CN110452526A - 阻燃的聚酰胺组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了阻燃的聚酰胺组合物。本发明涉及包含至少一种来自包含氧化铝、氮化硼和三斜的硅酸铝的组的填充剂的基于聚酰胺的组合物，并且涉及所述组合物用于制造具有更高的防火要求的产品、尤其优选具有更高的灼热丝要求的产品、特别地在家用电器中用于带电部件和带电压部件的组成零件的用途。

Description

阻燃的聚酰胺组合物
本申请是申请日为2015年3月17日，申请号为201580016528.0，发明名称为“阻燃的聚酰胺组合物”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及包含至少一种来自由氧化铝、氮化硼和硅酸铝组成的组的填充剂的基于聚酰胺的组合物，以及还有这些组合物用于生产以下项的用途：具有相对高的阻燃性要求的产品，特别优选具有相对高的灼热丝要求的产品，特别是在家用电器中用于电流和电压传导部件的部件。
背景技术
在从汽车行业直到电气和电子领域的各种应用中使用聚酰胺组合物，因为除其他之外其就强度、韧性、可加工性而言的优异的特性以及其非常良好的耐溶剂性。在电气和电子领域中，特别地，由于例如通过短路、电弧或破损的线触发的增加的火险，经常存在就非金属的绝缘材料、工作材料或产品的阻燃性而言的增加的要求。
特别地对于家用电器中的电流和电压传导部件，用于此目的的非金属的绝缘材料必须满足就其阻燃性而言的根据IEC60335-1的标准要求，在该材料与电力传导零件之间的距离小于3mm时(参见Plastverarbeiter，56，2005年，第4期，66-67)。
在携带大于0.5A的电流的经受监管的家用电器中，非金属的绝缘材料和由其制成的产品必须实现至少750℃的GWFI(灼热丝可燃性指数＝IEC60695-2-12)。该GWFI是根据IEC60695-2-12在测试板(圆盘)上测量的并且是在通过灼热丝施加时样品的自熄灭行为的量度。用一牛顿的力将测试样品压在加热的灼热丝上持续30秒。该灼热丝的穿透深度被限于7mm。当移除灼热丝后测试样品继续燃烧小于30秒时并且当在该测试样品下面的一张棉纸没有起燃时通过测试。
因此，对于本发明的目的的高或相对高的阻燃性要求是GWFI≥750℃，其中此参数是根据IEC60695-2-12确定的。如果有待检测的材料或有待检测的产品不满足根据IEC60695-2-12的这个条件，则不能给予相应的许可。
作为替代方案，有待检测的产品还可以经受GWT测试(灼热丝温度测试＝IEC60695-2-11)。对于携带大于0.5A的电流的经受监管的家用电器，在这种情况下这些非金属的绝缘材料必须经受至少750℃的GWT。此外，可以评论的是在没有经受监管的家用电气的情况下，灼热丝可燃性也发挥作用。例如，这可以根据IEC60695-2-13在测试板上确定。
由于其化学组成，许多塑料例如聚酰胺易于燃烧。为了能够获得被塑料加工者并且有时被立法者所要求的高阻燃性要求，因此塑料一般配备有阻燃剂。在聚酰胺的情况下，含卤素的阻燃剂如溴化的聚苯乙烯或十溴二苯乙烷被讨论并且通常与阻燃性增效剂例如三氧化二锑结合使用。
在非卤化的阻燃剂中，含氮的衍生物(特别地三聚氰胺氰尿酸盐)、释水化合物(特别地氢氧化镁)或含磷组分(特别地红磷、聚磷酸三聚氰胺或次膦酸的盐(次膦酸盐))经常用于聚酰胺(DE-A-2252258和DE-A-2447727)。
使用这些阻燃剂的缺点具体是由该系统强加的低分解温度以及与此关联的用于在混配中、在注射模制中或在挤出中模制含有此类阻燃剂的组合物的窄的加工窗口。混配(从化合物＝混合物)是来自塑料技术的术语，该术语可以等同于塑料加工并且描述通过混合助剂(填充剂、添加剂等等)用于塑料的特性轮廓的定向优化的塑料的改良工艺。混配在至少一种混合装置中、优选地在挤出机、特别优选地在同向旋转双螺杆挤出机、反向旋转双螺杆挤出机、行星式螺杆挤出机或共混料机中进行并且包括工艺操作：输送、融化、分散、混合、排气和压力积聚。
因此，在无卤素阻燃剂三聚氰胺氰尿酸盐在聚酰胺中的加工或混配中，具有不利作用的有待使用的组合物的分解现象如沉积物形成和发泡可能在仅高于290℃的温度下发生。
类似地，无卤素阻燃剂氢氧化镁的工业可用性经常受限于低融化聚酰胺如聚酰胺6。氢氧化镁的另外的缺点具体地是对于由加入氢氧化镁的聚酰胺组合物可获得的产品的机械特性、特别地冲击韧性和边缘纤维伸长率的不利影响。
在含次膦酸盐的阻燃剂的使用中，在加工期间特别地在高于300℃的加工温度下同样有时观察到聚合物降解、聚合物褪色和烟释放。然而，这些困难可以通过加入小量的碱性或两性氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐或锡酸盐减少(WO-A 2004/022640)。
独立于加工问题，通常使用的许多阻燃剂还由于生态原因处于讨论中。因此，一些含卤素阻燃剂可以在被引入到环境中时由于其高的持久性而在生物体中累积。在基于磷的无卤素阻燃剂的情况下，能源密集型的生产除其他之外是不利的。
US 2011/103021 A1描述了用于电气或电子器件的散热器。其中的实例II涉及由聚酰胺46和氮化硼构成的模制组合物。该组合物在挤出机中混合并且经受注射模制工艺以便产生测试板。借助于灼热丝测试GWFI根据IEC 60695-2确定灼热丝耐受性，该灼热丝耐受性在650℃以及还有在960℃下都通过了。
WO 2013/045426 A1披露了含有聚酰胺、金属氧化物如氧化铝和氮化合物如氮化硼的组合物。另外的组分包含纤维如玻璃纤维、阻燃剂和热稳定剂。
CN 103 304 992 A描述了含有聚酰胺66、阻燃剂、具有低含碳量的加速剂、抗氧化剂以及按重量计从1％至3％的GWIT助剂如氧化铝的阻燃聚酰胺组合物。
US 4399246 A描述了含有矿物填充剂、氨基硅烷和磺酰胺化合物的聚酰胺组合物。在实例2和3中描述了由聚酰胺和硅酸铝构成的组合物。在挤出机中在270℃-280℃混合这些组合物并且借助于注射模制挤出以形成测试样品。
US 2006/189747 A披露了包含高岭土的聚酰胺组合物。
发明内容
从此现有技术出发，因此本发明的目的是提供用于具有相对高的阻燃性要求、特别地根据IEC60335-1的要求的应用中的基于聚酰胺的组合物，这些组合物优选地在不加入基于含卤素、含氮或含磷的有机化合物或红磷的阻燃剂下满足上述相对高的阻燃性要求。
现在已经出人意料地发现，基于聚酰胺的组合物和由其制得的产品满足相对高的阻燃性要求、特别地增加的灼热丝耐受性，而没有在使用阻燃剂时必须接受的就加工窗口或生态而言的通常的限制，这些组合物和产品含有至少一种来自由氧化铝、氮化硼和硅酸铝组成的组的电绝缘导热填充剂、优选硅酸铝。
通过提供含有以下项的组合物的本发明实现该目的：
a)至少一种聚酰胺以及
b)至少一种选自由氧化铝、氮化硼和硅酸铝组成的组的电绝缘导热的填充剂。
本发明优选地提供含有以下项的组合物：
a)至少一种聚酰胺以及
b)三斜轴面硅酸铝。
为了清晰起见，应注意到本发明的范围涵盖下文中概括地提及的或在优选的范围内所指定的呈任何所希望的组合的所有定义及参数。
本发明优选地提供含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种聚酰胺，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的至少一种选自由b1)氧化铝、b2)氮化硼和b3)硅酸铝组成的组的电绝缘导热的填充剂，
其中所有重量百分比的总和始终为100。
本发明特别优选地提供含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种乙烯基单体，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的三斜轴面硅酸铝，
其中所有重量百分比的总和始终为100。
本发明另外提供a)至少一种聚酰胺和b)至少一种选自由氧化铝、氮化硼和三斜的硅酸铝组成的组的电绝缘导热填充剂用于生产满足相对高的阻燃性要求的产品的用途，优选无需基于含卤素、含氮或含磷的有机化合物或红磷的额外的阻燃剂。
本发明优选地提供了含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种聚酰胺，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的至少一种选自由b1)氧化铝、b2)氮化硼和b3)硅酸铝组成的组的电绝缘导热的填充剂，
其中所有重量百分比的总和始终为100，用于生产满足相对高的阻燃性要求的产品的用途，优选无需基于含卤素、含氮或含磷的有机化合物或红磷的额外的阻燃剂。
本发明优选地提供了含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种聚酰胺，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的三斜轴面硅酸铝，
其中所有重量百分比的总和始终为100，用于生产满足相对高的阻燃性要求的产品的用途，优选无需基于含卤素、含氮或含磷的有机化合物或红磷的额外的阻燃剂。
通过在至少一种混合装置中混合有待用作起始材料的组分a)和b)配制根据本发明的组合物用于进一步利用。这产生了基于根据本发明的组合物的模制组合物作为中间体。这些模制组合物可以或者完全由组分a)和b)组成亦或包含除了组分a)和b)之外的另外的组分。在这种情况下，组分a)和b)必须按这样一种方式在指出的量值范围内变化，即，使得所有重量百分比的总和始终为100。
本发明因此另外提供旨在用于挤出、吹塑模制或注射模制的优选呈粒化形式的含有本发明的组合物(占据本发明或根据本发明提供的聚酰胺模制组合物的按重量计从50％至100％、优选按重量计从60％至100％、特别优选按重量计从70％至100％)的聚酰胺模制组合物用于产生相对高的防火要求，特别地配备有增加的灼热丝耐受性，而没有在使用阻燃剂时通常的必须接受的就加工窗口或生态而言的限制。在一个实施例中，本发明提供了含有以下项的组合物：
c)在每种情况下基于总组合物，按重量计从5％至70％、优选按重量计从10％至45％、特别优选按重量计从15％至35％的除了组分a)和b)之外的玻璃纤维，其中将其他组分的量降低到使得所有重量百分比的总数始终为100的这样的程度。
具体实施方式
在一个实施例中，本发明涉及除了组分a)至c)之外或代替组分c)还包含以下项的组合物
d)在每种情况下基于总组合物，按重量计从0.01％至3％、优选按重量计从0.05％至1.5％、特别优选按重量计从0.1％至0.8％的至少一种热稳定剂，其中将其他组分的量降低到使得所有重量百分比的总和始终为100的这样的程度。
在一个实施例中，本发明提供了含有以下项的组合物：
e)在每种情况下基于总组合物，按重量计从1％至40％、优选按重量计从2％至30％、特别优选按重量计从5％至20％的除了组分a)至d)之外或代替c)和/或d)的至少一种阻燃剂以便提高阻燃效果，其中将其他组分的量降低到使得所有重量百分比的总数始终为100的这样的程度。
在一个实施例中，本发明提供了含有以下项的组合物：
f)在每种情况下基于总组合物，按重量计从0.01％至20％、优选按重量计从0.01％至10％、特别优选按重量计从0.01％至5％的除了组分a)至e)之外或代替c)和/或d)和/或e)的不同于组分b)至e)的至少一种其他添加剂，其中将其他组分的量降低到使得所有重量百分比的总数始终为100的这样的程度。
组分a)
有待用作组分a)的聚酰胺优选是无定形或半晶质的聚酰胺。给予特别优选的是具有至少180℃的熔点的半晶质的聚酰胺或具有至少150℃的玻璃化转变温度的无定形的聚酰胺。
根据DE 10 2011 084 519 A1，半晶质的聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热中并且对熔化峰积分测得的从4至25J/g的熔化焓。相比之下，无定形的聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热中并且对熔化峰积分测量的小于4J/g的熔化焓。
在优选的实施例中，还使用不同聚酰胺的共混物作为组分a)。
给予优选的是使用脂肪族聚酰胺，特别优选地聚酰胺6(PA 6)、聚酰胺4.6(PA 46)或聚酰胺66(PA 66)，或半芳族聚酰胺，特别优选PA 6T/6和PA 6T/66，或者PA 6或PA 66的共聚酰胺作为组分a)。给予非常特别优选的是使用PA 6或PA 66。尤其优选使用PA 6。
在本申请的上下文中使用的聚酰胺的命名法对应于国际标准，开头一个或多个数字指示起始二胺中碳原子的数目并且最后一个或多个数字指示二羧酸中碳原子的数目。如果仅描述了一个数字，如在PA6的情况下，这意味着起始材料是α,ω-氨基羧酸或由其衍生的内酰胺，即在PA 6的情况下ε-己内酰胺；对于进一步的信息，参考H.Domininghaus，DieKunststoffe und ihre Eigenschaften，第272页及其后，VDI出版社(VDI-Verlag)，1976年。
有待用作组分a)的聚酰胺优选具有根据ISO 307在25℃下在按重量计96％浓度的硫酸中按重量计0.5％浓度的溶液中确定的在从80至180ml/g范围内、特别优选在从90至170ml/g范围内、非常特别优选在从95至160ml/g范围内的粘度值。
在特别优选的实施例中，有待用作组分a)的聚酰胺6具有根据ISO307在25℃下在按重量计96％浓度的硫酸中按重量计0.5％浓度的溶液中确定的在从100至135ml/g范围内的粘度值。
粘度值是平均摩尔质量(分子链长)的特征参数，并且以K值报告。由粘度比根据由Fikentscher在1929年描述的等式计算K值(参见：http://de.wikipedia.org/wiki/K-Wert_nach_Fikentscher)。后者是用于计算粘度值的实验基础。关于摩尔质量的表征对一组产品的等级评定由此根据K值和粘度值是相同的。粘度值和K值的换算表可以在EN ISO1628-2中找到。
有待在本发明的组合物中用作组分a)的聚酰胺可以通过多种方法生产并且从不同结构单元合成。已知用于生产聚酰胺的许多方法，其中不同的单体结构单元以及还有不同的链转移剂用于设定所希望的分子量亦或使用具有用于随后预期的后处理的反应基团的单体，取决于所希望的最终产品。
用于生产根据本发明有待用作组分a)的聚酰胺的工业相关的方法通常经由在熔体中的缩聚进行。为了本发明的目的，内酰胺的水解聚合也被认为是缩聚。
根据本发明优选地有待用作组分a)的聚酰胺是由二胺和二羧酸和/或具有至少5个环原子的内酰胺或相应的氨基酸制备的那些。优选的起始材料是脂肪族和/或芳香族二羧酸(特别优选己二酸、2,2,4-三甲基己二酸、2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸)、脂肪族和/或芳香族二胺(特别优选四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2-甲基戊烷-1,5-二胺、1,9-壬二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、同分异构的二氨基二环己基甲烷、二氨基二环己基丙烷、双氨基甲基环己烷，苯二胺，苯二甲基二胺)、氨基羧酸(特别是氨基己酸)、或相应的内酰胺。包括多种所提及的单体的共聚酰胺。
由己内酰胺、非常特别优选由ε-己内酰胺制备根据本发明有待用作组分a)的特别优选的聚酰胺。
此外，基于PA 6、PA 66的大多数化合物以及基于脂肪族或/和芳香族聚酰胺或共聚酰胺并且其中每聚酰胺基团从3至11个亚甲基的其他化合物特别优选存在于聚合物链中。
组分b)
在优选的实施例中，组分氮化硼和氧化铝以细针、小片、球体或不规则形状的颗粒的形式使用。氮化硼和氧化铝的优选的平均粒径是在从0.1至300μm的范围内、特别优选在从0.5至100μm的范围内。氮化硼和氧化铝的导热率优选是在从10至400W/mK的范围内、特别优选在从30至250W/mK的范围内。氧化铝的合适的实例是来自德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司(Martinswerk GmbH,Bergheim,Germany)的MPS-2[CAS号1344-28-1]。根据本发明使用的氮化硼[CAS号10043-11-5]是例如从美国斯特朗威尔迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials Inc.,Strongsville,USA)作为PT可获得的。
为了本发明的目的，使用三斜轴面硅酸铝作为组分b)。为了本发明的目的有待用作三斜轴面硅酸铝的矿物蓝晶石[CAS号1302-76-7]是在三斜晶系中结晶并且具有化学组成Al2[O SiO4]的硅酸铝。蓝晶石可能被铁和/或铬化合物污染。为了本发明的目的，给予优选的是使用含有按重量计小于1％、特别优选按重量计小于0.5％的杂质的三斜轴面硅酸铝或蓝晶石。
优选以粉末使用Al2[O SiO4]或蓝晶石。优选的蓝晶石粉末具有不大于500μm的平均粒径d50，优选在从0.1至250μm范围内、特别优选在从0.5至150μm范围内、非常特别优选在从0.5至70μm范围内的平均粒径，其结果是确保在由本发明的组合物可获得的模制组合物以及有待由其产生的产品中的精细分散。
