CN104672820A - 聚酯组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚酯组合物，具体地涉及多种组合物，这些组合物包括a)按重量计3％至30％的聚(1,4-亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯(PCT)，其中基于该组合物中存在的所有热塑性聚合物的总数，PCT的比例是在按重量计从5％到40％的范围内，b)按重量计15％至90％的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，以及c)按重量计7％至70％的二氧化钛，其中这些单独的组分应该以这样一种方式彼此组合，即，使得所有重量百分数的总数为100％。本发明还涉及这些组合物用于生产抗短期热变形的产品的用途，并且涉及一种用于生产抗短期热变形的聚酯基产品，优选聚酯基电气或电子产品，尤其是聚酯基光电产品的方法。

Description

聚酯组合物

技术领域

本发明涉及多种组合物，尤其是热塑性模制组合物，这些组合物包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯)(PCT)以及二氧化钛，涉及这些组合物以模制组合物的形式用于生产抗短期热变形的产品的用途，并且涉及一种用于生产抗短期热变形的聚酯基产品，优选聚酯基电气或电子产品，尤其是聚酯基光电产品的方法。

背景技术

EP 2465896A1描述了基于PET和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、以及还有二氧化钛和玻璃纤维的组合物，供聚酯基产品、尤其是光电产品中使用。US-A 4874809披露了用于基于PET和PCT的低翘曲产品的玻璃纤维和云母增强的聚酯。

许多电子和电气组件和部件包括热敏的电气和/或电子产品，例如热敏的集成电路、锂电池、振荡器晶体、光电产品。在这样一种组件的安装过程中，必须将这些产品上提供的电触点以一种可靠的加工方法连接到一个电路板上的导体轨道和/或其他产品上的电触点上。这种安装经常是借助于一种焊接方法来实现的，其中提供在该产品上的焊接连接件被焊接到该电路板上。对于每一种产品，存在焊接时间和焊接温度的安全范围，在该安全范围内可以产生良好的焊接连接。

这导致了对于与短期热变形抗性相关使用的材料的高需求。此外，这种材料必须在以后的使用中(例如发光二极管(LED)中)存在的温度下具有高反射以及非常好的耐老化性。

WO 2010/049531A1披露了被称为功率LED的、基于芳香族聚酯或者全芳香族聚酯的物质，这些聚酯据说防止由热或辐射引起的热塑性材料的降解。利用这些芳香族聚酯或者全芳香族聚酯，尤其是基于对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、对苯二酚或4,4’-双酚、以及任选地间苯二甲酸的，使得这些功率LED的照明性能更持久。然而，WO 2010/049531A1的芳香族聚酯的一个缺点是由于所描述聚合物的高熔点的在熔化时的高加工温度，其为355℃或更高的温度，并且另一个缺点是175℃或更高的高模制温度。高的加工和模制温度要求特殊的并且昂贵的改进型注塑模制机，尤其是在加热和冷却这些模具时。此外，高的加工温度导致旨在用于对此类含芳香族聚酯的模制组合物进行加工的注塑模制机中的注塑模制单元上的磨损增大。

JP-A-55027335和WO 2012/080361A1披露了包括作为聚酯的PET、二氧化钛以及玻璃纤维的组合物，出于在光电产品领域中使用的目的。由于PET的低熔点以及由此引起的有限的短期热变形抗性，这种PET基组合物以及由其生产的产品在高的波峰焊接温度下只有有限的可用性。

为了达到良好的焊接结果，必须将用于生产发光二极管(LED)的产品在焊接过程中于延长的时间内暴露于高温。例如，在波峰焊接过程中，首先将插入电路板中的产品逐渐加热到约100℃。这之后进行实际焊接，当使用无铅焊料时，该实际焊接典型地在从约260℃至285℃的范围内进行并且花费至少5秒，然后是凝固阶段，在该凝固阶段中，该产品逐渐冷却。根据http://de.wikipedia.org/wiki/Wellenl％C3％B6ten(波峰焊接)，波峰焊接(也称作流动焊接)是一种焊接方法，通过该焊接方法可以在装配之后将电子组件(电路板、平板组件)以半自动的或全自动的方式进行焊接。首先用焊剂涂敷器中的焊剂来润湿该电路板的焊接侧。此后，通过对流加热(热涡流，其结果是实质上每个地方、甚至上侧上都存在相同的温度)、线圈加热或红外散热器对该电路板进行预热。这是首先完成的以便汽化该焊剂的溶剂成分(否则在焊接操作中将形成气泡)，以便提高所用的活化剂的化学功效，并且避免由于随后的焊接过程中过分急剧的升温而引起的该组件的热翘曲以及对这些部件的损害。通常，要求小于120℃的温差。这意味着，在焊接温度为250℃的情况下，必须将电路板加热到至少130℃。

通过温度特征曲线可以找到确切数据。这包括在样品电路板上的相关点处安装温度传感器并且用测量仪器进行记录。这给出了用于选定的部件的电路板的上侧和下侧的温度曲线。此后，该组件运行经过一个或两个焊料波峰。该焊料波峰是通过将液态焊料泵送通过一个孔口而产生的。在含铅焊料的情况下焊接温度为约250℃，而在无铅焊料的情况下焊接温度高出约10℃到35℃，即260℃到285℃，由于避免了含铅蒸汽，优选使用无铅焊料。

应该如此选择焊接时间使得该加热既不损害电路板也不损害热敏部件。焊接时间为每一焊接位点与该液态焊料的接触时间。一侧层压的电路板的指导时间为小于一秒，而两侧层压的电路板的指导时间为不多于两秒。在多个电路板的情况下，施用最高达六秒的单独焊接时间。根据自1998年起的DIN EN 61760-1，一个波峰亦或两个波峰总计的最长时间为10秒。从上述参考文件中可以获得更多详细细节。在焊接之后，冷却该组件是可取的，以便再次迅速降低热应力。这通过紧接着该焊接区域下游的一个冷却单元(气候控制系统)和/或通过散热站(sink station)中的常规通风机或回料带上的一个冷却隧道进行直接冷却来完成。

WO 2007/033129A2描述了用于LED外壳的、基于PCT、以及还有氧化钛和玻璃纤维的热稳定的组合物，该组合物还可以任选地包含其他热塑性聚酯(包括PET)，这些热塑性聚酯的量为基于PCT的总重量最高达按重量计70％。根据WO 2007/033129A2的组合物的缺点为与纯PET相比更差的机械性能，以及其由于PCT结晶化更慢造成的更困难的可加工性。

因此，本发明解决的问题为将基于PCT的组合物与PET的有利性能相结合，这样使得它们最终具有优化的与短期热变形抗性有关的性能、热应力之后的反射、更好的机械性能以及同时在熔化时低的加工温度。

发明内容

该问题的解决方案和本发明的主题为多种组合物，尤其是热塑性模制组合物，这些组合物包括

a)按重量计3％到30％、优选按重量计5％到25％、更优选按重量计10％到20％的聚(1,4-亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯(PCT)，其中基于该组合物中存在的所有热塑性聚合物的总数，PCT的比例是在按重量计从5％到40％的范围内、优选按重量计7％到30％、更优选按重量计10％-25％，

b)按重量计15％到90％、优选按重量计20％到70％、更优选按重量计30％到60％的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，以及

c)按重量计7％到70％、优选按重量计10％到40％、更优选按重量计15％到35％的二氧化钛，其中这些单独的组分应该以这样一种方式彼此组合，即，使得所有的重量百分数的总数为100(％)。

为了清晰起见，应注意到本发明的范围涵盖下文中提及的一般意义上或在优选的范围内所指定的所有定义及参数的任何所希望的组合。此外，为了清晰起见，应注意到在一个优选的实施例中，这些组合物可以是组分a)、b)以及c)的混合物，以及还有可以由这些混合物通过加工操作，优选通过至少一个混合或捏和设备生产的热塑性模制组合物，并且还有可以由这些热塑性模制组合物进而、尤其是通过挤出或注塑模制生产的产品。除非另有说明，所有数字都是基于室温(RT)＝23+/-2℃并且基于标准压力＝1巴。

通过在至少一个混合工具中将待用作离析物的组分a)、b)和c)混合来进行根据本发明的组合物的制备以用于其进一步加工。作为中间产品且基于根据本发明的组合物获得了模制品。但是，这些模制品可以或者只存在组分a)、b)以及c)，或者除了组分a)、b)以及c)以外，还包括甚至其他组分。在这种情况下，组分a)、b)以及c)可以按这样一种方式在给定的量值区域的范围内变化，即，使得所有重量百分数的总和始终为100％(％)。

在热塑性模制组合物以及可以由其生产的产品的情况下，本发明的组合物在其中的比例优选为在按重量计从50％到100％％的范围内，其他成分为本领域的普通技术人员根据这些产品的以后用途所选择的添加剂，这些添加剂优选地选自在下文中定义的组分d)到h)中的至少一种。

在本发明的背景下的良好机械性能的特征在于，在由本发明的组合物得到的产品的情况下，在保持高的挠曲模量值的同时，具有高的艾佐德冲击抗性(Izod impact resistance)值。抗冲击性描述了材料在不断裂的情况下吸收冲击能量和撞击能量的能力。按照ISO 180的艾佐德冲击抗性测试是一种用于测定材料的抗冲击性的标准方法。这包括首先将一个臂保持在特定的高度(＝恒定势能)并且最终将其释放。该臂撞到样品，使其断裂。由该样品吸收的能量来测定冲击能量。抗冲击性被计算为冲击能量与样品截面的比值(计量单位：kJ/m²)。在本发明的背景下，与ISO 180-1U类似地在23℃下测定抗冲击性。根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Biegeversuch”，通过将试样定位在两个支架上并且在其中间处加载一个测试撞锤，以一种3点弯曲试验的方式来测定挠曲模量。这大概是挠曲试验最常用的形式。然后，在平板样品的情况下如下计算挠曲模量：

$E=\frac{l_v^3(X_H-X_L)}{{4D}_L{\mathrm{ba}}^3}$

其中E＝以kN/mm²计的挠曲模量；l_v＝以mm计的支撑宽度；X_H＝以kN计的挠曲模量测定的终点；X_L＝以kN计的挠曲模量测定的始点；D_L＝以mm计的X_H与X_L之间的偏差；b＝以mm计的样品宽度；a＝以mm计的样品厚度。在本发明的背景下，与ISO 178-A类似地在23℃下测定挠曲模量。

具体实施方式

在一个优选的实施例中，本发明涉及多种组合物，尤其是热塑性模制组合物，除了组分a)、b)以及c)以外，这些组合物还包括

d)按重量计5％到50％、优选按重量计10％到40％、更优选按重量计13％到33％的玻璃纤维，在这种情况下，组分a)、b)以及c)中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100(％)。

在一个优选的实施例中，本发明的组合物，尤其是热塑性模制组合物，除了组分a)到d)之外或者代替d)，还包括

e)按重量计0.01％到15％、优选按重量计0.01％到10％、更优选按重量计0.01％到5％的滑石，优选微晶滑石，在这种情况下，其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100(％)。

在一个优选实施例中，本发明的组合物，尤其是热塑性模制组合物，除了组分a)、b)和c)以及任选的d)和/或e)之外，或者代替组分d)和/或e)，还包括

f)按重量计0.01％到1％、优选按重量计0.1％到1％、更优选按重量计0.5％到1％的至少一种亚磷酸酯稳定剂，在这种情况下，其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100(％)。

在一个优选实施例中，本发明的组合物，尤其是热塑性模制组合物，除了组分a)、b)和c)以及任选的d)和/或e)和/或f)之外，或者代替组分d)、e)和/或f)，还包括

g)按重量计0.01％到15％、优选按重量计0.01％到10％、更优选按重量计0.01％到5％的至少一种脱模剂，在这种情况下，其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100(％)。

在一个优选实施例中，本发明的组合物，尤其是热塑性模制组合物，除了组分a)、b)和c)以及任选的d)和/或e)和/或f)和/或g)之外，或者代替组分d)、e)、f)和/或g)，还包括

h)按重量计0.01％到15％、优选按重量计0.01％到10％、更优选按重量计0.01％到5％的至少一种不同于组分c)到g)的添加剂，在这种情况下，其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100(％)。

组分a)

根据本发明，使用组分a)PCT和组分b)PET的一种共混物。PCT(CAS编号24936-69-4)可以是例如以商品名从鲜京化学公司(SKChemicals)购买的。优选使用的PCT具有的特性粘度在从约30cm³/g到150cm³/g的范围内，更优选在从40cm³/g到130cm³/g的范围内，最优选在从60cm³/g到120cm³/g的范围内，在所有情况下均是通过乌氏(Ubbelohde)粘度计于25℃下在苯酚/邻-二氯苯(重量份1:1)中所测得。由于特性粘度[η]首先是一个材料常数并且其次与分子量有关，因此它也被称为极限粘数或施陶丁格指数。它指示所溶解的物质如何影响溶剂的粘度。利用以下定义来确定特性粘度：

$\left[\mathrm{\η}\right]=\underset{c\→0}{\lim }\frac{{\mathrm{\η}}_{\mathrm{sp}}}{c}=\underset{c\→0}{\lim }\frac{1}{c}\ln \left(\frac{\mathrm{\η}}{{\mathrm{\η}}_0}\right)$

其中c是以g/ml计的所溶解物质的浓度，η₀是纯溶剂的粘度并且 ${\mathrm{\η}}_{\mathrm{sp}}=\frac{\mathrm{\η}}{{\mathrm{\η}}_0}-1$ 是比粘度。

通过在商业的空气循环干燥器中于120℃下将材料干燥至含水量不大于0.02％(通过本领域普通技术人员已知的卡尔·费歇尔(Karl Fischer)法测定)来测量粘度(参见http://de.wikipedia.org/wiki/卡尔-费歇尔-程序(Verfahren))。

组分b)

用作组分b)的PET(CAS编号25038-59-9)是一种芳香族二羧酸或其反应性衍生物(优选二甲酯或酸酐)与脂肪族的、脂环族的或芳代脂肪族的二醇以及这些反应物的混合物的反应产物。PET可以通过已知的多种方法从对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和具有2个或4个碳原子的特定脂肪族二醇来制备(Kunststoff-Handbuch[塑料手册(Plastics Handbook)]，第VIII卷，第695-703页，卡尔-汗泽尔出版社(Karl-Hanser-Verlag)，慕尼黑1973)。

优选用作组分b)的PET含有，基于二羧酸，至少80mol％、优选至少90mol％的对苯二甲酸残基，以及，基于二醇组分，至少80mol％、优选至少90mol％的乙二醇残基。

优选用作组分b)的PET，除了对苯二甲酸残基之外，可以含有高达20mol％的具有8至14个碳原子的其他芳香族二羧酸类的残基或具有4至12个碳原子的脂肪族二羧酸类的残基，优选以下项的残基：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸或环己烷二羧酸。

优选用作组分b)的PET，除了乙二醇或丁烷-1,4-二醇的二元醇残基外，可以含有高达20mol％的具有3至12个碳原子的其他脂肪族二醇类或具有6至21个碳原子的脂环族二醇类。优选的是以下项的残基：丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,6-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-2,5-二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(3-β-羟乙氧基苯基)丙烷或2,2-双(4-羟丙氧基苯基)丙烷(DE-A 24 07 674(＝US-A 4 035 958)、DE-A 24 07776、DE-A 27 15 932(＝US-A 4 176 224))。

在一个实施例中，根据本发明用作组分b)的PET可以是通过结合相对少量的三元或四元醇类或三元或四元羧酸类而支化的，例如像DE-A 1900270(＝US-A 3 692 744)中所描述的。优选的支化剂是均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷、以及季戊四醇。

根据本发明使用的PET优选具有的特性粘度在从约30cm³/g到150cm³/g的范围内，更优选在从40cm³/g到130cm³/g的范围内，尤其优选在从50cm³/g到100cm³/g的范围内，在所有情况下均是通过乌氏粘度计于25℃下在苯酚/邻-二氯苯(重量份1:1)中与ISO 1628-1类似地测得。

通过在商业的空气循环干燥器中于120℃下将材料干燥至含水量不大于0.02％(通过本领域普通技术人员已知的卡尔·费歇尔法测定)来测量粘度。

组分a)PCT和组分b)PET中的聚酯还可以任选地以与其他聚酯和/或另外的聚合物的一种混合物的形式使用。

组分c)

用作组分c)的二氧化钛(CAS编号13463-67-7)优选具有的中值粒径(d50)在从90nm到2000nm的范围内，更优选在从200到800nm的范围内，通过本领域的普通技术人员已知的德拜-谢勒(Debye-Scherrer)法来测定(参见：http://de.wikipedia.org/wiki/德拜-谢勒-程序)。

可用于根据本发明用作组分c)的二氧化钛的二氧化钛颜料包括其基础结构可以通过硫酸盐(SP)或氯化物(CP)法生成，并且优选具有锐钛矿(CAS编号1317-70-0)和/或金红石型结构(CAS编号1317-80-2)，更优选为金红石型结构的那些。该基础结构不必稳定化，但优选以下方式的特定稳定化：在CP基础结构的情况下，按重量计0.3％-3.0％(以Al₂O₃计算)的Al掺杂并且在将四氯化钛氧化成二氧化钛的过程中气相中的氧过量至少2％；在SP基础结构的情况下，优选以Al、Sb、Nb或Zn进行掺杂。为了获得将由这些组合物生产的产品的足够高的亮度，特别优选用Al进行“轻微”稳定化，或在更大量的Al搀杂质的情况下用锑进行补偿。在将二氧化钛用作漆和涂料、塑料等中的白色颜料的情况下，已知由紫外吸收引起的不需要的光催化反应导致该着色材料的分解。这涉及近紫外范围内的光被二氧化钛颜料吸收，形成电子-空穴对，这些电子-空穴对在二氧化钛表面产生了高度反应性的自由基。这些形成的自由基导致了有机介质内的粘合剂降解。根据本发明优选的是，通过对二氧化钛的无机后处理，更优选用Si和/或Al和/或Zr的氧化物和/或通过使用Sn化合物来降低二氧化钛的光活性。

优选地，颜料二氧化钛的表面覆盖有化合物SiO₂和/或Al₂O₃和/或氧化锆的无定形的沉淀氧化物水合物。Al₂O₃壳有助于颜料在聚合物基质中的分散；SiO₂壳使电荷难以在颜料表面处交换并且因此减少了聚合物降解。

根据本发明，二氧化钛优选配备有亲水和/或疏水的有机涂层，尤其是配备有硅氧烷或多元醇。

可商购的产品例如是来自美国达拉斯市柯诺斯(Kronos,Dallas,USA)的2230、2225以及vlp7000。

组分d)

根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”，具有在从0.1至1mm范围内的长度的切断纤维(也称为短纤维)不同于具有在从1至50mm范围内的长度的长纤维以及具有L>50mm的长度的连续纤维。短纤维用于注塑模制工艺中并且可以直接在挤出机内加工。长纤维同样地仍可以在挤出机内加工。它们在纤维注塑模制中大规模使用。长纤维经常被加入热固性材料中作为一种填充剂。连续纤维以粗纱或织物的形式用于纤维增强塑料中。包含连续纤维的产品获得最高的刚度和强度值。另外提供的是磨制玻璃纤维，这些磨制玻璃纤维具有典型地在从70至200μm范围内的研磨后长度。

根据本发明，具有的起始长度在从1至50mm的范围内，更优选在从1至10mm的范围内，最优选在从2至7mm的范围内的短切长玻璃纤维用于组分d)。由于用以得到模制组合物或用以得到产品的加工，组分d)的玻璃纤维在该模制组合物或该产品中可能具有比原始所用的玻璃纤维更低的d97或d50值。因此，加工后的玻璃纤维长度的算术平均值经常仅在从150μm至300μm的范围内。

在本发明的背景下，在加工后的玻璃纤维的情况下，与ISO 22314类似地测定玻璃纤维长度和玻璃纤维长度分布，ISO 22314规定首先在625℃下使样品灰化。随后，将该灰放置到适合的结晶皿中的覆盖有软化水的一个显微镜载片上，并且在没有机械力作用的情况下在超声波浴中使该灰分散。下一步骤包括在130℃下于烘箱中进行干燥，然后借助于光学显微镜图像来测定玻璃纤维长度。为此目的，在三幅图像中测量了至少100根玻璃纤维，并且因此总计300根玻璃纤维用于确定长度。玻璃纤维长度或者可以根据以下方程计算为算术平均值l_n

$l_n=\frac{1}{n}\·\underset{i}{\overset{n}{\mathrm{\Σ}}}{l}_i$

其中l_i＝第i根纤维的长度并且n＝所测量的纤维的数目，并且以适合的方式显示为一个直方图，或者，在假定了所测量的玻璃纤维长度l的正态分布的情况下，可以根据以下方程借助高斯函数来测定

$f\left(l\right)=\frac{1}{\sqrt{2\mathrm{\π}}\·\mathrm{\σ}}\·e^{-\frac{1}{2}\·{\left(\frac{l-l_c}{\mathrm{\σ}}\right)}^2}$

此处，l_c和σ是正态分布的特定特征值；l_c是中值并且σ是标准偏差(参见：M.Schoβig，inKunststoffen[纤维增强塑料中的损坏机制(Damage Mechanisms inFibre-Reinforced Plastics)],1,2011,Vieweg und Teubner Verlag，第35页，ISBN 978-3-8348-1483-8)。未结合入聚合物基质中的玻璃纤维通过以上方法关于其长度进行分析，但没有通过灰化的加工以及从灰中分离。

根据本发明用作组分d)的玻璃纤维(CAS编号65997-17-3)优选具有的纤维直径在从7至18μm的范围内，更优选在从9至15μm的范围内，这可以通过本领域的普通技术人员可用的至少一种方法来测定，并且尤其可以与以下文献类似地通过微米X射线计算机层析术(μ-x-ray computertomography)来测定：“Quantitative Messung vonund-verteilung inKunststoffteilen mittelsμ--Computertomographie”[通过微米X射线计算机层析术定量测量纤维增强塑料零件中的纤维长度和分布(Quantitative Measurement of FibreLength and Distribution in Fibre-Reinforced Plastics Parts by Means ofμ-X-Ray Computer Tomography)]，J.卡斯特纳(J.KASTNER)等人，德国无损检测学会年会2007-报告47(DGZfP Annual Meeting 2007-Presentation 47)。用作组分d)的玻璃纤维优选是以连续纤维的形式或者以短切或磨制玻璃纤维的形式添加。

优选用一种适合的滑移系以及一种助粘附剂或助粘附剂体系对这些纤维改性，更优选基于硅烷进行改性。

极其优选的硅烷基助粘附剂，尤其用于这些玻璃纤维的预处理的，是具有以下通式(I)的硅烷化合物

(X-(CH₂)_q)_k-Si-(O-C_rH_2r+1)_4-k   (I)

其中的取代基定义如下：

X：NH₂-、HO-、

q：一个从2至10的整数，优选3至4，

r：一个从1至5的整数，优选1至2，

k：一个从1至3的整数，优选1。

尤其优选的助粘附剂是来自下组的硅烷类化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷、以及含有一个缩水甘油基作为取代基X的相应的硅烷类。

为了对这些玻璃纤维进行改性，基于用于表面涂层的玻璃纤维，优选以在按重量计从0.05％至2％的范围内，更优选在按重量计从0.25％至1.5％的范围内并且尤其在按重量计从0.5％至1％的范围内的量使用这些硅烷化合物。

由于用以得到模制组合物或待由其生产的产品的加工，这些玻璃纤维在该模制组合物或该产品中可能具有比原始所用的玻璃纤维更低的d97或d50值。由于用以得到模制组合物或成型体的加工，这些玻璃纤维在该模制组合物或该成型体中可能具有比原始所用的更短的长度分布。

组分e)

根据本发明，将滑石用作组分e)，优选微晶滑石。滑石(CAS编号14807-96-6)是一种具有化学组成Mg₃[Si₄O₁₀(OH)₂]的页硅酸盐，根据多晶型物，该页硅酸盐结晶为三斜晶系中的滑石-1A或单斜晶系中的滑石-2M(http://de.wikipedia.org/wiki/Talkum)。

在WO 2014/001158A1(其内容全部涵盖于本披露中)中描述了本发明背景下的微晶滑石。在本发明的一个实施例中，使用了具有用沉降图测定的在从0.5至10μm范围内，优选在从1.0至7.5μm的范围内，更优选在从1.5至5.0μm的范围内并且最优选在从1.8至4.5μm的范围内的中值粒径d50的微晶滑石。

如WO 2014/001158A1中所描述的，在本发明的背景下，根据本发明使用的滑石的粒径是借助于如由美国乔治亚州诺克罗斯市麦克仪器公司(Micrometrics Instruments Corporation,Norcross,Georgia,USA)供应的“Sedigraph 5100”，通过在一种水性介质中处于完全分散状态的沉降来测定的。Sedigraph 5100给出测量值以及具有在本领域中被称为“当量球体直径”(esd)(小于给定的esd值)的尺寸的颗粒的累计重量百分数的曲线图。中值粒径d50是从颗粒esd来确定的值，在其下按重量计50％的颗粒具有小于此d50值的当量球体直径。基础标准是ISO 13317-3。

在一个实施例中，微晶滑石通过BET比表面积来限定。根据本发明使用的微晶滑石优选具有的BET比表面积(可以与DIN ISO 9277类似地进行测定)在从5至25m²·g^-1的范围内，更优选在从10至18m²·g^-1的范围内，最优选在从12至15m²·g^-1的范围内。根据本发明使用的滑石可以例如是作为R10从法国图卢兹市英格瓷滑石集团公司(ImerysTalc Group,Toulouse,France)(力拓集团(Rio Tinto Group))购买的。

组分f)

根据本发明，使用至少一种亚磷酸酯稳定剂作为组分f)。优选使用来自下组的至少一种亚磷酸酯稳定剂：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(168，巴斯夫股份公司(BASF SE)，CAS编号31570-04-4)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(626，科聚亚公司(Chemtura)，CAS编号26741-53-7)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADK Stab PEP-36，艾迪科公司(Adeka)，CAS编号80693-00-1)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(S-9228，道华化学公司(Dover Chemical Corporation)，CAS编号154862-43-8)、三(壬基苯基)亚磷酸酯(TNPP，巴斯夫股份公司，CAS编号26523-78-4)、(2,4,6-三叔丁基苯酚)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯(641，科聚亚公司，CAS编号161717-32-4)以及P-EPQ。

所使用的亚磷酸酯稳定剂尤其优选为来自瑞士穆顿兹科莱恩国际有限公司(Clariant International Ltd.,Muttenz,Switzerland)的至少P-EPQ(CAS编号119345-01-6)。这包括四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯(CAS编号38613-77-3)，它可以尤其非常特别优选地被用作根据本发明的组分f)。

组分g)

根据本发明，使用至少一种脱模剂作为组分g)。所用的优选脱模剂为选自下组的至少一种：一种或多种酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)、长链脂肪酸类、这些长链脂肪酸的一种或多种盐、这些长链脂肪酸的一种或多种酰胺衍生物、褐煤蜡类(CAS编号8002-53-7)、以及一种或多种低分子量的聚乙烯或聚丙烯蜡、和一种或多种乙烯均聚物蜡。

优选的长链脂肪酸类为硬脂酸或山嵛酸。优选的长链脂肪酸的盐类为硬脂酸钙或硬脂酸锌。一种优选的长链脂肪酸酰胺衍生物为亚乙基二硬脂酰胺(CAS编号110-30-5)。优选的褐煤蜡类为具有28至32个碳原子的链长的直链的、饱和的羧酸类的混合物。

尤其优选地，所用的脱模剂是由德国路德维希港(Ludwigshafen,Germany)巴斯夫股份公司以A出售的一种乙烯均聚物蜡(根据巴斯夫产品说明手册EMV e 010805.2008，熔点为101℃-109℃)。

组分h)

根据本发明，可以使用不同于组分c)、d)、e)、f)和g)的至少一种添加剂作为组分h)。

用于组分h)的添加剂优选为稳定剂，尤其是紫外稳定剂、热稳定剂、伽马射线稳定剂，抗静电剂，助流剂，阻燃剂，弹性体改性剂，防火添加剂，乳化剂，成核剂，增塑剂，润滑剂，染料或颜料。例如，这些和另外适合的添加剂描述在了Müller,Kunststoff-Additive[塑料添加剂(Plastics Additives)]，第3版，汗泽尔出版社，慕尼黑，维也纳，1989和塑料添加剂手册，第5版，汗泽尔出版社，慕尼黑，2001中。这些添加剂可以单独地或以混合物形式、或以母料形式使用。

所使用的稳定剂优选为空间受阻酚类、对苯二酚类、芳香族仲胺类(例如二苯胺类)、取代的间苯二酚类、水杨酸酯类、苯并三唑类和二苯甲酮类，以及还有这些基团的不同地取代的代表或它们的混合物。

不考虑组分c)中的二氧化钛，使用另外的染料或颜料作为染料或颜料，以便在光电产品的情况下赋予发出的光色彩，或者改善通过光增亮剂发出的光。

所使用的成核剂优选是苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝(CAS编号1344-28-1)或二氧化硅。

所使用的增塑剂优选是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油类或N-(正丁基)苯磺酰胺。

用作弹性体改性剂的添加剂优选是以下项的一种或多种接枝聚合物E

E.1按重量计5％至95％、优选按重量计30％至90％的至少一种乙烯基单体

E.2按重量计95％至5％、优选按重量计70％至10％的一种或多种接枝基体，这些基体具有<10℃，优选<0℃，更优选<-20℃的玻璃化转变温度。

接枝基体E.2通常具有的中值粒径(d₅₀)为0.05至10μm，优选0.1至5μm，更优选0.2至1μm。

单体E.1优选是以下项的混合物

E.1.1按重量计50％至99％的乙烯基芳香族化合物类和/或环取代的乙烯基芳香族化合物类(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C₁-C₈)-烷基甲基丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及

E.1.2按重量计1％至50％的丙烯腈类(不饱和腈类，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(C₁-C₈)-烷基(甲基)丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸类(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的衍生物(诸如酸酐类和酰亚胺类)。

优选的单体E.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；优选的单体E.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。

特别优选的单体为E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈。

适合用于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体E.2例如是二烯橡胶，EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯的那些，以及任选的二烯、丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。

优选的接枝基体E.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的混合物，或二烯橡胶或其混合物与另外可共聚单体(例如像E.1.1和E.1.2)的共聚物，其条件是组分E.2的玻璃化转变温度为<10℃，优选<0℃，更优选<-10℃。

一种特别优选的接枝基体E.2是纯的聚丁二烯橡胶。

特别优选的聚合物E为ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液ABS)，例如像描述于DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或在DE-A 2 248 242(＝GB-A 1 409 275)中，或Ullmann,der Technischen Chemie[工业化学百科全书(Encyclopaedia of Industrial Chemistry)]，第19卷(1980)，第280页中。接枝基体E.2的凝胶含量为按重量计至少30％，优选按重量计至少40％(在甲苯中测量)。ABS是指具有CAS编号9003-56-9的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，并且是一种由以下三种不同类型的单体形成的合成三聚物：丙烯腈、1,3-丁二烯以及苯乙烯。它是无定形热塑性塑料之一。比率可不同于15％-35％的丙烯腈、5％-30％的丁二烯和40％-60％的苯乙烯。

弹性体改性剂或接枝共聚物E是通过自由基聚合来制备的，例如通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合。

特别合适的接枝橡胶还有ABS聚合物，它们是根据US-A 4 937 285使用由有机氢过氧化物以及抗坏血酸组成的引发剂系统通过氧化还原引发作用来制备的。

如众所周知的，既然在接枝反应中接枝单体未必完全接枝到接枝基体上，根据本发明，接枝聚合物E还应理解为是指在接枝基体存在的情况下通过接枝单体的(共)聚合所得到的以及还有在工作进程中出现的那些产物。

合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体E.2，其优选是丙烯酸烷基酯类、任选地与基于E.2高达按重量计40％的其他可聚合的烯键式不饱和单体的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯类包括C₁-C₈-烷基酯类，优选甲基、乙基、丁基、正辛基以及2-乙基己基酯类；卤烷基酯类，优选卤-C₁-C₈-烷基酯类，尤其优选丙烯酸氯乙酯，以及这些单体的混合物。

为了交联，有可能对具有多于一个可聚合的双键的单体进行共聚。交联单体的优选实例是具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸类与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇、或具有2至4个OH基团以及2至20个碳原子的饱和多元醇的酯类，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和的杂环化合物类，例如氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物类，诸如二-和三-乙烯基苯，而且还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。

优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。

特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙脂、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。交联单体的量基于接枝基体E.2优选为按重量计0.02％至5％，尤其是0.05％至2％。

在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限制为低于接枝基体E.2的按重量计1％。

优选的“其他”可聚合的、烯键式不饱和单体(任选地可以与丙烯酸酯类一起用于接枝基体E.2的制备)为例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C₁-C₆-烷基醚类、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基体E.2优选的丙烯酸酯橡胶是具有按重量计至少60％的凝胶含量的乳液聚合物。

根据E.2，另外合适的接枝基体是具有接枝活性位点的硅酮橡胶类，如DE-A 3 704 657(＝US 4 859 740)、DE-A 3 704 655(＝US 4 861 831)、DE-A 3 631 540(＝US 4 806 593)以及DE-A 3 631 539(＝US 4 812 515)中描述的。

用作阻燃剂的添加剂是具有或没有增效剂的商业有机卤素化合物或基于不同于组分f)的有机或无机磷化合物的商业无卤阻燃剂，或者是有机氮化合物，单独的或混合物的形式。

卤化的、尤其是溴化的和氯化的，化合物优选包括亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、十溴二苯乙烷、四溴双酚A环氧低聚物、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯、溴化聚苯乙烯以及溴化聚苯醚类。适合的磷化合物包括根据WO-A 98/17720(＝US-A 6538 024)的磷化合物，优选金属次膦酸盐类，尤其是次膦酸铝和次膦酸锌，金属膦酸盐类，尤其是膦酸铝、膦酸钙和膦酸锌，和金属膦酸盐类的相应水合物，以及还有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物类的衍生物(DOPO衍生物)、磷酸三苯酯(TPP)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)(包括低聚物)、和双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)(包括低聚物)，聚膦酸酯类(例如来自美国切姆斯福德市FRX聚合物公司(FRX Polymers,Chelmsford,USA)的HM1100)，以及还有双(二乙基次膦酸)锌、三(二乙基次膦酸)铝、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚(磷酸铝)三聚氰胺、聚(磷酸锌)三聚氰胺和苯氧基磷腈低聚物，以及它们的混合物。有用的氮化合物尤其包括三聚氰胺和氰脲酸三聚氰胺酯，以及三氯三嗪、哌嗪和吗啉的反应产物如CAS编号1078142-02-5(例如，来自瑞士比尔-本肯市MCA技术股份有限公司(MCA Technologies GmbH,Biel-Benken,Switzerland)的MCA PPM Triazine HF)。适合的增效剂优选是锑化合物尤其是三氧化二锑和五氧化二锑、锌化合物、锡化合物尤其是锡酸锌、以及硼酸盐类尤其是硼酸锌。

还可能向阻燃剂中添加被称为碳形成物(carbon former)的物质(尤其是聚苯醚)、以及抗滴落剂(诸如四氟乙烯聚合物)。

在卤化阻燃剂中，特别优选使用亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯或溴化聚苯乙烯，尤其是PBS64(大湖公司，西拉法叶，美国(Great Lakes,West Lafayette,USA))，在所有情况下均与三氧化二锑和/或三(二乙基次膦酸)铝组合使用。

在无卤阻燃剂当中，特别优选的是，与聚磷酸三聚氰胺(例如来自德国路德维希港巴斯夫股份公司的200/70)(CAS编号41583-09-9)和/或氰脲酸三聚氰胺酯(例如来自德国路德维希港巴斯夫股份公司的MC25)(CAS编号37640-57-6)和/或苯氧基磷腈低聚物(例如来自日本香川县伏见制药有限公司(Fushimi Pharmaceutical Co.,Ltd,Kagawa,Japan)的FP110)(CAS编号28218-48-8)组合地使用三(二乙基次膦酸)铝(CAS编号225789-38-8)。

极其优选地，还可能使用三(二乙基次膦酸)铝(例如来自瑞士穆顿兹科莱恩国际有限公司的OP1240)(CAS编号225789-38-8)作为唯一的阻燃剂。

不考虑组分d)，可以存在另外的填充剂和/或增强剂作为本发明组合物中的添加剂。

还给予优选的是两种或更多种不同填充剂和/或增强剂的一种混合物，尤其是基于云母、硅酸盐、石英、硅灰石、高岭土、无定型硅石、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃珠粒和/或纤维填充剂和/或增强剂(基于碳纤维)。优选使用基于云母、硅酸盐、石英、硅灰石、高岭土、无定形硅石、碳酸镁、白垩、长石、或硫酸钡的矿物颗粒填充剂。

另外还特别优选使用针状矿物填充剂作为一种添加剂。根据本发明，针状矿物填充剂应理解为指具有高度明显的针状特性的一种矿物填充剂。该矿物填充剂具有的长度:直径比优选是2:1到35:1，更优选3:1到19:1，最优选4:1到12:1。通过激光衍射与ISO 13320:2009类似地用CILASGRANULOMETER测定的用作添加剂h)的针状矿物的中值粒径优选为小于20μm，更优选小于15μm，尤其优选小于10μm。

如已经在上面对组分d)所描述的，在一个优选实施例中，用作添加剂h)的填充剂和/或增强剂可以是已经表面改性的，更优选用一种助粘附剂或助粘附剂体系，尤其优选基于硅烷表面改性的。然而，预处理不是绝对必需的。

对于用作添加剂h)的填充剂的表面改性，通常以基于用于表面涂层的矿物填料按重量计0.05％至2％，优选按重量计0.25％至1.5％并且尤其按重量计0.5％至1％的量使用这些硅烷化合物。

由于用以得到模制组合物或成型体的加工，采用上述的测定方法，用作添加剂h)的颗粒填充剂相对于该模制组合物或该成型体中的中值粒径也可能具有比原始所用的填充剂更低的d97或d50值。

在一个优选实施例中，本发明涉及多种组合物，这些组合物包括PCT、PET、二氧化钛、玻璃纤维以及滑石。

在一个优选实施例中，本发明涉及多种组合物，这些组合物包括PCT、PET、二氧化钛、玻璃纤维、滑石以及四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯。

在一个优选实施例中，本发明涉及多种组合物，这些组合物包括PCT、PET、二氧化钛、玻璃纤维、滑石、四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯(CAS编号38613-77-3)、以及选自下组的至少一种脱模剂：酯蜡类、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)、长链脂肪酸类尤其是硬脂酸(CAS编号57-11-4)或山嵛酸(CAS编号112-85-6)、以及其盐类尤其是硬脂酸钙或硬脂酸锌、以及还有酰胺衍生物类尤其是亚乙基二硬脂酰胺(CAS编号130-10-5)、和褐煤蜡类(尤其是具有28至32个碳原子链长的直链的、饱和的羧酸类的混合物)、以及还有低分子量聚乙烯蜡类或聚丙烯蜡类、或者乙烯均聚物蜡类。

在一个优选实施例中，本发明涉及多种组合物，这些组合物包括PCT、PET、二氧化钛、玻璃纤维、滑石、四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯以及乙烯均聚物蜡。

本发明还涉及本发明的组合物以模制组合物形式用于生产抗短期热变形的产品，优选电气和电子组件和部件，尤其优选光电产品的用途。

根据本发明用于注塑模制或挤出的模制组合物是通过在至少一个混合设备中、优选通过至少一个混合或捏合设备将本发明的组合物中的单独组分混合，将它们排出以形成一种挤出物，对该挤出物进行冷却直到它为可粒化的，并且对其进行制粒来得到的。

优选于熔化时在从285℃到310℃的范围内的温度下对这些单独组分进行混合。尤其优选地，为此目的，将一个双轴挤出机用作该混合设备。

在一个优选实施例中，对于当时处于粒料形式的包括本发明的组合物的热塑性模制组合物，在为了生产产品的目的而使这些粒料作为基质材料经受注塑模制操作或一种挤出过程之前，在真空干燥箱内的120℃的区域中对其进行干燥约2h的一段时间。

本发明还涉及一种用于生产产品的方法，优选抗短期热变形的产品，优选用于电气或电子工业，更优选电子或电气组件和部件，该方法通过将本发明的组合物混合，将它们排出以形成一种处于挤出物形式的模制组合物，对该挤出物进行冷却直到它为可粒化的并且对其进行制粒，并且使包括本发明的组合物的处于基质材料形式的粒化材料经受注塑模制或挤出操作，优选一种注塑模制操作来进行。

本发明还涉及一种用于改善聚酯基产品的短期热变形抗性的方法，其特征在于，通过注塑模制或挤出以基质材料的形式对处于模制组合物形式的本发明的组合物进行加工。

热塑性模制组合物的注塑模制和挤出方法是本领域的普通技术人员已知的。

通过挤出或注塑模制来生产产品的本发明的方法工作于在从230℃至330℃的范围内、优选在从250℃至300℃的范围内的熔化温度下，并且任选地额外在不大于2500巴的压力下，优选在不大于2000巴的压力下，更优选在不大于1500巴的压力下并且最优选在不大于750巴的压力下。

顺序共挤出包括按交替的顺序对两种不同的材料依次地进行压出。以此方式，形成了在挤出方向上具有不同的逐段材料组成的一种预成型件。有可能通过适当的材料选择对多个特定物品区段提供确切要求的特性，例如对物品提供软的端部以及硬的中央区段或一体化的软的波纹区(Thielen,Hartwig,Gust,“Blasformen von”[中空塑料体的吹塑模制(Blow-Moulding of Hollow Plastics Bodies)]，卡尔·汉泽尔出版社(CarlHanser Verlag)，慕尼黑2006，第127-129页)。

注塑模制法的特征在于，在一个已加热的圆柱形腔体中对原料(优选处于粒料形式)进行熔化(塑化)，并且将其作为一种注塑模制材料在压力下注入一个温控式腔体中。注塑模制品在材料冷却(凝固)之后脱模。

区分以下阶段：

1.塑化/熔化

2.注射阶段(填充操作)

3.保持压力阶段(归因于结晶过程中的热收缩)

4.脱模。

一个注塑模制机由一个闭合单元、注射单元、驱动器以及控制系统组成。该闭合单元包括固定的和可动的用于模具的台板、一个端板、以及多个拉杆和用于该可动的模具台板的驱动器(肘杆(toggle joint)或液压闭合元件)。

一种注射单元包括可电加热的圆筒、用于螺杆的驱动器(电动机、变速箱)、以及用于使该螺杆以及注射元件移动的液压装置。该注射单元的任务是将粉末或粒料熔化，对它们进行计量，将它们注射并且维持保压(归因于收缩)。在该螺杆内的熔融物的逆流问题(泄流)通过止回阀得以解决。

在该注塑模具中，所进入的熔融物接着被分离并且冷却，并且因此生产出待生产的产品。对于此目的，通常需要两个半模具。在注塑模制中，区分以下功能系统：

-流道系统

-成型插入件

-排气

-机框和力缓冲器

-脱模系统和运动传输

-温度控制

与注塑模制相比，挤出在挤出机中使用一种连续成型的聚合物挤出物(此处为一种聚酰胺)，该挤出机是一种用于生产成型热塑性塑料的机器。区分以下设备：

-单螺杆挤出机以及双螺杆挤出机，以及相应的子组，

-常规的单螺杆挤出机、运输型单螺杆挤出机，

-对转式双螺杆挤出机和同向旋转式双螺杆挤出机。

挤出系统由挤出机、模具、下游装置、挤出吹塑模具组成。用于生产型材的挤出系统由以下项组成：挤出机、型材模具、校准器(calibration)、冷却段、履带式输出装置(take-off)以及辊式输出装置、分离装置以及倾斜的溜槽。

因此，本发明还涉及通过挤出、型材挤出或注塑模制本发明的组合物可得到的产品，尤其涉及抗短期热变形的产品。

本发明还涉及一种用于生产抗短期热变形的产品的方法，其特征在于，以一种注塑模制操作或者通过挤出来加工包括PCT和PET、以及还有二氧化钛的组合物。

本发明优选涉及一种用于生产抗短期热变形的产品的方法，其特征在于，将包括本发明的组合物，优选

a)按重量计3％到30％、优选按重量计5％到25％、更优选按重量计10％到20％的聚(1,4-亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯(PCT)，其中基于该组合物中存在的所有热塑性聚合物的总数，PCT的比例是在按重量计从5％到40％、优选按重量计7％到30％、更优选按重量计10％-25％的范围内，

b)按重量计15％到90％、优选按重量计20％到70％、更优选按重量计30％到60％的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，以及

c)按重量计7％到70％、优选按重量计10％到40％、更优选按重量计15％到35％的二氧化钛，其中这些单独的组分应该以这样一种方式彼此组合，即，使得所有的重量百分数的总数为100(％)，的热塑性模塑组合物作为基质材料以一种注塑模制或挤出操作进行加工。

通过所提及的方法可得到的产品出人意料地展现出优异的短期热变形抗性，尤其是在焊接过程中，以及在热应力后反射方面、以及就机械性能而言优化的性能，并且额外地具有与现有技术相比更低的加工温度的特征。

本发明还涉及本发明的组合物用于增强聚酯基产品、尤其是聚酯基光电产品的短期热变形抗性的用途。

因此，通过本发明的方式生产的产品具有对于电气或电子产品，优选地是光电产品，尤其是LED或OLED而言优异的稳定性。

发光二极管(也称为发光二极管(luminescence diode)，LED)是一种电子半导体部件。如果电流在前进方向上流经该二极管，它就发出光、红外辐射(在一种红外发光二极管的形式下)亦或紫外辐射，其中波长取决于半导体材料和掺杂。

有机发光二极管(OLED)是一种由有机半导体材料构成的薄膜发光部件，它与无机发光二极管(LED)的不同之处在于电流密度和亮度更低，并且不要求单晶材料。因此，与常规(无机)发光二极管相比，有机发光二极管的生产更廉价，但它们的寿命普遍地比常规发光二极管更短。

实例

为了生产根据本发明所描述的组合物，在熔化时在从285℃至310℃的范围内的温度下于一个双轴挤出机(来自科倍隆·沃纳与弗莱德尔股份有限公司(Coperion Werner&Pfleiderer)(斯图加特，德国)的ZSK 26Mega混料器)中将这些单独的组分混合并且作为一种挤出物排出，并且对该挤出物进行冷却直到可粒化并且对其进行制粒。在进一步的步骤之前，在一个真空干燥箱中于120℃下对该粒化材料进行干燥约2h。

表1中列出的用于研究的片材和试样是在285℃-295℃的熔化温度以及80℃-120℃的模具温度下由一个常规注塑模制机注塑模制而成的。

短期热变形抗性

用于测定短期热变形抗性或焊浴抗性的测试模拟如下的波峰焊接条件：

从具有1.0mm厚度的一块片材上切出尺寸为20·10·1mm的多个试样。将这些试样引入于表1中指定的温度下加热的一个常规热风烘箱中持续15min。随后，视觉地评价这些样本的部分熔化特性。“+”表示没有视觉上可观察到的部分熔化的样品，“o”表示具有圆化的边缘的样品并且“-”表示在整个表面上已部分熔化的样品。

反射

作为反射的值，根据DIN 5033-4在一个美能达(Minolta)色度计(CM2600D)上于D65灯下对尺寸为60mm·40mm·4mm的试样在440nm和450nm下测定光泽值。

热风老化后的反射损失

为了该热风老化，将尺寸为60mm·40mm·4mm的试样储存在一个常规热风烘箱中于140℃下持续28天。在储存之后，从该烘箱中取出这些试样，在冷却到室温之后，如上所述地测量反射并且作为一个百分比与储存之前的相应反射值相比。

挠曲模量和挠曲强度

由本发明的热塑性模制组合物生产的产品的挠曲模量[Pa]和挠曲强度是根据ISO 178-A在23℃下以一个弯曲测试测定的。

抗冲击性

由本发明的热塑性模制组合物生产的产品的抗冲击性是根据ISO180-1U在23℃下以一个冲击测试测定的[kJ/m²]。

反应物

PCT：具有110g/cm³的特性粘度的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯)

PET：聚对苯二甲酸乙二酯(来自美国威奇托英威达公司(Invista,Wichita,USA)的Polyester Chips PET V004)

GF：具有10μm的直径、涂覆有一种含有硅烷化合物的滑移剂(slip)的玻璃纤维(CS 7967，来自比利时安特卫普朗盛公司(Lanxess N.V.,Antwerp,Belgium)的商业产品)

二氧化钛：在聚酯中常用的无机二氧化钛(例如2230，来自美国达拉斯市柯诺斯)

滑石：R10，来自法国图卢兹市英格瓷滑石集团公司(力拓集团)

亚磷酸酯稳定剂：来自瑞士穆顿兹科莱恩国际有限公司的P-EPQ(CAS编号119345-01-6)，与四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯(CAS编号38613-77-3)。

脱模剂：A，来自德国路德维希港巴斯夫股份公司

从表1清楚的是，与基于PCT作为唯一的聚合物组分的聚合物组合物(对比1)相比，本发明的组合物(实例1至3)具有好得多的热风储存后的反射值以及更好的机械性能，连同同样好的高达285℃的短期热变形抗性。与基于PET作为唯一的聚合物组分的聚合物组合物相比，本发明的组合物(实例1至3)展现出好得多的热风储存后的反射值以及在275℃和285℃下的更好的短期热变形抗性，连同同样好的机械性能。

表1

表1中的组分的量均以按重量计％给出。

Claims (16)

1.多种组合物，这些组合物包括

a)按重量计3％至30％的聚(1,4-亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯(PCT)，其中基于该组合物中存在的所有热塑性聚合物的总数，PCT的比例是在按重量计从5％到40％的范围内，

b)按重量计15％至90％的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，以及

c)按重量计7％至70％的二氧化钛，其中这些单独的组分应该以这样一种方式彼此组合，

即，使得所有重量百分数的总数为100％。

2.根据权利要求1所述的多种组合物，其特征在于，该用作组分c)的二氧化钛具有在从90nm至2000nm的范围内的中值粒径(d50)。

3.根据权利要求1或2所述的多种组合物，其特征在于，除了组分a)、b)以及c)之外，它们还包括d)按重量计5％至50％的玻璃纤维，在这种情况下，组分a)、b)以及c)中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100％。

4.根据权利要求3所述的多种组合物，其特征在于，组分d)是具有在从1至50mm范围内的起始长度的切断长玻璃纤维。

5.根据权利要求3和4中任一项所述的多种组合物，其特征在于，组分d)具有在从7至18μm的范围内的纤维直径。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的多种组合物，其特征在于，除了组分a)、b)、c)以及任选的d)之外或者代替d)，它们还包括e)按重量计0.01％至15％的滑石，在这种情况下，这些其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数始终为100％。

7.根据权利要求6所述的多种组合物，其特征在于，使用具有在从0.5至10μm范围内的中值粒径d50的微晶滑石。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的多种组合物，其特征在于，除了组分a)、b)、c)以及任选的d)和/或e)之外或者代替组分d)和/或e)，它们还包括f)按重量计0.01％至1％的至少一种亚磷酸酯稳定剂，在这种情况下，这些其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100％。

9.根据权利要求8所述的多种组合物，其特征在于，所用的亚磷酸酯稳定剂是选自下组的至少一种：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、(2,4,6-三叔丁基苯酚)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯。

10.根据权利要求9所述的多种组合物，其特征在于，所用的亚磷酸酯稳定剂为至少四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的多种组合物，其特征在于，除了组分a)、b)、c)以及任选的d)和/或e)和/或f)之外或者代替组分d)和/或e)和/或f)，它们还包括g)按重量计0.01％至15％的至少一种脱模剂，在这种情况下，这些其他组分中的至少一种的水平应当降低至这样的程度，即，使得所有重量百分数的总数为100％。

12.根据权利要求11所述的多种组合物，其特征在于，所用的脱模剂为来自下组的至少一种：一种或多种酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)、长链脂肪酸类、这些长链脂肪酸的一种或多种盐、这些长链脂肪酸的一种或多种酰胺衍生物、褐煤蜡类以及一种或多种低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡、和一种或多种乙烯均聚物蜡。

13.根据权利要求12所述的多种组合物，其特征在于，所用的长链脂肪酸类为硬脂酸或山嵛酸，所用的长链脂肪酸的盐类为硬脂酸钙或硬脂酸锌，所用的长链脂肪酸类的酰胺衍生物为亚乙基二硬脂酰胺，并且所用的褐煤蜡类为具有28至32个碳原子的链长的直链的、饱和的羧酸类的混合物。

14.多种产品，这些产品可通过挤出或注塑模制包括根据权利要求1至13中任一项所述的组合物的模制组合物得到。

15.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物用于增强聚酯基产品、优选聚酯基电气或电子产品、尤其是聚酯基光电产品的短期热变形抗性的用途。

16.用于生产抗短期热变形的产品的方法，其特征在于，将根据权利要求1至13中任一项所述的组合物以热塑性模制组合物的形式作为基质材料以一种注塑模制或挤出操作进行加工。