JP5955946B2 - 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、高分子化合物、並びに該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置に関する。
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」という。）の製造に用いる高分子化合物として、例えば、アリールアミンから誘導された繰り返し単位を含む高分子化合物（特許文献１）や、ベンゾシクロブタン構造を有するフルオレンから誘導された繰り返し単位を含む高分子化合物（特許文献２）や、特定位置に置換基を有するフェニレン基を繰り返し単位として含む高分子化合物（特許文献３）が知られている。
特開２００４−１４３４１９号公報 特開２００８−１０６２４１号公報 特開２０１０−１８９６３０号公報
しかしながら、上記の高分子化合物を用いた発光素子は、その発光効率が必ずしも十分ではない。
そこで、本発明は、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化薄膜、発光素子、面状光源および表示装置を提供することを目的とする。
すなわち本発明は、以下の高分子化合物、並びに該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置を提供する。
［１］ 下記式（１）で表される構成単位と、
下記式（２）で表される構成単位と、
下記式（３）で表される構成単位および／または下記式（４’）で表される構成単位と、
を含む高分子化合物。
Figure 0005955946
［式中、
Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を表す。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を表す。
Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合されていてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒａ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒａ）−または−Ｃ（Ｒａ）２−を介して結合されていてもよい。Ｒａは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、ハロゲン原子または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。Ｒａが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１を表し、ｘ＋ｙ＝１である。］
Figure 0005955946
［式中、
Ａｒ８は、（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基、または（２＋ｐ）価の複素環基を表す。
Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基を表す。Ｒ１が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。なお、少なくとも１つのＲ１は、芳香族炭化水素基または複素環基における他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に直接結合する水素原子を置換する。
ｐは１以上の整数を表す。］
Figure 0005955946
［式中、
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
Ａｒ１０は非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基または非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１は１価の架橋性基を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
なお、式（３）で示される構成単位は、式（２）で示される構成単位とは異なる。］
Figure 0005955946
［式中、
ｃは０または１を示し、ｄは０〜４の整数を示し、
Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を示し、Ａｒ３０’は、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の複素環基、または、２価の芳香族炭化水素基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した（２＋ｄ）価の基（当該（２＋ｄ）価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’は、１価の架橋性基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示すが、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’の少なくとも一つは１価の架橋性基である。Ｑ４’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎｇは０〜３の整数を示し、ｎｈは０〜１２の整数を示し、ｎＤは０または１を示す。
ＬｇおよびＬｈは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｇが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｈが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＤは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＤが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
なお、式（４’）で示される構成単位は、式（１）で示される構成単位とは異なる。］
［２］ ［１］に記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、を含有する、組成物。
［３］ ［１］に記載の高分子化合物を含む、有機薄膜。
［４］ ［３］に記載の有機薄膜を、加熱することで溶媒に対して不溶化させた、不溶化有機薄膜。
［５］ ［３］に記載の有機薄膜または［４］に記載の不溶化有機薄膜を有する、発光素子。
本発明によれば、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また本発明によれば、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置を提供することができる。
以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。
本明細書中、「Ｍｅ」はメチル基を示し、「Ｅｔ」はエチル基を示し、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「ｔ−Ｂｕ」は、ｔｅｒｔ−ブチル基を示し、「ｎ−Ｂｕ」は、ｎ−ブチル基を示し、「ｎ−Ｈｅｘ」は、ｎ−ヘキシル基を示し、「ｎ−Ｏｃｔ」は、ｎ−オクチル基を示す。
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位（すなわち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）」として高分子化合物中に含まれることが好ましい。
「Ｃｘ〜Ｃｙ」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である。）という用語は、この用語の直後に記載された官能基名に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。すなわち、「Ｃｘ〜Ｃｙ」の直後に記載された有機基が、複数の官能基名を組み合わせて命名された有機基（例えば、Ｃｘ〜Ｃｙアルコキシフェニル基）である場合、複数の官能基名のうち「Ｃｘ〜Ｃｙ」の直後に記載された官能基名（例えば、アルコキシ）に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。例えば、「Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基」は炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基を意味し、「Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基」は「炭素原子数が１〜１２個であるアルコキシ基」を有するフェニル基を意味する。
本明細書中、「非置換若しくは置換の」という用語は、この用語の直後に記載された官能基が置換基を有していてもよいことを意味する。例えば、「非置換若しくは置換のアルキル基」は、「非置換のアルキル基若しくは置換基を有するアルキル基」を意味する。
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基およびシアノ基等が挙げられる。これらの基は、上記から選ばれる置換基をさらに有していてもよい。
「アルキル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基および環状アルキル基（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。直鎖状アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルキル基および環状アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が挙げられる。
「アルコキシ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基および環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）のいずれであってもよい。直鎖状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルコキシ基および環状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基が挙げられる。
「アルキルチオ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキルチオ基、分子鎖状アルキルチオ基および環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）のいずれであってもよい。直鎖状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルキルチオ基および環状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合した水素原子１個を除いた残りの原子団である。アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基としては、ベンゼン環を有する基および縮合環を有する基が含まれる。アリール基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、２−フルオレニル基が挙げられる。
「アリールオキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ１１で表される基（Ａｒ１１は、上記アリール基を表す。）であり、Ａｒ１１におけるアリール基は置換基を有していてもよい。アリールオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、２−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、２−フルオレニルオキシ基が挙げられる。
「アリールチオ基」は、−Ｓ−Ａｒ１２で表される基（Ａｒ１２は、上記アリール基を表す。）であり、Ａｒ１２におけるアリール基は置換基を有していてもよい。アリールチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、１−アントラセニルチオ基、２−アントラセニルチオ基、９−アントラセニルチオ基、２−フルオレニルチオ基が挙げられる。
「アルケニル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基および環状アルケニル基のいずれであってもよい。直鎖状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０である。分岐状アルケニル基および環状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１０である。
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基が挙げられる。
「アルキニル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基、分岐状アルキニル基および環状アルキニル基のいずれであってもよい。直鎖状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０である。分岐状アルキニル基および環状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１０である。
アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基が挙げられる。
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、好ましくはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基からなる群から選ばれる１個または２個の置換基で置換されたアミノ基（以下、「置換アミノ基」ということがある。）である。該置換基はさらに置換基（以下、有機基の有する置換基が、さらに有する置換基を、「二次置換基」ということがある。）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜６０、より好ましくは２〜４８、さらに好ましくは２〜４０である。
置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルアミノ基、ビス（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニルアミノ基、ビス（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジニルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基等が挙げられる。
「シリル基」は、置換基を有していてもよく、好ましくはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１個〜３個の置換基で置換されたシリル基（以下、「置換シリル基」ということがある。）である。置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは１〜６０、より好ましくは３〜４８、さらに好ましくは３〜４０である。
置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、フッ素原子が好ましい。
「アシル基」としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ４４（Ｒ４４は、上記アルキル基、上記アリール基または後述する１価の複素環基を表す。）で表される基が挙げられる。Ｒ４４におけるアルキル基、アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。アシル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基が挙げられる。また、置換基を有するアシル基としては、置換基としてハロゲン原子を有するアシル基（例えば、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基）等が挙げられる。
「アシルオキシ基」としては、例えば、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ４５（Ｒ４５は、上記アルキル基、上記アリール基または後述する１価の複素環基を表す。）で表される基が挙げられる。Ｒ４５におけるアルキル基、アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。アシルオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基が挙げられる。また、置換基を有するアシルオキシ基としては、置換基としてハロゲン原子を有するアシルオキシ基（例えば、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基）等が挙げられる。
「オキシカルボニル基」としては、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４６（Ｒ４６は、上記アルキル基、上記アリール基または後述する１価の複素環基を表す。）で表される基が挙げられる。Ｒ４６におけるアルキル基、アリール基および１価の複素環基は置換基を有していてもよい。オキシカルボニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
「１価の複素環基」は、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団である。１価の複素環基は置換基を有していてもよく、１価の複素環基としては単環の基および縮合環を有する基が含まれる。１価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含むものをいう。
１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基が好ましい。１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団である。芳香族複素環式化合物としては、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等のヘテロ原子を含む複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されている化合物が挙げられる。
「複素環オキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ１３（Ａｒ１３は上記１価の複素環基を表す。）であり、Ａｒ１３における１価の複素環基は置換基を有していてもよい。複素環オキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
複素環オキシ基としては、例えば、ピリジルオキシ基、ピリダジニルオキシ基、ピリミジニルオキシ基、ピラジニルオキシ基、トリアジニルオキシ基が挙げられる。
「複素環チオ基」は、−Ｓ−Ａｒ１４（Ａｒ１４は上記１価の複素環基を表す。）であり、Ａｒ１４における１価の複素環基は置換基を有していてもよい。複素環チオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジニルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基が挙げられる。
「イミン残基」は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ４７）２または式：Ｈ−Ｃ（Ｒ４８）＝Ｎ−Ｒ４９で表されるイミン化合物から、該式中の「Ｈ」を除いた残基を意味する。式中、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は、それぞれ独立に、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基または上記１価の複素環基を表す。Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９におけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基および１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。複数存在するＲ４７は、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成してもよい。
イミン残基としては、例えば、以下の構造式で示される基が挙げられる。
Figure 0005955946
「アミド化合物残基」は、式：Ｈ−Ｎ（Ｒ５０）−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５１または式：Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５２）２で表されるアミド化合物から、該式中の「Ｈ」を除いた残基を意味する。式中、Ｒ５０、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基または上記１価の複素環基を表す。Ｒ５０、Ｒ５１およびＲ５２におけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基および１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。複数存在するＲ５２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。
アミド化合物残基としては、例えば、ホルムアミド残基、アセトアミド残基、プロピオアミド残基、ブチロアミド残基、ベンズアミド残基、トリフルオロアセトアミド残基、ペンタフルオロベンズアミド残基、ジホルムアミド残基、ジアセトアミド残基、ジプロピオアミド残基、ジブチロアミド残基、ジベンズアミド残基、ジトリフルオロアセトアミド残基、ジペンタフルオロベンズアミド残基が挙げられる。
「酸イミド残基」は、酸イミドからその窒素原子に直接結合した水素原子１個を除いて得られる残基を意味する。酸イミド残基の炭素原子数は、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１８、さらに好ましくは４〜１６である。
酸イミド残基としては、例えば以下の構造式で示される基が挙げられる。
Figure 0005955946
「非置換若しくは置換のアルキル基」としては、非置換のアルキル基および上記置換基を有するアルキル基が挙げられる。ここでアルキル基が有する置換基は、特記しない限り、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
「非置換若しくは置換のアリール基」としては、非置換のアリール基および上記置換基を有する上記アリール基が挙げられる。ここでアリール基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
「非置換若しくは置換の１価の複素環基」としては、非置換の１価の複素環基および上記置換基を有する１価の複素環基が挙げられる。ここで１価の複素環基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
「非置換若しくは置換のアリーレン基」としては、非置換のアリーレン基および上記置換基を有するアリーレン基が挙げられる。ここでアリーレン基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素（好ましくは、無置換の芳香族炭素環）から環を構成する炭素原子に直接結合した水素原子２個を除いた残りの原子団である。アリーレン基は、置換基を有していてもよく、アリーレン基には、ベンゼン環を有する基および縮合環を有する基が含まれる。アリーレン基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
アリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等のフェニレン基；１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル、２，７−ナフタレンジイル基等のナフタレンジイル基；１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等のアントラセンジイル基；２，７−フェナントレンジイル基等のフェナントレンジイル基；９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基等のジヒドロフェナントレンジイル基；１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等のナフタセンジイル基；２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等のフルオレンジイル基；１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等のピレンジイル基；３，８−ペリレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基等のペリレンジイル基；９，９’−スピロフルオレン−２，７−ジイル基、９，９’−スピロフルオレン−３，６−ジイル基、９，９’−スピロフルオレン−２，２’−ジイル基等のスピロフルオレンジイル基が挙げられる。
「非置換若しくは置換の２価の複素環基」としては、非置換の２価の複素環基および上記置換基を有する２価の複素環基が挙げられる。ここで、２価の複素環基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
「２価の複素環基」は、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団である。２価の複素環基は置換基を有していてもよく、２価の複素環基には、単環の基および縮合環の基が含まれる。２価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団である。
２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基；２，６−キノリンジイル基等のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基；５，８−キノキサリンジイル基等のキノキサリンジイル基；２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基等の２，１，３−ベンゾチアジアゾール基；４，７−ベンゾチアゾールジイル基等のベンゾチアゾールジイル基；２，７−ジベンゾシロールジイル基等のジベンゾシロールジイル基；ジベンゾフラン−４，７−ジイル基、ジベンゾフラン−３，８−ジイル基等のジベンゾフランジイル基；ジベンゾチオフェン−４，７−ジイル基、ジベンゾチオフェン−３，８−ジイル基等のジベンゾチオフェンジイル基が挙げられる。
「アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基」としては、例えば、２，７−ビフェニリレン基、３，６−ビフェニリレン基等のビフェニリレン基のように、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる２個の基が単結合で連結した２価の基が挙げられる。該２価の基は置換基を有していてもよく、該２価の基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
以下、本発明の高分子化合物、並びに該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜、不溶化有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置の好適な実施形態について詳細に説明する。
（高分子化合物）
本実施形態に係る高分子化合物は、下記式（１）で表される構成単位と、下記式（２）で表される構成単位と、下記式（３）で表される構成単位および／または下記式（４’）で表される構成単位と、を含む。該高分子化合物は、これらの構成単位を有することにより、発光効率に優れる発光素子の製造に有用なものとなる。
本実施形態に係る高分子化合物は、共役系高分子化合物であることが好ましい。ここで、「共役系高分子化合物」とは、主鎖骨格上に共役系が広がった高分子化合物であり、ポリフルオレン、ポリフェニレン等のアリーレン基を繰り返し単位とするポリアリーレン；ポリチオフェン、ポリジベンゾフラン等の２価のヘテロ芳香族基を繰り返し単位とするポリへテロアリーレン；ポリフェニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン、または、それらの構成単位が組み合わされた共重合体が例示される。また、主鎖内にヘテロ原子等を構成単位中に含んでいても実質的に共役がつながるものであればよく、例えば、構成単位としてトリアリールアミンから誘導される構成単位を含んでいてもよい。
以下、本発明の高分子化合物に含まれる構成単位について詳述する。
（第一構成単位）
本発明の高分子化合物に含まれる第一構成単位は、下記式（１）で表される構成単位である。
Figure 0005955946
式（１）中、
Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を表す。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を表す。
Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合されていてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒａ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒａ）−または−Ｃ（Ｒａ）２−を介して結合されていてもよい。Ｒａは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、ハロゲン原子または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。Ｒａが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１を表し、ｘ＋ｙ＝１であることが好ましい。
前記Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７は、非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましく、前記式（１）は、下記式（１Ａ）であることがより好ましい。
Figure 0005955946
式（１Ａ）中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表す。Ｒ５が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ７が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。なお、こちらの基は上記の置換基を有していてもよい。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基であり、より好ましくは、アルキル基である。
ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｈ、ｉおよびｊは、好ましくは、０〜３の整数であり、より好ましくは、１〜３の整数である。
前記Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表されるアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基）、ナフタレンジイル基（例えば、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基）、アントラセンジイル基（例えば、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基）、フェナントレンジイル基（例えば、２，７−フェナントレンジイル基）、ジヒドロフェナントレンジイル基（例えば、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基）、ナフタセンジイル基（例えば、５，１２−ナフタセンジイル基）、フルオレンジイル基（例えば、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基）、スピロフルオレンジイル基（例えば、９，９’−スピロフルオレン−２，７−ジイル基、９，９’−スピロフルオレン−３，６−ジイル基、９，９’−スピロフルオレン−２，２’−ジイル基）、および、ペリレンジイル基（例えば、３，８−ペリレンジイル基）が挙げられ、これらの基は上記の置換基を有していてもよい。
前記Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表される２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、および、ジベンゾシロールジイル基が挙げられ、これらの基は上記の置換基を有していてもよい。
前記Ａｒ２およびＡｒ４で表される、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、下記式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）、式（Ｂ−３）、式（Ｂ−４）、式（Ｂ−５）、式（Ｂ−６）および式（Ｂ−７）で表される基が挙げられ、式（Ｂ−１）で表される基であることが好ましい。なお、これらの基は上記の置換基を有していてもよい。また、式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）および式（Ｂ−３）で表される基は、ビフェニリレン基と呼ばれることがある。
Figure 0005955946
前記Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、上記の置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基である。
前記Ａｒ１およびＡｒ３は、好ましくは、非置換若しくは置換のアリーレン基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のフェニレン基であり、さらに好ましくは非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基である。
前記Ａｒ２またはＡｒ４は、好ましくは、非置換若しくは置換のアリーレン基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のビフェニリレン基、非置換若しくは置換のスピロフルオレンジイル基、非置換若しくは置換のフェナントレンジイル基、非置換若しくは置換のジヒドロフェナントレンジイル基または非置換若しくは置換のフルオレンジイル基であり、さらに好ましくは非置換若しくは置換のフルオレンジイル基であり、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の寿命特性が優れるので、特に好ましくは、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基である。
前記Ａｒ１およびＡｒ３で表される基は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率がより優れるので、非置換若しくは置換のフェニレン基であることが好ましく、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基であることがさらに好ましい。
前記Ａｒ２およびＡｒ４で表される基は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率がより優れるので、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のビフェニリレン基、非置換若しくは置換のスピロフルオレンジイル基、非置換若しくは置換のフェナントレンジイル基、非置換若しくは置換のジヒドロフェナントレンジイル基または非置換若しくは置換のフルオレンジイル基であることが好ましく、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の寿命特性が優れるので、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基であることがより好ましく、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基であることがさらに好ましい。
前記Ｒａで表される基は、水素原子、非置換のアルキル基、非置換のアルコキシ基、非置換のアリール基、ハロゲン原子または非置換の１価の複素環基であることが好ましい。
前記Ｒａで表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、ハロゲン原子、非置換若しくは置換の１価の複素環基の定義や例は、上記置換基として記載のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子、１価の複素環基の定義や例と同じである。
前記ｘおよびｙは、上記の通り、０または１を表す。すなわち、ｘ＝０かつｙ＝０、ｘ＝０かつｙ＝１、ｘ＝１かつｙ＝０、または、ｘ＝１かつｙ＝１である。例えば、前記Ａｒ８がフルオレンジイル基である場合には、ｘ＝０かつｙ＝０、ｘ＝０かつｙ＝１、ｘ＝１かつｙ＝０、または、ｘ＝１かつｙ＝１のいずれであってもよい。
前記ｘおよびｙは、上記の通り、０または１を表し、ｘ＋ｙ＝１であることが好ましい。すなわち、ｘ＝０かつｙ＝１であるか、または、ｘ＝１かつｙ＝０である。
前記ｘおよびｙは、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、輝度寿命）が優れるので、ｘ＝１かつｙ＝０であることがより好ましい。
前記式（１）で表される構成単位は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、輝度寿命）が優れるので、下記式（９ａ）、式（９ｂ）、式（９ｃ）、式（９ｄ）、式（９ｅ）または式（９ｆ）で表される構成単位であることが好ましく、式（９ｃ）、式（９ｄ）または式（９ｅ）で表される構成単位であることがより好ましく、式（９ｃ）または式（９ｅ）で表される構成単位であることがさらに好ましい。
Figure 0005955946
式（９ａ）〜式（９ｆ）中、Ｒ４１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。複数存在するＲ４１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
前記式（９ａ）〜式（９ｆ）は、通常、下記式（９−００１）〜式（９−０８６）で表される構成単位であり、式（９−００１）〜式（９−００５）、式（９−０１２）〜式（９−０５９）、式（９−０７０）〜式（９−０８６）で表される構成単位であることが好ましく、式（９−０１２）〜式（９−０５９）、式（９−０７１）〜式（９−０７８）で表される構成単位であることがより好ましく、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、輝度寿命）が優れるので、式（９−０２０）〜式（９−０５９）、式（９−０７１）〜式（９−０７８）で表される構成単位であることがさらに好ましく、式（９−０３６）〜式（９−０５９）、式（９−０７１）〜式（９−０７４）で表される構成単位であることが特に好ましい。
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
本実施形態の高分子化合物は、第一構成単位として、上記の構成単位を一種のみ有していてもよいし、上記の構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよい。
（第二構成単位）
本発明の高分子化合物に含まれる第二構成単位は、下記式（２）で表される構成単位である。
Figure 0005955946
式（２）中、
Ａｒ８は、（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基、または（２＋ｐ）価の複素環基を表す。
Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基を表す。Ｒ１が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。なお、少なくとも１つのＲ１は、芳香族炭化水素基または複素環基における他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に直接結合する水素原子を置換する。
ｐは１以上の整数を表す。
前記Ａｒ８で表される（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基、または（２＋ｐ）価の複素環基は、前記Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表されるアリーレン基および２価の複素環基と同様である。また、Ａｒ８で表される基は、Ｒ１以外に、上述の置換基を有していてもよい。また、上記の「他の構成単位」は、式（２）で表される構成単位であってもよい（すなわち、式（２）で表される構成単位が連続して結合していてもよい。）。
Ａｒ８が示す（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基としては、３価、４価または５価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、原料となるモノマー合成が容易となるため、３価または４価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、４価であることが特に好ましい。ここで、「（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基」には、芳香族炭化水素（好ましくは、無置換の芳香族炭素環）から環を構成する炭素原子に直接結合した（２＋ｐ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基が含まれる。
前記Ａｒ８で表される基は、好ましくは（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基である。
前記Ａｒ８で表される基は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率がより優れるため、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基またはフルオレンジイル基であることが好ましく、フェニレン基またはフルオレンジイル基であることがより好ましく、１，４−フェニレン基または２，７−フルオレンジイル基であることがさらに好ましい。
前記Ｒ１で表される基は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
前記ｐは、上記の通り１以上の整数を表すが、好ましくは１〜４の整数であり、原料となるモノマー合成が容易となるため、より好ましくは１または２であり、さらに好ましくは２である。
前記式（２）で表される基のうち、Ａｒ８が（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基であるものとしては、下記式（１０ａ）〜式（１０ｋ）で表される基が好ましく、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、輝度寿命）が優れるので、式（１０ａ）、式（１０ｂ）、式（１０ｈ）、式（１０ｉ）、式（１０ｊ）または式（１０ｋ）で表される基がより好ましく、式（１０ａ）、式（１０ｈ）、式（１０ｊ）または式（１０ｋ）で表される基がさらに好ましい。
Figure 0005955946
前記式（２）で表される基のうち、Ａｒ８が（２＋ｐ）価の複素環基であるものとしては、下記式（１０ｌ）〜式（１０ｐ）で表される基が好ましい。
Figure 0005955946
式（１０ａ）〜式（１０ｐ）中、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基である。複数存在するＲ１４は同一であっても異なっていてもよい。複数存在するＲ１５は同一であっても異なっていてもよい。また、隣り合うＲ１４同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、隣り合うＲ１５同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、隣り合うＲ１４およびＲ１５は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
式（１０ａ）〜式（１０ｐ）中、Ｒ１４の少なくとも一つは、水素原子以外の基（すなわち、前記Ｒ１）を表す。
式（１０ｆ）〜式（１０ｉ）中、Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。複数存在するＲ８は同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
前記式（２）で表される構成単位は、通常、下記式（１０−１）〜式（１０−１７３）で表される構成単位であり、式（１０−１）〜式（１０−１８）、式（１０−４１）〜式（１０−１７３）で表される構成単位であることが好ましく、式（１０−１）〜式（１０−１８）、式（１０−４１）〜式（１０−７６）、式（１０−８５）〜式（１０−１２８）、式（１０−１５４）〜式（１０−１７３）で表される構成単位であることがより好ましく、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、輝度寿命）が優れるので、式（１０−１）〜式（１０−１８）、式（１０−５９）〜式（１０−６８）、式（１０−８５）〜式（１０−１２８）、式（１０−１５４）〜式（１０−１６８）で表される構成単位であることがさらに好ましく、式（１０−１）〜式（１０−１８）、式（１０−５９）〜式（１０−６３）、式（１０−８５）〜式（１０−９２）、式（１０−１０１）〜式（１０−１０４）、式（１０−１１３）〜式（１０−１１６）、式（１０−１２５）〜式（１０−１２８）、式（１０−１６４）〜式（１０−１６８）で表される構成単位であることが特に好ましい。
Figure 0005955946
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本実施形態の高分子化合物は、第二構成単位として、上記の構成単位を一種のみ有していてもよいし、上記の構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよい。
（第三構成単位）
本発明の高分子化合物に含まれる第三構成単位は、下記式（３）で表される構成単位および下記式（４’）で表される構成単位から選択される構成単位である。
Figure 0005955946
式（３）中、ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
Ａｒ１０は非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基または非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＡは酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｑ１は１価の架橋性基を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
なお、式（３）で示される構成単位は、式（２）で示される構成単位とは異なる。
式（３）において、ｎａは、０〜３の整数を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、０〜２が好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。
式（３）において、ｎｂは、０〜１２の整数を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、０〜１０が好ましく、０〜８がより好ましい。
式（３）において、ｎＡは、０または１を示し、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるため、０であることが好ましい。なお、耐久性とは、例えば輝度寿命等を意味する。
式（３）において、ｎは１〜４の整数であるが、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、１〜３の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（３）において、Ａｒ１０が示す非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基としては、２価、３価、４価または５価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、３価または４価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。ここで、「（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基」とは、芳香族炭化水素（好ましくは、無置換の芳香族炭素環）から、環を構成する炭素原子に結合した（２＋ｎ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基が含まれる。なお、上記炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含めない。
上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、１−テトラセン、ピレン、ペリレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、クリセン、コロネン等が挙げられ、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れ、かつ、当該高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性が優れるので、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンが好ましく、ベンゼン、ナフタレン、フルオレンがより好ましい。
式（３）において、Ａｒ１０が示す非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基の炭素原子数は、通常、３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。（２＋ｎ）価の複素環基としては、２価、３価、４価または５価の複素環基であることが好ましく、２価、３価または４価の複素環基であることがより好ましい。（２＋ｎ）価の複素環基としては、（２＋ｎ）価の芳香族複素環基であることが好ましい。ここで、「（２＋ｎ）価の複素環基」とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子に結合した（２＋ｎ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、単環の基、縮合環を有する基を含む。なお、上記炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含めない。
上記複素環式化合物としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾシロールなどが挙げられる。
式（３）において、Ａｒ１０で示される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
式（３）において、Ａｒ１０としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基が好ましい。
式（３）において、ＬａおよびＬｂで示されるアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。原料となるモノマー合成が容易になるため、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。直鎖状アルキレン基および分岐状のアルキレン基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。環状アルキレン基の炭素原子数は、通常３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜６である。
アルキレン基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基等が挙げられる。
式（３）において、ＬａおよびＬｂで示されるフェニレン基は、置換基を有していてもよい。フェニレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレンが挙げられる。フェニレン基が有してもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
式（３）において、Ｌａは、原料となるモノマー合成が容易となるため、フェニレン基であることが好ましい。
式（３）において、Ｌｂは、原料となるモノマー合成が容易となるため、アルキレン基であることが好ましい。
式（３）において、ＬＡは酸素原子または硫黄原子を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、酸素原子であることが好ましい。
式（３）において、Ｑ１は１価の架橋性基を示す。
Ｑ１としては、例えば、非置換若しくは置換のアジリジニル基、非置換若しくは置換のアゼチジニル基、アジド基、非置換若しくは置換のエポキシ基、非置換若しくは置換のオキセタニル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、シクロブテン構造を有する基などが挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、非置換若しくは置換のアジリジニル基、アジド基、非置換若しくは置換のエポキシ基、非置換若しくは置換のオキセタニル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基が好ましく、非置換若しくは置換のアルケニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基がより好ましく、非置換若しくは置換のアルケニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基がさらに好ましい。
式（３）において、Ｑ１としては、例えば、下記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される基が挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）、（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）で表される基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０９）〜（Ｑ−１８）で表される基がより好ましく、式（Ｑ−１）または（Ｑ−２）で表される基がさらに好ましい。
Figure 0005955946
式（Ｑ−１）中、ベンゾシクロブテン環は置換基を有していてもよい。式（Ｑ−１）における置換基としては、例えば、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のカルボキシル基、シアノ基およびニトロ基が挙げられる。
Figure 0005955946
式（Ｑ−２）中、ｎｅおよびｎｆは、それぞれ独立に、０または１を示す。
ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で表される基を示す。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、非置換若しくは置換のアシル基、非置換若しくは置換のアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を示す。
なお、式（Ｑ−２）において、波線の存在する二重結合を有する化合物は、Ｅ体、Ｚ体、またはＥ体およびＺ体の混合物のいずれでもよいことを意味する。
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
式（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）中、
ＲＸは水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数存在するＲＸは、同一であっても異なっていてもよい。
ＲＮは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアシル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。
ＲＸとしては、原料となるモノマー合成が容易となるため、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基が好ましく、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましい。
ＲＮとしては、原料となるモノマー合成が容易になるため、アリール基で置換されたアルキル基、非置換若しくは置換のアシル基、非置換若しくは置換の１価の複素環基が好ましい。
なお、式（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）中、「＊」は結合手を示す。
式（Ｑ−１）としては、下記式（Ｑ−１−１）または（Ｑ−１−２）が挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、式（Ｑ−１−１）であることが好ましい。
Figure 0005955946
式（Ｑ−１−１）および（Ｑ−１−２）中、
ＲＹは水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数あるＲＹは、同一であっても異なっていてもよい。
ＲＹとしては、原料となるモノマー合成が容易となるため、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基または非置換若しくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基または非置換若しくは置換のアリール基であることより好ましく、水素原子または非置換若しくは置換のアルキル基であることがさらに好ましい。なお、式（Ｑ−１−１）および（Ｑ−１−２）中、「＊」は結合手を示す。
式（Ｑ−２）において、ｎｅは０または１を示し、本実施形態の高分子化合物を用いて製造された発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、０が好ましい。
式（Ｑ−２）において、ｎｆは０または１を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、０が好ましい。
上記式（Ｑ−２）において、ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で表される基を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で表される基が好ましい。
式（Ｑ−２）において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、ハロゲン原子またはシアノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはフッ素原子であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
式（３）で表される構成単位としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、下記式（３−１）で表される構成単位が好ましい。
Figure 0005955946
ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１を示し、ｍは１または２を示す。
ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｃが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１は前記と同じ意味を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ８０は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基または非置換若しくは置換の複素環オキシ基を示す。
式（３−１）において、ｍは１または２を示し、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性の観点、並びに、当該高分子化合物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点から、２であることが好ましい。
Ｌｃは前記Ｌａと同じ意味を示し、前記Ｌａにおける例示および好ましい範囲と同一である。
Ｌｄは前記Ｌｂと同じ意味を示し、前記Ｌｂにおける例示および好ましい範囲と同一である。
ＬＢは前記ＬＡと同じ意味を示し、前記ＬＡにおける例示および好ましい範囲と同一である。
Ｑ１は前記式（３）におけるＱ１と同じ意味を表し、式（３）における例示および好ましい範囲と同一である。
式（３−１）において、Ｒ８０は、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、非置換若しくは置換のアルキル基または非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましく、置換のアリール基であることがより好ましく、アルキル基で置換されたアリール基であることがさらに好ましい。
式（３−１）において、フルオレン環は置換基を有していてもよく、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
式（３）で表される構成単位としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、下記式（３−２）で表される構成単位が好ましい。
Figure 0005955946
式（３−２）中、ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１であり、ｋは１〜４の整数を示す。
ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｃが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１は前記と同じ意味を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９０は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基または非置換若しくは置換の複素環オキシ基を示す。Ｒ９０が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
式（３−２）において、ｋは１〜４の整数を示し、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れ、かつ、本実施形態の高分子化合物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点からは、１または２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（３−２）において、Ｒ９０は、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基または非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましく、原料となるモノマー合成が容易となるため、水素原子であることがより好ましい。
式（３）で表される構成単位としては、例えば、下記式（３−１０１）〜（３−１５５）で表される構成単位が挙げられ、式（３−１０１）〜（３−１０７）、（３−１１１）、（３−１１４）、（３−１１６）〜（３−１１９）、（３−１２５）、（３−１３２）〜（３−１４３）、（３−１４７）〜（３−１４９）、（３−１５５）で表される構成単位が好ましく、式（３−１０１）〜（３−１０５）、（３−１０７）、（３−１１１）、（３−１１４）、（３−１１７）〜（３−１１９）、（３−１３２）、（３−１３４）、（３−１３６）、（３−１３７）、（３−１４０）〜（３−１４３）、（３−１４７）〜（３−１４９）で表される構成単位がより好ましく、式（３−１０３）、（３−１０５）、（３−１３２）、（３−１３７）、（３−１４０）で表される構成単位がさらに好ましく、式（３−１３２）、（３−１４０）で表される構成単位が特に好ましい。
Figure 0005955946
Figure 0005955946
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Figure 0005955946
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Figure 0005955946
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本実施形態の高分子化合物は、第三構成単位として、前記式（３）で表される構成単位を一種のみ有していてもよいし、前記式（３）で表される構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよいが、有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点から、上記式（Ｑ−１）で表される１価の架橋性基を少なくとも一種類含むこと、上記式（Ｑ−２）で表される１価の架橋性基を少なくとも一種類含むこと、または上記式（Ｑ−１）および上記式（Ｑ−２）で示される１価の架橋性基を少なくともそれぞれ一種類含むことが好ましく、上記式（Ｑ−１）および上記式（Ｑ−２）で示される１価の架橋性基をそれぞれ一種類以上ずつ含むことがより好ましい。
Figure 0005955946
式（４’）中、ｃは０または１を示し、ｄは０〜４の整数を示し、
Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を示し、Ａｒ３０’は、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の複素環基、または、芳香環および複素環から選ばれる同一若しくは異なる２以上の環が連結した構造を有する（２＋ｄ）価の基（当該（２＋ｄ）価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’は、それぞれ独立に、１価の架橋性基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示すが、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’の少なくとも一つは１価の架橋性基である。Ｑ４’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎｇは０〜３の整数を示し、ｎｈは０〜１２の整数を示し、ｎＤは０または１を示す。
ＬｇおよびＬｈは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｇが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｈが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＤは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＤが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
なお、式（４’）で示される構成単位は、式（１）で示される構成単位とは異なる。
式（４’）において、ｎａおよびｎｇは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、０〜２の整数が好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。
式（４’）において、ｎｂおよびｎｈは、それぞれ独立に、０〜１２の整数を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、０〜１０の整数が好ましく、０〜８の整数がより好ましい。
式（４’）において、ｎＡおよびｎＤは、それぞれ独立に、０または１を示し、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性（特に、輝度寿命）が優れるため、０であることが好ましい。
式（４’）において、ｄは０〜４の整数であるが、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましい。
式（４’）において、Ａｒ２０およびＡｒ４０におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基および３，８−ペリレンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基または１，６−ピレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
式（４’）において、Ａｒ２０およびＡｒ４０における２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基および２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基が挙げられる。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
式（４’）において、Ａｒ２０およびＡｒ４０としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、非置換若しくは置換のアリーレン基であることが好ましい。
式（４’）において、Ａｒ３０’が示す非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基としては、２価、３価、４価または５価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、３価または４価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。ここで、「（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基」とは、芳香族炭化水素（好ましくは、無置換の芳香族炭素環）から、環を構成する炭素原子に直接結合した（２＋ｄ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基が含まれる。
芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、１−テトラセン、ピレン、ペリレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、クリセン、コロネンが挙げられ、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れ、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性が優れるので、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレンまたはジヒドロフェナントレンが好ましく、ベンゼン、ナフタレンまたはフルオレンがより好ましい。
式（４’）において、Ａｒ３０’が示す非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。（２＋ｄ）価の複素環基としては、２価、３価、４価または５価の複素環基であることが好ましく、２価、３価または４価の複素環基であることがより好ましい。（２＋ｄ）価の複素環基としては、（２＋ｄ）価の芳香族複素環基であることが好ましい。ここで、「（２＋ｄ）価の複素環基」とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子に直接結合した（２＋ｄ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、単環の基、縮合環を有する基を含む。
複素環式化合物としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾシロールが挙げられる。
式（４’）において、Ａｒ３０’が示す芳香環および複素環から選ばれる同一若しくは異なる２以上の環が連結した構造を有する（２＋ｄ）価の基としては、前記式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）、式（Ｂ−３）、式（Ｂ−４）、式（Ｂ−５）、式（Ｂ−６）または式（Ｂ−７）で表される基が好ましく、式（Ｂ−１）で表される基がより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
式（４’）において、Ａｒ２０、Ａｒ４０およびＡｒ３０’で示される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
式（４’）において、Ａｒ３０’としては、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基が好ましい。
式（４’）において、Ｌａ、Ｌｂ、ＬｇおよびＬｈで示されるアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。原料となるモノマー合成が容易になるため、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。直鎖状アルキレン基および分岐状のアルキレン基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。環状アルキレン基の炭素原子数は、通常３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜６である。
アルキレン基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基等が挙げられる。
式（４’）において、Ｌａ、Ｌｂ、ＬｇおよびＬｈで示されるフェニレン基は、置換基を有していてもよい。フェニレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレンが挙げられる。フェニレン基が有してもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
式（４’）において、ＬａおよびＬｇは、原料となるモノマー合成が容易となるため、フェニレン基であることが好ましい。
式（４’）において、ＬｂおよびＬｈは、原料となるモノマー合成が容易となるため、アルキレン基であることが好ましい。
式（４’）において、ＬＡおよびＬＤは酸素原子または硫黄原子を示し、原料となるモノマー合成が容易となるため、酸素原子であることが好ましい。
式（４’）において、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’は、それぞれ独立に、１価の架橋性基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示すが、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’の少なくとも１つは、１価の架橋性基を示す。
式（４’）において、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’が示す１価の架橋性基としては、例えば、非置換若しくは置換のアジリジニル基、非置換若しくは置換のアゼチジニル基、アジド基、非置換若しくは置換のエポキシ基、非置換若しくは置換のオキセタニル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、シクロブテン構造を有する基が挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、非置換若しくは置換のアジリジニル基、アジド基、非置換若しくは置換のエポキシ基、非置換若しくは置換のオキセタニル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基は、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基が好ましく、非置換若しくは置換のアルケニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基がより好ましく、非置換若しくは置換のアルケニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基がさらに好ましい。
式（４’）において、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’が示す１価の架橋性基としては、例えば、前記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）で示される１価の架橋性基が挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、前記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）、（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）で示される１価の架橋性基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０９）〜（Ｑ−１９）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）で示される１価の架橋性基がより好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）または（Ｑ−２）で示される１価の架橋性基がさらに好ましい。
Ｑ２’、Ｑ３’またはＱ４’が１価の架橋性基以外の基である場合には、Ｑ２’、Ｑ３’またはＱ４’は、非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましく、非置換若しくは置換のフェニル基であることがより好ましい。このような構成を有すると、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れる。
式（４’）において、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’で示される非置換若しくは置換のアルキル基は、上記置換基として説明した「アルキル基」と同じであるが、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基である。
式（４’）において、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’で示される非置換若しくは置換のアリール基は、上記置換基として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基である。
式（４’）において、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’で示される非置換若しくは置換の１価の複素環基は、上記置換基として説明した「１価の複素環基」と同じであるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基またはキノリル基である。
式（４’）で表される構成単位は、原料となるモノマー合成が容易となるため、下記式（４’−１）で表される構成単位であることが好ましい。
Figure 0005955946
Ａｒ２０、Ａｒ３０’、Ａｒ４０、Ｌａ，Ｌｂ，ＬＡ，ｎａ，ｎｂおよびｎＡは、式（４’）と同じ意味を表す。
ｄ１は１〜４の整数を示し、
Ａｒ５０およびＡｒ６０は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｑ４は、１価の架橋性基を示す。
式（４’−１）において、ｄ１は１〜４の整数であるが、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、１〜３の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（４’−１）において、Ａｒ５０およびＡｒ６０は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示すが、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましい。
式（４’−１）において、Ａｒ５０およびＡｒ６０で示される非置換若しくは置換のアリール基は、上記置換基として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基である。
式（４’−１）において、Ａｒ５０およびＡｒ６０で示される非置換若しくは置換の１価の複素環基は、上記置換基として説明した「１価の複素環基」と同じであるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基またはキノリル基である。
式（４’−１）において、Ｑ４が示す１価の架橋性基としては、例えば、非置換若しくは置換のアジリジニル基、非置換若しくは置換のアゼチジニル基、アジド基、非置換若しくは置換のエポキシ基、非置換若しくは置換のオキセタニル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、シクロブテン構造を有する基が挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、非置換若しくは置換のアジリジニル基、アジド基、非置換若しくは置換のエポキシ基、非置換若しくは置換のオキセタニル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基が好ましく、非置換若しくは置換のアルケニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基がより好ましく、非置換若しくは置換のアルケニル基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基がさらに好ましい。
式（４’−１）において、Ｑ４が示す１価の架橋性基としては、例えば、前記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）で示される１価の架橋性基が挙げられ、原料となるモノマー合成が容易となるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）、（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）で示される１価の架橋性基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０９）〜（Ｑ−１９）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）で示される１価の架橋性基がより好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−１−１）、（Ｑ−１−２）または（Ｑ−２）で示される１価の架橋性基がさらに好ましい。
Figure 0005955946
式（４’）は、原料となるモノマー合成が容易となるため、上記式（４）であることが好ましい。
式（４）中、ｃ、Ａｒ２０およびＡｒ４０は、前記と同じ意味を表す。
Ａｒ３０は、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該基は置換基を有していてもよい）を示す。
Ｑ２は１価の架橋性基を示し、Ｑ３は１価の架橋性基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。
式（４）において、ｃは、原料となるモノマー合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるため、０であることが好ましい。
式（４）において、Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０で表される基は、非置換若しくは置換のアリーレン基であることが、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので好ましい。
式（４）において、Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基および３，８−ペリレンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基および１，６−ピレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。これらは上記置換基を有していてもよい。
式（４）において、Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０における２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基および２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基が挙げられ、これらは上記置換基を有していてもよい。
式（４）において、Ａｒ３０におけるアリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、前記式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）または（Ｂ−７）で示される基であることが好ましく、前記式（Ｂ−１）で示される基であることがより好ましい。なお、これらの基は上記置換基を有していてもよい。
式（４）において、Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０で示される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
式（４）において、Ｑ２で示される１価の架橋性基としては、例えば、上記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）、（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）で表される基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０７）〜（Ｑ−１８）で表される基がより好ましく、式（Ｑ−１）で表される基がさらに好ましい。
式（４）において、Ｑ３で示される１価の架橋性基としては、例えば、上記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）、（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）で表される基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０７）〜（Ｑ−１８）で表される基がより好ましく、式（Ｑ−１）で表される基がさらに好ましい。
式（４）において、Ｑ３で示される非置換若しくは置換のアルキル基は、上記置換基として説明した「アルキル基」と同じであるが、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基である。
式（４）において、Ｑ３で示される非置換若しくは置換のアリール基は、上記置換基として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基である。
式（４）において、Ｑ３で示される非置換若しくは置換の１価の複素環基は、上記置換基として説明した「１価の複素環基」と同じであるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基またはキノリル基である。
式（４）において、Ｑ３は、原料となるモノマー合成が容易になるため、Ｑ１と同じ１価の架橋性基であることが好ましい。
式（４）において、Ｑ３で示される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
式（４’）で表される構成単位としては、例えば、式（４−１０１）〜（４−１２７）で表される構成単位が挙げられ、式（４−１０１）〜式（４−１１０）または式（４−１１５）〜（４−１２７）で表される構成単位が好ましく、式（４−１０１）、式（４−１０５）〜式（４−１０８）、式（４−１１５）または式（４−１１７）〜（４−１２４）で表される構成単位がより好ましく、式（４−１０１）、式（４−１０５）、式（４−１０７）、式（４−１１５）、式（４−１１８）、式（４−１２０）または式（４−１２４）で表される構成単位がさらに好ましく、式（４−１０１）、式（４−１１５）、式（４−１１８）または式（４−１２０）で表される構成単位が特に好ましい。
Figure 0005955946
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本発明の高分子化合物は、前記式（１）で表される構成単位と、前記式（２）で表される構成単位と、前記式（３）で表される構成単位および／または下記式（４’）で表される構成単位と、を含む高分子化合物であるが、
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（２）で表される構成単位と、前記式（３）で表される構成単位および前記式（４’）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の構成単位と、を含む高分子化合物であることが好ましく、
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（２）で表される構成単位と、少なくとも２種類の前記式（３）で表される構成単位と、を含む高分子化合物であることがより好ましく、
本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の耐久性が優れるので、前記式（１）で表される構成単位と、前記式（２）で表される構成単位と、２種類の前記式（３）で表される構成単位と、を含む高分子化合物であることがさらに好ましく、
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（２）で表される構成単位と、前記式（３−１０３）で表される構成単位、前記式（３−１０５）で表される構成単位、前記式（３−１３２）で表される構成単位、前記式（３−１３７）で表される構成単位および前記式（３−１４０）で表される構成単位から選ばれる２種類の構成単位と、を含む高分子化合物であることが特に好ましく、
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（２）で表される構成単位と、前記式（３−１３２）で表される構成単位と、前記式（３−１４０）で表される構成単位と、を含む高分子化合物であることがとりわけ好ましい。
（その他の構成単位）
本発明の高分子化合物は、上記の第一構成単位、第二構成単位および第三構成単位以外の構成単位を含んでいてもよい。
また、本発明の高分子化合物の第一構成単位、第二構成単位および第三構成単位は、非共役構造（すなわち、その他の構成単位）で連結されていてもよい。この非共役構造としては、以下に示す構造、およびそれらを２個以上組み合わせた構造が例示される。
Figure 0005955946
［式中、
Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基を表す。
Ａｒは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数６〜６０の芳香族炭化水素基を表す。］
前記式中、ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子、ホウ素原子、リン原子、セレン原子等が挙げられる。
第一構成単位の含有量（合計含有量）は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率がより優れるため、高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、１〜９９モル％であることがより好ましく、５〜７０モル％であることがさらに好ましく、１０〜５０モル％であることが特に好ましい。
第二構成単位の含有量（合計含有量）は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率がより優れるため、高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、１〜９９．９モル％であることがより好ましく、１０〜９９モル％であることがさらに好ましく、３０〜７０モル％であることが特に好ましい。
第三構成単位の含有量（合計含有量）は、本実施形態の高分子化合物を用いて発光素子を作製する際に、熱架橋性が優れるので、高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、１〜９９モル％であることがより好ましく、２〜５０モル％であることがさらに好ましく、３〜３０モル％であることが特に好ましい。
本実施形態の高分子化合物は、製造された発光素子の発光効率に優れるため、吸収スペクトル測定によって得られた吸収端から算出されたエネルギーギャップが２．９ｅＶ以上であることが好ましい。
本実施形態の高分子化合物は、末端基に後述の重合性基がそのまま残っていると、高分子化合物を用いて作製した発光素子の発光特性や寿命が低下する可能性がある。そのため、末端基は安定な基（例えば、アリール基、１価の芳香族複素環基等。）であることが好ましい。
本実施形態の高分子化合物は、如何なる共重合体であってもよく、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
本実施形態の高分子化合物は、発光材料、電荷輸送材料および電荷注入材料として有用であり、使用する際には、その他の化合物と併用し、後述の組成物として用いてもよい。
本実施形態の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という）によるポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは１×１０３〜１×１０７であり、より好ましくは１×１０４〜５×１０６である。また、本実施形態の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは１×１０４〜５×１０７であり、より好ましくは５×１０４〜１×１０７である。
発光素子を製造するための様々なプロセスに対する耐久性が優れ、かつ、製造される発光素子の耐熱性が良好となるので、本実施形態の高分子化合物のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子は、優れた発光効率で駆動できる高性能の発光素子である。したがって、該発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置等に有用である。さらに、本実施形態の高分子化合物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光や燐光を発する発光性薄膜材料としても用いることができる。
本実施形態の高分子化合物における、構成単位の組み合わせの例を、以下の表１および表２に示す。
Figure 0005955946
Figure 0005955946
（高分子化合物の製造方法）
本実施形態の高分子化合物は、例えば、下記式（１Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物１Ｍ」という。）と、下記式（２Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物２Ｍ」という。）と、下記式（３Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物３Ｍ」という。）および／または下記式（４’Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物４’Ｍ」という。）を縮合重合させることにより製造することができる。
本明細書において、化合物１Ｍ、化合物２Ｍ、化合物３Ｍおよび化合物４’Ｍを総称して、「モノマー」ということがある。
Figure 0005955946
式（１Ｍ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、ｘおよびｙは、上記と同義であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群から選択される基から選ばれる基を表す。
Figure 0005955946
式（２Ｍ）中、Ａｒ８、Ｒ１およびｐは上記と同義であり、Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群から選択される基を表す。
Figure 0005955946
式（３Ｍ）中、Ａｒ１０、Ｌａ、Ｌｂ、ＬＡ、ｎａ、ｎｂ、ｎＡ、ｎおよびＱ１は上記と同義であり、Ｚ５およびＺ６は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群から選択される基を表す。
Figure 0005955946
式（４’Ｍ）中、Ａｒ２０、Ａｒ３０’、Ａｒ４０、ｃ、ｄ、Ｑ２’、Ｑ３’、Ｑ４’、Ｌａ、Ｌｂ、ＬＡ、Ｌｇ、Ｌｈ、ＬＤ、ｎａ、ｎｂ、ｎＡ、ｎｇ、ｎｈおよびｎＤは上記と同義であり、Ｚ７およびＺ８は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群から選択される基を表す。
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３１（Ｒ３１は、アルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を表す。）で表される基。
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ３２）２（Ｒ３２は、水素原子またはアルキル基を表し、複数存在するＲ３２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ３Ｑ１０（Ｑ１０は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを表す。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基、および、−Ｓｎ（Ｒ３３）３（Ｒ３３は水素原子またはアルキル基を表し、複数存在するＲ３３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、該基と結合する炭素原子同士が結合することが知られている。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物Ａと、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物Ｂと、を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、化合物Ａおよび化合物Ｂの縮合重合体を得ることができる。
また、置換基Ａ群からのみ選ばれる基を有する化合物も、例えば、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（Ｙａｍａｍｏｔｏ重合）（プログレス イン ポリマー サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）により、縮合重合体を得ることができる。
このような縮合重合においては、化合物１Ｍにより第一構成単位が誘導され、化合物２Ｍにより第二構成単位が誘導される。化合物３Ｍおよび化合物４’Ｍからなる群から選ばれる少なくとも一種化合物により、第三構成単位が誘導される。
縮合重合の方法としては、例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法（ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７−２４８３頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，第５１巻，２０９１頁（１９７８年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（プログレス イン ポリマー サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる方法（ヨーロピアン ポリマー ジャーナル（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ），第４１巻，２９２３−２９３３頁（２００５年））等が挙げられる。これらのうち、原料の合成のし易さ、および、重合反応操作の簡便性の観点から、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が好ましく、高分子化合物の構造制御のし易さを考慮すると、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応等のアリール−アリールクロスカップリング反応により重合する方法がより好ましく、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する反応が特に好ましい。
縮合重合の方法としては、上記の各化合物を、必要に応じて適切な触媒や塩基とともに反応させる方法が挙げられる。Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法を選択する場合、所望の分子量を有する高分子化合物を得るためには、各化合物が有する置換基Ａ群から選ばれた基の合計モル数と、置換基Ｂ群から選ばれた基の合計モル数との比率を調整すればよい。通常、前者のモル数に対する後者のモル数の比率を、０．９５〜１．０５とすることが好ましく、０．９８〜１．０２とすることがより好ましく、０．９９〜１．０１とすることがさらに好ましい。
モノマーは、予め合成し単離したものを用いてもよく、反応系中で合成してそのまま用いてもよい。得られる高分子化合物を発光素子の製造に用いる場合、その純度が発光素子の性能に影響を与える。そのため、これらのモノマーは蒸留、クロマトグラフィー、昇華精製、再結晶等の方法、またはその組み合わせで精製されていることが好ましい。
本実施形態の高分子化合物の製造方法においては、触媒の存在下、モノマーを重合することが好ましい。触媒としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する場合、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム、ジクロロビス［トリ−ｔ−ブチルホスフィン］パラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体、並びにこれらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子が配位した錯体等が挙げられる。
また、Ｎｉ（０）触媒により重合する場合、Ｎｉ（０）触媒としては、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクタジエン）］ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体、並びにこれらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、置換若しくは非置換のビピリジル、置換若しくは非置換のフェナントロリン等の配位子が配位した錯体等が挙げられる。
上述の触媒は、予め合成したものを用いてもよいし、反応系中で調製したものをそのまま用いてもよい。また、これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
触媒の使用量は、触媒としての有効量であればよく、例えば、重合反応における全モノマーの合計１００モル％に対して、遷移金属のモル数換算で通常０．０００１〜３００モル％であり、好ましくは０．００１〜５０モル％であり、より好ましくは０．０１〜２０モル％である。
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法においては、塩基を用いることが好ましく、塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。
塩基の使用量は、重合反応における全モノマーの合計１００モル％に対して、通常５０〜２０００モル％であり、好ましくは１００〜１０００モル％である。
重合反応は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、通常、有機溶媒の存在下で行う。ここで有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行った溶媒を用いることが望ましい。有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
有機溶媒の使用量は、重合反応における全モノマーの合計濃度が、０．１〜９０重量％になる量であることが好ましく、１〜５０重量％になる量であることがより好ましく、２〜３０重量％になる量であることがさらに好ましい。
重合反応の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、さらに好ましくは０〜１２０℃である。また、反応時間は、通常、１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
重合反応において、本実施形態の高分子化合物の末端に重合性基（例えばＺ１、Ｚ２）が残存するのを避けるために、連鎖停止剤として、下記式（１Ｔ）で示される化合物を用いてもよい。これにより、末端がアリール基または１価の芳香族複素環基である高分子化合物を得ることができる。
ＺＴ−ＡｒＴ （１Ｔ）
式（１Ｔ）中、ＡｒＴは置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基を表し、ＺＴは上記置換基Ａ群および上記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。ＡｒＴにおけるアリール基および１価の芳香族複素環基としては、それぞれ上述のＲ１として例示されたアリール基および１価の芳香族複素環基と同様のものが例示できる。
重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法や、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応溶液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法などを単独または組み合わせて行うことができる。
本実施形態の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いる場合、その純度が発光特性等の発光素子の性能に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
（化合物）
本実施形態の化合物は、上記の高分子化合物の製造に有用な下記式（４−１）で表される化合物である。
Figure 0005955946
式（４−１）中、Ｚ７、Ｚ８Ａｒ２０、Ａｒ３０’、Ａｒ４０、ｄ１、Ｑ４、Ｌａ、Ｌｂ、ＬＡ、ｎａ、ｎｂおよびｎＡは上記と同義である。
前記式（４−１）で表される化合物の好ましい形態としては、下記式（４−２）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005955946
式（４−２）中、Ｚ７、Ｚ８、Ａｒ２０、Ａｒ４０、Ａｒ５０、Ａｒ６０、Ｑ４、ｎｂおよびＬｂは、前記と同じ意味を表す。
前記式（４−２）で表される化合物の好ましい形態としては、下記式（４−３）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005955946
式（４−３）中、Ｚ７、Ｚ８およびＱ４は、前記と同じ意味を表す。Ｒｘは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数あるＲｘは、同一であっても異なっていてもよい。ｒ１は、０〜４の整数を表し、ｒ２は、０〜５の整数を表す。
前記式（４−３）で表される化合物は、例えば、下記スキームＡ（ＳｃｈｅｍｅＡ）によって、合成することが可能である。
Figure 0005955946
前記スキームＡにおいて、例えば、式（４−３ａ）で表される化合物は、有機溶媒中、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等の塩基、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウムに代表されるパラジウム化合物、および、式（４−３ａ’）で表される化合物によるブッフバルト反応等により、式（４−３ｂ）で表される化合物に誘導することができる。
式（４−３ｂ）で表される化合物は、有機溶媒中、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等の塩基、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウムに代表されるパラジウム化合物、および、式（４−３ｂ’）で表される化合物によるブッフバルト反応により、式（４−３ｃ）で表される化合物に誘導することができる。
式（４−３ｃ）で表される化合物は、有機溶媒中、Ｎ−ブロモスクシンイミド等の臭素化剤と反応させることで、式（４−３Ｂｒ）で表される化合物に誘導することができる。
式（４−３Ｂｒ）で表される化合物は、公知の方法により、Ｚ７およびＺ８で表される基を、臭素原子を除く置換基（ａ）群または置換基（ｂ）群から選ばれる基に変換した式（４−３）で表される化合物に誘導することができる。また、式（４−３Ｂｒ）で表される化合物をそのまま式（４−３）で表される化合物として用いることもできる。
前記式（４−３）で表される化合物の好ましい形態としては、下記式（４−４）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005955946
式（４−４）中、Ｚ７およびＺ８は、前記と同じ意味を表す。Ｒｘは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数あるＲｘは、同一であっても異なっていてもよい。ｒ２は、前記と同じ意味を示す。
本実施形態の化合物は、上記の高分子化合物の製造に有用な下記式（３−３）で表される化合物である。
Figure 0005955946
式（３−３）中、Ｚ５およびＺ６は、前記Ｚ７、Ｚ８と同じ意味を表す。
ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１を示し、ｋは１〜４の整数を示す。
ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｃが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１’はシクロブテン構造を有する非置換若しくは置換のアリール基、シクロブテン構造を有する非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９０は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基または非置換若しくは置換の複素環オキシ基を示す。Ｒ９０が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
前記式（３−３）で表される化合物の好ましい形態としては、下記式（３−４）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005955946
式（３−４）中、ｎｃ、ｎｄ、ｎＢ、ｋ、Ｌｃ、Ｌｄ、ＬＢ、Ｒ９０、Ｚ５およびＺ６は、前記と同じ意味を表すが、ｎｄは１〜１２の整数であることが好ましい。
前記式（３−４）で表される化合物の好ましい形態としては、下記式（３−５）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005955946
式（３−５）中、ｎｃ、ｎｄ、ｎＢ、Ｌｃ、Ｌｄ、ＬＢ、Ｚ５およびＺ６は、前記と同じ意味を表す。
前記式（３−５）で表される化合物の好ましい形態としては、下記式（３−６）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005955946
式（３−６）中、ｎｄ、Ｌｄ、Ｚ５およびＺ６は、前記と同じ意味を表す。
前記式（３−６）で表される化合物は、例えば、下記スキームＢ（ＳｃｈｅｍｅＢ）によって、合成することが可能である。
Figure 0005955946
スキームＢにおいて、例えば、式（３−６ａ）で表される化合物と、有機溶媒中、リチウムジイソプロピルアミドに代表されるリチウムアミド等の塩基との反応により、アリールアニオンを発生させ、トリメチルシリルクロライドを加えることにより、式（３−６ｂ）で表される化合物に、誘導することができる。
式（３−６ｂ）で表される化合物は、例えば、有機溶媒中、ブチルリチウムに代表されるアルキルリチウム等のリチオ化剤と反応させ、ハロゲン−金属交換反応によりリチオ化体を発生させ、次に式（３−６ｃ）で表される化合物を加えることにより、式（３−６ｄ）で表される化合物に誘導することができる。
式（３−６ｄ）で表される化合物は、例えば、有機溶媒中、ブチルリチウムに代表されるアルキルリチウム等のリチオ化剤と反応させ、ハロゲン−金属交換反応によりリチオ化体を発生させ、次に、式（３−６ｃ）で表される化合物を加えることにより、式（３−６ｅ）で表される化合物に誘導することができる。
式（３−６ｅ）で表される化合物は、例えば、有機溶媒中、Ｎ−ブロモスクシンイミドや臭素等のブロモ化剤と反応させることで、式（３−６Ｂｒ）で表される化合物に誘導することができる。
式（３−６Ｂｒ）で表される化合物は、公知の方法により、Ｚ５およびＺ６で表される基を、臭素原子を除く置換基（ａ）群または置換基（ｂ）群から選ばれる基に変換した式（３−６）で表される化合物に誘導することができる。また、式（３−６Ｂｒ）で表される化合物をそのまま式（３−６）で表される化合物として用いることもできる。
（組成物）
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含有する。この組成物は、発光素子の製造に好適に使用できる。
正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体等が挙げられる。その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された正孔輸送材料も挙げられる。
正孔輸送材料の含有量は、組成物中の本発明の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部であり、より好ましくは５〜２００重量部である。
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、アントラセンとフルオレンの共重合体等が挙げられる。その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された電子輸送材料も挙げられる。
電子輸送材料の含有量は、組成物中の本発明の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部であり、より好ましくは５〜２００重量部である。
発光材料としては、低分子蛍光発光材料、燐光発光材料等が挙げられ、燐光発光材料が好ましい。発光材料の例としては、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導体、アントラセンとフルオレンとの共重合体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素等の色素類、８−ヒドロキシキノリンを配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料、イリジウム錯体、白金錯体等の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。その他にも、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報等に記載された発光材料も挙げられる。
燐光発光材料としては、以下が例示され、輝度寿命の観点から、Ｉｒ−２ａ〜Ｉｒ−６ａ、Ｉｒ−１０ａ〜Ｉｒ−１３ａ、Ｉｒ−１７ａ〜Ｉｒ−２４ａ、Ｉｒ−２ｂ〜Ｉｒ−６ｂ、Ｉｒ−１０ｂ〜Ｉｒ−１３ｂ、Ｉｒ−１８ｂ〜Ｉｒ−２９ｂ、Ｉｒ−１ｃ〜Ｉｒ−１４ｃ、Ｉｒ−１ｄ〜Ｉｒ−１９ｄで表される化合物が好ましく、Ｉｒ−１０ａ〜Ｉｒ−１３ａ、Ｉｒ−１７ａ〜Ｉｒ−２４ａ、Ｉｒ−１０ｂ〜Ｉｒ−１３ｂ、Ｉｒ−１８ｂ〜Ｉｒ−２９ｂ、Ｉｒ−１ｃ、Ｉｒ−５ｃ、Ｉｒ−８ｃ、Ｉｒ−１０ｃ〜Ｉｒ−１４ｃ、Ｉｒ−１ｄ〜Ｉｒ−２ｄ、Ｉｒ−６ｄ〜Ｉｒ−１２ｄ、Ｉｒ−１５ｄ〜Ｉｒ−１９ｄで表される化合物がより好ましい。なお、下記例示において、デンドロン部位が有する置換基として記載されているＲｐとしては、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、アルキル基がより好ましく、合成の容易さ、および、得られる燐光発光性化合物を発光素子の作製に用いる際の有機溶媒への溶解のし易さの観点から、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基がさらに好ましい。
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発光材料の含有量は、組成物中の本発明の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部であり、より好ましくは５〜２００重量部である。
（液状組成物）
本実施形態の高分子化合物は、溶媒、好ましくは有機溶媒に溶解または分散させた組成物（以下、「液状組成物」ということがある。液状組成物としては、溶液および分散液の形態がある。）としてもよい。このような液状組成物は、インク、ワニスとも呼ばれる。
発光素子に使用する有機薄膜を形成するためにこの液状組成物を用いる場合、液状組成物は、溶液であることが好ましい。
液状組成物は、本実施形態の高分子化合物に加えて、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有していてもよい。また、液状組成物には、本発明の効果を妨げない限りにおいて、その他の物質が添加されていてもよい。その他の物質としては、酸化防止剤、粘度調整剤、界面活性剤等が挙げられる。
ここで、有機溶媒としては、本実施形態の高分子化合物が溶解または分散する限り、特に限定されないが、以下の有機溶媒が挙げられる。
芳香族炭化水素系溶媒：トルエン、キシレン（各異性体またはそれらの混合物）、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、２−フェニルブタン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ネオペンチルベンゼン、イソアミルベンゼン、ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、３−プロピルトルエン、４−プロピルトルエン、１−メチル−４−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，４−ジプロピルベンゼン、１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、インダン、テトラリン（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン）等。
脂肪族炭化水素系溶媒：ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、デカリン等。
芳香族エーテル系溶媒：アニソール、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブチロキシベンゼン、ペンチルオキシベンゼン、シクロペンチルオキシベンゼン、ヘキシルオキシベンゼン、シクロヘキシルオキシベンゼン、ヘプチルオキシベンゼン、オクチルオキシベンゼン、２−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、４−エチルアニソール、４−プロピルアニソール、４−ブチルアニソール、４−ペンチルアニソール、４−ヘキシルアニソール、ジフェニルエーテル、４−メチルフェノキシベンゼン、４−エチルフェノキシベンゼン、４−プロピルフェノキシベンゼン、４−ブチルフェノキシベンゼン、４−ペンチルフェノキシベンゼン、４−ヘキシルフェノキシベンゼン、４−フェノキシトルエン、３−フェノキシトルエン、１，３−ジメトキシベンゼン、２，６−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，３−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール等。
脂肪族エーテル系溶媒：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等。
ケトン系溶媒：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等。
エステル系溶媒：酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、エチルセルソルブアセテート等。
塩素化溶媒：塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等。
アルコール系溶媒：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノール等。
多価アルコールおよびその誘導体：エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等。
非プロトン性極性溶媒：ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等。
これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよい。混合溶媒を用いる場合、上記の溶媒群から二種または三種以上を組み合わせることが好ましいが、上記例示の同じ系の溶媒群から複数を組み合わせても、異なる系の溶媒群から１種以上ずつを組み合わせてもよい。その組成比は、各溶媒の物性や、高分子化合物等の溶解性を考慮して決めることができる。
同じ系の溶媒群から複数種を選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、芳香族炭化水素系溶媒から複数種、芳香族エーテル系溶媒から複数種等が挙げられる。異なる系の溶媒群から１種以上ずつを選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒と芳香族エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒と非プロトン性極性溶媒、芳香族エーテル系溶媒と非プロトン性極性溶媒等の組み合わせが挙げられる。
また、単独溶媒または混合溶媒に水を添加することもできる。
これらの有機溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、融点が０℃以下であり、かつ沸点が１００℃以上である有機溶媒を一種以上含む単独溶媒または混合溶媒が、粘度、成膜性の観点から好ましく、芳香族炭化水素系溶媒、芳香族エーテル系溶媒を一種以上含む単独溶媒または混合溶媒がより好ましい。
有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよいが、成膜性を制御する観点から、混合溶媒として使用することが好ましい。また、有機溶媒は、必要に応じ、洗浄、蒸留、吸着剤への接触等の方法により精製を行ってから使用してもよい。
上記液状組成物によれば、本実施形態の高分子化合物を含有する有機薄膜を容易に製造することができる。具体的には、上記液状組成物を基板上に塗布して、加熱、送風、減圧等により有機溶媒を留去することにより、本実施形態の高分子化合物を含有する有機薄膜を製造することができる。有機溶媒の留去は、使用される有機溶媒に応じて条件を変更することができ、例えば、５０℃以上の２５０℃以下の温度で加熱する工程、または１０−３Ｐａ程度の減圧雰囲気に保持する工程等が挙げられる。
塗布には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
上記液状組成物の好適な粘度は印刷法によっても異なるが、２５℃において、好ましくは０．５〜１０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓである。また、インクジェットプリント法のように上記液状組成物が吐出装置を経由する場合、吐出時の目詰まりや飛行曲がりを防止するために２５℃における粘度は、好ましくは０．５〜５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜２０ｍＰａ・ｓである。液状組成物中の本実施形態の高分子化合物の濃度は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．１〜５重量％であることがより好ましい。
（有機薄膜）
本実施形態の有機薄膜は、上記高分子化合物または組成物を含有する。本実施形態の有機薄膜は、上記液状組成物から容易に製造することができる。また、本発明の第二の有機薄膜は、本実施形態の高分子化合物を架橋により不溶化させた、不溶化有機薄膜であり、通常、加熱または光照射等の外部刺激により架橋させ、硬化したものである。不溶化有機薄膜は、溶媒に難溶のため、発光素子の積層化等に有利である。
有機薄膜を架橋させるための加熱の温度は、一般的には室温〜３００℃の範囲であり、その上限は発光効率の観点から２５０℃であることが好ましく、２００℃であることがさらに好ましく、１８０℃であることが特に好ましい。また、下限は不溶化有機薄膜形成の容易さの観点から、５０℃が好ましく、７０℃がさらに好ましく、１００℃が特に好ましい。
有機薄膜を架橋させるための光照射には、一般的には紫外光、近紫外光、可視光が使用されるが、紫外光、近紫外光が使用されることが好ましい。
本実施形態の有機薄膜および不溶化有機薄膜は、後述する発光素子における正孔注入層または正孔輸送層として好適に使用することができる。また、有機トランジスタや有機太陽電池等の有機半導体素子にも好適に使用できる。本実施形態の有機薄膜および不溶化有機薄膜は、上記高分子化合物または組成物を用いて作製されるため、発光素子の正孔注入層または正孔輸送層として使用した場合に、当該発光素子の発光効率がより優れたものとなる。
（発光素子）
本実施形態の発光素子は、上記の有機薄膜または不溶化有機薄膜を有する。
具体的には、本実施形態の発光素子は、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間に本発明の高分子化合物を含有する層と、を有する。ここで、該高分子化合物を含有する層は上記の有機薄膜または不溶化有機薄膜からなる層であることが好ましく、当該層は正孔注入層または正孔輸送層として機能することが好ましい。なお、本発明の高分子化合物を含有する層が正孔注入層または正孔輸送層として機能する場合は、当該層は上記の不溶化有機薄膜からなる層であることが好ましい。
本実施形態の発光素子としては、例えば、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子等が挙げられる。
本実施形態の発光素子としては、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
本実施形態の発光素子が正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層には本実施形態の高分子化合物を用いることができる。また、該正孔輸送層には正孔輸送材料（低分子量、高分子量の化合物がある。）も用いることができる。この正孔輸送材料としては、前述の本発明の組成物が含有してもよい正孔輸送材料で例示したものが挙げられる。
該正孔輸送材料としては、具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されているものが例示される。
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体等の高分子量の正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がさらに好ましい。
また、低分子量の正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。低分子量の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合またはラジカル重合によって得られる。
ポリシランおよびその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
ポリシロキサンおよびその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に上記低分子量の正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。
正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子量の正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子量の正孔輸送材料では、溶液（すなわち、正孔輸送材料を溶媒と混合したもの）からの成膜による方法が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の塗布法を用いることができる。
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなることがあり好ましくない。従って、正孔輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
本実施形態の発光素子が電子輸送層を有する場合、該電子輸送層には電子輸送材料（低分子量、高分子量の化合物がある。）を用いることができる。この電子輸送材料としては、前述の本発明の組成物が含有してもよい電子輸送材料で例示したものが挙げられる。
該電子輸送材料としては、具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されているものが例示される。
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
電子輸送層の成膜法としては、低分子量の電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、および溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示され、高分子量の電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、前記高分子バインダーを併用してもよい。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解または均一に分散できるものが好ましい。具体的には、前記正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜に用いる溶媒として例示したものが挙げられる。この溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、前記正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜方法として例示したものが挙げられる。
電子輸送層の厚さとしては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、電子輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
また、電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、それぞれ、特に正孔注入層、電子注入層（以下、これらの総称を「電荷注入層」ということがある。）と一般に呼ばれることがある。
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層または絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
積層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
本実施形態において、電荷注入層を設けた発光素子としては、例えば、陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。具体的には、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電子注入層／陰極
ｇ）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｊ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｋ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｍ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｎ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｐ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
本実施形態の発光素子としては、前述のとおり、本実施形態の高分子化合物が正孔輸送層および／または電子輸送層に含まれているものも含む。また、本実施形態の発光素子としては、本実施形態の高分子化合物が正孔注入層および／または電子注入層に含まれているものも含む。
本実施形態の高分子化合物または組成物が正孔注入層に用いられる場合には、電子受容性化合物と同時に用いられることが好ましい。本実施形態の高分子化合物または組成物が電子注入層に用いられる場合には、電子供与性化合物と同時に用いられることが好ましい。ここで、同時に用いるためには、混合、共重合、側鎖としての導入等の方法がある。
電荷注入層の具体例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０３Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０２Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０１Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常、該導電性高分子の電気伝導度を１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０３Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられる。カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
電荷注入層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが例示される。
絶縁層の厚さは、通常、０．５〜７．０ｎｍであり、電荷注入を容易にする機能を有するものである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
絶縁層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。具体的には、例えば、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
本実施形態の発光素子は、上記ａ）〜ａｂ）に例示した素子構造において、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層のうちのいずれかに、本実施形態の高分子化合物または組成物を含む。好ましくは正孔注入層および／または正孔輸送層に本実施形態の高分子化合物または組成物を含む。
本実施形態の発光素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極（すなわち、基板から遠い方の電極）が透明または半透明であることが好ましい。通常、本実施形態の発光素子が有する陽極および陰極の少なくとも一方が透明または半透明である。陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、陽極として、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜調整することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは４０ｎｍ〜５００ｎｍである。
陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、または金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、またはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
陰極の厚さは、電気伝導度および耐久性を考慮して、適宜調整することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、または金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、該発光素子を保護する保護層を設けてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを設けることが好ましい。
保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物、金属窒化物、有機無機ハイブリッド材料等を用いることができる。保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
本実施形態の発光素子は、例えば、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト）等の表示装置に用いることができる。
本実施形態の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
以下、本発明をより詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［測定方法］
以下の合成例、実施例では、数平均分子量および重量平均分子量の測定、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳ、ＴＬＣ−ＭＳ、高分子化合物のエネルギーギャップの測定を、以下のようにして実施した。
（数平均分子量および重量平均分子量）
数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）については、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分析し、その分析結果からポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。
＜分析条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：４０℃
移動層：テトラヒドロフラン
流量：２．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：２２８ｎｍ
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
化合物の純度の指標として、ＨＰＬＣ面積百分率の値を用いた。測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。
＜分析条件１＞
測定装置：ＬＣ−２０Ａ（島津製作所製）
カラム：Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ ＬＣ ＯＤＳ ２０００（東京化成工業製）、または同等の性能を有するカラム
検出器：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ（島津製作所製）
検出波長：２５４ｎｍ
ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。
＜分析条件２＞
測定装置：分析条件１と同等の性能を有する装置
カラム：Ａｓｃｅｎｔｉｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ Ｃ１８、または同等の性能を有するカラム
検出器：分析条件１と同等の性能を有する装置
検出波長：目的物および不純物が測定可能な波長
ＨＰＬＣの移動相には、水およびテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、水／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。
ＮＭＲの測定は、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの有機溶媒に溶解させたサンプルで行った。測定データに測定周波数を記載する。３００ＭＨｚは、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００）を用いて行った。
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を１〜１０ｍｇ／ｍＬの濃度になるように適切な有機溶媒（クロロホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等）に溶解させて、ＬＣ−ＭＳにて測定し、解析した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフランまたはそれらの混合液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。
＜分析条件１＞
測定装置：１１００ＬＣＭＳＤ（アジレント・テクノロジー製）
カラム：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ２ ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒子径３μｍ）
＜分析条件２＞
測定装置：分析条件１と同等の性能を有する装置
カラム：Ｚｏｒｂａｘ Ｅｘｔｅｎｄ Ｃ１８（内径：４．６ｍｍ、長さ：５０ｍｍ、粒子径５μｍ）
ＴＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を１〜１０ｍｇ／ｍＬの濃度になるように適切な有機溶媒（クロロホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等）に溶解させて、試料溶液をガラスプレートにのせ、ＴＬＣ−ＭＳにて測定し、解析した。
測定装置：Ａｃｃｕ ＴＯＦ ＴＬＣ（日本電子製）
（高分子化合物のエネルギーギャップの測定方法および算出方法）
高分子化合物の０．８重量％キシレン溶液を、石英板上にスピンコートすることで高分子化合物からなる有機薄膜を作製した。該有機薄膜を測定試料として、高分子化合物の吸収スペクトルを紫外・可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製、商品名：Ｃａｒｙ５Ｅ）により測定した。
得られた吸収端波長と、下記計算式（Ｅ）を用いて、高分子化合物のエネルギーギャップを算出した。
計算式（Ｅ）：エネルギーギャップ（ｅＶ）＝１２３９／吸収端波長（ｎｍ）
＜合成例１：単量体ＣＭ１、単量体ＣＭ３〜ＣＭ１７および単量体ＣＭ２２〜ＣＭ２４の合成＞
ＣＭ１は特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ２は下記の方法により合成した。
ＣＭ３は特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ４は特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ５は特開２０１１−１７４０６１号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ６はＷＯ２００２／０４５１８４記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ７はＷＯ２００９／１３１２５５記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ８はＷＯ２００２／０４５１８４記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ９はＷＯ２００９／１３１２５５記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１０はＷＯ２００５／０４９５４６記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１１はＷＯ２０１１／０４９２４１記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１２は特開２００９−０５２０３２号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１３は、ＷＯ２００９／１１０６４２記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１４はＷＯ２００２／０４５１８４号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１５は特開２００６−１６９２６５号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１６は特開２００６−１６９２６５号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１７は特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１８は下記の方法により合成した。
ＣＭ１９は下記の方法により合成した。
ＣＭ２０は下記の方法により合成した。
ＣＭ２１は下記の方法により合成した。
ＣＭ２２は特開２００８−１０６２４１号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ２３は特開２０１０−２１５８８６号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ２４は特開２０１０−２１５８８６号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ２５は下記の方法により合成した。
ＣＭ２６は下記の方法により合成した。
ＣＭ２７は下記の方法により合成した。
ＣＭ２８は下記の方法により合成した。
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
Figure 0005955946
＜合成例２：単量体ＣＭ２の合成＞
滴下ロートを備えた四つ口フラスコを遮光し、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後に、１，４−ジブチルベンゼン（１００ｇ、０．５３ｍｏｌ）、鉄粉（２．９ｇ、０．０５３ｍｏｌ）、ＣＨＣｌ３（１４０ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（以下、「ＴＦＡ」ということがある。）（４ｍＬ）を加えた。その後、フラスコを氷浴にて冷却しながら、臭素（１８５ｇ、１．１６ｍｏｌ）をＣＨＣｌ３（３３０ｍＬ）に溶かした溶液を、前記滴下ロートより滴下した。滴下終了後、遮光、氷浴の条件下にて４時間撹拌した。その後、反応溶液を２Ｍの水酸化カリウム水溶液（２５０ｍＬ）で洗浄し、イオン交換水（２５０ｍＬ）で水層が無色透明になるまで繰り返し洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させた後、溶媒を減圧留去するとオレンジ色の液体が得られた。この液体をヘキサン（５００ｍＬ）に溶解させ、活性炭（１５ｇ）を加え撹拌した後に、珪藻土濾過を行い、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をエタノール（１００ｍＬ）にて３回再結晶を行うことで、極僅かに黄味を帯びた白色粉末ＣＭ２ａを１２０ｇ得た（収率９４％）。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．３５（ｓ，２Ｈ），２．６４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），１．６１−１．５１（ｍ，４Ｈ），１．４２−１．３５（ｍ，４Ｈ），０．９４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ）．
１３ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１４１．５６，１３４．０５，１２３．３５，３５．５２，３２．２４，２２．７３，１４．２１．
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝３４６（［Ｍ］＋）．
Figure 0005955946
セパラブルフラスコに前記ＣＭ２ａ（１００ｇ、２８８ｍｍｏｌ）、ビスピナコレートジボロン（１６８ｇ、６６０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１７０ｇ、１７２４ｍｍｏｌ）および脱水ジオキサン（１３４０ｍＬ）を加えて、３０分間アルゴンガスでバブリングを行った。その後、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２・ＣＨ２Ｃｌ２（１４．１２ｇ、１７．２８ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で１２時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。残渣をトルエン（１．５Ｌ）に分散させ、セライトを用いて濾過を行った。濾液をイオン交換水（１．５Ｌ）で繰り返し洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４にて脱水し、溶媒を減圧留去すると、暗赤色タール状の生成物が１８５ｇ得られた。この生成物をトルエン（２Ｌ）に溶解させ、活性炭２００ｇを加え、８０℃で２時間加熱撹拌を行い、セライトを用いて熱時濾過し、溶媒を減圧留去した。残渣をヘキサン（１５０ｍＬ）、エタノール（８００ｍＬ）、エタノール（５５０ｍＬ）の順番で再結晶を繰り返し行い、得られた白色結晶を減圧乾燥させ、目的とする単量体ＣＭ２を８０ｇ得た（収率６３％）。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｓ，２Ｈ），２．８２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，４Ｈ），１．５９−１．３３（ｍｕｌｔ，３２Ｈ（４Ｈ＋４Ｈ＋２４Ｈ）），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）．
１３ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１４６．０９，１３６．４７，８３．２６，３５．９７，３５．１９，２４．８３，２３．００，１４．０２．
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝４４０（［Ｍ］＋），４４１（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
＜合成例３：単量体ＣＭ１８の合成＞
単量体ＣＭ１８は以下の第一工程〜第六工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＣＭ１８ｃの合成＞
窒素ガス雰囲気下、１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（化合物ＣＭ１８ａ、６５０ｇ）およびテトラヒドロフラン（６．５Ｌ）からなる溶液に、−７５〜−７０℃にてｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液、１２３７ｍＬ）を１時間かけて滴下し、同温度でさらに４時間攪拌した。次いで、２，７−ジブロモフルオレノン（化合物ＣＭ１８ｂ、６１３ｇ）を−７５〜−７０℃にて１時間かけて加え、攪拌しながら反応混合物の温度を室温まで上げた。次いで、２Ｍ塩酸（９８２ｍＬ）を加え、反応混合物のｐＨを７に調整した。減圧下、テトラヒドロフランを除去し、残った混合物にｎ−ヘキサンを加え攪拌し、分液して得られた油層を水洗した。該油層に無水硫酸ナトリウムを加え攪拌し、濾過したのち、濾液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をｎ−ヘキサンによって再結晶することにより、目的とする化合物ＣＭ１８ｃ（６７４ｇ）を得た。
＜第二工程：化合物ＣＭ１８ｄの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１８ｃ（６７４ｇ）にｎ−ヘキサン（１２１５ｍＬ）を加え、１０℃にて攪拌しながらトリフルオロ酢酸（８７７ｍＬ）を加え、次いで、トリエチルシラン（１４７ｇ）およびｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）からなる溶液を１０−１５℃にて滴下した。次いで、反応混合物を室温にて一晩攪拌した。次いで、得られた反応混合物に、１０℃にて水（１２００ｍＬ）をゆっくり加え、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた混合物に、ｎ−ヘキサンを加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から分離した。得られた油層に、１０％リン酸カリウム水溶液（５Ｌ）を加え、２時間攪拌し、静置後分液した水層を油層から分離した。該油層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムを加え攪拌し、濾過した濾液を減圧濃縮することによって溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をジクロロメタン（６１０ｍＬ）に溶解して調製した溶液を、攪拌したメタノール（８．５Ｌ）に１時間かけて加え、さらに３時間攪拌し、析出した結晶を濾過し、減圧下乾燥することにより、目的とする化合物ＣＭ１８ｄを５３８ｇ得た。
＜第三工程：化合物ＣＭ１８ｅの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１８ｄ（２５ｇ）、１−ブロモオクタン（１２．９ｇ）、テトラエチルアンモニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ製：商標Ａｌｉｑｕａｔ３３６）からなる混合物に、攪拌しながら８５℃にて２６．７重量％水酸化カリウム水溶液をゆっくり加え、同温度にて２０時間攪拌した。得られた反応混合物に、室温にて、水（１２０ｍＬ）およびジクロロメタン（２５０ｍＬ）を加え攪拌し、静置後分液して得られた水層を油層から除去した。該油層に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌し、濾過して得られた濾液を減圧濃縮し、溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物にジクロロメタンとメタノールを加え、再結晶することにより、白色固体を得た。該固体をイソプロピルアルコールから再結晶することにより、目的とする、化合物ＣＭ１８ｅを２２ｇ得た。
＜第四工程：化合物ＣＭ１８ｆの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１８ｅ（１２５ｇ）、２，４，６−トリメチルアニリン（５４．６３ｇ）、トルエン（１．７Ｌ）、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム（０．８４ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ３Ｐ・ＢＦ４Ｈ、０．４００ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（５３ｇ）を還流下、１６時間攪拌した。次いで、室温にて、水（４００ｍＬ）を加え攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をトルエン（５００ｍＬ）に溶解して溶液を調製し、セライトを敷き詰めた濾過器、シリカゲルを敷き詰めた濾過器の順に該溶液を通した。得られた濾液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物にイソプロピルアルコールおよびジクロロメタンを加え、静置して析出した結晶を濾過し、黄色固体を得た。該固体をイソプロピルアルコールおよびトルエンにて再結晶することにより、目的とする化合物ＣＭ１８ｆを９４ｇ得た。
＜第五工程：化合物ＣＭ１８ｇの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１８ｆ（９４．２ｇ）、ブロモベンゼン（３２ｍＬｇ）、トルエン（１．４Ｌ）、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム（１．０９ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ３Ｐ・ＢＦ４Ｈ、０．６９ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３４．４ｇ）を還流下、一晩攪拌した。次いで、室温にて、水（３００ｍＬ）を加え攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をトルエン（２００ｍＬ）に溶解して溶液を調製し、セライトを敷き詰めた濾過器、シリカゲルを敷き詰めた濾過器の順に該溶液を通した。得られた濾液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物にイソプロピルアルコールおよびメタノールを加え攪拌し、静置して分液した上澄みを除去し、得られた油状物から減圧下溶媒を除去することにより、目的とする化合物ＣＭ１８ｇを８２ｇ得た。
＜第六工程：単量体ＣＭ１８の合成＞
化合物ＣＭ１８ｇ（５５．８ｇ）およびクロロホルム（５５０ｍＬ）からなる溶液に、攪拌しながら−１５℃にてＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、２１．２ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５５０ｍＬ）からなる溶液を滴下し、同温度で３時間攪拌した。次いで、室温にてメタノール（４００ｍＬ）を加え攪拌し、水（４００ｍＬ）を加え攪拌し、減圧下濃縮して溶媒を除去した。得られた混合物を静置した後、上澄みを除去して褐色固体を得た。該固体にジクロロメタン（５００ｍＬ）を加え溶解させ、水を加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。次いで、１０％炭酸ナトリウム水溶液を加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。得られた油層を減圧下で溶媒を除去し、褐色の油状物を得た。該褐色の油状物を、セライトとシリカゲルを使用したカラムクロマトグラフィーを行い、溶媒を除去することにより、透明な油状物を得た。該透明な油状物にイソプロピルアルコールとトルエンを加えて攪拌し、静置した後、上澄みを除去して粘性の高い固体を得た。次いで、該固体にメタノールを加えて激しく攪拌し、得られた固体を濾過した。次いで、メタノールおよび酢酸ｎ−ブチルを使用して再結晶することにより、目的とする単量体ＣＭ１８を４０．６ｇ得た。
＜合成例４：単量体ＣＭ１９の合成＞
単量体ＣＭ１９は以下の第一工程〜第七工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程＞
反応容器に、アセトアミド（５９．１ｇ、１．００ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３．６６ｇ、４ｍｍｏｌ）、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（通称Ｘａｎｔｐｈｏｓ、６．９４ｇ、１２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（３９１ｇ、１．２０ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（８００ｍｌ）およびイオン交換水（７．２ｍｌ）を加え、更にアルゴンガスをバブリングすることにより反応容器内をアルゴンガス雰囲気に置換した。１００℃まで加熱した後に、９，９−ジヘキシル−２，７−ジブロモフルオレン（上記化合物ＣＭ１９ａ、９８．５ｇ、２００ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（３００ｍｌ）に溶解した溶液を約０．５時間かけてゆっくりと加えた後に、同温度で４時間攪拌した。得られた反応混合物をシリカゲルパッドに通液し、得られたろ液を濃縮してからイオン交換水中に、ゆっくりと加え、攪拌することにより析出した固体をろ取し、イオン交換水で洗浄し、減圧乾燥することにより、９４．５ｇの固体を得た。得られた固体を、エタノール−イオン交換水を用いて再結晶した後に、更に、クロロホルム−ヘキサンで２回再結晶し、更に、エタノールに溶解した状態で活性炭を加えて加熱還流した後にセライトろ過により活性炭をろ別した。その後、ろ液を濃縮し、ヘキサンを加え固体を析出させる操作を行うことにより精製した。得られた固体を、ろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ１９ｂ（５２．８ｇ）を肌色固体として得た。収率５８．９％。得られた化合物ＣＭ１９ｂの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９７．６％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）δ（ｐｐｍ）＝９．０５（ｓ，２Ｈ），７．６９（ｓ，２Ｈ），７．５１（ｔ，４Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），１．９５（ｍ，４Ｈ），１．１０（ｍ，１２Ｈ），０．７８（ｔ，６Ｈ），０．６６（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）δ（ｐｐｍ）＝１６９．１，１５２．９，１４０．８，１３８．３，１２０．９，１１９．６，１１５．３，５６．９，４２．７，３３．７，３１．９，２５．８，２５．３，２４．６，１５．５．
＜第二工程＞
上記化合物ＣＭ１９ｂ（４３．１ｇ、９６ｍｍｏｌ）、炭酸カルシウム（１１．５ｇ、１１５ｍｍｏｌ）、クロロホルム（３８４ｍｌ）、メタノール（３８４ｍｌ）を混合し、窒素ガスをバブリングすることにより系内を窒素ガス雰囲気に置換した。遮光下で、上記混合物を攪拌しながら、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（８９．８４ｇ、２３０ｍｍｏｌ）を１時間かけて少しずつゆっくりと加えた。その後、室温で１７時間攪拌し、ついで、５０℃に加熱しながら、２時間攪拌し、再び室温で２３時間攪拌し、５０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却した後に、不溶物をろ過により除去した後に、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（３８４ｍｌ）を加え、１時間攪拌した後、水層を分液により除き、得られた油層を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液（３８４ｍｌ）、イオン交換水（３８４ｍｌ）、１５重量％食塩水（３８４ｍｌ）で順次洗浄し、減圧濃縮することにより、約８０ｇの固体を得た。得られた固体を酢酸エチル（４００ｍｌ）に室温にて溶解させた後に、シリカゲル（４０ｇ）を加え、３０分攪拌してから、シリカゲルをろ過により除去し、得られたろ液を濃縮した。酢酸エチル（８０ｍｌ）に加熱溶解させ、ヘキサン（３２０ｍｌ）を滴下し、室温まで冷却してから、析出した固体をろ取した。得られた固体を、再度酢酸エチル（６８ｍｌ）に加熱溶解させ、ヘキサン（２８０ｍｌ）を滴下し、室温まで冷却してから、析出した固体をろ取した。得られた固体を、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ１９ｃ（３９．０ｇ）を薄黄色固体として得た。収率６７．０％。得られた化合物の分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９８．５％を示した。なお、再結晶のろ液を合一して濃縮した後に、同様の条件で再結晶精製し、得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、化合物ＣＭ１９ｃ（７．５６ｇ）を回収した。収率１３．０％。得られた化合物ＣＭ１９ｃの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９６．６％を示した。以上より総収率は８０．０％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）δ（ｐｐｍ）＝８．３６（ｓ，２Ｈ），８．２６（ｓ，２Ｈ），７．９６（ｓ，２Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ），１．９８（ｍ，４Ｈ），１．１１（ｍ，１２Ｈ），０．７９（ｔ，６Ｈ），０．６８（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）δ（ｐｐｍ）＝１６９．５，１５２．８，１３９．１，１３７．８，１２５．５，１２０．０，１１４．８，５７．３，４１．９，３３．５，３１．７，２５．８，２５．２，２４．６，１５．５．
＜第三工程＞
上記化合物ＣＭ１９ｃ（４２．５ｇ、７０ｍｍｏｌ）、ブチルボロン酸（２８．５ｇ、２８０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１５７ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（２０４ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（５８．１ｇ、４２０ｍｍｏｌ）、市販脱水トルエン（７００ｍｌ）を混合し、アルゴンガスをバブリングすることにより、系中を不活性ガスで置換した。オイルバスで加熱し、還流下で１９時間攪拌した。ＨＰＬＣにより反応進行を確認した後に、トルエン（３５０ｍｌ）および酢酸エチル（３５０ｍｌ）で希釈し、室温まで冷却した後に、セライトろ過およびシリカゲルパッドへの通液を行うことで不溶物および極性の高い不純物を除去した。得られた溶液を濃縮した後に、酢酸エチルを用いて再結晶精製し、得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ１９ｄ（１９．３ｇ）を白色固体として得た。得られた化合物のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．２％（ＵＶ２５４ｎｍ）を示した。収率４９．１％。なお、上記で用いたセライト、シリカゲルの残渣から目的成分をクロロホルムで抽出し、上記と同様の操作で精製することにより、化合物ＣＭ１９ｄ（８．７ｇ）を白色固体として回収した。得られた化合物ＣＭ１９ｄの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３％（ＵＶ２５４ｎｍ）を示した。収率２２．１％。以上より総得量で２８．０ｇ、収率７１．２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）δ（ｐｐｍ）＝８．３０（ｓ，２Ｈ），７．６６（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｓ，２Ｈ），２．６６（ｔ，４Ｈ），２．０７（ｓ，６Ｈ），１．９３（ｍ，４Ｈ），１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４４（ｍ，４Ｈ），１．１５（ｍ，１２Ｈ），０．９９（ｔ，６Ｈ），０．７９（ｔ，６Ｈ），０．７３（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ８）δ（ｐｐｍ）＝１６９．１，１５０．７，１３９．９，１３７．３，１３５．６，１２１．５，１２１．３，５６．５，４２．３，３４．３，３３．６，３３．２，３１．９，２６．７，２５．９，２４．８，２４．６，１５．６，１５．５．
＜第四工程＞
上記化合物ＣＭ１９ｄ（２８．０ｇ、５０ｍｍｏｌ）を２−プロパノール（５００ｍｌ）に室温にて溶解させた後に、４８重量％濃度のＨＢｒ水溶液（５６９ｍｌ）、イオン交換水（５０ｍｌ）を加え、加熱還流下で３３時間攪拌した。この時、フラスコ内は白色のスラリー状であった。反応終了後、室温まで冷却し、析出した固体をろ取、イオン交換水（２５０ｍｌ）で２回洗浄した。その後、室温で５時間減圧乾燥した後に、５０℃で一晩減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ１９ｅ（２６．３ｇ）を白色固体として得た。収率８２．２％。得られた化合物ＣＭ１９ｅの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９２．７％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｍｅｔｈａｎｏｌ−ｄ４）δ（ｐｐｍ）＝７．９３（ｓ，２Ｈ），７．４４（ｓ，２Ｈ），４．９１（ｓ，６Ｈ），２．８５（ｔ，４Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），１．８０（ｍ，４Ｈ），１．５６（ｍ，４Ｈ），１．０７（ｍ，１８Ｈ），０．７７（ｔ，６Ｈ），０．５９（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，Ｍｅｔｈａｎｏｌ−ｄ４）δ（ｐｐｍ）＝１５２．４，１４３．０，１３７．８，１３０．６，１２４．１，１１９．９，５７．３，４２．０，３４．２，３３．５，３２．２，３１．４，２５．８３，２４．７，２４．３，１５．２，１５．１．
＜第五工程＞
上記化合物ＣＭ１９ｅ（１２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、市販脱水テトラヒドロフラン（１０００ｍｌ）、市販脱水エタノール（２００ｍｌ）、４８重量％濃度のＨＢｒ水溶液（６０ｍｌ）を順次加えた。この時、溶液は薄黄色透明を呈していた。氷浴により内温を１℃まで冷却してから、亜硝酸−ｔｅｒｔ−ブチル（ｔｅｒｔ−ＢｕＯＮＯ、含量９０％、４．８２ｇ、４２ｍｍｏｌ）を市販脱水テトラヒドロフラン（２５２ｍｌ）に希釈した溶液を３０分間かけて滴下することにより加えた。氷浴のまま、更に３０分間攪拌した後に、５０重量％ジ亜燐酸水溶液（Ｈ３ＰＯ２、２００ｍｌ）を１時間かけて滴下することにより加えた。滴下終了後、氷浴のまま、５時間攪拌した後に、室温にて一晩静置した。得られた反応溶液にイオン交換水を加え、酢酸エチルで３回抽出し、得られた有機層を合一してから、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液、イオン交換水、１５重量％食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、不溶物をろ別し、ろ液を濃縮することにより、１０．８ｇの黒色アメ状物を得た。
上記と同様の操作により、化合物ＣＭ１９ｅ（９．５８ｇ）から得た７．９８ｇの黒色アメ状物と合一した後に、中圧シリカゲルクロマトグラフィー（φ６ｘ３０ｃｍ、ヘキサン）で精製し、目的物が含まれるフラクションを合一し、活性白土（３１ｇ）を加え、１時間室温にて攪拌した後に、固体をろ別し、ろ液を濃縮することにより、目的物である化合物ＣＭ１９ｆ（１０．７２ｇ）を黄色油状物として得た。収率６８．６％。得られた化合物ＣＭ１９ｆの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９５．１％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．４９（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），２．６８（ｔ，４Ｈ），１．８９（ｍ，４Ｈ），１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４０（ｍ，４Ｈ），１．０４（ｍ，１２Ｈ），０．９５（ｔ，６Ｈ），０．７６（ｔ，６Ｈ），０．６６（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝１４８．８，１４１．５６，１４１．５２，１２７．４，１２２．９，１１９．７，５４．６，４０．７，３６．２，３４．３，３１．９，３０．２，２４．２，２３．０，２２．９，１４．４０，１４．３６．
＜第六工程＞
上記化合物ＣＭ１９ｆ（１０．１ｇ、２３ｍｍｏｌ）、クロロホルム（３４５ｍｌ）を加え、アルゴンガスをバブリングした後に、遮光下、室温にて、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１２．３１ｇ、６９ｍｍｏｌ）を加え、室温にて、１０分間攪拌した。氷浴にて、０℃に冷却した後に、トリフルオロ酢酸（８５ｍｌ）を３０分間かけて滴下することにより加えた。滴下終了後、氷浴を外し、室温にて１．５時間攪拌した。別の容器に移した後、メタノール（１７００ｍｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。析出した固体をろ取、メタノールで洗浄、減圧乾燥することにより、１１．１ｇの白色固体を得た。中圧シリカゲルクロマトグラフィー（φ５ｘ３０ｃｍ、ヘキサン）で精製し、目的物が含まれるフラクションを合一し、濃縮後、ヘキサン（２３２ｍｌ）で溶解させ、活性白土（２３ｇ）を加え、１時間室温にて攪拌した。その後、固体をろ別し、ろ液を濃縮し、その後酢酸エチルから再結晶、ろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ１９ｇ（１０．８５ｇ）を薄黄色結晶として得た。収率７４．８％。得られた化合物ＣＭ１９ｇの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５２％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．４９（ｓ，２Ｈ），７．４３（ｓ，２Ｈ），２．７９（ｔ，４Ｈ），１．８６（ｍ，４Ｈ），１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４５（ｍ，４Ｈ），１．０５（ｍ，１２Ｈ），０．９９（ｔ，６Ｈ），０．７８（ｔ，６Ｈ），０．６３（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝１４９．１，１４８．２，１３０．５，１２０．９，８３．５，５４．８，４０．３，３６．３，３６．２，３１．８，３１．０，２５．３，２４．０，２３．３，２２．９，１４．５，１４．４．
ＴＬＣ−ＭＳ：［Ｍ］＋＝６０２．
＜第七工程＞
上記化合物ＣＭ１９ｇ（１０．６ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）に、ビスピナコラートジボロン（１３．３ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、市販脱水１，４−ジオキサン（１４０ｍｌ）を加え、４５℃に加熱し溶解させた後に、アルゴンガスで３０分間バブリングした。酢酸カリウム（１０．３ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を加え、再度アルゴンガスでバブリングした後に、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、４００ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ、２９０ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を加え、オイルバスにより加熱しながら、還流下で２０時間攪拌した。トルエン（１００ｍｌ）で希釈し、室温まで冷却した。その後、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去し、更にセライトをトルエン（１００ｍｌで２回）洗浄し、ろ液を合一した後に、濃縮した。次に、ヘキサン（２８０ｍｌ）、活性炭（２１ｇ）を加え、加熱還流下で１時間攪拌した後に、室温まで冷却し、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去した。更にセライトをトルエン（１００ｍｌで２回）洗浄し、ろ液を合一した後に、濃縮するという操作を二回繰り返した後に、エタノール（２５０ｍｌ）を加え、加熱還流下で１時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、固体をろ取、エタノール（３０ｍｌで２回）洗浄し、減圧乾燥することにより、１１．３ｇの白色固体を得た。ヘキサン（４５ｍｌ）に加熱完溶させ、エタノール（２７０ｇ）を滴下することにより加え、室温まで冷却した後に、析出した固体をろ取、少量のメタノールで洗浄し、減圧乾燥するという操作を２回繰り返すことにより、目的物である単量体ＣＭ１９（９．８８ｇ）を白色結晶として得た。収率６９．８％。得られた単量体ＣＭ１９の分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．９６％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．６６（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｓ，２Ｈ），２．９５（ｔ，４Ｈ），１．９３（ｍ，４Ｈ），１．５９（ｍ，４Ｈ），１．４１（ｍ，２８Ｈ），１．０８（ｍ，１２Ｈ），０．９５（ｔ，６Ｈ），０．７６（ｔ，６Ｈ），０．６４（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝１４９．１，１４８．２，１３０．５，１２０．９，８３．５，５４．８，４０．３，３６．３，３６．２，３１．８，３１．０，２５．３，２４．０，２３．３，２２．９，１４．５，１４．４．
ＴＬＣ−ＭＳ：［Ｍ］＋＝６９８．
＜合成例５：単量体ＣＭ２０の合成＞
単量体ＣＭ２０は以下の第一工程〜第七工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程＞
アルゴンガス雰囲気下、還流冷却装置を取り付けた反応容器内で、３−ブロモ−４−クロロトルエン（上記化合物ＣＭ２０ａ、３０．８２ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、２，５−ジメチルフェニルボロン酸（上記化合物ＣＭ２０ｂ、２４．７５ｇ、１６５ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１２４．３９ｇ、９００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．６７ｇ、６ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（１．６８ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド（市販脱水品、６００ｍｌ）、ピバル酸（１５．３２ｇ、１５０ｍｍｏｌ）の混合物を１５０℃に設定した油浴で加熱しながら１０時間攪拌した。トルエン（５００ｍｌ）で希釈した後に、イオン交換水を用いて３回洗浄分液を行った。続いて、得られた油層に活性白土和光純薬工業株式会社製、６０ｇ）を加えて２時間攪拌した後に、不溶物をセライトおよびシリカゲルパッドに通液することにより除去する操作２度繰り返した。得られた溶液から溶媒を減圧濃縮により除去した後に、再結晶精製（クロロホルムおよびエタノールの混合溶媒）を行い、析出した結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物であるＣＭ２０ｃ（３５．５ｇ）を薄黄色〜白色を呈する固体として得た。収率５１％。得られた化合物ＣＭ２０ｃの分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３％（ＵＶ２５４ｎｍ）を示した。
＜第二工程＞
アルゴンガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ２０ｃ（１４．５８ｇ、７５ｍｍｏｌ）に、トリフルオロ酢酸（１１．１５ｍＬ、１５０ｍｍｏｌ）、クロロホルム（市販脱水品、４００ｍＬ）を加え、均一とした混合物を、氷浴を用いて５℃以下に冷却した。そこへ、混合物の温度が５℃を超えることが無いように注意しながら、臭素（８．４６ｍＬ、１６５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、氷浴を外し、室温にて４時間攪拌し反応溶液を得た。得られた反応溶液に、亜ジチオン酸ナトリウムの飽和水溶液を加え、余剰の臭素を分解した後に、減圧下で濃縮することにより溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体にテトラヒドロフラン（１Ｌ）を加え、７０℃にて１時間攪拌した後に、室温まで冷却し、水を加え、析出している無機塩を溶解させた後に、再度減圧下で濃縮することによりテトラヒドロフランを除去したところ、固液混合物を得た。析出している固体をろ取し、トルエンを加え溶解させた後に、シリカゲルショートカラムに通液し、得られたトルエン溶液を濃縮することにより固体を得た。得られた固体をトルエンおよびイソプロパノールの混合溶媒を用いて再結晶精製する操作を繰り返すことにより、目的物である化合物ＣＭ２０ｄ（２２．３ｇ）を得た（収率８４％）。得られた化合物ＣＭ２０ｄは、分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で＞９９．９％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．６７（ｓ，２Ｈ），７．５８（ｓ，２Ｈ），３．７９（ｓ，２Ｈ），２．４８（ｓ，６Ｈ）．
＜第三工程＞
上記化合物ＣＭ２０ｄ（１２．２２ｇ、３４．７０ｍｍｏｌ）にピリジン（３４．７０ｍＬ）を加えた後に、室温にて、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）（下記に従い調製、０．８７ｍＬ）を加え、反応容器内に大気を通気させながら、４０℃のオイルバスで加熱し、１６時間攪拌した。その後、再度、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）（下記に従い調製、０．８７ｍＬ）を加え、６０℃のオイルバスで加熱し、８時間攪拌することにより、反応溶液を得た。
得られた反応溶液にイオン交換水と酢酸を加え、酸性条件とした後に、室温にて１時間攪拌し、析出した黄色固体をろ取し、水でよく洗浄した。得られた固体は、乾燥した後に、テトラヒドロフランおよびメタノールの混合溶媒（テトラヒドロフラン／メタノール＝４／３０（ｖ／ｖ））に分散させ、８０℃のオイルバスで加熱しながら１．５時間攪拌し、室温まで冷却した後に析出している固体をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ２０ｅ（１１．８７ｇ）を黄色固体として得た。収率９３．５％。得られた化合物ＣＭ２０ｅは分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９６．７％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．７７（ｓ，２Ｈ），７．３６（ｓ，２Ｈ），２．４７（ｓ，６Ｈ）．
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ（ｐｏｓｉ））：３６４［Ｍ］＋．
＜ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）の調製＞
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％メタノール溶液）（通称ＴＲＩＴＯＮ Ｂ、関東化学株式会社製、５０ｍＬ）に対してピリジン（５０ｍＬ）を加えた後にエバポレーターにて２５ｍＬ以下まで濃縮し、再度、ピリジンを加えて５０ｍＬになるように希釈することにより調製した。この操作により得られた溶液を、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）と呼ぶ。
＜第四工程＞
アルゴンガス雰囲気下、３，５−ジ−ｎ−ヘキシル−１−ブロモベンゼン（上記化合物ＣＭ２０ｆ，１３．８２ｇ、４２．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（市販脱水品、３２４ｍＬ）に溶解させた溶液を攪拌しながら、−７８℃のドライアイス−メタノールバスを用いて冷却した。その後、上記溶液の温度が−７５℃以下を保持するように、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６３ｍｏｌ／Ｌ、２５．７ｍＬ）をゆっくりと滴下することにより加え、更に１時間攪拌した。次いで、上記化合物ＣＭ２０ｅ（１１．８７ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）を、上記溶液の温度が−７５℃以下を保持するように、少量ずつ加え、更に、２時間攪拌した後に、メタノール（約２０ｍＬ）をゆっくりと滴下により加えてから、ドライアイス−メタノールバスを外し、室温までゆっくりと昇温した。得られた反応溶液は、溶媒を減圧濃縮により留去した後に、ヘキサンを加え、イオン交換水で洗浄することにより、油層を得た。得られた油層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、不溶分をろ別した後に、減圧濃縮により溶媒を留去し、更に、再結晶精製（ヘキサン）を行い、ろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ２０ｇ（９．１２ｇ）を白色固体として得た。収率４５％。得られた化合物ＣＭ２０ｇは分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９７．９％を示した。
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：６１０［Ｍ］＋．
＜第五工程＞
アルゴンガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ２０ｇ（９．１２ｇ、１４．８９ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン（４．５３ｍＬ、５９．６ｍｍｏｌ）、ヘキサン（３９ｍＬ）を混合し、７０℃のオイルバスで加熱を開始した後に、トリフルオロ酢酸（４．５ｍＬ、５９．６ｍｍｏｌ）を滴下により加え、更に３時間加熱下で攪拌することにより反応溶液を得た。
得られた反応溶液を室温まで冷却した後に、１０重量％濃度のリン酸カリウム水溶液を加え、更に、有機層を飽和食塩水により洗浄し、無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、不溶物をろ別した後に、減圧濃縮および減圧乾燥により溶媒を留去し、化合物ＣＭ２０ｈを含む油状物（８．９ｇ）を得た。得られた油状物は、これ以上の精製は行わずに次工程に用いた。
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：５９４［Ｍ］＋．
＜第六工程＞
アルゴンガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ２０ｈを含む油状物（８．９ｇ）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７４ｍＬ）を加え均一な溶液を得た。アルゴンガスバブリングを１５分間行い、次いで、氷浴を用いて５℃以下に冷却した後に、水酸化カリウム（２．７６ｇ、４９．１ｍｍｏｌ）をイオン交換水（２．４ｍＬ）に溶解させた後にアルゴンガスをバブリングすることによりアルゴンガス雰囲気に置換した水酸化カリウム水溶液を加えた。続いて、ヨウ化メチル（６．３４ｇ、４４．７ｍｍｏｌ）を滴下により加え、０〜５℃にて４時間攪拌した。氷浴を外し、イオン交換水を加え、更にヘキサンにより抽出することにより、油層を得た。得られた油層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、不溶物をろ別、溶媒を留去した後に、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製した。目的物ＣＭ２０ｉを含むフラクションを統合し、濃縮した後に、再結晶精製（ヘキサンおよびイソプロパノールの混合溶媒）を行い、得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ２０ｉ（７．１０ｇ）を白色固体として得た。収率７７％。得られた化合物ＣＭ２０ｉは分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で＞９９．９％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５７（ｓ，２Ｈ），７．３５（ｓ，２Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｓ，２Ｈ），２．５０−２．４４（ｍ，１０Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ），１．５４−１．４５（ｍ，４Ｈ），１．３４−１．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８４（ｔ，６Ｈ）．
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：６０８［Ｍ］＋．
＜第七工程＞
アルゴンガス雰囲気下、ビスピナコールジボロン（９．１０ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（７．０４ｇ、７１．７ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（３６ｍＬ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）のジクロロメタン錯体（１：１）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＡＳ番号９５４６４−０５−４、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ． ＬＬＣ製、０．２９３ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）の混合物を１１５℃のオイルバスで加熱しながら攪拌した中へ、別途調製した上記化合物ＣＭ２０ｉ（７．１３ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（３６ｍＬ）に溶解した溶液を２時間かけて滴下することにより加えた後に、同温度で約１８時間攪拌することにより、反応溶液を得た。得られた反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエンを加えて希釈し、続いて、セライトおよびシリカゲルパッドに通液することにより不溶物と極性成分を除去した。得られた溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、不溶物をろ別した後に、減圧濃縮により溶媒を留去してから、トルエンを加え均一な溶液を得た。得られた溶液に活性炭を加え、７０℃のオイルバスで加熱しながら３０分間攪拌し、室温まで冷却した後に不溶物をセライトろ過により除去する操作を行い、得られた溶液を濃縮した後に再結晶精製（トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒）を行った。得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である単量体ＣＭ２０（６．９４ｇ）を白色固体として得た。収率８２％。得られた単量体ＣＭ２０は分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で＞９９．９％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．６４（ｓ，２Ｈ），７．５５（ｓ，２Ｈ），６．８１（ｓ，２Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），２．６２（ｓ，６Ｈ），２．４８−２．４２（ｍ，４Ｈ），１．８５（ｓ，３Ｈ），１．５５−１．４５（ｍ，４Ｈ），１．３１（ｓ，２４Ｈ），１．３１−１．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８３（ｔ，６Ｈ）．
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：７０４［Ｍ］＋．
＜合成例６：単量体ＣＭ２１の合成＞
単量体ＣＭ２１は以下の第一工程〜第三工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程＞
窒素ガス雰囲気下、テトラヒドロフラン（市販脱水品、６００ｍＬ）、マグネシウム（１６８．２ｇ、６．９２ｍｏｌ）、ヨウ素（０．７ｇ、２．７ｍｍｏｌ）の混合物を４５℃に加熱した後に、ｎ−ヘキシルブロミド（２２４ｇ、１．３６ｍｏｌ）を滴下により加え、テトラヒドロフラン（市販脱水品、８８０ｍＬ）を加え、更に、ｎ−ヘキシルブロミド（８９５ｇ、５．４２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（市販脱水品、１．８２Ｌ）で希釈した溶液を３時間かけて滴下により加え、続いて５０℃で２時間撹拌した。［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（ＮｉＣｌ２（ｄｐｐｐ），２９．４ｇ、５４．２ｍｍｏｌ）を加え、次いで、４−クロロトルエン（上記化合物ＣＭ２１ａ，３４３．５ｇ、２．７１ｍｏｌ）を４５℃で滴下により加えた。続いて加熱により６５℃まで昇温し、同温度で５時間撹拌することにより反応溶液を得た。得られた反応溶液にテトラヒドロフラン（市販脱水品、５．５Ｌ）を加えた。続いて室温まで冷却した後に、該溶液を、７℃まで冷却した２ｍｏｌ／Ｌ濃度の塩酸（３．４Ｌ）へ滴下により加えた。続いてトルエンを用いて有機層を抽出し、得られた有機層を水で洗浄した後に、減圧下で溶媒を留去することにより、目的物である化合物ＣＭ２１ｂ（４２５ｇ）を微黄色油状物として得た。収率８２％。化合物ＣＭ２１ｂはこれ以上の精製をせずに次工程に用いた。
分析条件１で測定したＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］１７６．
＜第二工程＞
窒素ガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ２１ｂ（４２４．４ｇ、純分３９３．３ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１．７Ｌ）、ヨウ素（５６．６ｇ、２２３ｍｍｏｌ）を仕込み、３℃まで冷却して臭素（９０８．７ｇ、５．６９ｍｏｌ）を２時間かけて滴下により加えた。５℃で１時間撹拌したのち、１０重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を滴下した。イオン交換水およびジクロロメタンを流入して抽出し、得られた有機層を減圧濃縮した。トルエン、活性炭を加え、室温で１時間撹拌したのち濾過した。得られた有機層を減圧下で濃縮することにより、目的物である化合物ＣＭ２１ｃ（７４５．７ｇ）を黄色油状物として得た。収率８７％。化合物ＣＭ２１ｃはこれ以上の精製をせずに次工程に用いた。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］３３２．
＜第三工程＞
アルゴンガス雰囲気下、化合物ＣＭ２１ｃ（７４４．５ｇ、純分６４４．９ｇ、１．９３ｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（６．２Ｌ）、酢酸カリウム（１１３６ｇ、１１．６ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（別名４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン、１．１２ｋｇ、４．４４ｍｏｌ）を仕込み、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、４７．３ｇ、５７．９ｍｍｏｌ）を加えて加熱し、８５℃で２４時間撹拌した。室温でトルエンと水を加えて抽出し、得られた有機層を減圧下で溶媒留去した。得られた濃縮残渣にトルエンと活性炭を加え、室温で１時間撹拌したのち濾過した。得られた有機層を塩化ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、減圧濃縮し、メタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。得られた固体にイソプロパノールを加え、加熱溶解したのちに冷却し、析出した固体をろ取し、乾燥させることにより、単量体ＣＭ２１（７０９ｇ）を白色粉末固体として得た。収率８６％。得られた単量体ＣＭ２１の分析条件１で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は＞９９．５％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｓ，２Ｈ），２．８１（ｔ，２Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），１．５５−１．２９（ｍ，３２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］４２８．
＜合成例７：単量体ＣＭ２５の合成＞
単量体ＣＭ２５は以下の第一工程〜第二工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＣＭ２５ｂの合成＞
窒素ガス雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＣＭ２５ａ，６５．１６ｇ，１９４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ｎ−ブチル−２，５−ジメチルベンゼン（１４０．１３ｇ，５８２ｍｍｏｌ）、トルエン（７５０ｍＬ）に［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム（６．９９ｇ，４．３ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ３Ｐ・ＢＦ４Ｈ、２．５３ｇ，８．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（７４．４４ｇ， ７７５ｍｍｏｌ）を加えて、１３０℃で２４時間反応させた。次いで、０℃で水（５００ｍＬ）を加えて、静置後、分液した油層を水層から分離し、水層のトルエン抽出分と合一した。該油層に硫酸マグネシウムを加えてろ過し、ろ液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をトルエンに溶解させ、シリカゲルを敷き詰めた濾過器にヘキサン／トルエン混合溶媒で通して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物を得た。該油状物をヘキサン／トルエン混合溶媒に溶解させ、フロリジールを敷き詰めた濾過器にヘキサン／トルエン混合溶媒で通して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物を得た。該油状物をヘキサンに溶解させ、フロリジールを敷き詰めた濾過器にヘキサンで通して、得られたろ液を減圧乾燥し、油状物を得た。該油状物にイソプロパノールを加え、得られた油状物にメタノールを加えて、固体を濾過した。該固体をメタノール／トルエンで再結晶し、ジクロロメタン／メタノールを加えて、目的とする化合物ＣＭ２５ｂを９５．７９ｇ得た。得られた化合物ＣＭ２５ｂの分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．２１％を示した。
＜第二工程：単量体ＣＭ２５の合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ２５ｂ（９５．７９ｇ，１４６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１４２０ｍＬ）に溶解させた溶液に、０℃で、Ｎ−ブロモスクシンイミド（５２．１６ｇ，２９３ｍｍｏｌ）を加えて、室温まで昇温させて一晩攪拌した。
反応溶液をジクロロメタン（６５０ｍＬ）で希釈し、１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液および水で分液し、油層に硫酸マグネシウムを加えてろ過し、ろ液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をジクロロメタンに溶解させ、シリカゲルを敷き詰めた濾過器に通して、得られたろ液を減圧乾燥し、油状物を得た。該油状物にイソプロパノールを加えて得られた固体を濾過した。該固体をトルエン／イソプロパノール、トルエン／酢酸ブチル、トルエン／アセトニトリルで再結晶した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、ろ紙で濾過し、イソプロパノールを加えて固体を得た。
該固体をアセトニトリルで１時間加熱還流し、室温まで冷却後に得られた固体を濾過し、目的とする単量体ＣＭ２５を８３．７７ｇ得た。得られた単量体ＣＭ２５の分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．６９％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．３９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ），６．９３（ｓ，４Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．７４Ｈｚ，４Ｈ），２．００（ｓ，１２Ｈ），１．６２（ｍ，４Ｈ），１．３９（ｍ，４Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３８Ｈｚ，６Ｈ）．
＜合成例８：単量体ＣＭ２６の合成＞
単量体ＣＭ２６は以下の第一工程〜第二工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＣＭ２６ｂの合成＞
窒素ガス雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＣＭ２６ａ，５９．５１ｇ，２２８．６ｍｍｏｌ）、２，６−ジメチル−４−ヘキシルブロモベンゼン（１２９．２４ｇ，４８０ｍｍｏｌ）、トルエン（１５００ｍＬ）に［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ３Ｐ・ＢＦ４Ｈ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドを加えて、１６時間加熱還流させた。次いで、０℃で１時間攪拌後、静置し、分液した油層を水層から分離し、水層のトルエン抽出分と合一し、該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をトルエンに溶解させ、フロリジール／シリカゲル／アルミナを敷き詰めた濾過器にヘキサン／トルエン混合溶媒で通して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物を得た。該油状物にヘキサンを加えて攪拌し、固体を濾過し、目的とする化合物ＣＭ２６ｂを得た。得られた化合物ＣＭ２６ｂの分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３％を示した。
＜第二工程：単量体ＣＭ２６の合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ２６ｂ（５０ｇ， ７８．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０００ｍＬ）に溶解させた溶液に、−３０℃で、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２８．６５ｇ，１６１．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温まで昇温させて一晩攪拌した。
反応溶液を水洗し、油層に硫酸マグネシウムを加えてろ過し、ろ液を減圧濃縮して溶媒を除去し、固体を得た。該固体をヘキサンで洗浄し、加熱したトルエン／イソプロパノールで６回再結晶し、白色固体として、目的とする単量体ＣＭ２６を得た。得られた単量体ＣＭ２６の分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．６２％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．２２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），６．９０（ｓ，４Ｈ），６．８４（ｓ，４Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），２．５４（ｍ，４Ｈ），１．９９（ｓ，１２Ｈ），１．３３（ｍ，１２Ｈ），０．９９（ｔ，６Ｈ）．
＜合成例９：単量体ＣＭ２７の合成＞
単量体ＣＭ２７は以下の第一工程〜第二工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＣＭ２７ｂの合成＞
窒素ガス雰囲気下、ＣＭ２７ａ（２６ｇ，３９．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５００ｍＬ）に溶解させ、０℃〜５℃に冷却した。カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド （１７．７５ｇ，１５８．５ｍｍｏｌ）を０℃〜５℃の範囲でゆっくりと加えて、反応溶液を室温まで昇温させ、２４時間攪拌した。反応溶液に氷水（５００ｍＬ）を加え、静置後分液した油層を水層から分離し、水層の酢酸エチル抽出分と合一した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をヘキサンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し、目的とする化合物ＣＭ２７ｂを１４．５ｇ得た。得られた化合物ＣＭ２７ｂの分析条件２（検出波長２４０ｎｍ）で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．６８％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．３７（ｓ，２Ｈ），５．８１−５．８７（ｍ，２Ｈ），４．９６−５．０７（ｍ，４Ｈ），２．６７（ｔ，Ｊ＝７．６４Ｈｚ，４Ｈ），２．０９−２．１５（ｍ，４Ｈ），１．５７−１．６４（ｍ，４Ｈ），１．４７−１．５３（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝１４１．１９，１３８．６７，１３３．７９，１２３．０８，１１４．６０，３５．３６，３３．５４，２９．２８，２８．５６．
＜第二工程：単量体ＣＭ２７の合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ２７ｂ（１１．６６ｇ，２９．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２２０ｍＬ）に溶解させ、−７５℃に冷却し、ｓｅｃ−ブチルリチウム（９４ｍＬ，１３１．１ｍｍｏｌ）を内温−６５℃以下で２時間かけて滴下し、内温−６５℃以下で５．５時間攪拌した。この反応溶液にビス（ピナコレート）ジボロン（３０ｍＬ，１４５．７ｍｍｏｌ）を−７０℃で３０分かけて滴下した。反応溶液を室温に昇温し、一晩攪拌した。次に反応溶液を０℃に冷却し、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸のジエチルエーテル溶液を反応溶液が透明になるまで滴下した。生成物はジエチルエーテルで抽出し、減圧濃縮して溶媒を除去し固体を得た。該固体にアセトニトリル（１５０ｍＬ）を加えて室温で２時間攪拌し、得られた固体をろ過した。該固体に再度、アセトニトリル（１００ｍＬ）を加えて室温で２時間攪拌し、さらにアセトニトリルで２回再結晶し、目的とする単量体ＣＭ２７を３．６０ｇ得た。得られた単量体ＣＭ２７の分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．９０％を示した。
再結晶時のアセトニトリルのろ液を合一し、アセトニトリルで２回再結晶し、ＣＭ２７を１．４ｇ（分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．７６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ）δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｓ，２Ｈ），５．８３（ｍ，２Ｈ），４．９９（ｄ，２Ｈ），４．９０（ｄ，２Ｈ），２．８２（ｔ，４Ｈ），２．０７（ｍ，４Ｈ），１．５６（ｍ，４Ｈ），１．４５（ｍ，４Ｈ），１．３３（ｓ，２４Ｈ）．
＜合成例１０：単量体ＣＭ２８の合成＞
単量体ＣＭ２８は、以下の第一工程〜第五工程に従い合成した。
Figure 0005955946
［式中、波線は、当該波線を有する化合物が幾何異性体混合物であることを示す。］
＜第一工程＞
撹拌器を備えた２０００ｍＬの四つ口フラスコに、ＣＭ２８ａ（３５．３１ｇ）とメタノール（１１００ｍＬ）を入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。そこに、１，３−アセトンジカルボン酸ジメチル（３４．６５ｇ）をゆっくり加えた後、ナトリウムメトキシド（５ｍｏｌ／Ｌ メタノール溶液）（６７．６２ｇ）をゆっくり滴下した。その後、室温で２時間保温させた後、還流温度まで昇温し、６時間保温しながら撹拌した。反応液を室温まで冷却し、３５％塩酸（３７．４１ｇ）を加えた。水およびトルエンを入れ、室温で撹拌後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを入れ、ろ過後、濃縮し、ＣＭ２８ｂを６０．１ｇ得た。
その後、撹拌器を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコに、ＣＭ２８ｂ（６０．１０ｇ）、酢酸（４５０ｍＬ）、イオン交換水（６０ｍＬ）を入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。その後、還流温度まで昇温し、５時間保温しながら撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを入れ、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを入れ、ろ過後、濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン／酢酸エチル混合液）を用いて精製し、白色固体としてＣＭ２８ｃを１９．５ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋４５７．
＜第二工程＞
撹拌器を備えた１Ｌの四つ口フラスコにヘプチルトリフェニルホスホニウムブロミド（８２．２９ｇ）入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。このフラスコ内に、トルエン（５２０ｍＬ）を入れ、５℃以下に冷却した。カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２０．９２ｇ）を入れ、室温まで昇温した後、室温で３時間保温撹拌した。反応液中に生じた赤色スラリーに、ＣＭ２８ｃ（１８．０ｇ）を入れ、室温で６時間３０分保温撹拌した。反応液に酢酸（７．２ｇ）を入れて１５分撹拌した後、水およびヘキサンを入れ、室温で撹拌後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを入れ、ろ過後、濃縮することで粗生成物が得られた。この粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン）にて精製し、得られたヘキサン溶液に活性炭を加え、５０℃で１時間、保温しながら撹拌した。室温まで冷却し、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をヘキサンで複数回洗浄し、複数回分のろ液を合わせて濃縮し、無色透明液体としてＣＭ２８ｄを１８．８ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋６２１．
＜第三工程＞
撹拌器を備えた１Ｌの四つ口フラスコにＣＭ２８ｄ（１８．６ｇ）を入れた後、酢酸エチル（１６５ｍＬ）とエタノール（１５０ｍＬ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素で置換した。５重量％Ｐｄ／Ｃ（約５０重量％含水品）（３．７ｇ）を入れた後、フラスコ内の気体を水素で置換し、水素雰囲気下、５０℃で４９時間保温しながら撹拌した。室温まで冷却し、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣を酢酸エチルで複数回洗浄し、複数回分のろ液を合わせて濃縮することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン）にて精製し、得られたヘキサン溶液に活性炭を加え、５０℃で１時間、保温しながら撹拌した。室温まで冷却し、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をヘキサンで複数回洗浄し、複数回分のろ液を合わせて濃縮し、無色透明液体としてＣＭ２８ｅを１７．６ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋６２５．
＜第四工程＞
撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコにＣＭ２８ｅ（１７．０ｇ）を入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。このフラスコ内に、クロロホルム（２３０ｍＬ）、トリフルオロ酢酸（２２ｍＬ）を入れ、５℃以下に冷却した。四つ口フラスコ全体を遮光し、臭素（８．９ｇ）とクロロホルム（４５ｍＬ）の混合物を、１５分かけてフラスコ内に滴下し、３時間保温しながら撹拌した。反応液に１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液入れ、室温まで昇温した。反応液から水層を分離し、油層を水、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順に洗浄した。得られた油層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を濃縮することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン）にて精製し、得られたヘキサン溶液に活性炭を加え、５０℃で１時間、保温しながら撹拌した。室温まで冷却し、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をヘキサンで複数回洗浄し、複数回分のろ液を合わせて濃縮した。この操作を２回繰り返すことにより、無色透明液体としてＣＭ２８ｆを１９．３ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋７８１．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：０．９１（１２Ｈ、ｍ）、１．１８〜１．４３（３６Ｈ、ｍ）、１．５６〜１．７７（８Ｈ、ｍ）、２．１５〜２．３３（４Ｈ、ｍ）、２．７０〜２．７５（４Ｈ、ｍ）、７．３９〜７．５３（２Ｈ、ｍ）、７．６１〜７．６６（２Ｈ、ｍ）．
＜第五工程＞
撹拌器を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコに脱水テトラヒドロフラン（２１０ｍＬ）を入れ、−７０℃以下に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ ヘキサン溶液）（７０ｍＬ）を３０分以上かけてゆっくり滴下し、３０分保温しながら撹拌した。そこにＣＭ２８ｆ（１８．２ｇ）と脱水テトラヒドロフラン（２１０ｍＬ）の混合物を３０分以上かけてゆっくり滴下し、１時間保温しながら撹拌した。２−イソプロポキシ−４、４、５、５−テトラメチル−１、３、２−ジオキサボロラン（３２ｍＬ）を１０分以上かけて滴下し、室温まで昇温した後、室温で４時間保温撹拌した。トルエンを入れ、反応液を希釈後、水を加え、室温で撹拌後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを入れ、ろ過後、濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン／酢酸エチル混合液）で処理した後、トルエンとアセトニトリルの混合液で、再結晶を行うことにより、白色固体として単量体ＣＭ２８を１４．６ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋８７７．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（１２Ｈ、ｍ）、１．２７〜１．４４（６０Ｈ、ｍ）、１．６４〜１．７４（８Ｈ、ｍ）、２．２５〜２．４５（４Ｈ、ｍ）、２．９４（４Ｈ、ｍ）、７．６７〜７．８２（４Ｈ、ｍ）．
＜合成例１１：燐光発光材料１の合成＞
燐光発光材料１は、ＷＯ２００２／０６６５５２に記載の合成法に従い合成した。
Figure 0005955946
＜合成例１２：燐光発光材料２の合成＞
燐光発光材料２は、ＷＯ２００６／０６２２２６に記載の合成法に従い合成した。
Figure 0005955946
＜実施例Ｍ１：単量体ＭＭ１の合成＞
単量体ＭＭ１は以下の第一工程〜第三工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＭＭ１ｂの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＭＭ１ａ（１００ｇ， ３７０ｍｍｏｌ）、トルエン（２Ｌ）からなる溶液にナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド （９２ｇ， ９６０ｍｍｏｌ）を加えて、窒素ガスをバブリングした後、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム（１０ｇ，１１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ３Ｐ・ＢＦ４Ｈ、６．４ｇ，２２ｍｍｏｌ）を加えて窒素ガスをバブリングした。そこにアニリン（３８ｇ，４１０ｍｍｏｌを加えて、還流下、１１０℃で１６時間攪拌した。次いで、室温にて、酢酸エチル（２００ｍＬ）で反応溶液を希釈してセライトを敷き詰めた濾過器に該溶液を通した。得られた濾液を水洗し、静置後分液した水層を油層から除去した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする化合物ＭＭ１ｂを９０ｇ得た。得られた化合物ＭＭ１ｂの分析条件２（検出波長２７２ｎｍ）で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．２７％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）＝７．１６（ｓ，１Ｈ），７．０１−７．０５（ｍ，２Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），６．５２−６．５５（ｍ，１Ｈ），６．３５（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．４８−２．５０（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．５２−１．５９（ｍ，２Ｈ），１．２３−１．３１（ｍ，６Ｈ），０．８５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）＝１４７．３２，１３９．３３，１３６．１０，１３５．５６，１２８．９６，１２８．１６，１１６．２８，１１２．２５，３４．８１，３１．１８，３１．０６，２８．５１，２２．１１，１８．１０，１３．９９．
分析条件２で測定したＬＣ−ＭＳ：［Ｍ］＋＝２８１．
＜第二工程：化合物ＭＭ１ｃの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ２２（８４．５ｇ，１６０ｍｍｏｌ）、トルエン（１．７Ｌ）からなる溶液に、化合物ＭＭ１ｂ（９４．５ｇ，３３６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（７６．８ｇ，８００ｍｍｏｌ）を加えて、窒素ガスでバブリングした後、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）−ビフェニルパラジウム（ＩＩ）酢酸（２．２２ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加えて、還流下、１２０℃で１６時間攪拌した。次いで、室温にて、酢酸エチル（５０ｍＬ）で反応溶液を希釈してセライトを敷き詰めた濾過器に該溶液を通した。得られた濾液を水洗し、静置後分液した水層を油層から除去した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする化合物ＭＭ１ｃを６９．５ｇ得た。得られた化合物ＭＭ１ｃの分析条件２（検出波長３７９ｎｍ）で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３５％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．４５−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．１９（ｍ，６Ｈ），６．８７−６．９７（ｍ，７Ｈ），６．８０−６．８５（ｍ，７Ｈ），６．４５−６．６６（ｍ，４Ｈ），３．０６−３．１４（ｍ，８Ｈ），２．５２−２．７０（ｍ，４Ｈ），１．９７（ｓ，１２Ｈ），１．５９−１．６６（ｍ，４Ｈ），１．３０−１．４３（ｍ，１２Ｈ），０．８５−０．９４（ｍ，６Ｈ）．
分析条件２で測定したＬＣ−ＭＳ：［Ｍ］＋＝９２８．
＜第三工程：単量体ＭＭ１の合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＭＭ１ｃ（２９．６ｇ，３１．９ｍｍｏｌ）、クロロホルム（３００ｍＬ）からなる溶液に、Ｎ―ブロモスクシンイミド（１１．３ｇ，６３．８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）溶液を−２０℃で２時間３０分かけて滴下し、３時間攪拌した。その後、室温で１６時間攪拌し、該反応溶液を氷水（５００ｍＬ）にゆっくりと滴下した。該油層を水洗し、静置後分液した水層を油層から除去し、該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより繰り返し精製し（７回）、目的とする単量体ＭＭ１を２６ｇ得た。得られた単量体ＭＭ１の分析条件２（検出波長３５０ｎｍ）で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９９．６８％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）＝７．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．３０（ｍ，４Ｈ），６．９７（ｓ，４Ｈ），６．８１−６．８５（ｍ，６Ｈ），６．６５−６．６９（ｍ，６Ｈ），６．５１（ｓ，２Ｈ），３．０３−３．０５（ｍ，４Ｈ），２．９６−２．９９（ｍ，４Ｈ），２．５１−２．５３（ｍ，４Ｈ），１．８５（ｓ，１２Ｈ），１．５２−１．６３（ｍ，４Ｈ），１．１８−１．３０（ｍ，１２Ｈ），０．８２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ）．
分析条件２で測定したＬＣ−ＭＳ：［Ｍ］＋＝１０８４．
＜実施例Ｍ２：単量体ＭＭ２の合成＞
（１）化合物ＭＭ２ｃの合成は、下記の第一工程〜第二工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＭＭ２ｃ−２の合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＭＭ２ｃ−１（４０ｇ， ２１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）に溶解させた溶液に、ｓｅｃ−ブチルリチウム（１．４ｍｏｌ／Ｌ，１８７ｍＬ，２６２ｍｍｏｌ）を−７５℃で滴下した。得られた溶液を２時間攪拌し、１−ブロモ５−クロロペンテン（３６．９ｇ， １９８．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍＬ）に溶解させた溶液に−７５℃で滴下した。溶液を室温まで昇温させ、一晩攪拌し、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５０ｍＬ）でクエンチした。静置後分液した油層を水層から分離し、水層のジクロロメタン抽出分と合一した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。得られた油状物（ＭＭ２ｃ−２，８４ｇ）の分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９０％を示した。
＜第二工程：化合物ＭＭ２ｃの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＭＭ２ｃ−２（７７ｇ， ３７０ｍｍｏｌ）をアセトン（３００ｍＬ）に溶解させた溶液に、ヨウ化ナトリウム（１６６ｇ，１１００ｍｍｏｌ）をアセトン（８００ｍＬ）に溶解させた溶液を室温で滴下した。得られた溶液を一晩加熱還流した。反応溶液を減圧濃縮して溶媒を除去し、得られた固形分をジクロロメタンに溶解させ、水洗し、分液後の油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、茶色の油状物（１０５ｇ）を得た。油状物の７０ｇをヘキサン：ジクロロメタン＝４：１のカラムクロマトグラフィーで精製し、黄色オイル（ＭＭ２ｃ，６７ｇ，分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は８４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．０１（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），３．１９（ｔ，２Ｈ），３．１５（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｔ，２Ｈ），１．８７（ｑ，２Ｈ），１．６３（ｑ，２Ｈ），１．４５（ｑ，２Ｈ）．
（２）単量体ＭＭ２の合成は、下記の第一工程〜第四工程に従い合成した。
Figure 0005955946
＜第一工程：化合物ＭＭ２ｂの合成＞
窒素ガス雰囲気下、リチウムジイソプロピルアミド（２ｍｏｌ／ＬのＴＨＦ溶液，１１７ｍＬ，２３３ｍｍｏｌ）を、１，４−ジブロモベンゼン（ＭＭ２ａ，２５ｇ，１０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）、トリメチルシリルクロライド（２５．３ｇ，２３３ｍｍｏｌ）からなる溶液に−７５℃で滴下した。得られたオレンジ色溶液を室温まで昇温させ、一晩攪拌した。その後、反応溶液を−１０℃に冷却し、１５％硫酸水溶液（５０ｍＬ）を加えた。静置後、分液した油層を水層から分離し、水層のエーテル抽出分と合一した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物を冷却したメタノール（５００ｍＬを３回）で洗浄し、濾過して得られた固体を乾燥させた。目的とする化合物ＭＭ２ｂを１６．５ｇ得た。得られた化合物ＭＭ２ｂの分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は１００％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．５１（ｓ，２Ｈ），０．３８（ｓ，１８Ｈ）．
＜第二工程：化合物ＭＭ２ｄの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＭＭ２ｂ（３１．５ｇ， ８３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３２０ｍＬ）に溶解させた溶液に、ｓｅｃ−ブチルリチウム（１．４ｍｏｌ／Ｌ，７１ｍＬ，９９．４ｍｍｏｌ）を−７５℃で滴下した。溶液は−７５℃で２時間攪拌し、化合物ＭＭ２ｃ（２６．１ｇ，８７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４００ｍＬ）に溶解させた溶液を−７５℃で滴下した。反応溶液を室温まで昇温させ、一晩攪拌した。反応溶液の内温を−５℃に保って、塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ，５０ｍＬ）を加えた。静置後分液した油層を水層から分離し、水層のジクロロメタン抽出分と合一した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン１００％）により精製し、目的とする化合物ＭＭ２ｄを２７．５ｇ得た。得られた化合物ＭＭ２ｄの分析条件２で合成したＨＰＬＣ面積百分率値は９２．２％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．５８（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），７．０３（ｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），６．９２（ｓ，１Ｈ），３．１７（ｓ，４Ｈ），２．６４（ｍ，４Ｈ），１．６８（ｍ，２Ｈ），１．６２（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｍ，２Ｈ），０．４１（ｓ，９Ｈ），０．３４（ｓ，９Ｈ）．
＜第三工程：ＭＭ２ｅの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＭＭ２ｄ（２７．５ｇ， ５８ｍｍｏｌ）を用いて、化合物ＭＭ２ｄの合成と同様の手順で反応を実施した。反応混合物は、室温でアセトニトリルを加えて白色固体として、目的とする化合物ＭＭ２ｅを２５．２ｇ得た。得られた化合物ＭＭ２ｅの分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９６．２％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．２５（ｓ，２Ｈ），７．０２（ｄ，２Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ），６．９０（ｓ，２Ｈ），３．１４（ｓ，８Ｈ），２．６５（ｍ，４Ｈ），２．６０（ｔ，４Ｈ），１．６４（ｍ，８Ｈ），１．４７（ｍ，４Ｈ），０．３１（ｓ，１８Ｈ）．
＜第四工程：単量体ＭＭ２の合成＞
窒素ガス雰囲気下、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１５．６ｇ， ８７．６ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）に溶解させ、窒素ガスでバブリングした溶液を、化合物ＭＭ２ｅ（２４．２ｇ，４２．７ｍｍｏｌ）を酢酸、クロロホルム、ジメチルホルムアミドの混合溶媒［１．８：１０：４］（ｖ／ｗｔ）に溶解させた溶液に室温で滴下した。一晩、室温で攪拌し、水（２５０ｍＬ）を加えた。静置後分液した油層を水層から分離し、水層のジクロロメタン抽出分と合一した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物は、室温でアセトニトリルを加えて白色固体として、目的とする単量体ＭＭ２を２２ｇ得た。得られた単量体ＭＭ２の分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９８．８％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．３３（ｓ，２Ｈ），７．０３（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．８７（ｓ，２Ｈ），３．１４（ｓ，８Ｈ），２．６４（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｔ，４Ｈ），１．６３（ｍ，８Ｈ），１．４２（ｍ，４Ｈ）．
＜実施例Ｍ３：単量体ＭＭ３の合成＞
単量体ＭＭ３の合成は、下記に従い合成した。
Figure 0005955946
＜単量体ＭＭ３の合成＞
窒素ガス雰囲気下、単量体ＭＭ２（１７．１ｇ，２９．４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（１６．４ｇ，６４．６ｍｍｏｌ）をトルエン（１７０ｍＬ）に溶解させ、窒素ガスでバブリングした溶液に、ジクロロメタン１，１’−ビス（ジペニルフォスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、０．３６ｇ，０．４４ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ，０．２５ｇ，０．４４ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を窒素ガスでバブリングした。酢酸カリウム（１７．３ｇ，１７６．２ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で一晩反応させた。反応溶液は、シリカゲル／フロリジール／セライトを敷き詰めた濾過器に通し、トルエンに溶解させ、反応混合物を得た（２２ｇ，分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９７．４％）。反応混合物を室温でアセトニトリルを加えて攪拌濾過し、再結晶は、アセトニトリル、トルエン／アセトニトリル、酢酸ブチル／アセトニトリルで実施し、目的とする単量体ＭＭ３を２２ｇ得た。得られた単量体ＭＭ３の分析条件２で測定したＨＰＬＣ面積百分率値は９８．８％を示した。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝７．５４（ｓ，２Ｈ），７．０１（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．８９（ｓ，２Ｈ），３．１４（ｓ，８Ｈ），２．８３（ｍ，４Ｈ），２．５７（ｔ，４Ｈ），１．６３（ｍ，４Ｈ），１．５７（ｍ，４Ｈ），１．４２（ｍ，４Ｈ），１．３３（ｓ，２４Ｈ）．
＜実施例１：高分子化合物１の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．７２７３ｇ）、単量体ＣＭ１０（２．６８３６ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．２２３１ｇ）および溶媒となるトルエン（７３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．７７ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．９０ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．３ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（８５．６ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．７２ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．８９ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．３ｇ）を加え、更に還流下で約１９．５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．９８ｇ）をイオン交換水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層を３．６重量％塩酸で２回、２．５重量％アンモニア水溶液で２回、イオン交換水で５回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１（２．９０７ｇ）を得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．９×１０４、Ｍｗ＝９．９×１０４であった。
高分子化合物１は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１のエネルギーギャップを算出したところ、３．０１ｅＶであった。
＜実施例２：高分子化合物２の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２（１．４２８０ｇ）、単量体ＣＭ１０（２．５００１ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．２０７９ｇ）および溶媒となるトルエン（６３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（１．１１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．９１ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．５ｇ）を加え、還流下で約５．５時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（３９．７ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．１６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．９４ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．５ｇ）を加え、更に還流下で約１７時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．４０ｇ）をイオン交換水（２８ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２．５時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物２（２．６０１ｇ）を得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝２．７×１０４、Ｍｗ＝２．７×１０５であった。
高分子化合物２は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物２のエネルギーギャップを算出したところ、３．０１ｅＶであった。
＜実施例３：高分子化合物３の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（０．８５３４ｇ）、単量体ＣＭ３（０．７０５１ｇ）、単量体ＣＭ１０（２．６３６１ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．２１９２ｇ）および溶媒となるトルエン（６７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（１．２０ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（７．２１ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．１ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（４２．０ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．１７ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（７．３３ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．１ｇ）を加え、更に還流下で約１６時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．５３ｇ）をイオン交換水（３０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物３（２．６８９ｇ）を得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝２．３×１０４、Ｍｗ＝２．０×１０５であった。
高分子化合物３は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物３のエネルギーギャップを算出したところ、３．０１ｅＶであった。
＜実施例４：高分子化合物４の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．０４６５ｇ）、単量体ＣＭ４（０．４８１７ｇ）、単量体ＣＭ１０（２．７１００ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．２２５３ｇ）および溶媒となるトルエン（８３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．４３ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．１ｇ）を加え、還流下で約３０時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（４２．５ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．４５ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．１ｇ）を加え、更に還流下で約１７．５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．９４ｇ）をイオン交換水（３９ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら３時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物４（２．６２ｇ）を得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．３×１０４、Ｍｗ＝５．２×１０４であった。
高分子化合物４は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物４のエネルギーギャップを算出したところ、３．０１ｅＶであった。
＜実施例５：高分子化合物５の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．４９５１ｇ）、単量体ＣＭ１２（３．４３６３ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．１９３１ｇ）および溶媒となるトルエン（３３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．１７ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０．４ｇ）を加え、還流下で約４８時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（０．３６７１ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．１２ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０．４ｇ）を加え、更に還流下で約２３時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．８３ｇ）をイオン交換水（３３ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２．５時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物５（３．３４９ｇ）を得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝２．６×１０４、Ｍｗ＝４．４×１０４であった。
高分子化合物５は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物５のエネルギーギャップを算出したところ、３．１４ｅＶであった。
＜実施例６：高分子化合物９の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（３．７３７６ｇ）、単量体ＣＭ１０（５．８０７０ｇ）、および単量体ＣＭ２２（０．５９４３ｇ）と溶媒となるトルエン（１８２ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（６．６２ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２６．０ｇ）を加え、還流下で約７．５時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（９１．４ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（６．６２ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２６．０ｇ）を加え、更に還流下で約１５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（４．１７ｇ）をイオン交換水（８４ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物９（６．３４ｇ）を得た。高分子化合物９のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝５．５×１０４、Ｍｗ＝１．４×１０５であった。
高分子化合物９は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物９のエネルギーギャップを算出したところ、３．０１ｅＶであった。
＜実施例７：高分子化合物１０の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（０．９９６７ｇ）、単量体ＣＭ１０（１．４５７４ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１０５７ｇ）、および単量体ＣＭ２３（０．０９２０ｇ）と溶媒となるトルエン（４７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．５ｇ）を加え、還流下で約２３時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（２６．６ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．５ｇ）を加え、更に還流下で約２３時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら３時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１０（１．４６ｇ）を得た。高分子化合物１０のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．７×１０４、Ｍｗ＝１．０×１０５であった。
高分子化合物１０は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１０のエネルギーギャップを算出したところ、３．０１ｅＶであった。
＜実施例８：高分子化合物１１の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２１（０．８５６４ｇ）、単量体ＣＭ１０（１．５４８５ｇ）、および単量体ＣＭ２２（０．１５８５ｇ）と溶媒となるトルエン（４７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７８ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．８ｇ）を加え、還流下で約７．５時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（２６．５ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７７ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．８ｇ）を加え、更に還流下で約１５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら１．５時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１１（１．３０ｇ）を得た。高分子化合物１１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝８．４×１０４、Ｍｗ＝１．６×１０４であった。
高分子化合物１１は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１１のエネルギーギャップを算出したところ、３．００ｅＶであった。
＜実施例９：高分子化合物１２の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（０．９９６７ｇ）、単量体ＣＭ１３（０．８１８９ｇ）、単量体ＣＭ９（０．２５７８ｇ）、単量体ＣＭ２３（０．０９２０ｇ）、および単量体ＣＭ２４（０．１３３７ｇ）と溶媒となるトルエン（４４ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．３ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．０ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．８ｇ）を加え、還流下で約１８時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（０．２５ｇ）、酢酸パラジウム（０．５ｍｇ）、およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．０ｍｇ）、を加え、還流下で約４時間攪拌した。更に、ブロモベンゼン（０．４５ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１ｇ）をイオン交換水（２２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら６時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１２（１．０３０ｇ）を得た。高分子化合物１２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝８．８×１０４、Ｍｗ＝３．０×１０５であった。
高分子化合物１２は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１２のエネルギーギャップを算出したところ、３．１２ｅＶであった。
＜実施例１０：高分子化合物１３の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１９（１．４９２４ｇ）、単量体ＣＭ１０（１．６５３９ｇ）、および単量体ＣＭ１１（０．１３７５ｇ）と溶媒となるトルエン（５７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．８０ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．５７ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．７ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（２６．３ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．８２ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．５８ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．７ｇ）を加え、更に還流下で約１４．５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．２１ｇ）をイオン交換水（２４ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で３回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１３（２．１４８ｇ）を得た。高分子化合物１３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．２×１０４、Ｍｗ＝２．９×１０５であった。
高分子化合物１３は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１３のエネルギーギャップを算出したところ、２．９９ｅＶであった。
＜実施例１１：高分子化合物１４の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２０（１．４０９３ｇ）、単量体ＣＭ１０（１．４５７４ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１０５７ｇ）、および単量体ＣＭ２３（０．０９２０ｇ）と溶媒となるトルエン（５８ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（３．５３ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．２９ｇ）を加え、還流下で約４．５時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．２９ｇ）を加え、更に還流下で約１８時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２７ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１４（１．７７ｇ）を得た。高分子化合物１４のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．７×１０４、Ｍｗ＝２．８×１０５であった。
高分子化合物１４は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１４のエネルギーギャップを算出したところ、２．９７ｅＶであった。
＜実施例１２：高分子化合物１５の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（０．９９６７ｇ）、単量体ＣＭ１８（１．７５８７ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１０５７ｇ）、および単量体ＣＭ２３（０．０９２０ｇ）と溶媒となるトルエン（５５ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７７ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．５ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（２６．１ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．５ｇ）を加え、更に還流下で約１５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２６ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１５（１．５７ｇ）を得た。高分子化合物１５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝３．５×１０４、Ｍｗ＝２．８×１０５であった。
高分子化合物１５は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１５のエネルギーギャップを算出したところ、３．０４ｅＶであった。
＜実施例１３：高分子化合物１６の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２０（１．４０９３ｇ）、単量体ＣＭ１８（１．７５８７ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１０５７ｇ）、および単量体ＣＭ２３（０．０９２０ｇ）と溶媒となるトルエン（４５ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．８１ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．３ｇ）を加え、還流下で約９時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（２４．６ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７４ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．４ｇ）を加え、更に還流下で約１３．５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（３１ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１６（１．９２ｇ）を得た。高分子化合物１６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝６．４×１０４、Ｍｗ＝２．９×１０５であった。
高分子化合物１６は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１６のエネルギーギャップを算出したところ、２．９７ｅＶであった。
＜実施例１４：高分子化合物１７の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．０１４８ｇ）、単量体ＣＭ１８（１．７５８８ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．２１１４ｇ）および溶媒となるトルエン（５５ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（７．０９ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．９ｇ）を加え、還流下で約９時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（２４．５ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．９ｇ）を加え、更に還流下で約１２時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２６ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１７（１．６４ｇ）を得た。高分子化合物１７のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．０×１０４、Ｍｗ＝２．５×１０５であった。
高分子化合物１７は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１７のエネルギーギャップを算出したところ、３．０４ｅＶであった。
＜実施例１５：高分子化合物１８の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２０（１．０６６１ｇ）、単量体ＣＭ１０（１．１６１４ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１１８９ｇ）および溶媒となるトルエン（５０ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．３３ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．４ｇ）を加え、還流下で約７時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（１８．４ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．３２ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．４ｇ）を加え、更に還流下で約１２時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．９０ｇ）をイオン交換水（２２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１８（１．１６ｇ）を得た。高分子化合物１８のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．４×１０４、Ｍｗ＝３．２×１０５であった。
高分子化合物１８は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１８のエネルギーギャップを算出したところ、２．９７ｅＶであった。
＜実施例１６：高分子化合物１９の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．４９５３ｇ）、単量体ＣＭ２５（１．９５５４ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１５８５ｇ）、単量体ＣＭ２３（０．１３８１ｇ）および溶媒となるトルエン（７３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（２．６０ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（２．６０ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｇ）を加え、更に還流下で約１４時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．６７ｇ）をイオン交換水（３３ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物１９（１．７４ｇ）を得た。高分子化合物１９のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝５．０×１０４、Ｍｗ＝２．３×１０５であった。
高分子化合物１９は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物１９のエネルギーギャップを算出したところ、３．０８ｅＶであった。
＜実施例１７：高分子化合物２０の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．４８０１ｇ）、単量体ＣＭ２６（１．９０７４ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．１５８５ｇ）、単量体ＣＭ２３（０．１３８１ｇ）および溶媒となるトルエン（７３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（２．６０ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（２．６０ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｇ）を加え、更に還流下で約１４時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．６７ｇ）をイオン交換水（３３ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物２０（１．９２ｇ）を得た。高分子化合物２０のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．９×１０４、Ｍｗ＝７．４×１０５であった。
高分子化合物２０は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物２０のエネルギーギャップを算出したところ、３．１３ｅＶであった。
＜実施例１８：高分子化合物２１の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．７９４１ｇ）、単量体ＣＭ２７（０．２２１５ｇ）、単量体ＭＭ３（０．３０３６ｇ）、単量体ＣＭ１８（４．９４６４ｇ）および溶媒となるトルエン（１１０ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（４．００ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（５４．９ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（４．００ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５ｇ）を加え、更に還流下で約１４時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．５０ｇ）をイオン交換水（５０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物２１（３．３２ｇ）を得た。高分子化合物２１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝３．３×１０４、Ｍｗ＝２．６×１０５であった。
高分子化合物２１は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物２１のエネルギーギャップを算出したところ、３．０４ｅＶであった。
＜実施例１９：高分子化合物２２の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（１．４９５１ｇ）、単量体ＣＭ１８（２．６３８１ｇ）、単量体ＭＭ１（０．３２６１ｇ）、単量体ＣＭ２３（０．１３８１ｇ）および溶媒となるトルエン（７３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（２．６０ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（２．６０ｍｇ）、および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１０ｇ）を加え、更に還流下で約１４時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．６７ｇ）をイオン交換水（３３ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物２２（２．８７ｇ）を得た。高分子化合物２２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝３．８×１０４、Ｍｗ＝３．５×１０５であった。
高分子化合物２２は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物２２のエネルギーギャップを算出したところ、３．０３ｅＶであった。
＜実施例２０：高分子化合物２３の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２８（１．１０６１ｇ）、単量体ＣＭ１８（１．０９９２ｇ）、単量体ＣＭ２２（０．０６６０ｇ）、単量体ＣＭ２３（０．０５７５ｇ）および溶媒となるトルエン（４７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．１５ｍｇ）、および２０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．６ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（１５．３ｍｇ）、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．０６ｍｇ）、および２０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．６ｇ）を加え、更に還流下で約１６時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．７１ｇ）をイオン交換水（２２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８０℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物２３（１．５８ｇ）を得た。高分子化合物２３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．８×１０４、Ｍｗ＝２．９×１０５であった。
高分子化合物２３は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物２３のエネルギーギャップを算出したところ、３．００ｅＶであった。
＜比較例１：高分子化合物６の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ５（３．３２４９ｇ）、単量体ＣＭ１０（３．４８４２ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．２８９７ｇ）および溶媒となるトルエン（１００ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（１．５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（９．５ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５．２ｇ）を加え、還流下で約２２時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸ピナコールエステル（０．９２６８ｇ）、酢酸パラジウム（１．４ｍｇ）およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（９．４ｍｇ）を加え、更に還流下で約４時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．７４ｇ）をイオン交換水（２７ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物６（４．２５４ｇ）を得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．３×１０４、Ｍｗ＝１．３×１０５であった。
高分子化合物６は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物６のエネルギーギャップを算出したところ、２．７８ｅＶであった。
＜比較例２：高分子化合物７の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ５（１．４７７３ｇ）、単量体ＣＭ１２（２．２９０９ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．１２８７ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（０．２７７ｇ）および溶媒となるトルエン（４０ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．５ｍｇ）および１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（１０．９ｇ）を加え、還流下で約２９時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸ピナコールエステル（０．２１ｇ）を加え、更に還流下で約１８時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．２２ｇ）をイオン交換水（１２ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物７（２．３２ｇ）を得た。高分子化合物７のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．５×１０４、Ｍｗ＝１．１×１０５であった。
高分子化合物７は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物７のエネルギーギャップを算出したところ、２．７６ｅＶであった。
＜比較例３：高分子化合物８の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ６（２１．２１８ｇ）、単量体ＣＭ８（５．４８７ｇ）、単量体ＣＭ１３（１６．３７７ｇ）、単量体ＣＭ１１（２．５７５ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（５．１７ｇ）および溶媒となるトルエン（４００ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（５６．２ｍｇ）および１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（１０９ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（０．４９ｇ）を加え、更に還流下で約２時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２４．３ｇ）をイオン交換水（２４０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物８（２６．２３ｇ）を得た。高分子化合物８のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝６．４×１０４、Ｍｗ＝１．９×１０５であった。
高分子化合物８は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
上記の方法で、高分子化合物８のエネルギーギャップを算出したところ、２．７９ｅＶであった。
＜合成例１３：高分子化合物Ｌ１の合成＞
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ１（０．８２２２ｇ）、単量体ＣＭ９（０．８５０７ｇ）、単量体ＣＭ１７（０．２０９７ｇ）および溶媒となるトルエン（３７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．４１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２．３０ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．８ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（４０．６ｍｇ）を加え、更に還流下で約２時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．４６ｇ）をイオン交換水（９ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、有機層を３．６重量％塩酸で２回、２．５重量％アンモニア水溶液で２回、イオン交換水で５回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物Ｌ１（１．１１０ｇ）を得た。高分子化合物Ｌ１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝８．７×１０４、Ｍｗ＝２．３×１０５であった。
高分子化合物Ｌ１は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
＜合成例１４：高分子化合物Ｌ２の合成＞
不活性ガス雰囲気下、単量体ＣＭ８（９．０ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１５（１．３ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ７（１３．４ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（４３．０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（８ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（０．０５ｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびトルエン（２００ｍＬ）を混合し、９０℃で８時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．２２ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を１４時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し撹拌した後、水層を除去し、有機層を水、３％酢酸水で洗浄した。有機層をメタノールに注いで高分子化合物を沈殿させた後、濾取した高分子化合物を再度トルエンに溶解させ、シリカゲルおよびアルミナのカラムに通液した。高分子化合物を含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記トルエン溶液をメタノールに注いで高分子化合物を沈殿させた。沈殿した高分子化合物を５０℃で真空乾燥し、高分子化合物Ｌ２（１２．５ｇ）を得た。高分子化合物Ｌ２のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０５であり、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。
高分子化合物Ｌ２は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure 0005955946
＜実施例Ｄ１：発光素子Ｄ１の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合溶液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。次に、高分子化合物１をキシレンに溶解させ０．８重量％のキシレン溶液を調製した。
このキシレン溶液を用いて、上記のＰｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００が成膜されたガラス基板にスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの高分子化合物１の有機薄膜を成膜した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することで、不溶化有機薄膜とした。
次に、高分子化合物Ｌ２／燐光発光材料２＝９５重量％／５重量％となるように混合した組成物をキシレンに溶解させ、１．７重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、上記の高分子化合物１の不溶化有機薄膜が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより厚さ８０ｎｍの有機薄膜を成膜し、窒素雰囲気中において１３０℃で１０分加熱乾燥させた。その後、陰極として、フッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
得られた発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１３．８％であった。結果を表３に示す。
＜実施例Ｄ２：発光素子Ｄ２の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ２を作製した。得られた発光素子Ｄ２に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１３．７％であった。結果を表３に示す。
＜実施例Ｄ３：発光素子Ｄ３の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ３を作製した。得られた発光素子Ｄ３に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１３．７％であった。結果を表３に示す。
＜実施例Ｄ４：発光素子Ｄ４の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物１３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ４を作製した。得られた発光素子Ｄ４に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１３．６％であった。結果を表３に示す。
＜比較例ＣＤ１：発光素子ＣＤ１の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物７を用い、０．８重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子ＣＤ１を作製した。得られた発光素子ＣＤ１に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は９．０％であった。結果を表３に示す。
Figure 0005955946
＜実施例Ｄ５：発光素子Ｄ５の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合溶液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。次に、高分子化合物１をキシレンに溶解させ０．８重量％のキシレン溶液を調製した。
このキシレン溶液を用いて、上記のＰｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００が成膜されたガラス基板にスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの高分子化合物１の有機薄膜を成膜した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することで、不溶化有機薄膜とした。
次に、高分子化合物Ｌ１／燐光発光材料１＝７０重量％／３０重量％となるように混合した組成物をキシレンに溶解させ、２．０重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、上記の高分子化合物１の不溶化薄膜が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより厚さ８０ｎｍの有機薄膜を成膜し、窒素雰囲気中において１３０℃で１０分加熱乾燥させた後、陰極として、フッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ５を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
得られた発光素子Ｄ５に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２１．３％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１１６．２時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ６：発光素子Ｄ６の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ６を作製した。得られた発光素子Ｄ６に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２２．８％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ７：発光素子Ｄ７の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ７を作製した。得られた発光素子Ｄ７に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２３．６％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ８：発光素子Ｄ８の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物４を用い、１．０重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ８を作製した。得られた発光素子Ｄ８に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２３．２％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ９：発光素子Ｄ９の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物５を用い、０．９重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ９を作製した。得られた発光素子Ｄ９に電圧を印加したところ、この素子から５１５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２３．４％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１０：発光素子Ｄ１０の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物９を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１０を作製した。得られた発光素子Ｄ１０に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２１．９％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１１：発光素子Ｄ１１の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１０を用い、０．８重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１１を作製した。得られた発光素子Ｄ１１に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２２．２％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１２９．６時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１２：発光素子Ｄ１２の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１１を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１２を作製した。得られた発光素子Ｄ１２に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２０．９％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１３：発光素子Ｄ１３の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１３を作製した。得られた発光素子Ｄ１３に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２３．８％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１４：発光素子Ｄ１４の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１４を作製した。得られた発光素子Ｄ１４に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２２．２％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１５：発光素子Ｄ１５の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１４を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１５を作製した。得られた発光素子Ｄ１５に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１９．２％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１５４．６時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１６：発光素子Ｄ１６の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１５を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１６を作製した。得られた発光素子Ｄ１６に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２１．４％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、２１８．０時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１７：発光素子Ｄ１７の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１６を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１７を作製した。得られた発光素子Ｄ１７に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１８．７％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１９２．９時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１８：発光素子Ｄ１８の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１７を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１８を作製した。得られた発光素子Ｄ１８に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２１．４％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１６７．０時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ１９：発光素子Ｄ１９の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１８を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ１９を作製した。得られた発光素子Ｄ１９に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１８．７％であった。また、初期輝度１２，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１１２．０時間であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ２０：発光素子Ｄ２０の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１９を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ２０を作製した。得られた発光素子Ｄ２０に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２２．３％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ２１：発光素子Ｄ２１の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２０を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ２１を作製した。得られた発光素子Ｄ２１に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２３．４％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ２２：発光素子Ｄ２２の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２１を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ２２を作製した。得られた発光素子Ｄ２２に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１９．９％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ２３：発光素子Ｄ２３の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ２３を作製した。得られた発光素子Ｄ２３に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１９．６％であった。結果を表４に示す。
＜実施例Ｄ２４：発光素子Ｄ２４の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子Ｄ２４を作製した。得られた発光素子Ｄ２４に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２０．２％であった。結果を表４に示す。
＜比較例ＣＤ２：発光素子ＣＤ２の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物６を用い、０．８重量％のキシレンを調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子ＣＤ２を作製した。得られた発光素子ＣＤ２に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１３．１％であった。結果を表４に示す。
＜比較例ＣＤ３：発光素子ＣＤ３の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物７を用い、０．８重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子ＣＤ３を作製した。得られた発光素子ＣＤ３に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は９．３％であった。結果を表４に示す。
＜比較例ＣＤ４：発光素子ＣＤ４の作製と評価＞
実施例Ｄ５における高分子化合物１に代えて高分子化合物８を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ５と同様にして発光素子ＣＤ４を作製した。得られた発光素子ＣＤ４に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は１１．０％であった。結果を表４に示す。
Figure 0005955946
＜実施例Ｄ２５：発光素子Ｄ２５の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合溶液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。次に、高分子化合物１をキシレンに溶解させ０．８重量％のキシレン溶液を調製した。
このキシレン溶液を用いて、上記のＰｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００が成膜されたガラス基板にスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの高分子化合物１の有機薄膜を成膜した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することで、不溶化有機薄膜とした。
次に、高分子化合物Ｌ２をキシレンに溶解させ、１．３重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、上記の高分子化合物１の不溶化薄膜が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより厚さ６０ｎｍの有機薄膜を形成し、窒素雰囲気中において１３０℃で１０分加熱乾燥させた後、陰極としてフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ２５を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
得られた発光素子Ｄ２５に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．１％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、３７．９時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ２６：発光素子Ｄ２６の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ２６を作製した。得られた発光素子Ｄ２６に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．６％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ２７：発光素子Ｄ２７の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ２７を作製した。得られた発光素子Ｄ２７に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．６％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ２８：発光素子Ｄ２８の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物４を用い、１．０重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ２８を作製した。得られた発光素子Ｄ２８に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．８％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ２９：発光素子Ｄ２９の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物９を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ２９を作製した。得られた発光素子Ｄ２９に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．０％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３０：発光素子Ｄ３０の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１０を用い、０．８重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３０を作製した。得られた発光素子Ｄ３０に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．０％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、７８．０時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３１：発光素子Ｄ３１の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１１を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３１を作製した。得られた発光素子Ｄ３１に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．０％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３２：発光素子Ｄ３２の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３２を作製した。得られた発光素子Ｄ３２に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．０％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３３：発光素子Ｄ３３の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３３を作製した。得られた発光素子Ｄ３３に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．８％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３４：発光素子Ｄ３４の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１４を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３４を作製した。得られた発光素子Ｄ３４に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．８％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、８２．５時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３５：発光素子Ｄ３５の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１５を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３５を作製した。得られた発光素子Ｄ３５に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．９％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、８０．５時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３６：発光素子Ｄ３６の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１６を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３６を作製した。得られた発光素子Ｄ３６に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は５．７％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、１０４．１時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３７：発光素子Ｄ３７の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１７を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３７を作製した。得られた発光素子Ｄ３７に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．８％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、５３．９時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３８：発光素子Ｄ３８の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１８を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３８を作製した。得られた発光素子Ｄ３８に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．５％であった。また、初期輝度４，０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、５６．０時間であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ３９：発光素子Ｄ３９の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物１９を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ３９を作製した。得られた発光素子Ｄ３９に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．９％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ４０：発光素子Ｄ４０の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２０を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ４０を作製した。得られた発光素子Ｄ４０に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は７．１％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ４１：発光素子Ｄ４１の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２１を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ４１を作製した。得られた発光素子Ｄ４１に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．１％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ４２：発光素子Ｄ４２の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２２を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ４２を作製した。得られた発光素子Ｄ４２に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は５．９％であった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ４３：発光素子Ｄ４３の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物２３を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子Ｄ４３を作製した。得られた発光素子Ｄ４３に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は６．４％であった。結果を表５に示す。
＜比較例ＣＤ５：発光素子ＣＤ５の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物６を用い、０．８重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子ＣＤ５を作製した。得られた発光素子ＣＤ５に電圧を印加したところ、この素子から４７０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は５．３％であった。結果を表５に示す。
＜比較例ＣＤ６：発光素子ＣＤ６の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物７を用い、０．８重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子ＣＤ６を作製した。得られた発光素子ＣＤ６に電圧を印加したところ、この素子から４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は５．２％であった。結果を表５に示す。
＜比較例ＣＤ７：発光素子ＣＤ７の作製と評価＞
実施例Ｄ２５における高分子化合物１に代えて高分子化合物８を用い、０．７重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ２５と同様にして発光素子ＣＤ７を作製した。得られた発光素子ＣＤ７に電圧を印加したところ、この素子から４７５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は５．２％であった。結果を表５に示す。
Figure 0005955946
＜実施例Ｄ４２：発光素子Ｄ４２の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合溶液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。高分子化合物１４／燐光発光材料１＝７０重量％／３０重量％となるように混合した組成物をキシレンに溶解させ、２．０重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、上記のＰｌｅｘｃｏｒｅ ＯＣ １２００が成膜されたガラス基板にスピンコートすることにより、厚さ８０ｎｍの有機薄膜を成膜した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することで、不溶化有機薄膜とした。 その後、陰極として、フッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ４２を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
得られた発光素子Ｄ４２に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は２．７％であった。
＜比較例ＣＤ８：発光素子ＣＤ８の作製と評価＞
実施例Ｄ４２における高分子化合物１４に代えて高分子化合物６を用い、高分子化合物６／燐光発光材料１＝７０重量％／３０重量％となるように混合した２．０重量％のキシレン溶液を調製したこと以外は、実施例Ｄ４２と同様にして発光素子ＣＤ８を作製した。得られた発光素子ＣＤ８に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の外部量子効率は０．１ｃｄ／Ａであった。

Claims (21)

  1. 下記式（１）で表される構成単位と、
    下記式（２）で表される構成単位と、
    下記式（３）で表される構成単位および／または下記式（４’）で表される構成単位と、
    を含む高分子化合物。
    Figure 0005955946
     ［式中、
    Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を表す。
    Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を表す。
    Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。
    Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合されていてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒａ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒａ）−または−Ｃ（Ｒａ）２−を介して結合されていてもよい。Ｒａは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、ハロゲン原子または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。Ｒａが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
    ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１を表し、ｘ＋ｙ＝１である。］
    Figure 0005955946
     ［式中、
    Ａｒ８は、（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基、または（２＋ｐ）価の複素環基を表す。
    Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基を表す。Ｒ１が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。なお、少なくとも１つのＲ１は、前記芳香族炭化水素基または前記複素環基における他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に直接結合する水素原子を置換する。
    ｐは１以上の整数を表す。］
    Figure 0005955946
     ［式中、
    ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
    Ａｒ１０は非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基または非置換若しくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
    ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    Ｑ１は、下記式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される１価の架橋性基を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    なお、式（３）で示される構成単位は、式（２）で示される構成単位とは異なる。］
    Figure 0005955946
     ［式中、ベンゾシクロブテン環は置換基を有していてもよい。置換基が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。］
    Figure 0005955946
     ［式中、
    ｎｅは、０または１を示し、ｎｆは、０を示す。
    ＬＸ１は酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で表される基を示す。
    Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、非置換若しくは置換のアシル基、非置換若しくは置換のアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を示す。］
    Figure 0005955946
    Figure 0005955946
    Figure 0005955946
     ［式（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）中、
    ＲＸは水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換のアリールチオ基、非置換若しくは置換のアミノ基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。複数存在するＲＸは、同一であっても異なっていてもよい。
    ＲＮは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアシル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。 なお、式（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）中、「＊」は結合手を示す。］
    Figure 0005955946
     ［式中、
    ｃは０または１を示し、ｄは０〜４の整数を示し、
    Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を示し、Ａｒ３０’は、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の芳香族炭化水素基、非置換若しくは置換の（２＋ｄ）価の複素環基、または、芳香環および複素環から選ばれる同一若しくは異なる２以上の環が連結した構造を有する（２＋ｄ）価の基（当該（２＋ｄ）価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
    Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’は、１価の架橋性基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示すが、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’の少なくとも一つは１価の架橋性基である。Ｑ４’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１を示す。
    ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ｎｇは０〜３の整数を示し、ｎｈは０〜１２の整数を示し、ｎＤは０または１を示す。
    ＬｇおよびＬｈは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｇが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｈが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ＬＤは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＤが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    なお、式（４’）で示される構成単位は、式（１）で示される構成単位とは異なる。］
  2. 前記式（４’）で表される構成単位が、下記式（４）で表される構成単位である、請求項１に記載の高分子化合物。
    Figure 0005955946
     ［式中、
    ｃは０または１を示し、
    Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基または非置換若しくは置換の２価の複素環基を示し、Ａｒ３０は、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
    Ｑ２は１価の架橋性基を示し、Ｑ３は１価の架橋性基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基または非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。］
  3. 前記式（１）で表される構成単位が、下記式（１Ａ）で表される構成単位である、請求項１または２に記載の高分子化合物。
    Figure 0005955946
     ［式中、
    Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表す。Ｒ５が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ７が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
    ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。］
  4. 前記Ａｒ１およびＡｒ３が、非置換若しくは置換のフェニレン基であり、
    前記Ａｒ２またはＡｒ４が、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のビフェニリレン基および非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  5. 前記Ａｒ１およびＡｒ３が、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基である、請求項４に記載の高分子化合物。
  6. 前記Ａｒ２またはＡｒ４が、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基である、請求項４または５に記載の高分子化合物。
  7. 前記ｘが１であり、前記ｙが０である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  8. 前記Ａｒ８が、フェニレン基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  9. 前記Ａｒ８が、フルオレンジイル基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  10. 前記式（３）で表される構成単位が、下記式（３−１）で表される構成単位である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure 0005955946
     ［式中、
    ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１を示し、ｍは１または２を示す。
    ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｃが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    Ｑ１は前記と同じ意味を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    Ｒ８０は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基または非置換若しくは置換の複素環オキシ基を示す。］
  11. 前記式（３）で表される構成単位が、下記式（３−２）で表される構成単位である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure 0005955946
     ［式中、
    ｎｃは０〜３の整数を示し、ｎｄは０〜１２の整数を示し、ｎＢは０または１を示し、ｋは１〜４の整数を示す。
    ＬｃおよびＬｄは、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキレン基または非置換若しくは置換のフェニレン基を示す。Ｌｃが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｌｄが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ＬＢは酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    Ｑ１は前記と同じ意味を示す。Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    Ｒ９０は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基または非置換若しくは置換の複素環オキシ基を示す。Ｒ９０が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
  12. 前記Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ２’、Ｑ３’およびＱ４’で表される１価の架橋性基が、前記式（Ｑ−１）で表される１価の架橋性基である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  13. 前記式（１）で表される構成単位と、
    前記式（２）で表される構成単位と、
    少なくとも２種類の前記式（３）で表される構成単位と、
    を含む請求項１〜１２のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  14. 前記式（２）で表される構成単位の含有量が、高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、３０〜７０モル％である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  15. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
    正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、を含有する、組成物。
  16. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒と、を含有する組成物。
  17. さらに溶媒を含有する、請求項１５または１６に記載の組成物。
  18. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物を含む、有機薄膜。
  19. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物の架橋物を含む、不溶化有機薄膜。
  20. 請求項１８に記載の有機薄膜または請求項１９に記載の不溶化有機薄膜を有する、発光素子。
  21. 請求項１８に記載の有機薄膜または請求項１９に記載の不溶化有機薄膜が、正孔輸送層である、請求項２０に記載の発光素子。
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