CN110423930A - 一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料及其制备方法,所述复合材料以(MoTiWTaZr)C高熵陶瓷为硬质相,FeCoCrNiAl高熵合金为金属粘结相制成;其具体是将碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物粉末经高能球磨形成高熵陶瓷粉末,将铁、钴、铬、镍、铝五种金属粉末经高能球磨形成单相固溶体高熵合金粉末,然后将高熵陶瓷粉末和高熵合金粉末进行机械混合,再经放电等离子烧结,得到所述超细晶高熵金属陶瓷复合材料,所得复合材料的综合性能得到明显提高。

Description

一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于金属陶瓷复合材料制备领域,具体涉及一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料及其制备方法。
背景技术
高熵陶瓷是源于高熵合金的设计理念,是采用熵稳定理念制备的材料,多主元高熵材料一般含有5种或5种以上元素热力学混乱分布在材料体系中。多主元设计带来的固溶强化机制能显著提升材料的力学性能。然而,目前国内外关于高熵陶瓷材料的报道较少,而且材料的强韧性和高温性能不高。提高高熵陶瓷材料的强韧性及高温性能,对于其能否得到广泛的应用至关重要。
目前提高陶瓷材料强韧性的方法大都是采用合适的金属粘结相,制成金属陶瓷材料,即以难熔金属硬质化合物为基,以金属为粘结剂,采用粉末冶金方法制备高硬度、高耐磨材料。所得材料既具备了金属的韧性又兼具了陶瓷的高强度,使其应用范围大大扩展。目前,金属陶瓷材料中常用的粘结相主要有铁、钴、镍等。但是,近年来国外学者研究发现钴存在一定辐射,长时间的使用会对人类的身体健康产生一定得危害,而且钴作为国家战略性资源,价格昂贵;而铁、镍粘结相与陶瓷相润湿性相对较低,制备出的金属陶瓷综合性能不是很好。所以选择合适的金属粘结相对提高金属陶瓷的综合性能至关重要。
2004年叶均蔚教授打破了传统合金的设计理念,提出了多主元高熵合金。相比传统合金,高熵合金所具备的多主元效应,如热力学方面的高熵效应、动力学方面的缓慢扩散效应、结构方面的晶格畸变效应、性能方面的鸡尾酒效应,促使其形成单一的固溶体结构,进而表现出优异的性能,如高强度、高塑性、高耐磨性、优异的抗氧化性能等,成为目前科学研究中一大热点。鉴于此,本发明以高熵合金粉末作为粘结剂制备高熵金属陶瓷复合材料,以期实现高熵陶瓷和高熵合金优异性能的联合,制备出具有优异综合性能的金属陶瓷复合材料。
发明内容
为了克服单元陶瓷化合物和现有金属粘结相的不足和缺陷,本发明提供了一种以高熵陶瓷为硬质相,具备单一固溶体结构的高熵合金粉末为金属粘结相,经放电等离子烧结制备的具有超细晶的高熵金属陶瓷复合材料。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料,其是以高熵陶瓷为硬质相,高熵合金为金属粘结相制成;所述高熵陶瓷由碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物以等摩尔比构成,所述高熵合金由铁、钴、铬、镍、铝五种金属元素以等摩尔比构成。
所述复合材料中高熵陶瓷的质量分数为88~94%,高熵合金的质量分数为6~12%,两者质量分数之和为100%。
所述超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法包括以下步骤:
(1)按比例称取碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物粉末,将其装入球磨罐中,并装入硬质合金磨球,在氩气气氛中经高能球磨形成高熵陶瓷粉末;按比例称取铁、钴、铬、镍、铝五种金属单质粉末,将其装入球磨罐中,并装入不锈钢磨球,然后加入粉末总质量0.5%~0.7%的正庚烷作为过程控制剂,以减少粉末在球磨过程中发生冷焊现象,在氩气气氛中经高能球磨形成高熵合金粉末;
(2)将步骤(1)所得高熵陶瓷粉末与高熵合金粉末装入球磨罐,在氩气气氛中机械混合,得到高熵金属陶瓷复合粉末,真空保存;
(3)采用放电等离子烧结的方式将所得高熵金属陶瓷复合粉末烧结为块体,即得到所述超细晶高熵金属陶瓷复合材料。
所用碳化物粉末的粒度为5~10μm,纯度≥99.5%;所用金属单质粉末的粒度为10~50μm,纯度≥99.5%。
步骤(1)高能球磨时,球料的质量比为15:1,球磨机的转速为250rpm。具体地,碳化物粉末每球磨30min,停止5分钟冷却,球磨总时间20h;金属单质粉末球磨300min后,在充满氩气的手套箱内加入过程控制剂正庚烷,再继续进行球磨,球磨总时间30h。
步骤(2)混料时,球料的质量比为10:1,球磨机的转速为100rpm,混料时间为30h。
所述放电等离子烧结的工艺参数为:真空度10-2~10-3 Pa,烧结温度为1250~1450℃,升温速率为100℃/min,保温时间为30min,烧结压力为30~45MPa。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)本发明采用高能球磨制备出的高熵陶瓷粉末粒径均匀,大大提高了烧结性能,从而可以使材料获得较好的力学性能。
(2)本发明采用FeCoCrNiAl高熵合金粉末作为粘结剂,该高熵合金具有良好的塑性、抗高温氧化性和耐磨性,可以使材料在获得较高韧性的同时,具有更好的高温性能和耐磨性能,并可降低生产成本,扩展材料的应用范围。
(3)本发明超细晶高熵金属陶瓷复合材料,以高熵陶瓷为硬质相,以高熵合金为金属粘结相,利用高熵材料自身独特的性能提高复合材料的室温及高温性能。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的高熵金属陶瓷复合材料的断口SEM图。
图2是本发明实施例1制备的高熵金属陶瓷复合材料的粒径分布图(利用Image J软件在断口SEM图中统计200个晶粒得出)。
图3是本发明实施例1制备的高熵金属陶瓷复合材料的表面SEM图。
图4是本发明实施例1制备的高熵金属陶瓷复合材料在不同温度烧结后的硬度。
具体实施方式
以下各案例所述用于制备相应的高熵金属陶瓷复合材料为最优选而已,并不用于限制本发明。相关技术人员依然可以根据前述方案做相应修改。或者对其中部分技术特征做等同替换。凡在本发明精神和原则之内做的任何修改,等同替换和改进等。均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1
一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料,以94wt.% (MoTiWTaZr)C高熵陶瓷为硬质相,6wt.% FeCoCrNiAl高熵合金为金属粘结相构成。
其具体制备工艺为:分别称量碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物粉末及铁、钴、铬、镍、铝五种金属单质粉末(纯度均≥99.5%),每种碳化物粉末或金属单质粉末的摩尔量相等;将碳化物粉末装入球磨罐中,按球料比15:1装入硬质合金磨球,在氩气气氛中进行高能球磨(球磨转速为250rpm;每球磨30min,停止5分钟冷却,球磨总时间为20h),制备出高熵陶瓷粉末;将金属单质粉末装入球磨罐中,按球料比15:1装入不锈钢磨球,在氩气气氛中进行球磨,球磨300min后加入粉末重量0.5%~0.7%的正庚烷过程控制剂(球磨转速为250rpm;球磨总时间为30h),制备出高熵合金粉末;然后将高熵陶瓷粉末和高熵合金粉末按比例装入球磨罐,按球料比10:1装入磨球,在氩气气氛中100rpm混合30h;然后采用放电等离子的方式将混合粉末进行高温烧结,烧结温度为1250~1450℃,升温速率为100℃/min,保温时间为30min。烧结压力为30~45MPa,制备出纳米超细晶的高熵金属陶瓷复合材料。
实施例2
一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料,以92wt.% (MoTiWTaZr)C高熵陶瓷为硬质相,8wt.% FeCoCrNiAl高熵合金为金属粘结相构成。
其具体制备工艺为:分别称量碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物粉末及铁、钴、铬、镍、铝五种金属单质粉末(纯度均≥99.5%),每种碳化物粉末或金属单质粉末的摩尔量相等;将碳化物粉末装入球磨罐中,按球料比15:1装入硬质合金磨球,在氩气气氛中进行高能球磨(球磨转速为250rpm;每球磨30min,停止5分钟冷却,球磨总时间为20h),制备出高熵陶瓷粉末;将金属单质粉末装入球磨罐中,按球料比15:1装入不锈钢磨球,在氩气气氛中进行球磨,球磨300min后加入粉末重量0.5%~0.7%的正庚烷过程控制剂(球磨转速为250rpm;球磨总时间为30h),制备出高熵合金粉末;然后将高熵陶瓷粉末和高熵合金粉末按比例装入球磨罐,按球料比10:1装入磨球,在氩气气氛中100rpm混合30h;然后采用放电等离子的方式将混合粉末进行高温烧结,烧结温度为1250~1450℃,升温速率为100℃/min,保温时间为30min。烧结压力为30~45MPa,制备出纳米超细晶的高熵金属陶瓷复合材料。
实施例3
一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料,以90wt.%, (MoTiWTaZr)C高熵陶瓷为硬质相,10wt.% FeCoCrNiAl高熵合金为金属粘结相构成。
其具体制备工艺为:分别称量碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物粉末及铁、钴、铬、镍、铝五种金属单质粉末(纯度均≥99.5%),每种碳化物粉末或金属单质粉末的摩尔量相等;将碳化物粉末装入球磨罐中,按球料比15:1装入硬质合金磨球,在氩气气氛中进行高能球磨(球磨转速为250rpm;每球磨30min,停止5分钟冷却,球磨总时间为20h),制备出高熵陶瓷粉末;将金属单质粉末装入球磨罐中,按球料比15:1装入不锈钢磨球,在氩气气氛中进行球磨,球磨300min后加入粉末重量0.5%~0.7%的正庚烷过程控制剂(球磨转速为250rpm;球磨总时间为30h),制备出高熵合金粉末;然后将高熵陶瓷粉末和高熵合金粉末按比例装入球磨罐,按球料比10:1装入磨球,在氩气气氛中100rpm混合30h;然后采用放电等离子的方式将混合粉末进行高温烧结,烧结温度为1250~1450℃,升温速率为100℃/min,保温时间为30min。烧结压力为30~45MPa,制备出纳米超细晶的高熵金属陶瓷复合材料。
以上案例中的材料成分还可以为:高熵陶瓷88wt.%,高熵合金12wt.%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (8)

1.一种超细晶高熵金属陶瓷复合材料,其特征在于,所述复合材料以高熵陶瓷为硬质相,高熵合金为金属粘结相制成;
所述高熵陶瓷由碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物以等摩尔比构成,所述高熵合金由铁、钴、铬、镍、铝五种金属元素以等摩尔比构成。
2.如权利要求1所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料,其特征在于,所述复合材料中高熵陶瓷的质量分数为88~94%,高熵合金的质量分数为6~12%,两者质量分数之和为100%。
3.一种如权利要求1所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按比例称取碳化钼、碳化钛、碳化钨、碳化钽、碳化锆五种碳化物粉末,将其经高能球磨形成高熵陶瓷粉末;按比例称取铁、钴、铬、镍、铝五种金属单质粉末,将其经高能球磨形成高熵合金粉末;
(2)将步骤(1)所得高熵陶瓷粉末与高熵合金粉末机械混合,得到高熵金属陶瓷复合粉末;
(3)对所得高熵金属陶瓷复合粉末进行放电等离子烧结,即得到所述超细晶高熵金属陶瓷复合材料。
4.如权利要求3所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所用碳化物粉末的粒度为5~10μm,纯度≥99.5%;所用金属单质粉末的粒度为10~50μm,纯度≥99.5%。
5.如权利要求3所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,整个球磨过程在氩气气氛中进行。
6.如权利要求3所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,金属单质粉末的高能球磨过程中,需加入粉末总质量0.5%~0.7%的正庚烷作为过程控制剂。
7.如权利要求3所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,高能球磨时,球料的质量比为15:1,球磨机的转速为250rpm,球磨总时间为20~30h。
8. 如权利要求3所述的超细晶高熵金属陶瓷复合材料的制备方法,其特征在于,所述放电等离子烧结的工艺参数为:真空度10-2~10-3 Pa,烧结温度为1250~1450℃,升温速率为100℃/min,保温时间为30min,烧结压力为30~45MPa。
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