JP5200908B2 - ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5200908B2 JP5200908B2 JP2008318240A JP2008318240A JP5200908B2 JP 5200908 B2 JP5200908 B2 JP 5200908B2 JP 2008318240 A JP2008318240 A JP 2008318240A JP 2008318240 A JP2008318240 A JP 2008318240A JP 5200908 B2 JP5200908 B2 JP 5200908B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- polyester resin
- compound
- added
- phosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 52
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 46
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- -1 phosphonite compound Chemical class 0.000 claims description 51
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 15
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 14
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- 150000001463 antimony compounds Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 12
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 11
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 5
- FDBMBOYIVUGUSL-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)C)C(C)(C)C Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)C)C(C)(C)C FDBMBOYIVUGUSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNUDZCVMRZTAOJ-UHFFFAOYSA-N [4-(4-dihydroxyphosphanylphenyl)phenyl]phosphonous acid Chemical compound C1=CC(P(O)O)=CC=C1C1=CC=C(P(O)O)C=C1 YNUDZCVMRZTAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAEPIAHUOVJOOM-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=CC=C1)CCCCCCCCC Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=CC=C1)CCCCCCCCC QAEPIAHUOVJOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- VHJWFHRVXSGQHS-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP(OC=1C(=CC(C)=CC=1C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C)C=C1C(C)(C)C VHJWFHRVXSGQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSZQBLPOQBBXQS-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetratert-butyl-11-(2,4-ditert-butylphenoxy)-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OC2=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C2CC(C=C(C=C2C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C2O1 OSZQBLPOQBBXQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRMCMJOXMLGUFT-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetratert-butyl-11-(2-tert-butyl-4-methylphenoxy)-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC=C1OP1OC2=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C2CC(C=C(C=C2C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C2O1 MRMCMJOXMLGUFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDKRJYHJBSFJJA-UHFFFAOYSA-N 1,9-ditert-butyl-11-(2-tert-butyl-4-methylphenoxy)-3,5,7-trimethyl-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine Chemical compound O1C(C(=CC(C)=C2)C(C)(C)C)=C2C(C)C2=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP1OC1=CC=C(C)C=C1C(C)(C)C YDKRJYHJBSFJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHDUFLICMXOBPA-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4,6-tritert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SHDUFLICMXOBPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHFLOIUZUDNHFB-UHFFFAOYSA-N 6-formylnaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=C(C=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 SHFLOIUZUDNHFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFDAIBXRNHJYJM-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C BFDAIBXRNHJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOABYHZDQQELLG-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCCCCCC)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCC Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCCCCCC)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCC MOABYHZDQQELLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXAQGLZXKPFFSU-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.CC1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)C)C Chemical compound OP(O)OP(O)O.CC1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)C)C HXAQGLZXKPFFSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- IZALUMVGBVKPJD-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(C=O)=C1 IZALUMVGBVKPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 210000000692 cap cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940097364 magnesium acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017807 phytochemicals Nutrition 0.000 description 1
- 229930000223 plant secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001028 reflection method Methods 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDNJWXFRUFEHIN-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-tributylphenyl) phosphite Chemical compound P(OC1=C(C=C(C=C1CCCC)CCCC)CCCC)(OC1=C(C=C(C=C1CCCC)CCCC)CCCC)OC1=C(C=C(C=C1CCCC)CCCC)CCCC IDNJWXFRUFEHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
(但し、P、AAはそれぞれリン原子の含有量、アルデヒド酸の添加量を表し、単位はmol/ton(ポリエステル樹脂組成物対比)である。)
(但し、P、AAはそれぞれリン原子の含有量、アルデヒド酸の添加量を表し、単位はmol/ton(ポリエステル樹脂組成物対比)である。)
具体的には、エステル化反応工程、エステル化反応終了後から固有粘度が0.3に達するまでの間に触媒、リン化合物などの添加物を添加する工程、重縮合反応工程とに分けることができる。
ブチルフェニル)(1,1−ビフェニル)−4,4‘−ジイルビスホスホナイト、テトラ
キス(2,4−tert−ブチルフェニル−5−メチル)(1,1−ビフェニル)−4,
4‘−ジイルビスホスホナイトなどが挙げられるが、中でもテトラキス(2,4−ter
t−ブチルフェニル)(1,1−ビフェニル)−4,4‘−ジイルビスホスホナイト、テ
トラキス(2,4−tert−ブチルフェニル−5−メチル)(1,1−ビフェニル)−
4,4‘−ジイルビスホスホナイトがb値低減効果が大きく好ましい。
ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト,ビス(2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト,ビス(3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト,ビス(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト,ビス(2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト,ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト,ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト,トリス(
2,4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト,トリス(2,4,6−トリ−ブチル
フェニル)ホスファイト,トリス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル
)ホスファイト,トリス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフ
ァイト、4,4−イソプロピリデン−ジ−フェノール−ジ−ホスファイト−ジ−アルキル
(C=12〜16)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。これらの中でも、ビス(4−メチル−2
,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(
2,4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト、4,4−イソプロピリデン−ジ−フェノール−ジ−ホスファ
イト−ジ−アルキル(C=12〜16)が好ましく、化合物の耐熱性または耐加水分解性
に優れる事から、ビス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリス(2,4−tert−ブチルフェニル)ホスファイ
ト、4,4−イソプロピリデン−ジ−フェノール−ジ−ホスファイト−ジ−アルキル(C
=12〜16)が好ましい。
(但し、P、AAはそれぞれリン原子の含有量、アルデヒド酸の添加量を表し、単位はmol/ton(ポリエステル樹脂組成物対比)である。)
さらには、色調、重合反応性の点から、下記(III)式を満足することが好ましい。
ここで、ポリエステル樹脂組成物に対するリン原子の含有量とは、通常、リン化合物は重縮合反応時に系外へ飛散するため、添加量=含有量とはならない。そして、系外へ飛散するリン化合物は、色調に対してほとんど効果がないため、リン化合物の飛散量を見越した量を添加する必要がある。
0.05≦A/P≦0.5 (II)
(但し、P、Aはそれぞれリン原子、酸化防止剤の含有量を表し、単位はmol/ton(ポリエステル樹脂組成物対比)である。)
さらには、L低減抑制の点から、下記式(IV)を満足することが好ましい。
0.1≦A/P≦0.5 (IV)
本発明における酸化防止剤とは、リン系酸化防止剤以外の酸化防止剤である。なかでも、ヒンダートフェノール系酸化防止剤であることが重合反応性、色調の点から好ましい。酸化防止剤とリン原子の比が0.05未満の場合、アンチモン化合物が還元されて、アンチモン金属が析出し、L値が低下することがある。また、0.5を越える場合は、重合反応が遅延したり、発泡によって液面上昇することがある。
o−クロロフェノール溶媒を用い、25℃で測定した。
スガ試験機(株)製 SM−カラーコンピュータ(SM−T)を用い、反射法にて測定した。
アンチモン原子、チタン原子、リン原子、マグネシウム原子については蛍光X線分析法(堀場製作所社製、MESA−500W型)による定量を行った。
テレフタル酸0.1gを0.5Nアンモニア水7ml、内標液(ニトロベンゼン0.1mlg/アセトニトリル1ml)3mlで溶解し、5μlを注入してHPLCで分析した。
TYPE UG 120Å 5μm
移動相:A液 1%酢酸水溶液
B液 アセトニトリル
検出器:UV 254nm(RANGE=0.002AUFS)
カラム温度:50℃
移動相流量:1.2ml/min(0分)→1.44ml/min(80分)
Graduent条件:アセトニトリル濃度 10%(0分)→22.8%(80分)
分析時間:80分
(E.重縮合反応性評価)
固有粘度0.60に到達するまでの時間を比較例1と比較し以下の様に評価した。
○・・・遅延が15分以上30分未満
△・・・遅延が30分以上45未満
×・・・遅延が45分以上
(実施例1)
ビスヒドロキシエチルテレフタレート132.3重量部(テレフタルアルデヒド酸0.0012g含有)を250℃、窒素雰囲気下で溶融、攪拌する。(以降、反応系内は全て窒素雰囲気下)その後、テレフタル酸(テレフタルアルデヒド酸0.0012g含有)86.5重量部、エチレングリコール36.5重量部のスラリーをスネークポンプで3.5時間かけて供給、245℃〜250℃の範囲でエステル化反応を実施し、反応率90%で、重合缶へ反応生成物132.3重量部を移行した。酢酸マグネシウム4水和物0.035重量部、三酸化アンチモン0.012重量部、ビス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化製:PEP24G)0.05重量部をそれぞれ5分間隔で添加し、重縮合反応を開始した。最終到達温度は290℃、真空度は0.1torr未満、重縮合反応時間は2時間20分、リン原子の残存量は32ppmであった。
(比較例1)
ビス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化製:PEP24G)0.05重量部をリン酸0.016重量部とする以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
(実施例2)
PEP24Gを0.05重量部、IRGANOX1010(チバ・ジャパン製)を0.05重量部混合し、エチレングリコールの10重量%スラリーとして添加する以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
(実施例3、4)
PEP24G、IRGANOX1010の添加量を変更する以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
(実施例5、6、11)
4CBA、PEP24G、IRGANOX1010の添加量を変更する以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
(実施例7)
酢酸マグネシウムを添加しない以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
リン化合物、酸化防止剤の種類を変更する以外は実施例4と同様にしてポリエステル組成物を得た。
(比較例2〜4)
4CBA、PEP24G、IRGANOX1010の添加量を変更する以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂組成物の製造を試みた。
実施例4ではPEP24GとIRGANOX1010の添加量、比率を最適化した結果、b値、L値とも良好であり、重縮合反応性も問題なかった。
Claims (5)
- ポリエステル樹脂組成物に対して0.01mol/ton以上0.5mol/ton未満になるようにアルデヒド酸を含有したテレフタル酸及び/またはナフタレンジカルボン酸と、エチレングリコールからエステル化反応、重縮合反応を経て、ポリエステル樹脂組成物を製造するに際して、エステル化反応終了後から固有粘度が0.3に到達するまでの間に、ホスホナイト化合物及び/又はホスファイト化合物をポリエステル樹脂組成物に対してリン原子として20ppm以上150ppm以下の含有量で、かつ式(I)を満足する量添加することを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方法。
5≦P/AA≦30 (I)
(但し、P、AAはそれぞれリン原子の含有量、アルデヒド酸の添加量を表し、単位はmol/ton(ポリエステル樹脂組成物対比)である。) - マグネシウム化合物をマグネシウム原子として20ppm以上100ppm以下含有するように固有粘度が0.3に到達する前に添加することを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
- 重縮合触媒がアンチモン化合物であり、かつ、ホスホナイト化合物及び/またはホスファイト化合物と酸化防止剤を下記式(II)を満足するように混合して添加することを特徴とする請求項1または2に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
0.05≦A/P≦0.5 (II)
(但し、P、Aはそれぞれリン原子含有量、酸化防止剤の添加量を表し、単位はmol/ton(ポリエステル樹脂組成物対比)である。) - ホスホナイト化合物及び/またはホスファイト化合物と酸化防止剤の混合物をエチレングリコールのスラリーまたは溶液として、20重量%以下の濃度で添加することを特徴とする請求項3に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
- ホスファイト化合物及びホスホナイト化合物が、1分子内に2つ以上リン原子を含んでいることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008318240A JP5200908B2 (ja) | 2008-12-15 | 2008-12-15 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008318240A JP5200908B2 (ja) | 2008-12-15 | 2008-12-15 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010138343A JP2010138343A (ja) | 2010-06-24 |
JP2010138343A5 JP2010138343A5 (ja) | 2012-01-12 |
JP5200908B2 true JP5200908B2 (ja) | 2013-06-05 |
Family
ID=42348740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008318240A Expired - Fee Related JP5200908B2 (ja) | 2008-12-15 | 2008-12-15 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5200908B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012041520A (ja) * | 2011-01-21 | 2012-03-01 | Toyobo Co Ltd | 耐加水分解性ポリエステルフィルム |
JP2012041519A (ja) * | 2011-01-21 | 2012-03-01 | Toyobo Co Ltd | 耐加水分解性ポリエステルフィルム |
EP2878628B1 (de) * | 2013-11-27 | 2017-01-11 | LANXESS Deutschland GmbH | Polyester Zusammensetzungen |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4833279A (ja) * | 1971-09-06 | 1973-05-08 | ||
JPS6026138B2 (ja) * | 1977-09-02 | 1985-06-21 | 帝人株式会社 | ポリエステルの製造法 |
JP2002348361A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-12-04 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物およびフィルム |
JP2006265376A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
JP2008255321A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-10-23 | Toray Ind Inc | フィルム用ポリエステルの製造方法とそれより得られるフィルム用ポリエステル及びフィルム |
JP5239684B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2013-07-17 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
-
2008
- 2008-12-15 JP JP2008318240A patent/JP5200908B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010138343A (ja) | 2010-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6881512B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂、成形品及び光学フィルム | |
WO2007072893A1 (ja) | ポリエステルを製造するための触媒およびポリエステルの製造方法 | |
US20030069339A1 (en) | Polybutylene terephthalate resin and compositions and molded articles comprising the resin | |
JPWO2006062015A1 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP4863629B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
EP2513190B1 (en) | Polyester compositions with good melt rheological properties | |
JP5200908B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
AU2014374626A1 (en) | Composition for producing biodegradable polyester resin, and production method for biodegradable polyester resin | |
JPH02208352A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JP5239684B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
JP5205830B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
KR20160052906A (ko) | 생분해성 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 그로부터 제조된 생분해성 수지 | |
JP5560591B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、およびその製造方法 | |
JP5309429B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
WO2005087704A1 (ja) | 化合物及びそれを含む組成物 | |
JP4866009B2 (ja) | 化合物及びそれを含む組成物 | |
KR20100079766A (ko) | 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
JP2007112833A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5252799B2 (ja) | ヒドロキシベンゼン誘導体およびその製造方法 | |
JP5265108B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2021017533A (ja) | 繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP7501552B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
JP7509272B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート及びその製造方法 | |
JP2023138389A (ja) | ポリブチレンテレフタレートおよびその製造方法 | |
JP2020132831A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111115 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111115 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121106 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121114 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130115 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130128 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5200908 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160222 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |