CN1100228A

CN1100228A - 磁各向异性的球状粉粒及其制造方法

Info

Publication number: CN1100228A
Application number: CN94105584.1A
Authority: CN
Inventors: 马宝民; 刘万力; 梁友兰
Original assignee: Rhone Blanc Special Chemicals
Current assignee: Santoku Corp
Priority date: 1993-05-28
Filing date: 1994-05-27
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2014-05-27
Also published as: CA2124395A1; JPH06346101A; US5474623A; TW255973B; CN1057630C; CA2124395C; EP0626703A2; EP0626703A3

Abstract

一种制取磁各向异性粉粒的方法包括以下步骤：制取具有主要磁相和平均粒径低于约200μm的大体上球状的粉粒；在升高的温度以足以使主要磁相歧化的数量使氢扩散入该球状粉粒中；以及在真空中加热已歧化的粉粒以使其脱氢。制取球状粉粒的磁性材料可以是包括至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼的稀土—过渡金属—硼合金。制取包含磁各向异性粉粒的粘结磁铁的方法还包括以下步骤：将已脱氢的粉粒同粘结剂混合以形成混合物；并在磁场中使该混合物中的粉粒定向排列和磁化。本发明的包含球状、磁各向异性粉粒的粘结磁铁具有超过7KOe 的固有矫顽磁力。

Description

本发明涉及具有高固有矫顽磁力的磁性材料，尤其涉及这种粉状材料。

稀土-过渡金属-硼合金（例如NdFeB-型合金）的磁性能对于本专业的技术人员来说是熟知的。NdFeB合金的一种用途是用于生产粘结磁铁。粘结磁铁由用粘结剂（例如有机聚合物）团聚的磁性微粒组成，并显示出很强的磁性。

在商业上已经通过将熔化-离心浇铸的带状物碾碎成粉末，来制备用于生产粘结磁铁的NdFeB合金粉。将熔化-离心浇铸的带状物碾碎而成的片状粉粒通常都显示出各向同性的性能和比较差的流动性。因此，它们达不到它们作为磁性材料的全部潜在性能，并且难以用传统的注模设备将它们制成粘结磁铁。此外，由于片状粉粒锐边而产生的应力集中，这种片状粉粒制成的粘结磁铁的机械强度相当差。

可以通过将NdFeB合金铸锭碾碎和磨碎来制备NdFeB合金粉。由于在比较慢的冷却期间形成大粒状的显微结构和微粒表面上的金相缺陷或氧化作用，用上述方式制备的粉粒通常显示出低于5KOe的固有矫顽磁力H_ci值。由于它们显示出低H_ci值，在制备粘结磁铁中现在已经不再使用碾碎和磨碎的NdFeB合金粉。

在授予Takeshta等人的美国专利No.4，981，532中以及在由I.R.Harris and P.J.McGuiness出版的文献（“Hydrogen：its use in the processing of NdFeB-type magnets and the Characterization of NdFeB-type alloys and magnets，”Processings of the Eleventh International Workshop On Rare Earth Magnets and Their Applications，October 1990，Carnegie Mellon University press，Pittsburgh，Pennsylvania）中叙述了锭状和粉状NdFeB合金的加氢处理。已经有人使用称为氢歧化（hydrogen disproportionation）、解吸和再结合（HDDR）的技术，通过在氢气氛中加热NdFeB合金和接着以一个解吸步骤来脱氢制备出具有矫顽磁性的NdFeB合金粉。将锭状或粉状的NdFeB合金铸件进行HDDR处理而制得的粉末具有不规则的形状，也就是微粒形状随合金中破裂方式而变化的非球状微粒。尽管已有人指出，含有Nb、Ti、Zr或Hf高熔点金属添加元素的铸造合金具有一定程度的各向异性性能，然而这种将铸造合金进行HDDR处理而制备的NdFeB粉通常都是各向同性的。

众所周知，使用气体雾化可以生产球状NdFeB合金粉。由于球状粉粒较高的流动性有助于注模成型，所以在原理上球状粉粒形态很适合用于生产粘结磁铁。此外，因为微粒的球形形状可使粘结期间由于锐边微粒而产生应力集中的可能性减至最低程度，所以用球状微粒制成的粘结磁铁的机械强度理应是很高的。尽管如此，由于通过气体雾化而生产的球状NdFeB合金粉显示出低H_ci值，所以它们不能广泛地用于生产粘结磁铁。

在授予Kim的美国专利No.5，127，970中公开了一种用于提高由气体雾化而生产的较粗球状NdFeB合金粉的固有矫顽磁力的方法。该方法包括将具有200-300μm粒径的球状NdFeB合金粉在660-850℃的升高温度下进行氢吸附-解吸双循环处理。这样虽然提高了NdFeB粉的固有矫顽磁力，但该粉粒的性质仍保持各向同性。因此，无法得到由于各向异性性能引起的为商业用途所希望的增强的剩磁（B_r）和最大的能量积（BH_max）。

因此，本发明的首要目的是提供一种磁各向异性的球状磁粒。

本发明的另一目的是提供一种高固有矫顽磁力的磁性材料。本发明还有一个目的是提供一种用每个微粒都具有高矫顽磁力的各向异性的球状微粒制成的粘结磁铁。

在以下的说明中将部分地陈述本发明的各种附加目的和各种优点，它们之中的一部分在该说明中将是显而易见的，或者可以从本发明的实施中将会了解该目的和各种优点。

为了实现上述目的并根据本发明的目的，在本文中进行具体而概括的说明，制造本发明的磁各向异性的方法包括制造具有主要磁相和平均粒径低于约200μm的大体上为球状的粉粒，在升高温度下以足以使该主要磁相歧化（disproportionate）的数量使氢扩散入球状粉粒中;在真空中加热已歧化的粉粒以使其脱氢。该已歧化的粉粒仍保持其球状和磁各向异性，并显示出相当高的固有矫顽磁力和最大的能量积。可以将该球状磁各向异性的粉粒同粘结剂混合并加工成粘结磁铁。

制成球状粉粒的磁性材料可以由包括至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼的稀土-过渡金属-硼合金组成。该球状粉粒的主要磁相最好基本上由（Nd_1-xR_x）₂Fe₁₄B组成，式中R是La、Sm、Pr、Dy、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和Y中的一种或多种元素，x为0-1。球状粉粒的平均粒径优选范围为约10μm-约150μm。

可以在500℃-1000℃、优选的在约900℃-约950℃范围的升高温度下进行歧化和解吸步骤。在一种最佳实施方案中，该方法还包括加热已歧化的粉粒的步骤以提高该粉粒固有矫顽磁力。

本发明的另一个方面是一种用于制造基本上由磁各向异性粉粒组成的粘结磁铁的方法。制造磁铁的方法包括通过惰性气体雾化来制造具有主要磁相和平均粒径低于约200μm的基本上成球状的粉粒;在升高温度下以足以使主要磁相歧化的数量使氢扩散入该球状粉粒中;在真空中加热已歧化的粉末以使其脱氢;将已歧化的粉粒同适宜的粘结剂混合以形成由分散在粘结剂中的粉粒组成的混合物;以及在磁场中使该混合物中的粉粒定向排列和磁化。

本发明的进一步目标是由球状、磁各向异性粉粒组成的粘结磁铁。该粘结磁铁包括许多基本上由至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼组成的基本成球状的粉粒。该球状粉粒是磁各向异性、磁化和定向排列的。粘结剂将该球状粉粒团聚成具有超过7KOe固有矫顽磁力的粘结磁铁。在一种最佳实施方案中，在球状粉粒中的重结晶晶粒将该粉粒再细分成具有平均大小低于0.5μm的单个磁畴。

不用说，上述一般说明和以下的详细说明仅是示例性和说明性的叙述，但这些示例和说明不能象权利要求那样对本发明起限定作用。

附图简述

被包括在本说明书中并作为说明书一部分的附图说明了本发明的若干种实施方案，同上述说明一起用来解释本发明的原理。

图1是表示在已雾化状态中的球状粉粒的Nd_12.6Dy_1.4Fe₇₉Nb_0.5B_6.5（批料H）粉粒的500倍光学显微照片。该粉粒的较大晶粒大小随粉粒直径而变化。

图2是按平行和垂直于初始磁化方向所测定的已雾化Nd_11.7Dy_1.3Fe₈₀Nb_0.5B_6.5（批料F）粉粒的磁化曲线图。将已雾化的粉粒浸没在熔化石腊中，并在直流（DC）磁场中进行固化。所测磁化强度按100%粉粒理论密度归一化。在各测定方向之间零磁场下磁化强度的差别B_r约为10emu/g，这反映了各向同性的性能。

图3是通过惰性气体雾化和HDDR处理而形成的本发明的Nd_12.6Dy_1.4Fe₇₉Nb_0.5B_6.5（批料H）粉粒的500倍光学显微照片。图3所示粉粒进行了晶粒精制，以致它们的晶粒大小超出了光学显微镜的分辨率，但另一方面，它们仍保持图1所示的已雾化粉粒的球状和初始粒径。

图4是按平行和垂直于初始磁化方向所测定的本发明的已雾化Nd_11.7Dy_1.3Fe₈₀Nb_0.5B_6.5（批料F）粉粒的磁化曲线图。在各测定方向之间零磁场下磁化强度的差别约为40emu/g，这反映了各向异性的性能。

图5是在有和设有磁场定向排列时所测定的本发明的Nd_11.7Dy_1.3Fe₈₀Nb_0.5B_6.5（批料F）粉粒的第二象限去磁曲线图。粉粒的B_r值从无磁场定向排列的约5.5KG增加到有磁场定向排列的约7.9KG。

图6是表示实施例1中批料A和D的粉粒粒径分布的柱状曲线图。

图7是表示实施例1中批料B和C的粉粒粒径分布的柱状曲线图。

图8是表示实施例2中批料E的粉粒粒径分布的柱状曲线图。

图9是表示实施例2中批料F的粉粒粒径分布的柱状曲线图。

图10是表示实施例2中批料G的粉粒粒径分布的柱状曲线图。

图11是表示实施例2中批料H的粉粒粒径分布的柱状曲线图。

最佳实施方案

现在将详细地参考本发明的最佳实施例方案及在附图中被说明的各实施例。

制造本发明磁各向异性粉粒的方法包括制造具有主要磁相和平均粒径低于约200μm的基本成球状的粉粒。NdFeB-型磁性材料适宜用于本发明。球状粉粒最好由至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼组成。该铁族元素可以是Fe、Ni、Co或它们的混合物。该稀土元素可以选自由Nd、La、Sm、Pr、Dy、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y组成的镧系元素、它们的混合物以及稀土金属混合物。

可以通过包括（但不局限于此）惰性气体雾化、等离子喷雾和在飞行中固化的熟知技术来制取具有平均粒径低于约200μm、最好低于约150μm的基本成球状的粉粒。球状粉粒平均粒径的优选范围为约10μm-约150μm。球状粉粒平均粒径的最佳范围为约10μm-约70μm。

关于本发明的说明，术语“主要磁相”意指最有助于形成材料磁性能的磁性材料相。球状粉粒的主要磁相最好基本上由（Nd_1-xRx）₂Fe₁₄B组成，式中R是La、Sm、Pr、Dy、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和Y的一种或多种元素、x为0-1。在一种最佳实施方案中，球状粉粒的主要磁相基本上由正方晶系的Nd₂Fe₁₄B组成。

按照本发明，在升高温度下以足以使主要磁相歧化的数量使氢扩散入球状粉粒中。当氢扩散入球状粉粒中时，该主要磁相发生了歧化反应。在主要磁相是Nd₂Fe₁₄B的粉粒中，该磁相歧化成NdHx、Fe和Fe₂B晶相。在美国专利No.4，981，532中叙述了使磁相歧化所需要的氢气数量，因此该专利的公开内容可供参考。可以在500℃-1000℃范围的温度进行约1小时的氢歧化工序。在一种最佳实施方案中，在约900℃-约950℃范围的温度进行约1小时的氢歧化工序。

按照本发明，在真空中通过加热使已歧化的粉粒脱氢。当已歧化的粉粒脱氢时，已歧化的各相逐渐地重新组合起来。在主要磁相为Nd₂Fe₄B的粉粒中，NdHx、Fe和Fe₂B各相重新组合成Nd₂Fe₁₄B。可以在500℃-1000℃范围的温度进行1-3小时的脱氢步骤（已在美国专利No.4，981，532中叙述）。在一种最佳实施例中，在约900℃-约950℃范围温度的真空中进行约1小时的脱氢步骤。

由气体雾化形成的粉粒呈球状（例如，参看图1中的粉粒），各粉粒通常由许多无规律取向的晶粒组成。由于各粉粒中不规则的晶粒取向，气体雾化的NdFeB-型粉粒在如同图2所示的已雾化状态中是磁各向同性的。而按照本发明方法制成的NdFeB-型粉粒却出乎意料地保持着它们的球状和初始径粒（比较图3中的粉粒同图1中的粉粒），并意想不到地显示出磁各向异性。图4和5是分别表示本发明的球状粉粒的磁化和去磁曲线图。如同在图5中可见，沿着磁化方向和垂直于磁化方向的两种方向的磁化曲线具有显著的差别，这一点表明本发明的球状粉粒是磁各向异性的。

如果希望的话，可以将已脱氢的粉粒再加热到500℃-700℃温度以提高该粉粒的固有矫顽磁力。对于主要磁相是Nd₂Fe₁₄B的粉粒，可以将一种或多种高熔点元素添加到该粉粒中以使热处理期间Nd₂Fe₁₄B晶粒的二次重结晶现象减至最小程度。该高熔点元素可以选自包括Co、Nb、V、Mo、Ti、Zr、Cr、W的第三或第四族金属以及它们的混合物。此外，可以添加如Cu、Al和Ga一类的一种或多种的晶粒间界改性剂以提高该粉粒的矫顽磁力。

本发明的另一个方面是用于制造基本由磁各向异性粉粒组成的粘结磁铁的方法。该方法包括与制取磁各向异性粉粒的方法有关的上述各个步骤，也就是制取基本上成球状的粉粒;将氢扩散入该粉粒中以使该主要磁相发生歧化;并在真空中对已歧化的粉粒进行加热脱氢。该方法还包括将已脱氢的粉粒同适宜的粘结剂混合，以制成由分散在粘结剂中的粉粒组成的混合物，并且在磁场中使该混合物中的粉粒定向排列和磁化。适宜的粘结剂包括（但不局限于此）如尼龙一类的有机聚合物。可以通过注模、冷压缩和养护、或任何其它适宜的方法将分散在粘结剂中的粉粒的混合物制成磁铁。本专业的普通技术人员将会认识到，通过使用自动化工艺设备可以将混合工序和定向与磁化工序结合成单一工序。

按照本发明方法制成的由基本上成球状的磁各向异性粉粒组成的粘结磁铁具有超过7KOe的固有矫顽磁力。在HDDR处理期间，在该球状粉粒中生成许多重结晶晶粒。在一种最佳实施方案中，该重结晶晶粒将该粉粒再细分成具有平均大小低于0.5μm的单个磁畴。

以下各实施例对本发明的最佳实施方案进一步进行说明。这些实施例决不被认为本发明局限于此，而仅仅是用于说明本发明的各种特征。

实施例1

制取具有表1所列成分的4批已雾化的粉粒。按照在授予Koon的美国专利No.4，402，770中所述成分要求来选择La、Al和B的含量。

用带有析象器的光学显微镜测量各批料的平均粒径。处于已雾化状态的批料A和D的平均粒径约为15μm。处于已雾化状态的批料B和C的平均粒径约为11μm。在图6和7中分别示出了批料A和D以及批料B和C的粒径分布。在以下温度：850℃、900℃和950℃对各批料进行1小时的HDDR处理。在偏振光束下通过电子显微镜扫描测量，在HDDR处理后各批料的平均磁畴大小低于0.5μm。将这样形成的粉粒同石腊混合以制取模拟粘结磁铁。在石腊固化期间对该粘结磁铁施加30KOe的直流（DC）磁场以进行磁定向排列。使用步行式磁滞测定仪（MH-50型）测量已经磁定向排列的粘结磁铁的固有矫顽磁力H_ci。在表2中示出了对已经磁定向排列的粘结磁铁所测得的H_ci值。

对在900℃经HDDR处理得到的粉粒组成的粘结磁铁在600℃的氩气中进一步进行等温热处理。在表3中示出这些磁铁的B_r、H_ci和BH_max值。

表3

在图5中示出了用批料F的粉粒制成的粘结磁铁的第二象限去磁曲线（有和没有经过磁场定向）。该去磁曲线的显著差别显示出：本发明的已雾化的经HDDR处理的粉粒是磁各向异性的，也就是，当它们置于磁场中时其响应是不同的。

实施例2

制取具有表4所列成分的4批已雾化粉粒。

表 4

成分（原子%）

用带有析象器的光学显微镜测量各批料的平均粒径。处于已雾化状态的批料E、F、G和H的平均粒径分别约为60μm、45μm、80μm和70μm。在以下条件下测量各批料粉粒样品的固有矫顽磁力H_ci：（1）已雾化;（2）已雾化，同时在500℃、600℃和700℃进行1.5小时的等温处理;（3）在850℃、900℃和950℃进行1小时的HDDR处理;以及（4）按（3）中条件进行HDDR处理，同时在550℃、600℃和650℃进行1.5小时等温处理。在表5中列出了对各样品所测得的H_ci值。

如同表5所示，批料E-H的已雾化粉粒全部都显示出不大于3KOe的H_ci值。通过在500℃-700℃范围温度对已雾化的粉粒进行等温处理来提高这些原来较低的H_ci值。例如，在600℃的等温处理可使批料H的H_ci值从已雾化状态中的3.0KOe提高到6.3KOe。当对已雾化粉粒同时进行HDDR处理和等温处理时，可观察到H_ci值比较明显地增加。例如，在900℃进行HDDR处理同时又在550℃进行等温处理后，批料F的H_ci值变为15.9KOe。对于批料E和G（它们不包含Nb）它们的H_ci值取决于HDDR处理温度。批料E的H_ci值在900℃最佳化，而批料G的H_ci值在850℃最佳化。在950℃以上已进行HDDR处理的粉粒中观察到严重的二次重结晶现象。因此，H_ci值明显降低。对于包含0.5原子%Nb的批料F和H，H_ci值对HDDR温度比较不敏感。可以在850℃-950℃整个范围的温度内对批料F进行HDDR处理，而在900℃达到峰值。在批料H中稍微增加Nd或总稀土含量时，当在900℃以下的温度进行HDDR处理可获得大于14KOe的H_ci值。当在950℃进行HDDR处理时，H_ci值对等温处理的温度变得非常敏感。当在600℃进行等温处理时得到了13.8KOe的H_ci值。

在表6中列出了在900℃进行约1小时的HDDR处理并在600℃进行约1.5小时的等温处理的批料E-H的粉粒样品的B_r、H_ci和BH_max值。

表 6

在表6中列出的B_r和BH_max值分别为4.6-7.8KG和5.0-15.5MGOe。在实施例2中批料E-H的B_r和BH_max值大半都低于实施例1中对批料A-D所观察到的数值。从理论上来看，批料E-H的合金成分应该比批料A-D的成分给出更高的B_r和BH_max值。然而，批料E-H的粉粒比批料A-D粉粒粗得多。具体地说，批料E-H的平均粒径约为45μm-80μm，而批料A-D的平均粒径约为11μm-15μm。在实施例1和2中观察到的B_r和BH_max值证实：较细的粒径在HDDR处理后对提高磁特性、尤其是提高B_r和BH_max值起到显著的作用。

对本专业的普通技术人员来说，显而易见，可以对本发明的制取磁各向异性粉粒的方法、制取基本上由磁各向异性粉粒组成的粘结磁铁的方法、以及粘结磁铁进行各种变更和修改，但这并不超出为以下权利要求所规定的本发明的范围。

Claims

1、一种制取磁各向异性粉粒的方法，所述方法包括以下步骤：

制取具有主要磁相和平均粒径低于约200μm的基本上成球状的粉粒，所述粉粒由至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼组成；

在升高的温度下以足以使所述主要磁相歧化的数量使氢扩散入所述粉粒中；和

在真空中加热已歧化的粉粒以使所述的氢气解吸。

2、根据权利要求1的方法，该方法还包括以下步骤：对已脱氢的粉粒进行加热以提高该粉粒的固有矫顽磁力。

3、根据权利要求1的方法，其中，已歧化的粉粒仍保持粉粒形成时的初始粒径和基本球形形状。

4、根据权利要求1的方法，其中，所述铁族元素选自Fe、Ni、Co和它们的混合物。

5、根据权利要求4的方法，其中，所述稀土元素选自由Nd、La、Sm、Pr、Dy、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y组成的镧系元素，它们的混合物以及稀土金属混合物。

6、根据权利要求1的方法，其中，在500℃-1000℃范围的升高温度进行扩散氢气和解吸氢气的步骤。

7、根据权利要求5的方法，其中，所述主要磁相基本上由（Noh_1-xR_x）₂Fe₁₄B组成，式中R是La、Sm、Pr、Dy、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和Y中的一种或多种元素，而x为0-1。

8、根据权利要求7的方法，其中，所述主要磁相基本上由正方晶系的Nd₂Fe₁₄B组成。

9、根据权利要求7的方法，其中，在约900℃-约950℃范围的温度进行扩散氢气和解吸氢气的步骤。

10、根据权利要求8的方法，其中，所述粉粒包含至少一种选自Co、Nb、V、Mo、Ti、Zr、Cr、W和它们混合物的高熔点元素，以使Nd₂Fe₄B晶粒的二次重结晶现象减至最小程度。

11、根据权利要求7的方法，其中，所述粉粒包含至少一种选自Cu、Al和Ga的晶粒间界改性剂，以提高所述粉粒的矫顽磁力。

12、根据权利要求1的方法，该方法还包括以下步骤：将所述各向异性的粉粒置于磁场下以形成磁粉，其中，所述磁粉具有大于约7KOe的固有矫顽磁力。

13、根据权利要求1的方法，其中，制取所述基本上成球状粉粒的步骤包括进行惰性气体雾化。

14、根据权利要求1的方法，其中，所述基本上成球状的粉粒具有低于约150μm的平均粒径。

15、根据权利要求1的方法，其中，所述基本上成球状的粉粒具有约10μm-约150μm的平均粒径。

16、根据权利要求1的方法，其中，所述基本上成球状的粉粒具有约10μm-约70μm的平均粒径。

17、一种制取基本上由磁各向异性粉粒组成的粘结磁铁的方法，所述方法包括以下步骤：

通过惰性气体雾化来制取具有主要磁相和平均粒径低于约200μm的基本上成球状的粉粒，所述粉粒由至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼组成;

在升高的温度下以足以使所述主要磁相歧化的数量使氢扩散入所述基本上成球状的粉粒中;

通过在真空中加热已歧化的粉粒使所述氢气解吸;

将已脱氢的粉粒同适宜的粘结剂混合以制取由分散在所述粘结剂中的粉粒组成的混合物;和在磁场中使所述混合物中的粉粒定向排列和磁化。

18、根据权利要求17的方法，其中，在解吸步骤后和混合步骤前，该方法还包括以下步骤：

将已脱氢的粉粒加热以提高该粉粒的固有矫顽磁力。

19、根据权利要求17的方法，其中，在所述粉粒中的重结晶晶粒将所述粉粒细分成单个磁畴。

20、根据权利要求19的方法，其中，所述磁畴具有低于0.5μm的平均大小。

21、根据权利要求17的方法，其中，已歧化的粉粒仍保持已雾化粉粒的基本球形形状和低于约200μm的平均粒径。

22、根据权利要求17的方法，其中，所述基本上成球状的粉粒具有低于约150μm的平均粒径。

23、根据权利要求17的方法，其中，所述基本上成球状的粉粒具有约10μm-约70μm的平均粒径。

24、一种粘结磁铁，它包含：

许多基本上由至少一种铁族元素、至少一种稀土元素和硼组成的大体上球状的粉粒，所述粉粒是磁各向异性、磁化和定向排列的：和

一种将所述粉粒团聚成所述粘结磁铁的粘结剂，所述磁铁具有超过7KOe的固有矫顽磁力。

25、根据权利要求24的磁铁，其中，所述磁粒包含许多重结晶晶粒。

26、根据权利要求25的磁铁，其中，在所述粉粒中的所述重结晶晶粒将所述粉粒细分成具有平均大小低于0.5μm的磁畴。

27、根据权利要求24的磁铁，其中，所述球状粉粒具有低于约200μm的平均粒径。

28、根据权利要求24的磁铁，其中，所述铁族元素选自Fe、Ni、Co和它们的混合物。

29、根据权利要求28的磁铁，其中，所述稀土元素选自由Nd、La、Sm、Pr、Dy、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y所组成的镧系元素、它们的混合物以及稀土金属混合物。

30、根据权利要求29的磁铁，其中，所述磁粒基本上由28-35wt.%的所述稀土元素、0.9-1.3wt.%的硼，其余是铁族元素组成。

31、根据权利要求24的磁铁，其中，所述磁粒包括选自由Co、Nb、V、Mo、Ti、Zr、Cr、W组成的第三或第四族金属以及它们的混合物的添加元素，以使热处理期间的二次重结晶现象减至最小程度。

32、根据权利要求24的磁铁，其中，所述磁粒包括选自Cu、Al和Ga的晶粒改性剂，以提高所述粉粒的矫顽磁力。

33、根据权利要求24的磁铁，其中，所述球状粉粒具有低于约150μm的平均粒径。

34、根据权利要求24的磁铁，其中，所述球状粉粒具有约10μm-约150μm的平均粒径。

35、根据权利要求24的磁铁，其中，所述球状粉粒具有约10μm-约70μm的平均粒径。