在非球形颗粒的情况下，为了本发明的目的，经由当量球径(斯托克斯直径)确定尺寸。使用“Sédigraph”(商标)装置通过重力沉降根据标准AFNOR X11-683进行所有这些d50和d95直径测量。
根据本发明有待用作组分b)的Al2[O SiO4]颗粒或蓝晶石颗粒可以以通过长径比描述的不同形式存在。给予优选的是使用具有在从1至100的范围内、特别优选在从1至30的范围内、非常特别优选在从1至10mm的范围内的长径比的蓝晶石颗粒。
根据本发明有待用作组分b)的Al2[O SiO4]颗粒或蓝晶石颗粒可以与和/或不与表面改性物(surface modification)一起使用。术语表面改性物是指旨在改善颗粒与热塑性基质的结合的有机偶联剂。优选使用氨基硅烷或环氧硅烷用于表面改性物。在特别优选的实施例中，根据本发明有待使用的Al2[O SiO4]颗粒或蓝晶石颗粒不与表面改性物一起使用。蓝晶石的供应商是例如德国弗雷兴的Quarzwerke公司(Quarzwerke GmbH,Frechen,Germany)，其在市场上在商品名下以Al2[O SiO4]出售蓝晶石。
在优选的实施例中，有待用作组分b)的三斜轴面硅酸铝，蓝晶石，以与组分氮化硼或氧化铝的至少一种的混合物使用。
在这种情况下，本发明优选提供含有至少一种聚酰胺、三斜轴面硅酸铝和氮化硼的组合物。
在这种情况下，本发明还优选提供含有至少一种聚酰胺、三斜轴面硅酸铝和氧化铝的组合物。
然而，在这种情况下，本发明还优选提供至少含有聚酰胺、三斜轴面硅酸铝、氮化硼和氧化铝的组合物。
本发明优选地提供含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种聚酰胺，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的三斜轴面硅酸铝和氮化硼。
此外，本发明优选地提供了含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种聚酰胺，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的三斜轴面硅酸铝和氧化铝。
本发明还优选地提供了含有以下项的组合物：
a)按重量计从20％至90％、优选按重量计从30％至70％的至少一种聚酰胺，以及
b)按重量计从10％至80％、优选按重量计从15％至75％、特别优选按重量计从30％至70％的三斜轴面硅酸铝、氮化硼和氧化铝。
组分c)
根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”，在具有在从0.1至1mm范围内的长度的短切纤维(也称为短纤维)、具有在从1至50mm范围内的长度的长纤维以及具有长度L>50mm的连续纤维之间进行区分。短纤维用于注射模制技术中并且可以直接借助于挤出机加工。长纤维可以同样地仍在挤出机内加工。它们广泛地用于纤维喷射中。长纤维经常被加入热固性材料中作为填充剂。连续纤维以粗纱或织物的形式用于纤维增强塑料中。包含连续纤维的产品实现了最高的刚度和强度值。在玻璃粉中，纤维长度是在从70至200μm的范围内。
根据本发明，有可能使用短玻璃纤维、长玻璃纤维或连续的玻璃纤维。给予优选的是使用长玻璃纤维或连续的玻璃纤维，特别优选长玻璃纤维。然而，这些玻璃纤维还可以用作研磨的玻璃纤维。
这些玻璃纤维优选具有在从7至18μm范围内、特别优选在从9至15μm范围内的平均纤维直径，其中借助于扫描电子显微镜(SEM)使用数字和计算机辅助数据计录通过长度和厚度测量半自动地进行单根纤维的平均纤维直径。
有待用作组分c)的玻璃纤维优选配备有合适的胶料体系(尺寸体系，sizesystem)或粘合剂或粘合剂体系、特别优选基于硅烷的胶料体系或粘合剂或粘合剂体系。
非常特别优选的基于硅烷的粘合剂是通式(I)的硅烷化合物
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k(I)
其中取代基是如下定义的：
X：NH2-、HO-、
q：从2至10、优选从3至4的整数，
r：从1至5、优选从1至2的整数，
k：从1至3的整数，优选1。
尤其优选的粘合剂是来自下组的硅烷化合物，该组由以下各项组成：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷、以及含有缩水甘油基作为X取代基的相应的硅烷。
为了有待用作组分c)的玻璃纤维的改性，基于用于表面涂覆的玻璃纤维的量，优选以在按重量计从0.05％至2％的范围内、特别优选在按重量计从0.25％至1.5％的范围内并且特别在按重量计从0.5％至1％的范围内的量使用这些硅烷化合物。
由于用于形成模制组合物或待由其生产的产品的加工/混配，这些玻璃纤维在该模制组合物或该产品中可以具有比最初所用的玻璃纤维的d97或d50值更小的d97或d50值。由于用于产生该模制组合物(混配)或者成形体(注射模制或挤出)的加工，这些玻璃纤维在该模制组合物或者该成形体中可以具有比如最初使用的更短的长度分布。
组分d)
有待用作组分d)的优选的热稳定剂选自由位阻酚组成的组，这些位阻酚是具有酚结构并且在酚环上具有至少一个体积大的基团的化合物。特别优选的位阻酚是式(II)的化合物，
其中R1和R2各自是烷基、取代的烷基或取代的三唑基团，其中基团R1和R2可以是相同或不同的，并且R3是烷基、取代的烷基、烷氧基或取代的氨基。
根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Sterische_Hinderung”，在有机化学中位阻描述了在反应过程中的分子的空间扩展的影响。该术语是由VictorMeyer在1894年首先创造用于以下观察：当庞大的基团存在于反应原子的附近时，一些反应仅仅非常缓慢地进行或根本不进行。位阻或体积大的基团的影响的已知的实例是体积非常大的叔丁基的存在。
非常特别优选的式(II)的热稳定剂作为抗氧化剂，例如，描述于DE-A 27 02 661(其内容通过引用全部并入本专利申请中)中。
另一组优选的位阻酚衍生自取代的苯羧酸，特别是衍生自取代的苯丙酸。来自这个类别的特别优选的化合物是具有式(III)的化合物
其中R4、R5、R7和R8彼此独立地是C1-C8烷基，这些烷基可以是取代的并且其中至少一个是体积大的基团，并且R6是二价脂肪族基团，该二价脂肪族基团具有从1至10个碳原子并且还可以在主链上具有C-O键。
特别优选的式(III)的化合物是式(IV)、(V)和(VI)的化合物。
(IV)(来自巴斯夫公司(BASF SE)的245)
(V)(来自巴斯夫公司的259)
(VI)(来自巴斯夫公司的1098)
非常特别优选的热稳定剂选自由以下各项组成的组：
2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、1,6-己烷二基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇基四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、二硬脂基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛-4-基甲基3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基-3,5-二硬脂基硫代三氨基胺、2-(2'-羟基-3'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,6-二-叔丁基-4-羟基甲基酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基酚)、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基二甲胺。
尤其优选的热稳定剂选自下组，该组由以下各项组成：2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、1,6-己烷二基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](259)、季戊四醇基四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和N,N'-六亚甲基双-3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺(1098)、以及上述来自德国路德维希港(Ludwigshafen)巴斯夫公司的245。
根据本发明给予非常特别优选的是使用N,N'-六亚甲基-双-3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺[CAS号23128-74-7](从德国路德维希港巴斯夫公司以1098可获得)作为热稳定剂。
组分e)
优选的阻燃剂e)是带有增效剂的商业有机卤素化合物或商业有机氮化合物或有机/无机磷化合物(单独或以与彼此的混合物使用)，以及还有矿物阻燃剂添加剂，优选氢氧化镁或Ca-Mg碳酸盐水合物(例如DE-A 4 236 122)。
作为有机卤素化合物、特别地溴化的和氯化的化合物，给予优选的是亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、十溴二苯乙烷、四溴双酚A环氧低聚物、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯、溴化聚苯乙烯或溴化聚苯醚。
合适的有机/无机磷化合物是在WO-A 98/17720中描述的磷化合物，优选红磷，金属次膦酸盐，特别是次膦酸铝或次膦酸锌，金属膦酸盐，尤其是膦酸铝、膦酸钙或膦酸锌，9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物的衍生物(DOPO衍生物)，磷酸三苯酯(TPP)，间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)(包括低聚物)、和双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)(包括低聚物)，以及还有双(二乙基次膦酸)锌、三(二乙基次膦酸)铝、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚(磷酸铝)三聚氰胺、聚(磷酸锌)三聚氰胺或苯氧基磷腈低聚物以及其混合物。
有可能的有机氮化合物具体地是三聚氰胺或三聚氰胺氰尿酸盐，三氯三嗪、哌嗪和吗啉的反应产物如CAS号1078142-02-5(例如，来自瑞士比尔-本肯市MCA技术股份有限公司(MCA Technologies GmbH,Biel-Benken,Switzerland)的MCA PPM三嗪HF)。
作为增效剂，给予优选的是锑化合物(特别是三氧化二锑或五氧化二锑)、锌化合物、锡化合物(特别是锡酸锌)、或各种硼酸盐(特别是硼酸锌)。
还可以将碳形成剂(carbon former)和四氟乙烯聚合物加入到阻燃剂中。
在含卤素阻燃剂中，给予特别优选的是使用溴化的聚苯乙烯如PBS64(大湖公司，西拉法叶，美国(Great Lakes,West Lafayette,USA))或溴化的亚苯基醚，在每种情况下非常特别优选地与作为增效剂的三氧化二锑和/或锡酸锌组合。在无卤素阻燃剂中，给予特别优选的是与聚磷酸三聚氰胺(例如，来自德国路德维希港巴斯夫公司的200/70)和硼酸锌(例如，来自美国格林伍德村力拓矿物公司(RioTintoMinerals,Greenwood Village,USA)的500或ZB)组合使用三(二乙基次膦酸)铝或者与膦酸铝和/或膦酸铝水合物组合使用三(二乙基次膦酸)铝。
给予特别优选的是与聚磷酸三聚氰胺[CAS号41583-09-9或CAS号255-449-7](200/70)和硼酸锌[CAS号51201-70-8](500)组合使用三(二乙基次膦酸)铝(例如来自瑞士穆顿兹的科莱恩国际有限公司(Clariant International Ltd.,Muttenz,Switzerland)的OP1230)[CAS号225789-38-8]作为阻燃剂。
组分f)
组分f)的常规添加剂优选是稳定剂、脱模剂、紫外稳定剂、伽马射线稳定剂、激光吸收剂、抗静电剂、流化剂、弹性体改性剂、乳化剂、成核剂、酸清除剂、增塑剂、润滑剂、染料、激光标记添加剂或颜料。这些添加剂可以单独地或以混合物或以母料的形式使用。
作为稳定剂，给予优选的使用对苯二酚、芳香族仲胺(特别地二苯胺)、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮、以及还有这些基团的不同的取代的代表物或它们的混合物。
优选的脱模剂选自下组，该组由以下各项组成：酯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、长链脂肪酸、脂肪酸盐、酰胺衍生物、褐煤蜡、低分子量聚乙烯和聚丙烯蜡以及乙烯均聚物蜡。
优选的长链脂肪酸为硬脂酸或山嵛酸。
优选的脂肪酸盐是硬脂酸钙或硬脂酸锌。
优选的酰胺衍生物是亚乙基二硬脂酰胺。
优选的褐煤蜡为具有从28至32个碳原子的链长的直链的、饱和的羧酸的混合物。
作为颜料或染料，给予优选的是使用硫化锌、二氧化钛、群青蓝、氧化铁、碳黑、酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑以及蒽醌。优选用作颜料的二氧化钛优选具有在从90nm至2000nm范围内的平均粒径。根据本发明优选用作颜料的可能的二氧化钛是二氧化钛颜料，这些二氧化钛颜料的母体氧化物可以通过硫酸盐(SP)或者氯化物(CP)方法制备并且具有锐钛矿和/或金红石型结构，优选是金红石型结构。该母体氧化物不必须是稳定的，但是特定稳定化是优选的：在CP母体氧化物中，通过按重量计0.3％-3.0％(以Al2O3计算)的Al掺杂并且在氧化四氯化钛以形成二氧化钛的过程中气相中的氧过量至少2％；在SP母体氧化物的情况下，通过例如用Al、Sb、Nb或Zn进行掺杂。给予特别优选的是用Al进行“轻微”稳定化，或在更大量的Al掺杂物的情况下用锑进行补偿。当使用二氧化钛作为漆和涂料、塑料材料等中的白色颜料时，已知是的由紫外吸收引起的不想要的光催化反应导致该着色材料的分解。这涉及近紫外范围内的光被二氧化钛颜料吸收，形成电子-空穴对，这些电子-空穴对在二氧化钛表面产生了高度反应性的自由基。这些形成的自由基导致了有机介质内的粘合剂降解。根据本发明给予优选的是，通过对二氧化钛的无机后处理，特别优选用Si和/或Al和/或Zr的氧化物和/或通过使用Sn化合物来降低二氧化钛的光活性。
颜料二氧化钛的表面优选覆盖有化合物SiO2和/或Al2O3和/或氧化锆的氧化物水合物的无定形沉淀。Al2O3壳有助于在聚合物基质中的颜料分散并且SiO2壳阻碍电荷在颜料表面处交换并且因此防止聚合物降解。
根据本发明，二氧化钛优选配备有亲水和/或疏水的有机涂层，特别是配备有硅氧烷或多元醇。
根据本发明特别优选可以用作颜料的二氧化钛具有在从90nm至2000nm的范围内、优选在从200nm至800nm的范围内的平均粒径。可商购的产品例如是来自美国达拉斯市柯诺斯公司(Kronos,Dallas,USA)的2230、2225以及vlp7000。
所使用的成核剂优选是滑石、苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅，特别优选滑石。滑石是具有化学组成Mg3[Si4O10(OH)2]的呈粉状形式的硅酸镁水合物([CAS号14807-96-6])。
所用的酸清除剂优选为水滑石、白垩、勃姆石或锡酸锌。
所使用的增塑剂优选是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油或N-(正丁基)苯磺酰胺。
有待用作弹性体改性剂的添加剂优选是以下项的一种或多种接枝聚合物E
E.1按重量计5％至95％、优选按重量计30％至90％的至少一种乙烯基单体，
E.2按重量计95％至5％、优选按重量计从70％至10％的一种或多种接枝基体，这些基体具有<10℃、优选<0℃、更优选<-20℃的玻璃化转变温度。
接枝基体E.2通常具有的中值粒径(d50)为0.05至10μm、优选0.1至5μm、更优选从0.2至1μm。
单体E.1优选是以下项的混合物
E.1.1按重量计50％至99％的乙烯基芳香族化合物和/或环取代的乙烯基芳香族化合物(优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C1-C8)-烷基甲基丙烯酸酯(优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及
E.1.2按重量计1％至50％的乙烯基氰化物(优选不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(C1-C8)-烷基(甲基)丙烯酸酯(优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(优选酸酐和酰亚胺)，优选马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
优选的单体E.1.1选自这些单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种；优选的单体E.1.2选自这些单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
特别优选的单体为E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈。
适合于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体E.2优选地是二烯橡胶，EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯的那些，以及任选的二烯、丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯-乙酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基体E.2是二烯橡胶(特别地基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的混合物，或二烯橡胶或其混合物与另外可共聚单体(例如像E.1.1和E.1.2)的共聚物，其条件是组分E.2的玻璃化转变温度为<10℃，优选<0℃，更优选<-10℃。
特别优选的接枝基体E.2是纯的聚丁二烯橡胶。
特别优选的聚合物E为ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液ABS)，例如像描述于DE-A 2035 390(＝US-A 3 644 574)或在DE-A 2 248 242(＝GB-A 1 409 275)中，或Ullmann，der Technischen Chemie[工业化学百科全书(Encyclopaedia ofIndustrial Chemistry)]，第19卷(1980)，第280页及其后中。
接枝基体E.2的凝胶含量为按重量计至少30％，优选按重量计至少40％(在甲苯中测量)。ABS是指具有CAS编号9003-56-9的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，并且是由以下三种不同类型的单体形成的合成三聚物：丙烯腈、1,3-丁二烯以及苯乙烯。它是无定形热塑性塑料之一。比率可从15％-35％的丙烯腈、5％-30％的丁二烯和40％-60％的苯乙烯变化。
弹性体改性剂或接枝共聚物E是通过自由基聚合来制备的，例如通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合。特别合适的接枝橡胶还有ABS聚合物，它们是根据US-A 4 937 285使用由有机氢过氧化物以及抗坏血酸构成的引发剂体系通过氧化还原引发来制备的。
如众所周知的，由于在接枝反应中接枝单体未必完全接枝到接枝基体上，根据本发明，接枝聚合物E还应理解为是指在接枝基体存在的情况下通过接枝单体的(共)聚合所得到的以及还有在工作进程中出现的那些产物。
合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体E.2，优选是丙烯酸烷基酯、任选地与基于E.2最高达按重量计40％的其他可聚合的烯键式不饱和单体的聚合物。优选的可聚合的丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，优选甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8烷基酯，尤其优选丙烯酸氯乙酯以及这些单体的混合物。
交联可以通过共聚包含多于一个可聚合的双键的单体来实现。交联单体的优选实例是具有从3至8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇、或具有2至4个OH基团以及2至20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如，二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和的杂环化合物，例如氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，诸如二-和乙烯基苯，而且还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及包含至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。交联单体的量基于接枝基体E.2优选为按重量计从0.02％至5％、尤其是0.05％至2％。
在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限制为低于接枝基体E.2的按重量计1％。
优选的“其他”可聚合的、烯键式不饱和单体(任选地可以与丙烯酸酯一起用于接枝基体E.2的制备)为例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基体E.2优选的丙烯酸酯橡胶是具有按重量计至少60％的凝胶含量的乳液聚合物。
根据E.2，另外合适的接枝基体是具有接枝活性位点的硅酮橡胶，如描述于DE-A 3704 657(＝US 4 859 740)、DE-A 3 704 655(＝US 4 86 1831)、DE-A 3 631 540(＝US 4806 593)以及DE-A 3 631 539(＝US 4 812 515)中。
不考虑组分c)，可以存在另外的填充剂和/或增强材料作为本发明组合物中的添加剂。
还给予优选的是使用两种或更多种不同填充剂和/或增强剂的混合物，尤其是基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定型二氧化硅、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃珠粒和/或纤维填充剂和/或基于碳纤维的增强材料。
优选使用基于云母、硅酸盐、石英、硅灰石、高岭土、无定形二氧化硅、碳酸镁、白垩、长石、或硫酸钡的矿物颗粒填充剂。根据本发明给予特别优选的是使用基于硅灰石或高岭土的矿物颗粒填充剂。
另外还特别优选的是使用针状矿物填充剂作为添加剂。根据本发明，术语针状矿物填充剂应理解为是指具有高度突出的针状特征的矿物填充剂。实例特别地包括针状的硅灰石。该矿物优选地具有在从2:1至35:1的范围内、特别优选在从3:1至19:1的范围内、最优选在从4:1至12:1的范围内的长度与直径比。使用CILAS粒度计确定的本发明的针状矿物的中值粒径优选是小于20μm、更优选小于15μm、尤其优选小于10μm。
如已经在上面对组分c)所描述的，在优选使用的形式中，用作组分f)的填充剂和/或增强剂还可以是已经表面改性的，更优选用粘合剂或粘合剂体系(尤其优选基于硅烷的)表面改性的。然而，预处理不是绝对必需的。
对于用作添加剂的填充剂的改性，通常以基于用于表面涂覆的矿物填充剂按重量计0.05％至2％、优选按重量计0.25％至1.5％并且尤其按重量计0.5％至1％的量使用这些硅烷化合物。
由于加工，优选在混配期间，为了产生模制组合物或在随后加工中为了产生成形体/产品，有待用作组分f)的颗粒填充剂可以在模制组合物中或在成形体/产品中具有比最初使用的填充剂更小的d97或d50值。
激光吸收剂，根据塑料(Kunststoffe)8，2008，119-121，是优选用于在塑料产品上书写的激光吸收剂。优选的激光吸收剂选自下组，该组由以下项组成：三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌。给予特别优选的是三氧化二锑和锑锡氧化物。给予非常特别优选的是三氧化二锑。
该激光吸收剂(特别地三氧化二锑)可以直接地作为粉末或以母料的形式使用。优选的母料是基于聚酰胺的那些或者基于聚对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-聚丙烯共聚物、马来酸酐接枝的聚乙烯和/或马来酸酐接枝的聚丙烯的那些，其中，对于该三氧化二锑母料，可以单独或以混合物使用这些聚合物。给予非常特别优选的是使用处于基于聚酰胺6的母料的形式的三氧化二锑。
可以将该激光吸收剂单独地或者作为多种激光吸收剂的混合物使用。
激光吸收剂可以吸收特定波长的激光。实际上，这个波长是在从157nm至10.6μm的范围内。这些波长的激光的实例在WO2009/003976A1中描述。给予优选的是使用Nd:YAG激光器(借助于这些激光器有可能获得1064、532、355和266nm的波长)，和CO2激光器。
本发明特别优选提供含有PA 6、三斜的硅酸铝、乙烯双(硬脂酰胺)[＝CAS号110-30-5]和Mg3[Si4O10(OH)2]的组合物。
方法
有待用于注射模制或用于挤出的模制组合物是通过以所指出的重量百分比在至少一种混合装置、优选至少一种挤出机中混合或混配组分a)和b)和任选地c)和/或d)和/或e)获得的。
然后作为模制组合物穿过至少一个混合装置出口、优选至少一个挤出机出口排放该混合的组合物以产生股料，将该股料冷却使其可制粒并且制粒。制粒之后优选是干燥步骤。
以上以指出的重量百分比列出的组分的混合/混配优选在从240℃至300℃的范围内的温度下在熔体中、优选在挤出机中、特别优选在双螺杆挤出机中进行。
在优选的实施例中，在经受注射模制或挤出过程之前在80℃在干空气干燥机或真空干燥箱中干燥包含根据本发明的组合物的在挤出机中获得的粒料持续约2-6小时以便产生产品。
本发明因此还提供用于通过使用根据本发明的组合物作为在注射模制或挤出中、优选在注射模制中的模制组合物生产以下项的方法：满足相对高阻燃性要求的产品、优选用于电气或电子工业的产品、特别优选电子或电气组件和部件。
根据本发明用于通过挤出或注射模制生产产品的方法优选地在从230℃至330℃的范围内、特别优选在从240℃至300℃的范围内、非常特别优选在从250℃至280℃的范围内的熔化温度下，并且任选地额外地在不大于2500巴的压力下、优选在不大于2000巴的压力下、特别优选在不大于1500巴的压力下并且非常特别优选在不大于750巴的压力下操作。
在顺序共挤出中，挤出的一种变体，将两种不同的材料以交替的顺序相继挤出。以此方式，形成了在挤出方向上具有不同的逐段材料组成的预成型件。有可能借助于适当的材料选择提供具有确切要求的特性的多个特定物品区段，例如对于具有软的端部以及硬的中间区段或一体化的软的波纹区的物品(Thielen,Hartwig,Gust,“Blasformen von”，卡尔汉泽尔出版社(Carl Hanser Verlag)，慕尼黑2006，第127-129页)。
注射模制方法的特征在于在加热的圆柱形空腔中熔化(塑化)优选呈粒料形式的基于根据本发明的组合物的原料并且以注射模制组合物在压力下注入到温控的空腔中。在冷却(凝固)该组合物后，从模具中移出该注射模制的零件。
在以下操作步骤之间进行区分：
1.塑化/熔化
2.注射阶段(填充操作)
3.保持压力阶段(由于在结晶过程中的热收缩)
4.脱模。
注射模制机包括闭合单元、注射单元、驱动器以及控制系统。该闭合单元包括固定的和可动的用于工具的台板、端板、以及多个拉杆和用于该可动的工具台板的驱动器(肘杆(toggle joint)或液压闭合元件)。
注射单元包括可电加热的桶、用于螺杆的驱动器(电动机、传动器)、以及用于使该螺杆以及注射元件移动的液压装置。该注射单元用于熔化、计量、注射并施加保持压力(由于收缩)在至少含有组分a)和b)的粉末/粒料上。在该螺杆内的熔体逆流的问题(泄流)通过止回阀得以解决。
在该注射模制工具中，所流入的熔体接着被分开、冷却并且由此产生出待制造的产品。对于此目的，总是需要工具的两半。在注射模制中，在以下功能系统之间进行区分：
-注道系统
-成型插入件
-排气
-机器支架(mounting)和力吸收
-脱模系统和运动传动器
-温度控制
与注射模制相比，挤出在挤出机中使用连续成型的聚合物股料(含有根据本发明的组合物)，其中该挤出机是用于生产成形的热塑性零件的机器。在以下项之间进行区分：
-单螺杆挤出机和双螺杆挤出机以及对应的子组件
-常规的单螺杆挤出机、运输型单螺杆挤出机，
-反向旋转双螺杆挤出机以及同向旋转双螺杆挤出机。
挤出设备由挤出机、工具、下游器材、挤出吹塑模具组成。用于生产型材的挤出设备由挤出机、型材工具、校准、冷却区段、履带以及辊移送装置(offtake)、分离装置以及切削(chipping)溜槽组成。
因此本发明还提供了通过挤出或注射模制本发明的模制组合物可获得的产品。
实例：
在约280℃的温度下将表1中指出的组分在来自德国斯图加特市科倍隆维尔纳&飞德莱公司(Coperion Werner&Pfleiderer(Stuttgart，Germany))的ZSK 26混配器双螺杆挤出机中混合，以股料排出到水浴中，冷却直到可制粒并且制粒。在70℃下在真空干燥箱中将粒料干燥到恒重。
随后在Arburg A470注射模制机上在从270℃至290℃的范围内的熔化温度和在从80℃至100℃范围内的工具温度下加工这些粒料以产生具有80mm×10mm×4mm尺寸的测试样品和具有80mm的直径以及0.75mm、1.5mm或3mm的厚度的圆板。
根据ISO 178在弯曲测试中并且根据ISO 180/1U在艾佐德冲击测试(Izod impacttest)中确定由根据本发明的组合物生产的产品的机械特性。
根据IEC 60695-2-12借助于灼热丝测试GWFI(灼热丝可燃性指数)确定灼热丝耐受性。
为了本发明的目的，良好的机械特性通过具体地有待生产的产品的挠曲强度的高值指示。在应用力学中的挠曲强度是经受弯曲的部件中挠曲应力的值，当超过其时通过该部件的断裂引起失效。它描述了工件提供的对于挠曲或断裂的耐受性。在根据ISO 178的短期弯曲测试中，将条状测试样品(优选地具有80mm×10mm×4mm的尺寸)以两端置于两个支持物上并且在中间借助于弯曲冲头加载(Bodo Carlowitz:Tabellarischeüberdie Prüfung von Kunststoffen，第6版，Giesel-Verlag für1992，第16-17页)。
根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Biegeversuch”，通过将测试样品定位在两个支持物上并且在其中心处加载测试冲头，以3点弯曲测试来确定挠曲模量。这大概是弯曲测试最常用的形式。然后，在扁平样品的情况下如下计算挠曲模量：
其中E＝以kN/mm2计的挠曲模量；lv＝以mm计的支持物宽度；XH＝以kN计的挠曲模量确定的终点；XL＝以kN计的挠曲模量确定的始点；DL＝以mm计的XH与XL之间的偏差；b＝以mm计的样品宽度；a＝以mm计的样品厚度。
边缘纤维伸长率可以由材料的热性质，即，耐热变形性确定。耐热变形性是塑料的耐热性的量度。由于它们具有粘弹性行为的事实，对于塑料没有严格限定的上限使用温度；而是，确定了在限定的负载下的替代参数。对于此目的，两种标准方法是可供使用的。
描述于DIN EN ISO 75-1,-2,-3(前身：DIN 53461)中用于确定耐热变形温度(HDT＝热挠曲温度)的这种方法使用具有矩形截面并且优选在扁平侧上在恒定负载下经受三点弯曲的标准测试样品。取决于测试样品的高度，通过使用砝码或/和弹簧施加力施用了1.80(方法A)、0.45(方法B)或者8.00N/mm2(方法C)的边缘纤维应变σf
●b：样品宽度
●h：样品高度
●L：支持物间距
随后，这些负载的样品经受在120K/h(或50K/h)的恒定加热速率下的加热。如果样品的挠曲达到0.2％的边缘纤维伸长率，该对应的温度是耐热变形温度(热挠曲温度或热变形温度)HDT。在频繁使用的方法HDT-A的情况下，由此还为了本发明的目的，所施加的弯曲应力是1.8MPa。
根据ISO 180/1U，冲击韧性是材料吸收冲击能量和碰撞能量而不破裂的能力的量度。在此，许多因素确定组分的冲击强度：
■壁厚度
■部件的形状和尺寸
■温度
■冲击速度
借助于冲击锤测量冲击韧性。冲击韧性被计算为冲击能量与测试样品截面的比率(计量单位：kJ/m2)。存在各种测量方法，即，夏比(Charpy)或艾佐德(IZOD)法。在为了本发明的目的使用的艾佐德法中，竖直地并且仅在一侧夹紧测试样品。
为确定加工窗口中的重要因素的热稳定性的评估借助于热重量分析(TGA)进行。为此目的，在空气中在TGA仪器(Netzsch TG209F1Iris)中以20.0K/min的加热速率加热样品，并且记录质量随温度的改变。在其下发生质量上累积的2％的降低的温度被定义为温度T(Z)，在该温度下热稳定性不再是令人满意的。
所用材料：
组分a/1：聚酰胺6(B29，来自德国科隆的朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH,Cologne,Germany))
组分b/1：蓝晶石，例如来自德国弗雷兴的Quarzwerke公司的1360-400AST
组分b/2：氢氧化镁，例如来自德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司的5HIV
组分f)：通常在聚酰胺中使用的另外的添加剂，例如脱模剂(特别是乙烯双(硬脂酰胺)[CAS号110-30-5]、成核剂(例如，基于滑石)。被提及共同作为组分f)的添加剂的类型和量对应于实例和对比实例的类型和量。
在表1中所示的组合物都是以上述方式加工的。
表1：使用三斜的硅酸铝而没有另外的阻燃剂的实例
实例1 对比实例1
a/1 [％] 24.69 24.69
b/1 [％] 75
b/2 [％] 75
f [％] 0.31 0.31
艾佐德 [kJ/m<sup>2</sup>] 23 10
挠曲强度 [Mpa] 161 140
边缘纤维伸长率 [％] 1.9 1.1
在750℃的GWFI(1.5mm) 通过 通过
在960℃的GWFI(3mm) 通过 通过
分解的开始 [℃] 360 320
根据本发明的组合物以及由其可获得的产品(实例1)因此显示出与使用阻燃剂(在此氢氧化镁)(对比实例1)的变体相比在可比较的灼热丝性能下非常更高的分解温度以及由此显著更宽的加工窗口。
根据IEC60335-1，750℃的GWFI满足在经受监管的家用电器中用作用于处于>0.5A的电流传导零件的绝缘材料的标准要求。以同样的填充剂含量使用硅酸铝导致显著更好的机械特性。

Claims (17)

1.一种组合物，含有：
a)按重量计从20％至90％的至少一种聚酰胺；以及
b)按重量计从10％至80％的至少一种选自氧化铝的电绝缘导热的填充剂，
其中所有重量百分比的总数始终为100。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该氧化铝以细针、小片、球体或不规则形状的颗粒的形式使用。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，该氧化铝的粒径是在从0.1μm至300μm的范围内。
4.根据权利要求2或3中任一项所述的组合物，其特征在于，该氧化铝的导热率是在从10W/mK至400W/mK的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，该组合物含有
c)基于总组合物，按重量计从5％至70％的除了这些组分a)和b)之外的玻璃纤维，其中将其他组分的量降低到使得所有重量百分比的总数始终为100的这样的程度。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，有待用作组分c)的这些玻璃纤维配备有胶料体系或粘合剂或粘合剂体系、特别优选基于硅烷的胶料体系或粘合剂或粘合剂体系。
7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，该组合物含有
d)基于总组合物，按重量计从0.01％至3％的除了这些组分a)至c)之外的至少一种热稳定剂，其中所有重量百分比的总数始终为100。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，该热稳定剂选自由位阻酚组成的组，这些位阻酚是具有酚结构并且在酚环上具有至少一个体积大的基团的化合物，优选地式(II)的位阻酚，
(II)
其中R1和R2各自是烷基、取代的烷基或取代的三唑基团，其中基团R1和R2是相同或不同的，并且R3是烷基、取代的烷基、烷氧基或取代的氨基。
9.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，该组合物含有
e)按重量计从1％至40％的除了a)至d)之外或代替c)和/或d)的至少一种阻燃剂，优选带有增效剂的有机卤素化合物或有机氮化合物或有机/无机磷化合物，单独或以与彼此的混合物使用，其中将其他组分的量降低到使得所有重量百分比的总数始终为100的这样的程度。
10.一种用于生产根据权利要求1至9中任一项所述的组合物的方法，其特征在于，将这些组分a)和b)以及任选地c)和/或d)和/或e)按照指出的重量百分比在混合装置中彼此混合。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，这些组分的混合在从240℃至300℃的范围内的温度下在熔体中进行。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，该混合在挤出机中进行，并且将混合物以股料穿过至少一个挤出机出口排放，冷却直到该混合物是可制粒的并且制粒。
13.一种根据权利要求10或11中任一项所述的方法可获得的模制组合物。
14.一种根据权利要求12所述的方法可获得的粒化材料。
15.一种产品、特别是半成品零件或成形零件，通过挤出或注射模制根据权利要求13所述的模制组合物或根据权利要求14所述的粒化材料可获得的。
16.含有a)至少一种聚酰胺和b)至少一种选自氧化铝的电绝缘导热填充剂的组合物用来生产具有相对高的阻燃性要求的产品、优选具有相对高的灼热丝要求的产品、特别地在家用电器中用于电流和电压传导部件的部件的用途，所述组合物优选无需基于含卤素、含氮或含磷的有机化合物或红磷的额外的阻燃剂。
17.根据权利要求16所述的用途，其特征在于，使这些组合物经受挤出或注射模制。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105586656A (zh) * 2016-03-15 2016-05-18 刘高志 一种阻燃纤维新材料及其制备方法
KR20190008911A (ko) 2016-05-16 2019-01-25 마르틴스베르크 게엠베하 생성물 및 이의 용도
CN106163139B (zh) * 2016-08-31 2020-01-14 奥士康精密电路（惠州）有限公司 Pcb板边露铜焊盘的成型方法
CN106757503A (zh) * 2016-12-10 2017-05-31 钦州学院 一种阻燃纤维新材料及其制备方法
CN112940492A (zh) * 2021-03-30 2021-06-11 江苏江山红化纤有限责任公司 一种阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
WO2024091994A1 (en) * 2022-10-26 2024-05-02 Celanese International Corporation Fiber reinforced thermoplastic polymer composition containing flame retardant package

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008189855A (ja) * 2007-02-06 2008-08-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリアミド樹脂組成物
WO2013045426A1 (fr) * 2011-09-27 2013-04-04 Rhodia Operations Composition polyamide de forte conductivite thermique
CN103073878A (zh) * 2012-09-26 2013-05-01 天津金发新材料有限公司 聚酰胺组合物、制备方法及其应用

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE28646E (en) * 1963-05-31 1975-12-09 einforced polyamides and process of preparation thereof
JPS543486B1 (zh) * 1968-12-30 1979-02-23
US3644574A (en) 1969-07-17 1972-02-22 Eastman Kodak Co Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls
US4013613A (en) 1971-10-01 1977-03-22 General Electric Company Reinforced intercrystalline thermoplastic polyester compositions
DE2252258A1 (de) 1972-10-25 1974-05-09 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplastische polyester
DE2447727A1 (de) 1974-10-07 1976-04-08 Hoechst Ag Schwerentflammbare polyamidformmassen
CH626385A5 (zh) * 1976-02-05 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
US4399246A (en) * 1982-08-06 1983-08-16 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Filled polyamide compositions with silanes and sulfonamides
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3631539A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit
DE3704655A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3704657A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3738143A1 (de) 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen
DE4236122A1 (de) 1992-10-27 1994-04-28 Bayer Ag Flammgeschützte, mineralgefüllte, thermoplastische Formmassen mit hoher Kriechstromfestigkeit
DE19643280A1 (de) 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen
US20040194657A1 (en) * 2000-06-22 2004-10-07 Thomas Lally Fire-retardant coating, method for producing fire-retardant building materials
DE10241126A1 (de) 2002-09-03 2004-03-25 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
WO2005121249A1 (de) * 2004-06-08 2005-12-22 Lanxess Deutschland Gmbh Polyamid-formmassen mit verbesserter fliessfähigkeit
DE102004027872A1 (de) * 2004-06-08 2006-01-05 Lanxess Deutschland Gmbh Polyamid-Formmassen mit verbesserter Fließfähigkeit
US20080167404A1 (en) * 2004-07-01 2008-07-10 Solvay Advanced Polymers, Llc Aromatic Polyamide Composition and Article Manufactured Therefrom
JP5352947B2 (ja) * 2006-07-31 2013-11-27 テクノポリマー株式会社 放熱シャーシ
KR101530725B1 (ko) 2007-06-29 2015-06-22 메르크 파텐트 게엠베하 중합체 코어, 쉘 및 흡수제를 포함한 미소구체
DE102007037316A1 (de) * 2007-08-08 2009-02-12 Lanxess Deutschland Gmbh Thermisch leitfähige und elektrisch isolierende thermoplastische Compounds
WO2009116357A1 (ja) * 2008-03-18 2009-09-24 株式会社カネカ 高熱伝導性樹脂成形体
CN101977976B (zh) * 2008-03-20 2014-08-27 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 导热塑料材料的热沉
JP2010100682A (ja) * 2008-10-21 2010-05-06 Techno Polymer Co Ltd 放熱性樹脂組成物、ｌｅｄ実装用基板及びリフレクター
EP2532010B1 (en) * 2010-02-03 2020-10-28 ABB Schweiz AG Electrical insulation system
CN102822279B (zh) * 2010-04-07 2014-08-13 电气化学工业株式会社 Led照明箱体用的散热性树脂组合物及该led照明用散热性箱体
JP2013001802A (ja) * 2011-06-16 2013-01-07 Unitika Ltd 熱伝導性樹脂組成物およびそれからなる成形体
JP2013053188A (ja) * 2011-09-01 2013-03-21 Unitika Ltd ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形体
DE102011084519A1 (de) 2011-10-14 2013-04-18 Evonik Industries Ag Verwendung einer Mehrschichtfolie für die Herstellung photovoltaischer Module
JP2015510957A (ja) * 2012-03-20 2015-04-13 ローディア オペレーションズ 難燃性ポリマー組成物
EP2839507A4 (en) * 2012-04-17 2015-12-02 Momentive Performance Mat Inc HEAT-RESISTANT POLYMER COMPOSITIONS FOR REDUCING A FORMATION CYCLE TIME
TWI541278B (zh) * 2012-12-18 2016-07-11 夸茲沃克公司 導熱性塑膠材料
CN103304992B (zh) * 2013-06-14 2015-11-18 慈溪金岛塑化有限公司 一种高灼热丝起燃温度阻燃尼龙组合物
EP2816082B1 (de) * 2013-06-19 2018-09-19 3M Innovative Properties Company Durch thermoplastische Verarbeitung von Polymer-Bornitrid-Compounds hergestellte Bauteile, Polymer-Bornitrid-Compounds zur Herstellung solcher Bauteile sowie deren Verwendung
ES2662019T3 (es) * 2013-10-15 2018-04-05 Lanxess Deutschland Gmbh Masas de moldeo termoplásticas

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008189855A (ja) * 2007-02-06 2008-08-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリアミド樹脂組成物
WO2013045426A1 (fr) * 2011-09-27 2013-04-04 Rhodia Operations Composition polyamide de forte conductivite thermique
CN103073878A (zh) * 2012-09-26 2013-05-01 天津金发新材料有限公司 聚酰胺组合物、制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
HUE043312T2 (hu) 2019-08-28
EP2924062B1 (de) 2019-02-13
CN106133043B (zh) 2019-07-12
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