CN110546013A - 热敏转印记录介质 - Google Patents

热敏转印记录介质 Download PDF

Info

Publication number
CN110546013A
CN110546013A CN201880024021.3A CN201880024021A CN110546013A CN 110546013 A CN110546013 A CN 110546013A CN 201880024021 A CN201880024021 A CN 201880024021A CN 110546013 A CN110546013 A CN 110546013A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
dye
thermal transfer
recording medium
transfer recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880024021.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110546013B (zh
Inventor
福永悟大
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Publication of CN110546013A publication Critical patent/CN110546013A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110546013B publication Critical patent/CN110546013B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/3852Anthraquinone or naphthoquinone dyes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/3858Mixtures of dyes, at least one being a dye classifiable in one of groups B41M5/385 - B41M5/39
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/39Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/02Dye diffusion thermal transfer printing (D2T2)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/06Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers relating to melt (thermal) mass transfer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/28Storage stability; Improved self life
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30Thermal donors, e.g. thermal ribbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/36Backcoats; Back layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种染料的转印灵敏度高、难以发生染料的析出、脏版(保存稳定性良好)的热敏转印记录介质。本发明的实施方案所涉及的热敏转印记录介质(1)在基材(10)的一个面上层叠有耐热滑性层(40),在基材(10)的另一个面上依次层叠有底涂层(20)和染料层(30)。染料层(30)含有聚乙烯醇缩醛树脂、苯氧树脂、以及主链由聚碳酸酯构成且侧链由乙烯基系聚合物构成的接枝共聚物作为粘结剂,并且含有化合物I、II及III作为青色染料。

Description

热敏转印记录介质
技术领域
本发明涉及热敏转印记录介质。
背景技术
一般而言,热敏转印记录介质被称为热敏色带,例如在热敏转印方式的打印机的墨带中使用。作为现有的热敏转印记录介质,例如有记载于专利文献1、2中的热敏转印记录介质。在专利文献1和专利文献2中记载了在基材的一个面上具备热敏转印层,在该基材的另一个面上具备耐热滑性层(背涂层)的热敏转印记录介质。这里,热敏转印层具备包含油墨的层(染料层),并且通过打印机的热敏打印头处所产生的热,使该油墨升华(升华转印方式)或熔融(熔融转印方式),从而转印至被转印体一侧。
对于热敏转印记录介质,有诸如热转印的打印速度的高速化、热转印图像的高浓度、高品质这样的各种各样的要求,另一方面,伴随着热敏转印方式的打印机的普及,缩减成本的要求也高。若热转印的打印速度的高速化进展,则传统的热敏转印记录介质中会产生不能得到充分的印刷浓度之类的问题。于是,为了提高转印灵敏度,尝试增大染料层中染料/树脂(Dye/Binder)的比率从而提高印刷浓度或印刷中的转印灵敏度,但是增加染料不仅导致成本上升,而且还有发生染料析出、脏版(地汚れ)等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-146876号公报
专利文献2:日本特开2013-202846号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于,提供一种染料的转印灵敏度高、难以发生染料的析出、脏版(保存稳定性良好)的热敏转印记录介质。
用于解决问题的方案
本发明的一个实施方案所涉及的热敏转印记录介质在基材的一个面上层叠有耐热滑性层,在所述基材的另一个面上依次层叠有底涂层和染料层,其要旨为,染料层含有聚乙烯醇缩醛树脂、苯氧树脂、以及主链由聚碳酸酯构成且侧链由乙烯基系聚合物构成的接枝共聚物作为粘结剂,并且含有由下述化学式表示的化合物I、II及III作为青色染料。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
发明效果
本发明所涉及的热敏转印记录介质的染料的转印灵敏度高,不易发生染料的析出、脏版(保存稳定性良好)。
附图简要说明
[图1]是表示本发明涉及的热敏转印记录介质的一个实施方式的结构的示意性剖面图。
具体实施方式
以下,参照图1对本发明的一个实施方式进行说明。需要说明的是,在以下的详细说明中,为了提供本发明实施方式的全面理解而对许多特定的细节进行了记载。但是,显然,即使没有所述的特定的细节,也可以实施1个以上的实施方式。即,即使是该实施方式以外的方式,只要是不脱离本发明涉及的技术思想的范围,就可以根据设计等进行各种变更。此外,为了使附图简单,关于公知的结构及装置,省略了对其说明。另外,附图为示意性的,厚度和平面尺寸的关系、各层的厚度的比率等与现实的情况不同。
图1所示的本发明实施方式的热敏转印记录介质1在基材10的一个面(背面)上层叠有赋予与热敏打印头的润滑性的耐热滑性层40,在基材10的另一个面(表面)上依次层叠有底涂层20和染料层30。染料层30含有聚乙烯醇缩醛树脂、苯氧树脂、以及主链由聚碳酸酯构成且侧链由乙烯基系聚合物构成的接枝共聚物作为粘结剂,并且含有由上述化学式表示的化合物I、II及III作为青色染料。
这样构成的本实施方式的热敏转印记录介质1的染料的转印灵敏度高,不易发生染料的析出、脏版(保存稳定性良好)。即,本实施方式的热敏转印记录介质1的染料的转印灵敏度高,具有可应对热转印的印刷速度的高速化、或热转印图像的高浓度和高品质的要求的保存稳定性。
以下,对本实施方式的热敏转印记录介质1进一步详细地进行说明。
[基材]
基材10要求具有在热转印中的热压下不会软化变形的耐热性和强度。因此,作为基材10的材料,例如,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、赛璐玢、醋酸酯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亚胺、聚乙烯醇、芳香族聚酰胺(芳纶)、聚苯乙烯等合成树脂的膜、以及电容器纸、石蜡纸等纸类等。
这些材料可以单独使用1种,或者作为组合2种以上而得的复合体而使用。其中,考虑物理性质方面、加工性、成本方面等,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
另外,就基材10而言,考虑到操作性、加工性,可以使用其厚度为2μm以上50μm以下范围内的基材。即使为该范围内的基材,若考虑转印适性或加工性等操作性时,优选2μm以上9μm以下范围内的基材。
[底涂层]
底涂层20是以与基材10和染料层30这两者均具有良好的粘接性的粘结剂为主体而形成的。作为粘结剂,可举出(例如)聚乙烯吡咯烷酮系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩甲醛系树脂、环氧系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、聚酰胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂等。
然而,在考虑进一步提高密合性和转印灵敏度的情况下,底涂层20优选含有聚酯和丙烯酸类的共聚物(聚酯-丙烯酸类共聚物)、以及聚乙烯吡咯烷酮。而且,该聚酯-丙烯酸类共聚物优选是侧链具有磺酸基的聚酯与具有缩水甘油基和羧基中至少一者的丙烯酸类的共聚物。
底涂层20中的聚酯-丙烯酸类共聚比以质量比计优选为20:80至40:60的范围内。这是因为,若聚酯成分低于20%,则虽然得到高的印刷浓度,但是与基材10的密合性倾向于不足,聚酯成分若超过40%,则虽然密合性提高,但是印刷浓度倾向于降低。予以说明的是,例如,将各聚合物或单体的投入比设为上述共聚物的共聚比。或者,也可以(例如)通过用IR等分析上述共聚物来测定上述共聚比。
此外,该底涂层20中聚酯-丙烯酸类共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮的组成比以质量比计优选为70:30至20:80的范围内。这是因为,若聚乙烯基吡咯烷酮的比率低于30%,则变得难以得到高的印刷浓度,若聚乙烯基吡咯烷酮的比率超过80%,则难以得到高的印刷浓度。
另外,底涂层20中使用的聚乙烯基吡咯烷酮的Fikentscher公式中的K值优选为30以上100以下的范围内。特别优选的是在60以上90以下的范围内。若使用上述K值小于30的聚乙烯基吡咯烷酮,则印刷中的转印灵敏度的提高效果变得较弱,若使用K值超过100的聚乙烯基吡咯烷酮,则涂布液的粘度提高,涂布适性下降,因此不优选。
底涂层20的干燥后的涂布量并未一概限定,但优选为0.03g/m2以上0.35g/m2以下的范围内。在底涂层20的干燥后的涂布量低于0.03g/m2的情况下,由于在层叠染料层30时底涂层20发生劣化,因而高速印刷时的转印灵敏度和密合性可能不足。另一方面,在底涂层20的干燥后的涂布量超过0.35g/m2的情况下,热敏转印记录介质1自身的灵敏度没有变化,印刷浓度达到饱和。因此,从成本方面的观点出发,优选为0.35g/m2以下。这里,底涂层20的干燥后的涂布量是指:涂布底涂层20形成用的涂布液并且干燥后所残留的固体成分量。
[染料层]
染料层30(例如)是这样形成的:将热转移性染料、粘结剂、溶剂等混合而制备染料层形成用的涂布液,并且进行涂布、干燥。染料层30的干燥后的涂布量为1.0g/m2左右是适当的。予以说明的是,染料层30可以由1种颜色的单一层构成,也可以在同一基材10的同一面上依次重复形成含有色调不同的染料的多个层。
一般而言,染料层通过使分散染料溶解并保持在粘结剂中而形成,但是由于分散染料的结晶状态是热稳定的,因此在保存时可看到结晶化而析出的倾向。因此,为了防止析出状态,粘结剂和染料的相容性(亲和性)必须高。然而,理论上热敏记录转印是将染料转印到被转印体一侧,因而若选择与染料的相容性高的粘结剂,则染料变得难以转印到被转印体一侧,结果转印灵敏度下降。因此,粘结剂对于染料的相容性过高或过低都是不优选的。
此外,从形成图像的方面考虑,染料根据色调、耐光性来选择,但是如上所述,为了获得热敏转印记录介质,必须考虑与染料层的粘结剂的亲和性以及与被转印体侧的粘结剂的亲和性,进一步为了油墨化,还必须考虑对于溶剂的溶解性。此外,从成本的角度考虑,选择分子吸收系数高的染料,即每1分子的发色灵敏度高的染料也是重要的。
对染料层30中所含的热转印性染料进行选择以便印刷时得到所期望的色调。在本实施方式中,作为青色染料,必须是由上述化学式表示的化合物I、II及III。由于这些染料是每1分子的发色灵敏度高的染料,因此可以在抑制成本的同时提高转印灵敏度。对于赋予黄色、品红色的色调的染料没有特别限定,例如作为黄色成分,可以举出溶剂黄56、16、30、93、33、分散黄201、231、33等。作为品红色成分,可以举出C.I.分散红60、C.I.分散紫26、C.I.溶剂红27、分散红343或者C.I.溶剂红19等。
作为染料层30中所含的粘结剂,例如可举出:乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙酸纤维素等纤维素系树脂,或者聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等乙烯基系树脂,或者聚酯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚树脂等。其中,为了实现高速印刷时的青色染料的转印灵敏度高、保存稳定性优异的热敏转印记录介质,必须含有聚乙烯醇缩醛树脂、苯氧树脂、和主链由聚碳酸酯构成且侧链由乙烯基系聚合物构成的接枝共聚物。
聚乙烯醇缩醛树脂是指利用丁醛或乙醛将聚乙烯醇树脂部分地缩醛化而得的树脂。作为聚乙烯醇缩醛树脂,例如可以举出聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等作为主要的树脂。聚乙烯醇缩醛树脂可以商购获得,例如可以举出积水化学工业株式会社制的S-lecKS-1、KS-5、KS-10、KS-23等。
苯氧树脂是通过双酚类与环氧氯丙烷类的反应而合成的高分子量多羟基聚醚。作为所使用的双酚类,例如有双酚A、双酚B、双酚C、双酚E、双酚F、双酚G、双酚M、双酚S、双酚P、双酚Z、双酚AP、双酚AF、双酚BP、双酚PH、双酚TMC、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。苯氧树脂可以商购获得,例如可以举出新日铁住金化学株式会社制的YP-50EK35、ZX-1356-II、FX-316、或InChem株式会社制的PKHB、PKHC、PKHH等。
聚乙烯醇缩醛树脂在化合物I、III的保存稳定性方面比较优异,但是化合物II的保存稳定性差,在印刷时易于发生脏版。另一方面,苯氧树脂虽然对于化合物II的保存稳定性高,但是转印灵敏度低。在此,通过在染料层30中使用聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂,在维持转印灵敏度的同时得到化合物I、II、III的保存稳定性。
然而,在将染料层30长期保存(室温保管180天)的情况下或者在环境保存(50℃、4天)的情况下,有发生脏版的担忧。即,仅仅通过混合聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂,不能得到充分的保存稳定性。于是,通过在染料层30中进一步含有主链由聚碳酸酯构成且侧链由乙烯基系聚合物构成的接枝共聚物,可以得到充分的保存稳定性。据认为,这是因为接枝共聚物发挥了提高聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂的相容性的作用。
不能得到保存稳定性的原因据认为是因为:由于聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂的相容性差,因此保存期间在染料层中聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂发生相分离,结果染料的保存稳定性下降。据认为:接枝共聚物起到聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂的相容化剂的作用,可以抑制相分离的发生,因此可以保持对于染料的保存稳定性。
予以说明的是,上述接枝共聚物(例如)可以通过自由基聚合法、阳离子聚合法、阴离子活性聚合法、阳离子活性聚合法、电离放射线照射法等公知的各种聚合法得到,商业上容易购得,例如可以举出日油株式会社制的Modiper C系列。
聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂的混合比以质量比计优选在90:10至70:30的范围。这是因为,若苯氧树脂的混合比为30%以上,则观察到转印灵敏度倾向于降低。另外,若苯氧树脂的混合比小于10%,则观察到化合物II的保存稳定性倾向于降低,因此不优选。
此外,只要相对于聚乙烯醇缩醛树脂和苯氧树脂的混合物含有0.5质量%以上1质量%以下的接枝共聚物,就能充分地发挥其功能。
此外,只要在不损害染料层30的性能的范围内,染料层30可含有(例如)异氰酸酯化合物、硅烷偶联剂等添加剂。
[耐热滑性层]
耐热滑性层40(例如)是这样形成的:将粘结剂、赋予防粘性或润滑性的功能性添加剂、填充剂、固化剂、溶剂等进行配合从而制备耐热滑性层形成用的涂布液,涂布该涂布液并干燥。该耐热滑性层40的干燥后的涂布量在0.1g/m2以上2.0g/m2以下的范围内是适当的。
作为耐热滑性层40中所含的粘结剂,例如可以列举:聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇乙酰缩醛树脂、聚酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醚树脂、聚丁二烯树脂、丙烯酸多元醇、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硝基纤维素树脂、醋酸纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂等。
另外,作为耐热滑性层40中所含的功能性添加剂,例如可以列举:动物类蜡、植物类蜡等天然蜡,合成烃类蜡、脂肪族醇和酸类蜡、脂肪酸酯和甘油类蜡、合成酮类蜡、胺及酰胺类蜡、氯代烃类蜡、α-烯烃类蜡等合成蜡,硬脂酸丁酯、油酸乙酯等高级脂肪酸酯,硬脂酸钠、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钾、硬脂酸镁等高级脂肪酸金属盐,长链烷基磷酸酯、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸酯、聚氧化烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯等表面活性剂,等。
另外,作为耐热滑性层40中所含的填充剂,例如可以列举:滑石、二氧化硅、氧化镁、氧化锌、碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、有机硅粒子、聚乙烯树脂粒子、聚丙烯树脂粒子、聚苯乙烯树脂粒子、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粒子、聚氨酯树脂粒子等。
另外,作为耐热滑性层40中所含的固化剂,例如可以列举:甲苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯类、及其衍生物,但没有特别限定。
[热敏转印记录介质的制造方法]
上述的耐热滑性层40、底涂层20、染料层30均可以通过用通用的涂布方法进行涂布、并干燥而形成。作为各层的涂布方法,例如可以列举凹版涂敷法、丝网印刷法、喷涂法、逆转辊涂布法。
以下,列举出实施例和比较例对本发明进一步详细地进行说明,然而,本发明不限于这些实施例。予以说明的是,只要没有特殊说明,以下说明中的“份”表示“质量份”。
[实施例1]
<带耐热滑性层的基材的制作>
作为基材10,使用厚度4.5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在其一个面上层叠耐热滑性层40,从而制作带耐热滑性层40的基材10。详细来说的话,利用凹版涂敷法以干燥后的涂布量成为1.0g/m2的方式在基材10的一个面上涂布下述组成的耐热滑性层用涂布液,在100℃下干燥1分钟。其后,在40℃环境下老化1周,由此得到带耐热滑性层40的基材10。
<耐热滑性层用涂布液>
<含磺酸基的聚酯/含缩水甘油基的丙烯酸类共聚物的制作方法>
在备有蒸馏管、氮导入管、温度计、搅拌机的四口烧瓶中加入对苯二甲酸二甲酯854份、间苯二甲酸-5-磺酸钠355份、乙二醇186份、二乙二醇742份、以及作为反应催化剂的醋酸锌1份。
接着,将这些物质经2小时从130℃升温至170℃,添加1份三氧化锑之后,经2小时从170℃升温至200℃,进行酯化反应,以进行缩聚反应。其后,缓慢地升温、减压,最终在反应温度250℃、真空度1mmHg以下的条件下进行1~2小时缩聚反应,得到聚酯。将得到的聚酯溶解于纯水中,接着,加入作为含缩水甘油基的丙烯酸单体的甲基丙烯酸缩水甘油酯使得以聚酯的质量比计成为30:70,进一步加入作为聚合引发剂的过硫酸钾,制作单体乳化液。
接着,在带有冷却管的反应容器中装入纯水和上述单体乳化液,吹入20分钟氮气以进行充分脱氧。其后,将上述纯水和上述单体乳化液经1小时缓慢地升温,一边维持75℃以上85℃以下的温度,一边反应3小时,得到了含磺酸基的聚酯/含缩水甘油基的丙烯酸类共聚物。
在带耐热滑性层40的基材10的没有层叠耐热滑性层40的一面上,利用凹版涂敷法以干燥后的涂布量成为0.20g/m2的方式涂布下述组成的底涂层用涂布液,在100℃下干燥2分钟,由此形成了底涂层20。进一步在该底涂层20上利用凹版涂敷法以干燥后的涂布量成为0.70g/m2的方式涂布下述组成的染料层用涂布液-1,在90℃下干燥1分钟,由此形成了染料层30。这样,得到了实施例1的热敏转印记录介质。
<底涂层用涂布液>
[实施例2]
使用下述组成的染料层用涂布液-2代替染料层用涂布液-1以形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了实施例2的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-2>
[实施例3]
使用下述组成的染料层用涂布液-3代替染料层用涂布液-1以形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了实施例3的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-3>
[实施例4]
使用下述组成的染料层用涂布液-4代替染料层用涂布液-1以形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了实施例4的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-4>
[比较例1]
在带耐热滑性层40的基材10的没有层叠耐热滑性层40的一面上涂布上述染料层形成用涂布液-2以形成染料层30,而未形成底涂层20,除此之外,与实施例2同样地得到了比较例1的热敏转印记录介质。
[比较例2]
使用下述组成的染料层用涂布液-5代替染料层用涂布液-1来形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了比较例2的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-5>
[比较例3]
使用下述组成的染料层用涂布液-6代替染料层用涂布液-1来形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了比较例3的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-6>
[比较例4]
使用下述组成的染料层用涂布液-7代替染料层用涂布液-1来形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了比较例4的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-7>
[比较例5]
使用下述组成的染料层用涂布液-8代替染料层用涂布液-1来形成染料层30,除此之外,与实施例1同样地得到了比较例5的热敏转印记录介质。
<染料层用涂布液-8>
<印刷评价>
使用热模拟器和实施例1~4及比较例1~5的热敏转印记录介质,对如下所述制作的被转印体进行实地印刷,评价最高反射浓度。将其结果示于表1。予以说明的是,最高反射浓度为用浓度计X-Rite 528测定的值。此外,印刷条件如下所述。
·印刷环境:23℃、50%RH
·施加电压:29V
·线周期:0.9msec
·印刷密度:主扫描300dpi,副扫描300dpi
<被转印体的制作>
作为图像接受纸基材,使用厚度180g/m2的铜版纸。在上述图像接受纸基材上,利用凹版涂敷法以干燥后的涂布量成为10g/m2的方式涂布下述组成的中空粒子层用涂布液并进行干燥,形成作为隔热层的中空粒子层。之后,在40℃环境下老化1周,得到带中空粒子层的图像接受纸。
(中空粒子层用涂布液)
接着,在上述图像接受纸的隔热层上利用凹版涂敷法以干燥后的涂布量成为4g/m2的方式涂布下述组成的接受层用涂布液并进行干燥,从而在图像接受纸上形成接受层。之后,在40℃环境下老化1周,得到带接受层的图像接受纸。
(接受层用涂布液)
·氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂分散物 :80份
(例如日信化学工业株式会社制的Vinyblan 900)
·聚醚改性有机硅 :10份
(例如信越化学工业株式会社制的KF615A)
·水 :400份
[脏版(保存稳定性)的评价]
在制作实施例1~4以及比较例1~5的热敏转印记录介质之后不进行保存而立即在常温下熟化24小时。然后,使用熟化后的热敏转印记录介质和三菱电机株式会社制的打印机CP-D70D,在被转印体上印刷白色实地图案,目视评价确认印刷物有无青色脏版。其结果示于表1中。在表1中,将没有确认到脏版的情况以标记○示出,确认到脏版的情况以标记×示出。
此外,分别准备了将实施例1~4以及比较例1~5的热敏转印记录介质在50℃下保存168小时后得到的介质、以及在40℃、90%的条件下保存100小时后得到的介质。接下来,在常温下将保存完成后的热敏转印记录介质熟化24小时。然后,使用熟化后的热敏转印记录介质和三菱电机株式会社制的打印机CP-D70D,在被转印体上印刷白色实地图案,计算与使用了上述未保存的热敏转印记录介质得到的印刷物之间的色差(ΔE)。色差ΔE通过下式算出。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
其结果示于表1中。若保存前后的ΔE的差越小,则表示染料的析出少且保存稳定性良好,在表1中,将保存前后的色差(ΔE)小于1.0的情况以标记○示出,将色差(ΔE)为1.0以上的情况以标记×示出。保存前后的色差(ΔE)若低于1.0,则可以称为实用上没有问题的水平。
[表1]
从表1所示的结果显而易见的是,与染料层中含有苯氧树脂的实施例1至4相比,染料层中不含苯氧树脂的比较例3在保存前的阶段即确认到脏版。另外,与含有接枝共聚物的实施例2相比,不含接枝共聚物的比较例2在保存后确认到脏版。此外,与不具有底涂层20的比较例1相比,可以看到具有底涂层20的实施例1在高速印刷时的转印灵敏度高。
予以说明的是,这里,参照有限数量的实施方式进行了说明,但是权利范围并不局限于这些,基于上述公开内容对各实施方式进行的改变对于本领域技术人员而言是显而易见的。
工业实用性
本发明的热敏转印记录介质可以用于升华型热转印方式的打印机,伴随着打印机的高速化、高功能化,可以简便地将各种图像形成为全彩图像。因此,可广泛地应用于数码相机的自助打印、身份证等卡片类、娱乐用输出物等。
符号说明
1…热敏转印记录介质
10…基材
20…底涂层
30…染料层
40…耐热滑性层

Claims (2)

1.一种热敏转印记录介质,其中在基材的一个面上层叠有耐热滑性层,在所述基材的另一个面上依次层叠有底涂层和染料层,
所述染料层含有聚乙烯醇缩醛树脂、苯氧树脂、以及主链由聚碳酸酯构成且侧链由乙烯基系聚合物构成的接枝共聚物作为粘结剂,并且含有由下述化学式表示的化合物I、II及III作为青色染料:
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
2.根据权利要求1所述的热敏转印记录介质,所述底涂层含有聚酯和丙烯酸类的共聚物、以及聚乙烯基吡咯烷酮,所述聚酯和丙烯酸类的共聚物为具有磺酸基的聚酯与具有缩水甘油基及羧基中至少一者的丙烯酸类的共聚物。
CN201880024021.3A 2017-04-13 2018-04-13 热敏转印记录介质 Active CN110546013B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017080035A JP6885172B2 (ja) 2017-04-13 2017-04-13 感熱転写記録媒体
JP2017-080035 2017-04-13
PCT/JP2018/015558 WO2018190425A1 (ja) 2017-04-13 2018-04-13 感熱転写記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110546013A true CN110546013A (zh) 2019-12-06
CN110546013B CN110546013B (zh) 2021-08-03

Family

ID=63792520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880024021.3A Active CN110546013B (zh) 2017-04-13 2018-04-13 热敏转印记录介质

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10913302B2 (zh)
EP (1) EP3611026B1 (zh)
JP (1) JP6885172B2 (zh)
CN (1) CN110546013B (zh)
TW (1) TWI757469B (zh)
WO (1) WO2018190425A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115635785A (zh) * 2022-09-28 2023-01-24 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种在高速打印下保持高色密度的热升华色带及高速打印承印物
CN115635786A (zh) * 2022-09-28 2023-01-24 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种适用于热升华软标印刷的高浓度和高均匀性的铜版纸涂层

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005280136A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
CN101027190A (zh) * 2004-09-30 2007-08-29 日本制纸株式会社 热敏记录体
CN103874584A (zh) * 2011-09-27 2014-06-18 凸版印刷株式会社 热敏转印记录介质
JP2015016642A (ja) * 2013-07-11 2015-01-29 大日本印刷株式会社 シアン染料層用塗工液、及び熱転写シート
CN104619510A (zh) * 2012-09-11 2015-05-13 凸版印刷株式会社 热敏转印记录介质

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05201159A (ja) * 1991-05-24 1993-08-10 Imperial Chem Ind Plc <Ici> 熱転写用インキシート
JPH05124365A (ja) * 1991-10-30 1993-05-21 Kondo Toshio 昇華型熱転写用シート
JPH05330257A (ja) * 1992-05-29 1993-12-14 Nissha Printing Co Ltd 熱転写シートおよび受容シート
JP4337320B2 (ja) * 2001-11-08 2009-09-30 三菱化学株式会社 感熱転写用シートセット及びフルカラープリント方法
JP4589192B2 (ja) * 2005-08-02 2010-12-01 富士フイルム株式会社 感熱記録材料、感熱記録方法および感熱記録材料の製造方法
DE602008002538D1 (de) * 2007-12-28 2010-10-28 Fujifilm Corp Verfahren zur Bildgebung mittels wärmeempfindlichem Übertragungssystem
JP5229624B2 (ja) * 2008-09-30 2013-07-03 大日本印刷株式会社 熱転写シート
JP2013082212A (ja) * 2011-09-30 2013-05-09 Dainippon Printing Co Ltd 画像形成方法、熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せ
JP5887945B2 (ja) 2012-01-17 2016-03-16 大日本印刷株式会社 熱転写シート及び熱転写シートを使用する画像形成方法
JP2013202846A (ja) 2012-03-27 2013-10-07 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP5954186B2 (ja) * 2013-01-10 2016-07-20 王子ホールディングス株式会社 多色感熱記録材料及びその多色感熱記録材料の発色方法
US9016850B1 (en) * 2013-12-05 2015-04-28 Eastman Kodak Company Printing information on a substrate
JP6717205B2 (ja) * 2015-01-28 2020-07-01 凸版印刷株式会社 感熱転写記録媒体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005280136A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
CN101027190A (zh) * 2004-09-30 2007-08-29 日本制纸株式会社 热敏记录体
CN103874584A (zh) * 2011-09-27 2014-06-18 凸版印刷株式会社 热敏转印记录介质
CN104619510A (zh) * 2012-09-11 2015-05-13 凸版印刷株式会社 热敏转印记录介质
JP2015016642A (ja) * 2013-07-11 2015-01-29 大日本印刷株式会社 シアン染料層用塗工液、及び熱転写シート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115635785A (zh) * 2022-09-28 2023-01-24 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种在高速打印下保持高色密度的热升华色带及高速打印承印物
CN115635786A (zh) * 2022-09-28 2023-01-24 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种适用于热升华软标印刷的高浓度和高均匀性的铜版纸涂层

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018190425A1 (ja) 2018-10-18
JP2018176558A (ja) 2018-11-15
EP3611026B1 (en) 2021-09-15
US20200039272A1 (en) 2020-02-06
TWI757469B (zh) 2022-03-11
JP6885172B2 (ja) 2021-06-09
US10913302B2 (en) 2021-02-09
EP3611026A4 (en) 2020-05-20
EP3611026A1 (en) 2020-02-19
TW201900756A (zh) 2019-01-01
CN110546013B (zh) 2021-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7442437B2 (en) Adhesive composition and thermal transfer sheet
CN108698423B (zh) 热敏转印记录介质
CN110546013B (zh) 热敏转印记录介质
JP6716955B2 (ja) 昇華型熱転写シート
JP3745058B2 (ja) 熱転写受像シート
JP5125360B2 (ja) 熱転写シート、及び熱転写記録材料
JP5782770B2 (ja) 保護層転写シート
JP4844521B2 (ja) 熱転写シート、及び熱転写記録材料
JP5929217B2 (ja) 熱転写シート
JP4765822B2 (ja) 熱転写受像シートの製造方法
JP5043737B2 (ja) 熱転写シート及び熱転写記録材料
JP5962400B2 (ja) 保護層転写シート
JP5645117B2 (ja) 熱転写シート
JP2930330B2 (ja) 昇華性染料熱転写画像受容シート
US6245429B1 (en) Protect layer transfer sheet
JP2022121060A (ja) 熱転写シート
JP2021030444A (ja) 熱転写シート
CN117207695A (zh) 一种能够适应多种基材打印的彩色热转印片
JPH10181225A (ja) 感熱転写シート
JP2021123004A (ja) 熱転写記録媒体
JP2008036951A (ja) 熱転写受像シート
US7776789B2 (en) Thermal transfer sheet
JP2006281446A (ja) 熱転写受像シート及び熱転写記録材料
JP2014156097A (ja) 感熱転写記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant