玻璃基板进行密封,由此制作了发光元件D1。
(发光元件的评价)
对发光元件D1施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.19,0.44)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D2>发光元件D2的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D2。
对发光元件D2施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.19,0.43)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D3>发光元件D3的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D3。
对发光元件D3施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.19,0.42)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D4>发光元件D4的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-5”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-5”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D4。
对发光元件D4施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.19,0.43)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D5>发光元件D5的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-7”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D5。
对发光元件D5施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.20,0.45)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D6>发光元件D6的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-8”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D6。
对发光元件D6施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.22,0.47)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D7>发光元件D7的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-9”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D7。
对发光元件D7施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.20,0.43)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<实施例D8>发光元件D8的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-10”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D8。
对发光元件D8施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.22,0.46)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
<比较例CD1>发光元件CD1的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“高分子化合物HTL-1和化合物HM-3(高分子化合物HTL-1/化合物HM-3=75质量%/25质量%)”而使用“高分子化合物HTL-1(高分子化合物HTL-1=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件CD1。
对发光元件CD1施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.20,0.46)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的85%为止的时间。
将实施例D1~D9及比较例CD1的结果示于表2。示出将发光元件CD1的亮度达到初始亮度的85%为止的时间设为1.0时的、发光元件D1~D9的亮度达到初始亮度的85%为止的时间的相对值。
[表2]
<实施例D11>发光元件D11的制作和评价
(阳极及空穴注入层的形成)
通过溅射法在玻璃基板上以45nm的厚度赋予ITO膜,由此形成阳极。通过旋涂法在该阳极上将作为空穴注入材料的ND-3202(日产化学工业制)以35nm的厚度进行成膜。在大气气氛下,在加热板上于50℃加热3分钟,进一步在230℃加热15分钟,由此形成空穴注入层。
(第二有机层的形成)
将高分子化合物HTL-2和化合物HM-3(高分子化合物HTL-2/化合物HM-3=75质量%/25质量%)以0.7质量%的浓度溶解于二甲苯。使用所得到的二甲苯溶液,通过旋涂法在空穴注入层之上以20nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在加热板上,在180℃加热60分钟,由此形成第二有机层(第二发光层)。通过该加热,高分子化合物HTL-2成为交联体。
(第一有机层的形成)
将化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)以2.0质量%的浓度溶解于甲苯。使用所得到的甲苯溶液,通过旋涂法在第二有机层之上以75nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在130℃加热10分钟,由此形成第一有机层(第一发光层)。
(电子传输层的形成)
在2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇中,将高分子化合物ETL-1以0.25质量%的浓度溶解。使用所得到的2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇溶液,通过旋涂法在第一有机层之上以10nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在130℃加热10分钟,由此形成电子传输层。
(阴极的形成)
将形成了电子传输层的基板置于蒸镀机内,减压至1.0×10-4Pa以下后,作为阴极,在电子传输层之上蒸镀氟化钠约4nm,然后,在氟化钠层之上蒸镀铝约80nm。蒸镀后,使用玻璃基板进行密封,由此制作了发光元件D11。
(发光元件的评价)
对发光元件D11施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.46,041)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
<实施例D12>发光元件D12的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D12。
对发光元件D12施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.46,0.41)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
<实施例D13>发光元件D13的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HM-1、磷光发光性化合物B1及磷光发光性化合物G1(化合物HM-1/磷光发光性化合物B1/磷光发光性化合物G1=74质量%/25质量%/1质量%)”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D13。
对发光元件D13施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.47,0.45)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
<比较例CD2>发光元件CD2的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“高分子化合物HTL-2及化合物HM-3(高分子化合物HTL-2/化合物HM-3=75质量%/25质量%)”而使用“高分子化合物HTL-2(高分子化合物HTL-2=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件CD2。
对发光元件CD2施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.45,0.41)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
将实施例D11~D13和比较例CD2的结果示于表3。示出将发光元件CD2的亮度达到初始亮度的95%为止的时间设为1.0时的、发光元件D11~D13的亮度达到初始亮度的95%为止的时间的相对值。
[表3]
<实施例D14>发光元件D14的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D14。
对发光元件D14施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.47,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D15>发光元件D15的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D15。
对发光元件D15施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.32,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D16>发光元件D16的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D16。
对发光元件D16施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.48,0.41)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D17>发光元件D17的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-5”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-5”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D17。
对发光元件D17施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.47,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D18>发光元件D18的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-6”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-6”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D18。
对发光元件D18施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.48,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D19>发光元件D19的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-7”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D19。
对发光元件D19施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.48,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D20>发光元件D20的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-8”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D20。
对发光元件D20施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.49,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D21>发光元件D21的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-9”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D21。
对发光元件D21施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.49,041)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D22>发光元件D22的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-10”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D22。
对发光元件D22施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.49,0.41)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D23>发光元件D23的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-11”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D23。
对发光元件D23施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.49,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D24>发光元件D24的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-12”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件D23。
对发光元件D23施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.48,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<比较例CD3>发光元件CD3的制作和评价
在实施例D11中,代替(第二有机层的形成)的“高分子化合物HTL-2及化合物HM-3(高分子化合物HTL-2/化合物HM-3=75质量%/25质量%)”而使用“高分子化合物HTL-2(高分子化合物HTL-2=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,除此以外,与实施例D11同样地操作,制作了发光元件CD3。
对发光元件CD3施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.32,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
将实施例D14~D24及比较例CD3的结果示于表4。示出将发光元件CD3的亮度达到初始亮度的70%为止的时间设为1.0时的、发光元件D14~D24的亮度达到初始亮度的70%为止的时间的相对值。
[表4]
<实施例D25>发光元件D25的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D25。
对发光元件D25施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.18,0.40)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<实施例D26>发光元件D26的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-2”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D26。
对发光元件D26施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.20,0.44)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
<比较例CD4>发光元件CD4的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“高分子化合物HTL-1及化合物HM-3(高分子化合物HTL-1/化合物HM-3=75质量%/25质量%)”而使用“高分子化合物HTL-1(高分子化合物HTL-1=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-4”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件CD4。
对发光元件CD4施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.21,0.47)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的70%为止的时间。
将实施例D25、实施例D26及比较例CD4的结果示于表5。示出将发光元件CD4的亮度达到初始亮度的70%为止的时间设为1.0时的、发光元件D25及D26的亮度达到初始亮度的70%为止的时间的相对值。
[表5]
<实施例D27>发光元件D27的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HM-1、磷光发光性化合物B1、磷光发光性化合物G1及磷光发光性化合物R1(化合物HM-1/磷光发光性化合物B1/磷光发光性化合物G1/磷光发光性化合物R1=73.9质量%/25质量%/1质量%/0.1质量%)”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D27。
对发光元件D27施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.35,0.50)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
<比较例CD5>发光元件CD5的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“高分子化合物HTL-1及化合物HM-3(高分子化合物HTL-1/化合物HM-3=75质量%/25质量%)”而使用“高分子化合物HTL-1(高分子化合物HTL-1=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HM-1、磷光发光性化合物B1、磷光发光性化合物G1及磷光发光性化合物R1(化合物HM-1/磷光发光性化合物B1/磷光发光性化合物G1/磷光发光性化合物R1=73.9质量%/25质量%/1质量%/0.1质量%)”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件CD5。
对发光元件CD5施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.35,0.49)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
将实施例D27及比较例CD5的结果示于表6。示出将发光元件CD5的亮度达到初始亮度的95%为止的时间设为1.0时的、发光元件D27的亮度达到初始亮度的95%为止的时间的相对值。
[表6]
<实施例D28>发光元件D28的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“化合物HM-3”而使用“化合物HM-1”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HM-1、磷光发光性化合物B3、磷光发光性化合物G2及磷光发光性化合物R2(化合物HM-1/磷光发光性化合物B3/磷光发光性化合物G2/磷光发光性化合物R2=62.05质量%/37.5质量%/0.25质量%/0.2质量%)”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D28。
对发光元件D28施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.34,0.37)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的90%为止的时间。
<比较例CD6>发光元件CD6的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)的“高分子化合物HTL-1及化合物HM-3(高分子化合物HTL-1/化合物HM-3=75质量%/25质量%)”而使用“高分子化合物HTL-1(高分子化合物HTL-1=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HM-1、磷光发光性化合物B3、磷光发光性化合物G2及磷光发光性化合物R2(化合物HM-1/磷光发光性化合物B3/磷光发光性化合物G2/磷光发光性化合物R2=62.05质量%/37.5质量%/0.25质量%/0.2质量%)”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件CD6。
对发光元件CD6施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.34,0.38)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的90%为止的时间。
将实施例D28及比较例CD6的结果示于表7。示出将发光元件CD6的亮度达到初始亮度的90%为止的时间设为1.0时的、发光元件D28的亮度达到初始亮度的90%为止的时间的相对值。
[表7]
<实施例D29>发光元件D29的制作和评价
在实施例D1中,代替(第二有机层的形成)而设为下述(第二有机层的形成-D29),此外,代替(第一有机层的形成)的“化合物HM-3及磷光发光性化合物B1(化合物HM-3/磷光发光性化合物B1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HM-1及磷光发光性化合物B2(化合物HM-1/磷光发光性化合物B2=75质量%/25质量%)”,除此以外,与实施例D1同样地操作,制作了发光元件D29。
(第二有机层的形成-D29)
将化合物HTL-M1和化合物HM-1(化合物HTL-M1/化合物HM-1=75质量%/25质量%)以0.7质量%的浓度溶解于二甲苯。使用所得到的二甲苯溶液,通过旋涂法在空穴注入层之上以20nm的厚度进行成膜,在氮气气氛下,在加热板上,在180℃加热60分钟,由此形成第二有机层(空穴传输层)。通过该加热,化合物HTL-M1成为交联体。
对发光元件D29施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.21,0.45)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的60%为止的时间。
<比较例CD7>发光元件CD7的制作和评价
在实施例D29中,代替(第二有机层的形成-D29)的“化合物HTL-M1及化合物HM-1(化合物HTL-M1/化合物HM-1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HTL-M1(化合物HTL-M1=100质量%)”,除此以外,与实施例D29同样地操作,制作了发光元件CD7。
对发光元件CD7施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.22,0.47)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的60%为止的时间。
将实施例D29及比较例CD7的结果示于表8。示出将发光元件CD7的亮度达到初始亮度的60%为止的时间设为1.0时的、发光元件D29的亮度达到初始亮度的60%为止的时间的相对值。
[表8]
<实施例D30>发光元件D30的制作和评价
在实施例D29中,代替(第一有机层的形成)的“磷光发光性化合物B2”而使用“磷光发光性化合物B1”,除此以外,与实施例D29同样地操作,制作了发光元件D30。
对发光元件D30施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.21,0.46)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
<比较例CD8>发光元件CD8的制作和评价
在实施例D29中,代替(第二有机层的形成-D29)的“化合物HTL-M1及化合物HM-1(化合物HTL-M1/化合物HM-1=75质量%/25质量%)”而使用“化合物HTL-M1(化合物HTL-M1=100质量%)”,此外,代替(第一有机层的形成)的“磷光发光性化合物B2”而使用“磷光发光性化合物B1”,除此以外,与实施例D29同样地操作,制作了发光元件CD8。
对发光元件CD8施加电压,由此观测到EL发光。1000cd/m2时的CIE色度坐标(x,y)为(0.21,0.47)。以电流值1mA进行恒电流驱动,测定亮度达到初始亮度的95%为止的时间。
[表9]
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供亮度寿命优异的发光元件。

Claims (15)

1.一种发光元件,其具有:
阳极、
阴极、
设置于阳极和阴极之间的第一有机层、以及
设置于阳极和阴极之间的第二有机层,
第一有机层为含有式(C-1)所示化合物的层,
第二有机层为含有式(C-1)所示化合物和交联材料的交联体的层,
式(C-1)中,
环R1C及环R2C各自独立地表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基,在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,
RC表示氧原子、硫原子或式(C’-1)所示的基团,
式(C’-1)中,
环R3C及环R4C各自独立地表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基,在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,
RC′表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子。
2.根据权利要求1所述的发光元件,其中,所述第一有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物及所述第二有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-1)所示的化合物或式(C-2-2)所示的化合物,
式中,
RC′表示与上文相同的含义,
RC″表示氧原子或硫原子,
E11C、E12C、E13C、E14C、E21C、E22C、E23C、E24C、E31C、E32C、E33C、E34C、E41C、E42C、E43C及E44C各自独立地表示氮原子或碳原子,
环R1C′、环R2C′、环R3C′及环R4C′各自独立地表示苯环、吡啶环或二氮杂苯环,
R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基,
在E11C为氮原子的情况下,R11C不存在,在E12C为氮原子的情况下,R12C不存在,在E13C为氮原子的情况下,R13C不存在,在E14C为氮原子的情况下,R14C不存在,在E21C为氮原子的情况下,R21C不存在,在E22C为氮原子的情况下,R22C不存在,在E23C为氮原子的情况下,R23C不存在,在E24C为氮原子的情况下,R24C不存在,在E31C为氮原子的情况下,R31C不存在,在E32C为氮原子的情况下,R32C不存在,在E33C为氮原子的情况下,R33C不存在,在E34C为氮原子的情况下,R34C不存在,在E41C为氮原子的情况下,R41C不存在,在E42C为氮原子的情况下,R42C不存在,在E43C为氮原子的情况下,R43C不存在,在E44C为氮原子的情况下,R44C不存在,
R11C与R12C、R12C与R13C、R13C与R14C、R14C与R34C、R34C与R33C、R33C与R32C、R32C与R31C、R31C与R41C、R41C与R42C、R42C与R43C、R43C与R44C、R44C与R24C、R24C与R23C、R23C与R22C、R22C与R21C、以及R21C与R11C任选各自键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。
3.根据权利要求2所述的发光元件,其中,所述第一有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物及所述第二有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-1)所示的化合物,
上述式(C-2-1)所示的化合物为式(C-3-1)所示的化合物,
式(C-3-1)中,RC′、R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C、R24C、R31C、R32C、R33C、R34C、R41C、R42C、R43C及R44C表示与上文相同的含义。
4.根据权利要求2所述的发光元件,其中,所述第一有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物及所述第二有机层所含有的上述式(C-1)所示的化合物中的至少1者为式(C-2-2)所示的化合物,
上述式(C-2-2)所示的化合物为式(C-3-2)所示的化合物,
式(C-3-2)中,RC″、R11C、R12C、R13C、R14C、R21C、R22C、R23C及R24C表示与上文相同的含义。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的发光元件,其中,所述第一有机层为还含有磷光发光性化合物的层,
所述磷光发光性化合物为式(1)所示的磷光发光性化合物,
式(1)中,
M表示钌原子、铑原子、钯原子、铱原子或铂原子,
n1表示1以上的整数,n2表示0以上的整数,其中,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1+n2为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n1+n2为2,
E1及E2各自独立地表示碳原子或氮原子,其中,E1及E2中的至少一者为碳原子,在存在多个E1及E2的情况下,它们各自相同或不同,
环L1表示芳香族杂环,该芳香族杂环任选具有取代基,在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在存在多个环L1的情况下,它们相同或不同,
环L2表示芳香族烃环或芳香族杂环,这些环任选具有取代基,在存在多个该取代基的情况下,该取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在存在多个环L2的情况下,它们相同或不同,
环L1任选具有的取代基与环L2任选具有的取代基任选相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,
A1-G1-A2表示阴离子性的二齿配体,A1及A2各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子,这些原子任选为构成环的原子,G1表示单键、或者与A1及A2一起构成二齿配体的原子团,在存在多个A1-G1-A2的情况下,它们相同或不同。
6.根据权利要求5所述的发光元件,其中,上述式(1)所示的磷光发光性化合物为式(1-B)所示的磷光发光性化合物,
式(1-B)中,
M、n1、n2及A1-G1-A2表示与上文相同的含义,
E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及E24B各自独立地表示氮原子或碳原子,在E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及E24B存在有多个的情况下,它们各自相同或不同,在E11B为氮原子的情况下,R11B不存在,在E12B为氮原子的情况下,R12B不存在,在E13B为氮原子的情况下,R13B不存在,在E14B为氮原子的情况下,R14B不存在,在E21B为氮原子的情况下,R21B不存在,在E22B为氮原子的情况下,R22B不存在,在E23B为氮原子的情况下,R23B不存在,在E24B为氮原子的情况下,R24B不存在,
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及R24B各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基,在R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及R24B存在有多个的情况下,它们各自相同或不同,R11B与R12B、R12B与R13B、R13B与R14B、R11B与R21B、R21B与R22B、R22B与R23B、以及R23B与R24B任选各自键合并与各自所键合的原子一起形成环,
环L1B表示吡啶环或二氮杂苯环,
环L2B表示苯环、吡啶环或二氮杂苯环。
7.根据权利要求6所述的发光元件,其中,上述式(1-B)所示的磷光发光性化合物为式(1-B1)所示的磷光发光性化合物、式(1-B2)所示的磷光发光性化合物、式(1-B3)所示的磷光发光性化合物、式(1-B4)所示的磷光发光性化合物或式(1-B5)所示的磷光发光性化合物,
式中,
M、n1、n2、A1-G1-A2、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及R24B表示与上文相同的含义,
n11及n12各自独立地表示1以上的整数,其中,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n11+n12为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n11+n12为2,
R15B、R16B、R17B及R18B各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基,在R15B、R16B、R17B及R18B存在有多个的情况下,它们各自相同或不同,R13B与R15B、R15B与R16B、R16B与R17B、R17B与R18B、以及R18B与R21B任选各自键合并与各自所键合的原子一起形成环。
8.根据权利要求5所述的发光元件,其中,上述式(1)所示的磷光发光性化合物为式(1-A)所示的磷光发光性化合物,
式(1-A)中,
M、n1、n2、E1及A1-G1-A2表示与上文相同的含义,
E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及E24A各自独立地表示氮原子或碳原子,在E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及E24A存在有多个的情况下,它们各自相同或不同,在E11A为氮原子的情况下,R11A任选存在或不存在,在E12A为氮原子的情况下,R12A任选存在或不存在,在E13A为氮原子的情况下,R13A任选存在或不存在,在E21A为氮原子的情况下,R21A不存在,在E22A为氮原子的情况下,R22A不存在,在E23A为氮原子的情况下,R23A不存在,在E24A为氮原子的情况下,R24A不存在,
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、取代氨基或卤素原子,这些基团任选具有取代基,在R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A存在有多个的情况下,它们各自相同或不同,R11A与R12A、R12A与R13A、R11A与R21A、R21A与R22A、R22A与R23A、以及R23A与R24A任选各自键合并与各自所键合的原子一起形成环,
环L1A表示三唑环或二唑环,
环L2A表示苯环、吡啶环或二氮杂苯环。
9.根据权利要求8所述的发光元件,其中,上述式(1-A)所示的磷光发光性化合物为式(1-A1)所示的磷光发光性化合物、式(1-A2)所示的磷光发光性化合物、式(1-A3)所示的磷光发光性化合物、式(1-A4)所示的磷光发光性化合物或式(1-A5)所示的磷光发光性化合物,
式中,M、n1、n2、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A、R24A及A1-G1-A2表示与上文相同的含义。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的发光元件,其中,所述交联材料为具有选自交联基A组中的至少1种交联基的低分子化合物、或者包含具有选自交联基A组中的至少1种交联基的交联结构单元的高分子化合物,
交联基A组:
式中,RXL表示亚甲基、氧原子或硫原子,nXL表示0~5的整数,在存在多个RXL的情况下,它们相同或不同,在存在多个nXL的情况下,它们相同或不同,*1表示键合位置,这些交联基任选具有取代基。
11.根据权利要求10所述的发光元件,其中,所述交联材料为包含具有选自交联基A组中的至少1种交联基的交联结构单元的高分子化合物,
所述交联结构单元为式(2)所示的结构单元或式(2’)所示的结构单元,
式(2)中,
nA表示0~5的整数,n表示1或2,在存在多个nA的情况下,它们相同或不同,
Ar3表示芳香族烃基或杂环基,这些基团任选具有取代基,
LA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基、-NR’-所示的基团、氧原子或硫原子,这些基团任选具有取代基,R’表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基,在存在多个LA的情况下,它们相同或不同,
X表示选自所述交联基A组中的交联基,在存在多个X的情况下,它们相同或不同,
式(2’)中,
mA表示0~5的整数,m表示1~4的整数,c表示0或1,在存在多个mA的情况下,它们相同或不同,
Ar5表示芳香族烃基、杂环基、或者至少1种芳香族烃环与至少1种杂环直接键合而成的基团,这些基团任选具有取代基,
Ar4及Ar6各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团任选具有取代基,
Ar4、Ar5及Ar6各自任选与在该基团所键合的氮原子上键合的该基团以外的基团直接键合、或者经由氧原子或硫原子进行键合并形成环,
KA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基、-NR”-所示的基团、氧原子或硫原子,这些基团任选具有取代基,R”表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基,在存在多个KA的情况下,它们相同或不同,
X’表示选自所述交联基A组中的交联基、氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基,其中,至少1个X’为选自所述交联基A组中的交联基。
12.根据权利要求10所述的发光元件,其中,所述交联材料为式(3)所示的低分子化合物,
式(3)中,
mB1、mB2及mB3各自独立地表示0以上且10以下的整数,所存在的多个mB1相同或不同,在存在多个mB3的情况下,它们相同或不同,
Ar7表示芳香族烃基、杂环基、或者至少1种芳香族烃环与至少1种杂环直接键合而成的基团,这些基团任选具有取代基,在存在多个Ar7的情况下,它们相同或不同,
LB1表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基、二价杂环基、-NR”’-所示的基团、氧原子或硫原子,这些基团任选具有取代基,R”’表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基,在存在多个LB1的情况下,它们相同或不同,
X”表示选自交联基A组中的交联基、氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团任选具有取代基,所存在的多个X”相同或不同,其中,所存在的多个X”中,至少1个为选自交联基A组中的交联基。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的发光元件,其中,所述第一有机层还含有选自空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料及发光材料中的至少1种材料。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的发光元件,其中,所述第一有机层与所述第二有机层邻接。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的发光元件,其中,所述第二有机层为设置于所述阳极和所述第一有机层之间的层。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112802970A (zh) * 2020-12-27 2021-05-14 浙江华显光电科技有限公司 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019208648A1 (ja) 2018-04-26 2019-10-31 住友化学株式会社 発光素子
JP6934967B2 (ja) * 2019-03-29 2021-09-15 住友化学株式会社 発光素子及び発光素子用組成物
KR20220010598A (ko) * 2019-05-20 2022-01-25 미쯔비시 케미컬 주식회사 유기 전계 발광 소자용 조성물, 유기 전계 발광 소자와 그 제조 방법, 및 표시 장치
JP7086259B2 (ja) * 2020-09-24 2022-06-17 住友化学株式会社 発光素子及び組成物
JP7058792B2 (ja) 2020-09-24 2022-04-22 住友化学株式会社 発光素子及び組成物
JP7015406B1 (ja) 2020-09-24 2022-02-02 住友化学株式会社 発光素子及び組成物
JP7079883B2 (ja) 2020-09-24 2022-06-02 住友化学株式会社 発光素子及び組成物
JP7086258B2 (ja) 2020-09-24 2022-06-17 住友化学株式会社 発光素子及び組成物
KR20220065412A (ko) * 2020-11-13 2022-05-20 고려대학교 세종산학협력단 스피로비플로렌계 화합물, 이로 이루어진 정공 수송층 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2022157879A1 (ja) * 2021-01-21 2022-07-28 シャープディスプレイテクノロジー株式会社 発光素子、表示装置及び表示装置の製造方法
KR102370782B1 (ko) 2021-06-13 2022-03-07 넷플러스 주식회사 기업현황 예측경영 시스템 및 그 구동방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114244A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-11 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及びディスプレイ装置
WO2007119473A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-25 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及びディスプレイ装置
CN106233487A (zh) * 2014-04-18 2016-12-14 住友化学株式会社 组合物及使用该组合物的发光元件
CN106463635A (zh) * 2014-06-04 2017-02-22 住友化学株式会社 发光元件

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2277697A (en) 1996-02-23 1997-09-22 Dow Chemical Company, The Cross-linkable or chain extendable polyarylpolyamines and films thereof
JP4343528B2 (ja) 2000-11-30 2009-10-14 キヤノン株式会社 発光素子及び表示装置
DE10348425B4 (de) 2003-10-14 2008-07-24 Bühler AG Verfahren zur Herstellung eines Profils aus einem Polykondensat
JP4714153B2 (ja) 2003-11-17 2011-06-29 住友化学株式会社 架橋性の置換フルオレン化合物
TWI385193B (zh) 2004-12-07 2013-02-11 Sumitomo Chemical Co 高分子材料及使用該高分子材料之元件
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
JP5444715B2 (ja) 2006-09-08 2014-03-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP5262104B2 (ja) 2006-12-27 2013-08-14 住友化学株式会社 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子
JP2009046408A (ja) 2007-08-17 2009-03-05 Konica Minolta Holdings Inc ジハロ多環芳香族化合物、ピロリル多環芳香族化合物、及びそれらの製造方法
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
JP5381718B2 (ja) 2008-01-31 2014-01-08 コニカミノルタ株式会社 ハロ多環芳香族化合物及びその製造方法
EP2275469A4 (en) 2008-04-25 2012-11-28 Sumitomo Chemical Co POLYMER COMPOUND HAVING A FUNCTIONAL GROUP THAT REMAINS A NITROGENIC HETEROCYCLIC COMPOUND
JP2009267255A (ja) 2008-04-28 2009-11-12 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5609022B2 (ja) 2008-06-23 2014-10-22 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
JP5720097B2 (ja) 2009-01-20 2015-05-20 住友化学株式会社 メタフェニレン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
DE102009032922B4 (de) 2009-07-14 2024-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie elektronische Vorrichtung
EP2471889A4 (en) 2009-08-27 2013-06-26 Sumitomo Chemical Co METAL COMPLEX COMPOSITION AND COMPLEX POLYMER
US9455408B2 (en) 2009-09-30 2016-09-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Layered structure, polymer, electroluminescent device, and photoelectric conversion device
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN103283308B (zh) 2010-10-11 2016-06-22 索尔维公司 用于发光装置的螺二芴化合物
EP2627731A1 (en) 2010-10-11 2013-08-21 Solvay Sa Novel spirobifluorene compounds
JP2013048190A (ja) 2011-08-29 2013-03-07 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子および照明装置
EP2760846B1 (en) 2011-09-28 2017-04-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Spirobifluorene compounds for light emitting devices
WO2013045408A1 (en) 2011-09-28 2013-04-04 Solvay Sa Spirobifluorene compounds for light emitting devices
JP5955566B2 (ja) 2012-01-18 2016-07-20 住友化学株式会社 燐光性発光化合物及び高分子化合物を含む組成物、並びにそれを用いた発光素子
JP5978843B2 (ja) 2012-02-02 2016-08-24 コニカミノルタ株式会社 イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP5955946B2 (ja) 2012-03-27 2016-07-20 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
KR102040350B1 (ko) 2012-04-17 2019-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 가교성 및 가교된 중합체, 그의 제조 방법 및 그의 용도
WO2014023388A1 (de) 2012-08-10 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6331617B2 (ja) 2013-04-15 2018-05-30 住友化学株式会社 金属錯体およびそれを用いた発光素子
KR102311404B1 (ko) 2014-04-09 2021-10-12 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 발광 소자 및 그것에 사용하는 조성물
WO2015163174A1 (ja) 2014-04-25 2015-10-29 住友化学株式会社 発光素子
EP3306694B1 (en) 2015-05-29 2020-08-12 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Light-emitting element and method for manufacturing same
JP6943241B2 (ja) * 2016-06-24 2021-09-29 住友化学株式会社 発光素子
EP3618131A4 (en) * 2017-04-27 2021-01-06 Sumitomo Chemical Company Limited ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
WO2018198973A1 (ja) * 2017-04-27 2018-11-01 住友化学株式会社 組成物及びそれを用いた発光素子
JP6642743B2 (ja) * 2017-04-27 2020-02-12 住友化学株式会社 発光素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114244A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-11 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及びディスプレイ装置
WO2007119473A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-25 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及びディスプレイ装置
CN106233487A (zh) * 2014-04-18 2016-12-14 住友化学株式会社 组合物及使用该组合物的发光元件
CN106463635A (zh) * 2014-06-04 2017-02-22 住友化学株式会社 发光元件

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GEORGIOS LIAPTSIS ET AL.: "Solution Processed Organic Double Light-Emitting Layer Diode Based on Cross-Linkable Small Molecular Systems", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112802970A (zh) * 2020-12-27 2021-05-14 浙江华显光电科技有限公司 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

Also Published As

Publication number Publication date
US20200136062A1 (en) 2020-04-30
KR20200003387A (ko) 2020-01-09
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