CN110018615A - 绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置。本发明的绿色感光性树脂组合物包含：着色剂；以及包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的两种或更多种光可聚合性化合物，其中，基于加权平均的两种或更多种光可聚合性化合物的可聚合基团的总数量是4.5或更多，基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5，着色剂包括：由下式1表示的化合物；以及除式1的化合物外，选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种。其中，在式1中，各官能团的描述如说明书中所述。[式1]

Description

绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置
技术领域
本发明涉及绿色感光性树脂组合物、以及各自包含该绿色感光性树脂组合物的彩色滤光片和图像显示装置。
背景技术
彩色滤光片是在电荷耦合装置或图像显示装置中使用的组件，并且通常通过使用着色感光性树脂组合物在载体上形成着色图案来制造。
近来，随着图像显示装置趋于变得更薄，包括在图像显示装置中的彩色滤光片也趋于变得更薄，并且与这种趋势一致，着色图案的尺寸变得更精细。特别地，这种趋势在用于电荷耦合装置的彩色滤光片中是显著的。
随着着色图案变得更精细，着色图案的末端部分的不精确性或未曝光区域显影后的残留物已经变得比以往更成问题。
另外，在变薄的彩色滤光片中，为了获得与传统彩色滤光片的光谱感光度相当的光谱感光度，着色感光性树脂组合物中着色剂的量增加，并且除了着色剂之外的组分(有助于光刻性能的组分)的量相对减少。
因此，需要开发一种尽管有助于光刻性能的组分的量相对减少、但是仍然能够将光刻性能保持在现有水平的着色感光性树脂组合物。
另外，当通过增加着色剂的量获得光谱感光度时，着色剂分散体的量增加，并且当着色剂分散体的量增加时，包含着色剂分散体的着色感光性树脂组合物的触变性增加，因此，当通过将着色感光性树脂组合物涂布到载体上来形成着色层时，载体表面的膜厚度均匀性趋于劣化。当着色层的膜厚度均匀性劣化时，在进行曝光时出现焦距差异，并且出现精细图案周边部分的不精确性或出现未固化部分的显影残渣。
为了解决上述问题，韩国专利申请公开第10-2009-0073035号公开了一种着色可固化组合物，该组合物包含：着色剂；以及两种或更多种可聚合化合物，该可聚合化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可聚合化合物，其中，基于加权平均的所述两种或更多种可聚合化合物的可聚合基团的数量是4.5或更多，并且基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量在2.0(或更多)和10.0(或更少)之间，因此具有焦深(DOF)余量(margin)并且能够减少显影残渣的出现。然而，这种组合物不能适当地解决例如出现显影残渣的问题，并且其色彩再现性不能满足目前的需求。
【相关技术文献】
【专利文献】
(专利文献1)韩国专利公开第10-2009-0073035号(2009年7月2日)
发明内容
1.技术问题
本发明的技术目的是提供一种绿色感光性树脂组合物、以及各自包含该绿色感光性树脂组合物的彩色滤光片和图像显示装置，该绿色感光性树脂组合物能够实现高透射率，因此具有优异的亮度(即优异的色彩再现性)、改善显影残渣、并提供良好的图案形成。
2.问题解决方案
为了达到上述目的，根据本发明的绿色感光性树脂组合物包含：着色剂；以及两种或更多种光可聚合性化合物，该光可聚合性化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物，其中，基于加权平均的该两种或更多种光可聚合性化合物的可聚合基团的数量是4.5或更多，基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5，该着色剂包括：由下式1表示的化合物；以及除式1的化合物外，选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种：
[式1]
其中，在式1中，A1至A16各自独立地是氢、溴或氯，，并且
在A1到A16中，氢原子的数量是1至6，
氯原子的数量是0至5，以及
溴原子的数量是5至13。
另外，根据本发明的彩色滤光片包含上述绿色感光性树脂组合物的固化产物。
另外，根据本发明的图像显示装置包含上述彩色滤光片。
3.有益效果
本发明的绿色感光性树脂组合物能够实现高透射率，因此具有优异的亮度(即优异的色彩再现性)、在制造彩色滤光片时改善显影残渣、并提供良好的图案形成。
本发明的彩色滤光片具有如上所述的相同优点。
本发明的图像显示装置具有如上所述的相同优点。
附图说明
图1为显示显影残渣评价基准的图。
图2为显示线剥落评价基准的图。
具体实施方式
在本发明中，当元件被称为在另一元件“上”时，这不仅包括该元件与另一元件接触的情况，还包括在两个元件之间存在另一元件的情况。
在本发明中，当一个部分被称为“包含”元件时，除非另外明确地说明，否则这不排除其他元件，除非另外明确地说明，并且还可以表示还包含其他元件。
如本文所用的，基于加权平均的两种或更多种光可聚合性化合物的可聚合基团的数量是指基于每种光可聚合性化合物的可聚合基团的数量和包含在绿色感光性树脂组合物中的每种光可聚合性化合物的重量计算的加权平均数。
另外，在本发明中，基于加权平均的两种或更多种光可聚合性化合物的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是指基于每种光可聚合性化合物的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量和包含在绿色感光性树脂组合物中的每种光可聚合性化合物的重量计算的加权平均数。
例如，当本发明的绿色感光性树脂组合物包含由光可聚合性化合物1、光可聚合性化合物2、……和光可聚合性化合物n组成的n种光可聚合性化合物时，基于加权平均的该n种光可聚合性化合物的可聚合基团的数量(JAVE)通过下面的等式1计算。
[等式1]
JAVE＝(J1W1+J2W2+…+JnWn)/(W1+W2+…+Wn)
在等式1中，J1是单分子的光可聚合性化合物1中的可聚合基团的数量，W1是绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物1的总重量，J2是单分子的光可聚合性化合物2中的可聚合基团的数量，W2是绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物2的总重量，Jn是单分子的光可聚合性化合物n中的可聚合基团的数量，Wn是绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物n的总重量。
类似地，当本发明的绿色感光性树脂组合物包含由光可聚合性化合物1、光可聚合性化合物2、……和光可聚合性化合物n组成的n种光可聚合性化合物时，基于加权平均的该n种光可聚合性化合物的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量(AAVE)通过下面的等式2计算。
[等式2]
AAVE＝(A1W1+A2W2+…+AnWn)/(W1+W2+…+Wn)
在等式2中，A1是单分子的光可聚合性化合物1中的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量，W1是绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物1的总重量，A2是单分子的光可聚合性化合物2中的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量，W2是绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物2的总重量，An是单分子的光可聚合性化合物n中的可聚合基团的数量，Wn是绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物n的总重量。
以下，将更详细地描述本发明。
<绿色感光性树脂组合物>
根据本发明的实施方案的绿色感光性树脂组合物包含：着色剂；以及两种或更多种光可聚合性化合物，该光可聚合性化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物，其中，基于加权平均的两种或更多种光可聚合性化合物的可聚合基团的数量是4.5或更多，优选地，基于加权平均的可聚合基团的数量可以是4.5至10、更优选地4.6至6.0，基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5，优选地，基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量可以是2.0至10.0，更优选地2.0至8.5，该着色剂包括：由下式1表示的化合物；以及除式1的化合物外，选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种，因此能够实现高透射率，从而产生优异的亮度(即优异的色彩再现性)、可以抑制在制造彩色滤光片时显影残渣的出现、并提供良好的图案形成。
[式1]
其中，在式1中，A1至A16各自独立地是氢、溴或氯，并且
在A1至A16中，氢原子的数量是1至6，
氯原子的数量是0至5，以及
溴原子的数量是5至13。
如本文所用的，表述“良好的图案形成”是指在形成图案时图案的优异的平滑度。
着色剂
根据本发明的实施方案的绿色感光性树脂组合物包含着色剂，并且该着色剂包含具有酞菁锌(ZnPc)结构的式1的化合物，因此能够实现高透射率，从而产生优异的色彩再现性，例如亮度增强、即色彩再现性增强等。
作为着色剂，式1的化合物可以特别地是C.I.颜料绿58或C.I.颜料绿59。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量％的包含式1的化合物的着色感光性树脂组合物的总固体，可以以5重量％至70重量％、优选10重量％至50重量％的量包含式1的化合物。当着色剂的量小于上述范围时，形成的图案的色彩分辨率会降低，而当着色剂的量超过上述范围时，光刻性能会劣化，从而导致例如残留物、未显影等问题的出现。
根据本发明的一个实施方案，除了上述式1的化合物之外，着色剂可以进一步包含选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种，以便如着色剂意指地显示色彩(例如红色、绿色、蓝色等)，此处，可以进一步包含的颜料或染料可以是本领域常用的任何颜料或染料，而没有特别限制。
颜料
颜料包括有机颜料或无机颜料，并且这些颜料可以单独使用，或者可以使用这些颜料中的两种或更多种的混合物。在这些颜料中，考虑到优异的耐热性和优异的显色性，使用有机颜料会更适合。另外，有机颜料可以是合成颜料或天然颜料。
如果需要，可以对有机颜料进行：松香处理；使用其中引入酸性基团或碱性基团的颜料衍生物的表面处理；通过使用聚合物化合物等在颜料表面上的接枝处理；通过硫酸微粒法等的微粒处理；或用有机溶剂、水等以除去杂质的洗涤处理。
无机颜料可以是炭黑或者金属化合物，例如金属氧化物、金属络合物盐等、无机盐(例如硫酸钡(体质颜料)等)，并且该金属化合物可以更具体地是金属(例如铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等)的氧化物或复合氧化物。
特别地，颜料可以更优选地是在色指数(由染色师及着色师学会出版)中分类为颜料的化合物，更特别是具有以下色指数(C.I.)数值的颜料，但是本发明不限于此。为了获得所期望的色度，可以使用粘合剂树脂、分散剂等共分散选自以下颜料中的一种或多种。
C.I.颜料黄的具体实例可以包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180、185、194、以及214；C.I.颜料橙的具体实例可以包括C.I.颜料橙13、31、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、以及73；C.I.颜料蓝的具体实例可以包括C.I.颜料蓝15:3、15:4、15:6、16、22、28、以及60；C.I.颜料紫的具体实例可以包括C.I.颜料紫14、19、23、29、32、以及177；C.I.颜料绿的具体实例可以包括C.I.颜料绿7、36、58、以及59，但本发明不限于以上实例。这些颜料可以单独使用，或可以使用这些颜料中的两种或更多种的混合物。
考虑到亮度和对比度的更多改善，优选地，也可以使用选自由以下组成的组中的一种或多种：C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿62、C.I.颜料绿63、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、以及C.I.颜料黄185，更优选C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150或其混合物。
颜料可以以颜料颗粒均匀分散的颜料分散组合物的形式使用。均匀分散颜料颗粒的方法可以是，例如，使用颜料分散剂分散颜料的方法等，并且当使用该方法时，可以获得其中颜料均匀分散在溶液中的状态的颜料分散组合物。
分散剂
加入分散剂以保持不可溶的着色剂的解聚和稳定性，并且可以使用本领域通常使用的任何分散剂而没有限制。特别地，分散剂可以是表面活性剂，例如阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、基于聚酯的表面活性剂、或基于多胺的表面活性剂等，并且优选地，可以使用包括甲基丙烯酸丁酯(BMA)或N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的基于丙烯酸酯的分散剂(下文中，在一些情况下，也称为丙烯酸分散剂)。在这方面，对于丙烯酸分散剂，可以使用如在韩国专利公开第2004-0014311号中公开的使用现场(living)控制方法制备的丙烯酸分散剂，并且使用现场控制方法制备的基于丙烯酸酯的分散剂的市售产品包括DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070和DISPER BYK-2150，但本发明不限于以上实例。这些分散剂可以单独使用，或可以使用这些分散剂中的两种或更多种的组合。
除上述丙烯酸分散剂外，还可以使用其他树脂型颜料分散剂。其他树脂型颜料分散剂的实例包括已知的树脂型颜料分散剂，特别是油性分散剂，例如聚氨酯，例如聚丙烯酸酯作为代表性实例的聚羧酸酯，不饱和聚酰胺，聚羧酸，聚羧酸的(部分)胺盐，聚羧酸的铵盐，聚羧酸的烷基胺盐，聚硅氧烷，长链聚氨基酰胺磷酸盐，含羟基的聚羧酸酯及其改性产物，或通过含游离羧基基团的聚酯和聚(低级亚烷基亚胺)或其盐之间的反应制备的酰胺；水溶性树脂或水溶性聚合物化合物，例如(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物，(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，聚乙烯醇，或聚乙烯吡咯烷酮；聚酯；改性聚丙烯酸酯；环氧乙烷/环氧丙烷加合物；磷酸酯；等。树脂型分散剂的市售产品可以包括阳离子树脂分散剂：例如，可从BYK Chemie获得的产品名称，例如DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182和DISPER BYK-184；可从BASF获得的产品名称，例如EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510和EFKA-4800；可从Lubirzol获得的产品名称，例如SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550和NBZ-4204/10；可从Kawaken Fine Chemicals获得的产品名称，例如HINOACT T-6000、HINOACT T-7000和HINOACT T-8000；可从Ajinomoto获得的产品名称，例如AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822和AJISPUR PB-823；可从Kyoeisha Chemical获得的产品名称，例如FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33和FLORENE DOPA-44，但本发明不限于以上实例。这些分散剂可以单独使用，或可以使用这些分散剂中的两种或更多种的组合，也可以与丙烯酸分散剂组合使用。
相对于100重量份的与分散剂一起包含的颜料固体，可以以5重量份至60重量份、更优选15重量份至50重量份的量包含分散剂。当分散剂的量超过以上范围时，由于粘度增加，在制造过程中会出现问题，而当分散剂的量小于以上范围时，颜料雾化困难，或在分散后会出现例如凝胶化等问题。
染料
染料可以没有特别限制，只要它在有机溶剂中具有溶解性或在有机溶剂中是可分散的。优选地，可以使用在有机溶剂中具有溶解性并且能够确保对碱性显影溶液的可靠性(例如溶解性、耐热性、耐溶剂性等)的染料。在染料在有机溶剂中没有溶解性的情况下，可以在分散后使用染料。
染料可以是选自具有酸性基团的酸性染料(例如磺酸、羧酸等)、酸性染料和含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺、及其衍生物中的一种或多种。另外，染料可以选自基于偶氮的酸性染料、基于氧杂蒽的酸性染料、基于酞菁的酸性染料、及其衍生物。
优选地，染料可以包括在色指数(由染色师及着色师学会出版)中分类为染料的化合物或在着色说明(Color Dyeing Co.)中描述的已知染料。
染料的具体实例包括但不限于：C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄16、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄34、C.I.溶剂黄44、C.I.溶剂黄56、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄93、C.I.溶剂黄94、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄116、以及C.I.溶剂黄135；C.I.溶剂橙1、C.I.溶剂橙3、C.I.溶剂橙7、以及C.I.溶剂橙63；C.I.溶剂蓝4、C.I.溶剂蓝5、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝35、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝38、以及C.I.溶剂蓝70；和C.I.溶剂绿3、C.I.溶剂绿5、以及C.I.溶剂绿7，这些染料可以单独使用，或可以使用这些染料中的两种或更多种的混合物。
另外，C.I.酸性染料的实例可以包括：
黄色染料，例如C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、以及251；和
绿色染料，例如C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、以及109，并且优选地，可以使用在有机溶剂中具有优异溶解性的C.I.酸性黄42以及C.I.酸性绿27，但是本发明不限于以上实例。这些染料可以单独使用，或可以使用这些染料中的两种或更多种的混合物。
另外，C.I.直接染料的实例包括但不限于：黄色染料，例如C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、以及141；和
绿色染料，例如C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、以及82。
另外，C.I.媒染染料的实例包括但不限于：黄色染料，例如C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、以及65；和
绿色染料，例如C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、以及53，这些染料可以单独使用，或可以使用这些染料中的两种或更多种的混合物。
根据本发明的一个实施方案，式1的化合物与选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种材料可以以1:0.05至1:18、优选1:0.1至1:9、更优选1:0.2至1.4的重量比混合。
因此，当式1的化合物与选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种材料的混合比在以上范围内时，可以表现出高的可着色性和高亮度效果，可以改善工艺余量，并且灵敏度会提高。
另外，在这种情况下，着色剂在XYZ色坐标系中可以具有x＝0.1至0.35和y＝0.6或更大的色坐标。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量％的总固体，上述着色剂可以以5重量％至70重量％、优选10重量％至50重量％的量包含在包含该着色剂的绿色感光性树脂组合物中。当着色剂的量小于以上范围时，形成的图案的色彩分辨率会降低，而当着色剂的量超过以上范围时，光刻性能会劣化，并且会出现例如残留物、未显影等问题。
在本发明中，绿色感光性树脂组合物中的固体含量是指除了绿色感光性树脂组合物中包含的所有溶剂之外的剩余组分的总含量。
光可聚合性化合物
根据本发明的实施方案的绿色感光性树脂组合物包含两种或更多种光可聚合性化合物，其中该光可聚合性化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的至少一种光可聚合性化合物，基于加权平均的该两种或更多种光可聚合性化合物的可聚合基团的数量是4.5或更多，基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5，因此可以防止显影残渣、线剥落等的出现。
该两种或更多种光可聚合性化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的至少一种光可聚合性化合物，并且当所有光可聚合性化合物的可聚合基团的数量和含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量在在以上范围内时，可以使用其任何类型而没有特别限制。
具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物
根据本发明的实施方案的绿色感光性树脂组合物包含具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的至少一种光可聚合性化合物，因此可以显示出增强的可显影性，并且因此，显影残渣、线剥落等的出现会减少。
具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的类型没有特别限制，但可以包括，例如，选自由下式2表示的化合物和由下式3表示的化合物组成的组中的一种或多种。
[式2]
其中，在式2中，
E各自独立地是-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，，其中，y各自独立地是1至10的整数，
X各自独立地是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团，其中，丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是3或4，并且
m各自独立地是0至10的整数，并且各个m的总和是1至40的整数。
优选地，在式2中，m可以各自独立地是0至6的整数，并且更优选地，可以各自独立地是0至4的整数。另外，各个m的总和可以是2至40的整数、优选2至16的整数、更优选4至8的整数。
[式3]
其中，在式3中，
E’各自独立地是-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，其中，y各自独立地是1至10的整数，
X’各自独立地是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团，其中，丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是5或6，并且
n各自独立地是0至10的整数，并且各个n的总和是1至60的整数。
优选地，在式3中，n可以各自独立地是0至6的整数，并且更优选地，可以各自独立地是0至4的整数。另外，各个n的总和可以是3至60的整数、优选3至24的整数、更优选6至12的整数。
另外，式2或式3的化合物中的-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-可以是其氧原子侧上的末端连接X或X’的形式。
由式2或式3表示的化合物可以通过本领域已知的方法合成，即通过开环加成反应将环氧乙烷或环氧丙烷与季戊四醇或二季戊四醇结合以形成开环骨架的方法，以及使例如(甲基)丙烯酰氯与开环骨架的末端羟基基团反应以引入(甲基)丙烯酰基基团的方法。由于每种方法都是本领域众所周知的，因此本领域普通技术人员可以容易地合成由式2或式3表示的化合物。
由式2或式3表示的化合物可以更优选地是季戊四醇衍生物和/或二季戊四醇衍生物，并且可以特别地是由以下的式4至式9中的一者表示的化合物。在这些化合物中，更优选使用由式4、式5、式8或式9表示的化合物。
[式4]
其中，在式4中，各个n的总和是6。
[式5]
其中，在式5中，各个n的总和是12。
[式6]
其中，在式6中，各个n的总和是12。
[式7]
其中，在式7中，各个n的总和是6。
[式8]
其中，在式8中，各个m的总和是4。
[式9]
其中，在式9中，各个m的总和是12。
由式2或式3表示的化合物的市售产品可以是，例如，由SHIN-NAKAMURA Co.制造的A-DPH-12E、A-DPH-6P和ATM-4E；由Sartomer制造的SR-494；以及由Nippon KayakuKabushiki Kaisha制造的DPCA-60和TPA-330，但是本发明不限于以上实例。
具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性 化合物
根据本发明的实施方案的绿色感光性树脂组合物还可以包含具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物。因此，当绿色感光性树脂组合物还包含具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物时，例如显影溶液中固化部分的溶解性增加或线宽的灵敏度降低的现象会被抑制。
具有可聚合基团的光可聚合性化合物的可聚合基团的数量可以是2或更多，更优选地，可以是3或更多。
具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的类型没有特别限制，其实例包括单官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如，聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，这些化合物可以单独使用，或可以使用这些化合物中的两种或更多种的混合物。
另外，具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物可以包括选自由下式10表示的化合物和由下式11表示的化合物组成的组中的一种或多种。
[式10]
其中，在式10中，
Z各自独立地是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团。
当式10的化合物包括丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团时，这些基团的数量的总和可以是3或4。
[式11]
其中，在式11中，Z’各自独立地是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团。
当式11的化合物包括丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团时，这些基团的数量的总和可以是5或6。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量％的包含光可聚合性化合物的绿色感光性树脂组合物的总固体，包含在本发明的绿色感光性树脂组合物中的光可聚合性化合物的总量可以是5重量％至50重量％、优选10重量％至40重量％、更优选20重量％至30重量％。这样，当光可聚合性化合物的总量在以上范围内时，可以防止显影残渣和有缺陷图案的出现。
根据本发明的一个实施方案，具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的量(A)与具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的量(B)的重量比(A:B)可以是9:1至1:9、优选8:2至2:8。当其重量比在以上范围内时，基于加权平均的光可聚合性化合物的可聚合基团的数量或基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量可以更容易地调节，因此可以更有效地防止显影残渣和有缺陷图案的出现。
根据本发明的一个实施方案，本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含选自由碱可溶性树脂、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种或多种。
碱可溶性树脂
碱可溶性树脂使得在将包含该碱可溶性树脂的绿色感光性树脂组合物固化后使非曝光部分变成碱可溶的，从而除去非曝光部分，并且碱可溶性树脂有时也可以用作可以与颜料一起包含的颜料的分散介质。
碱可溶性树脂可以是本领域中使用的任何碱可溶性树脂而没有特别限制，但可以包括具有羧基基团的单体。作为包含具有羧基基团的单体的聚合物，可以使用由具有羧基基团的单体和与该单体可共聚的另一单体获得的共聚物，但本发明不限于此。
具有羧基基团的单体可以是，例如，分子中具有一个或多个羧基基团的不饱和羧酸，例如不饱和一元羧酸和不饱和二元羧酸，并且其具体实例包括但不限于：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、以及富马酸。这些单体可以单独使用，或可以使用这些单体中的两种或更多种的组合。
其它可共聚的单体可以指具有碳-碳不饱和键的可聚合化合物，并且其具体实例包括但不限于：芳香族乙烯基化合物，例如α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；不饱和羧酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯；不饱和氨基烷基羧酸酯，例如氨基乙基丙烯酸酯；不饱和缩水甘油基羧酸酯，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；乙烯基羧酸酯，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；以及丙烯腈化合物，例如(甲基)丙烯腈和α-氯丙烯腈。这些单体可以单独使用，或可以使用这些单体中的两种或更多种的组合。
共聚物的优选实例可以包括但不限于：甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、以及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯共聚物，这些共聚物可以单独使用，或者可以使用这些共聚物中的两种或更多种的组合。
当碱可溶性树脂是由具有羧基基团的单体和与该单体可共聚的另一单体获得的共聚物时，相对于共聚物的总量(100重量％)，具有羧基基团的单体可以以10重量％至50重量％、优选15重量％至40重量％的量包含在共聚物中。
当用凝胶渗透色谱法测量时，碱可溶性树脂可以具有3000至100000、优选5000至50000的基于聚苯乙烯换算的重均分子量。当碱可溶性树脂的重均分子量在以上范围内时，在显影期间可以抑制膜厚度的减小，并且可以令人满意地略过非像素部分。
碱可溶性树脂可以具有1.5至6.0、优选1.8至4.0的分子量分布(即重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))。在这种情况下，可以提高可显影性。
基于固体，碱可溶性树脂可以具有30mg KOH/g至170mg KOH/g、优选50mg KOH/g至150mg KOH/g的酸值。当碱可溶性树脂的酸值小于以上范围时，包含该碱可溶性树脂的绿色感光性树脂组合物难以确保足够的显影速率，并且当该碱可溶性树脂的酸值超过以上范围时，则其与基板的粘合性降低，因此容易发生图案断开，并且存在该碱可溶性树脂与着色剂的相容性的问题，因此着色剂会沉积在绿色感光性树脂组合物中，或者绿色感光性树脂组合物的存储稳定性会降低，从而导致粘度增加。
相对于100重量％的总固体，碱可溶性树脂可以以5重量％至85重量％、优选10重量％至70重量％的量包含在包含该碱可溶性树脂的绿色感光性树脂组合物中。当碱可溶性树脂的量在以上范围内时，其在显影溶液中的溶解性足以使得可以抑制在基板的非像素单元上产生显影残渣，并且在显影期间可以防止曝光部分的像素单元处的膜的厚度减少，因此，可以令人满意地略过非像素单元。
光聚合引发剂
光聚合引发剂可以没有特别限制，只要其能够通过暴露于光(例如可见光、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等)产生可以引发上述光可聚合性化合物的聚合的自由基等，并且可以例如是，基于肟的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于苯偶姻的化合物、基于二苯甲酮的化合物、基于联咪唑的化合物、基于三嗪的化合物、基于噻吨酮的化合物、和基于蒽的化合物，但是本发明不限于以上实例，并且可以使用选自其中的一种或多种。在这些化合物中，考虑到聚合性能、引发效率、吸收波长等，可以更优选使用基于肟的化合物。
基于肟的化合物可以是，例如，邻乙氧基羰基-α-氧基亚氨基-1-苯基丙-1-酮、(Z)-2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-(苯硫基)苯基)辛-1-酮(参见下式12)、(E)-1-(((1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧基)乙酮(参见下式13)和(E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲氧基)-2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧基)乙酮(参见下式14)，并且基于肟的化合物的市售产品的实例包括由BASF制造的OXE-01和OXE-02，但本发明不限于以上实例。
[实例12]
[实例13]
[式14]
基于肟的化合物的量没有特别限制，只要其能够使基于肟的化合物发挥它的功能，并且相对于100重量％的光聚合引发剂可以是10重量％至100重量％、优选20重量％至100重量％。当基于肟的化合物的量在以上范围内时，可以进一步提高亮度和灵敏度。
基于苯乙酮的化合物可以是二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮、以及2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮，但本发明不限于此。
基于苯偶姻的化合物可以是，例如，苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、以及苯偶姻异丁醚，但本发明不限于此。
基于二苯甲酮的化合物可以是，例如，二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、或2,4,6-三甲基二苯甲酮，但本发明不限于以上实例。
基于联咪唑的化合物可以是，例如，2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、以及其中4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基基团取代的联咪唑化合物等。在这些化合物中，更优选地使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、或2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑，但本发明不限于以上实例。
基于三嗪的化合物可以是，例如，2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪，但本发明不限于此。
基于噻吨酮的化合物可以是2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、或1-氯-4-丙氧基噻吨酮，但本发明不限于此。
基于蒽的化合物可以是，例如，9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽，但是本发明不是限于此。
其他光聚合引发剂的具体实例包括但不限于2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-苯基菲醌、樟脑醌、甲基苯基乙醛酸酯、以及茂钛化合物。
上述光聚合引发剂可以单独使用，或可以使用这些引发剂中的两种或更多种的混合物。
光聚合引发剂的量没有特别限制，但基于100重量份的碱可溶性树脂和光可聚合性化合物的总固体，可以是0.1重量份至40重量份、优选1重量份至30重量份。当光聚合引发剂的量在以上范围内时，包含该光聚合引发剂的绿色感光性树脂组合物具有高灵敏度，因此具有缩短的曝光时间，从而得到提高的生产率，并且可以保持高分辨率。另外，可以增强使用本发明的绿色感光性树脂组合物形成的像素单元的强度，并且像素单元可以具有良好的表面平滑度。
为了提高本发明的绿色感光性树脂组合物的灵敏度，光聚合引发剂还可以包含光聚合引发助剂。由于根据本发明的绿色感光性树脂组合物还包含光聚合引发助剂，因此绿色感光性树脂组合物可以具有高得多的灵敏度，从而得到进一步提高的生产率。
光聚合引发助剂可以是，例如，选自由胺化合物、羧酸化合物和含巯基基团的有机硫化合物组成的组中的一种或多种，但本发明不限于此。
作为胺化合物，优选使用芳香胺化合物，并且胺化合物可以特别地是脂肪胺化合物，例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、或三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯、2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(共同地称为米氏酮)、或4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮，但本发明不限于以上实例。
羧酸化合物可以是芳香族杂乙酸，并且特别地可以是苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、或萘氧基乙酸，但本发明不限于以上实例。
含巯基基团的有机硫化合物的具体实例包括但不限于2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-双(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、以及四甘醇双(3-巯基丙酸酯)。
溶剂
溶剂可以是本领域中使用的能够溶解绿色感光性树脂组合物中包含的其他组分的任何溶剂而没有特别限制，并且其实例包括但不限于基于醚的溶剂、基于乙酸酯的溶剂、基于芳族烃的溶剂、基于酮的溶剂、基于醇的溶剂、基于酯的溶剂、以及基于酰胺的溶剂。这些化合物可以单独使用，或可以使用这些化合物中的两种或更多种的混合物。
基于醚的溶剂的具体实例可以包括但不限于，乙二醇单烷基醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、以及乙二醇单丁醚；以及二乙二醇二烷基醚，例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、以及二乙二醇二丁醚。
基于乙酸酯的溶剂的具体实例可以包括但不限于，亚烷基二醇烷基醚乙酸酯，例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、以及丙二醇单丙醚乙酸酯；以及烷氧基烷基乙酸酯，例如乙酸甲氧基丁酯和乙酸甲氧基戊酯。
基于芳族烃的溶剂的具体实例可以包括但不限于，苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯。
基于酮的溶剂的具体实例可以包括但不限于，甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、以及环己酮。
基于醇的溶剂的具体实例可以包括但不限于，乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇和甘油。
基于酯的溶剂的具体实例可以包括但不限于，环酯，例如γ-丁内酯；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、以及3-乙氧基丙酸乙酯。
基于酰胺的溶剂的具体实例可以包括但不限于，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、以及N-甲基吡咯烷酮。
上述溶剂可以单独使用，或可以使用这些溶剂中的两种或更多种的混合物。
依据涂布性能和干燥性能，溶剂可以是沸点是100℃至200℃的有机溶剂，溶剂的具体实例可以包括但不限于亚烷基二醇烷基醚乙酸酯；酮；以及酯，例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯，并且更优选地，可以使用丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂可以单独使用，或可以使用这些化合物中的两种或更多种的混合物。
相对于100重量％的包含溶剂的绿色感光性树脂组合物，溶剂可以以60重量％至90重量％、优选70重量％至85重量％的量包含在绿色感光性树脂组合物中。当溶剂的量在以上范围内时，可以增强使用涂布机(例如辊涂机、旋涂机、狭缝旋涂机、狭缝涂布机(在一些情况下称为模压涂布机)、喷墨涂布机等)涂布时的涂布性能。
添加剂
除了上述组分之外，本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含添加剂，例如如本领域普通技术人员所需的在不脱离本发明范围的范围内的其他聚合物化合物、固化剂、表面活性剂、助粘剂、抗氧化剂、抗凝剂等。
其他聚合物化合物的具体实例可以包括但不限于，热固性树脂(例如环氧树脂和马来酰亚胺树脂)；和热塑性树脂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、和聚氨酯)。
固化剂用于增强深层固化和机械强度，并且固化剂的具体实例包括环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等，但本发明不限于以上实例。
环氧化合物的具体实例可以包括但不限于，双酚A环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、氢化双酚F环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、缩水甘油酯树脂、缩水甘油胺树脂、这些环氧树脂的溴代衍生物，除了这些环氧树脂之外的脂肪族环氧化合物、脂环族环氧化合物或芳香族环氧化合物及其溴代衍生物，环氧化丁二烯(共)聚合物、环氧化异戊二烯(共)聚合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、以及异氰脲酸三缩水甘油酯。
氧杂环丁烷化合物的具体实例可以包括但不限于，碳酸双-氧杂环丁烷、二甲苯双-氧杂环丁烷、己二酸双-氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双-氧杂环丁烷、以及环己烷二羧酸双-氧杂环丁烷。
固化剂可以与能够进行环氧化合物的环氧基基团和氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架的开环聚合的固化辅助化合物组合使用。固化辅助化合物的具体实例可以包括多价羧酸、多价羧酸酐、酸产生剂等。羧酸酐可以是作为环氧树脂固化剂市售的化合物。市售的环氧树脂固化剂的实例包括Adekahadona EH-(由Adeka Engineering Co.,Ltd.制造)、Likashitdo (由New Japan Chemicals Co.,Ltd.制造)、MH-(由NewJapan Chemicals Co.,Ltd.制造)等。
以上列出的固化剂和固化辅助化合物可以单独使用，或可以使用这些化合物中的两种或更多种的混合物。
表面活性剂可以用于进一步提高感光性树脂组合物的成膜性能，且表面活性剂的具体实例可以包括基于氟的表面活性剂、基于硅酮的表面活性剂等。
基于氟的表面活性剂的市售产品的实例包括由Dainippon Ink Kagaku KogyoCo.,Ltd制造的Megaface F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等。
基于硅酮的表面活性剂的市售产品的实例包括由Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd.制造的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等；以及由GE Toshiba SiliconesCo.,Ltd制造的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等。
以上列出的表面活性剂可以单独使用，或可以使用这些化合物中的两种或更多种的混合物。
粘合促进剂可以特别地是选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、以及3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
相对于100重量％的总固体，粘合促进剂可以以0.01重量％至10重量％、更优选0.05重量％至2重量％的量包含在本发明的绿色感光性树脂组合物中。
抗氧化剂的具体实例可以包括但不限于，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、二月桂基3,3’-硫代二丙酸酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、季戊四醇四[3-(3,5-)二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、以及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
抗凝剂可以特别地是聚丙烯酸钠，但本发明不限于此。
上述绿色感光性树脂组合物可以使用本领域中使用的方法制备而没有限制，并且可以使用例如以下方法制备。
首先，将着色剂中的颜料与溶剂和分散剂混合，并使用珠磨机等将颜料分散在其中，直到颜料的平均粒径达到0.2μm或更小。此时，根据需要，颜料分散剂、碱可溶性树脂的一部分或全部、或染料可以与溶剂混合并溶解或分散在其中。
还可以将染料、碱可溶性树脂的剩余部分、光可聚合性化合物、光聚合引发剂，以及如果需要的话，添加剂和溶剂，加入到混合的分散体中至预定浓度，以制备根据本发明的绿色感光性树脂组合物。
本发明还提供使用绿色感光性树脂组合物制备的着色图案。着色图案可以通过将本发明的绿色感光性树脂组合物涂布到基板上并且光固化以及使所得的基板显影来制备。着色图案的厚度没有特别限制，并且可以例如是1μm至6μm。
可以使用例如以下方法形成着色图案。
首先，将绿色感光性树脂组合物涂布到基板上或预先形成的感光性树脂组合物的固体层上，并通过预烘从涂布的感光性树脂组合物层除去挥发性组分(例如溶剂等)，从而获得平滑的膜。
涂布过程可以通过例如旋涂、平滑涂布法、辊涂、狭缝旋涂、狭缝涂布等进行。
在涂布过程之后，通过预烘(加热干燥)或在减压下干燥和加热使挥发性组分(例如溶剂等)挥发，从而形成着色感光性树脂组合物层。在这方面，加热温度通常是70℃至200℃、优选80℃至130℃。
通过掩模用紫外线照射所得到的膜以形成所期望的图案。此时，用平行光线均匀地照射整个曝光部分，并且为了精确地对准掩模和基板，可以使用例如掩模对准器、步进器等的装置。
另外，可以使固化的膜与碱性显影溶液接触以溶解和显影非曝光部分，从而获得所期望的图案形式。显影过程可以通过液体添加、浸渍、喷涂等进行，并且基板可以在显影期间以一定角度倾斜。
在图案化和曝光后用于显影的显影溶液通常是包含碱性化合物和表面活性剂的水溶液。碱性化合物可以是无机碱性化合物和/或有机碱性化合物。
无机碱性化合物的具体实例可以包括氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、氨等。
有机碱性化合物的具体实例可以包括四甲基氢氧化铵、2-羟乙基三甲基氢氧化铵、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。这些无机碱性化合物和有机碱性化合物可以单独使用，或可以使用这些化合物中的两种或更多种的组合。
碱性显影溶液中碱性化合物的浓度例如是0.01重量％至10重量％、更优选0.03重量％至5重量％。
在碱性显影溶液中，表面活性剂可以是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的具体实例可以包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。
阴离子表面活性剂的具体实例可以包括高级醇硫酸酯盐，例如月桂基醇硫酸酯钠和油醇硫酸酯钠；烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠和十二烷基萘磺酸钠；等等。
阳离子表面活性剂的具体实例可以包括胺盐，例如硬脂胺盐酸盐和月桂基三甲基氯化铵；季铵盐；等等。
这些表面活性剂可以单独使用，或可以使用这些表面活性剂中的两种或更多种的混合物。
碱性显影溶液中表面活性剂的浓度是例如0.01重量％至10重量％、优选0.05重量％至8重量％、更优选0.1重量％至5重量％。
在显影过程之后，可以进行洗涤过程，并且如果需要的话，可以在150℃至230℃下进行10分钟至60分钟的后烘。
<彩色滤光片>
根据本发明另一实施方案的彩色滤光片包括上述绿色感光性树脂组合物的固化产物。彩色滤光片包括基板，以及在基板上的由本发明的绿色感光性树脂组合物形成的着色图案。为了彩色滤光片的稳定性，基板可以由具有足够强度和支撑力的透明材料制成。优选地，可以使用具有优异化学稳定性和高强度的玻璃。
可以使用本领域众所周知的一般方法制造彩色滤光片。
<图像显示装置>
根据本发明另一实施方案的图像显示装置包括上述彩色滤光片。图像显示装置可以特别地是液晶显示器(液晶显示装置(LCD))、有机EL显示器(有机EL显示装置)、液晶投影仪、游戏机用显示装置、用于便携式终端(例如移动电话等)的显示装置、用于数字照相机的显示装置、用于车辆导航的显示装置等。特别地，彩色显示装置是合适的。
除了图像显示装置包括上述彩色滤光片之外，图像显示装置还可以包括本发明所属领域中已知的配置，并且其实例可以包括发光装置(例如光源等)、导光板、包含根据本发明的彩色滤光片的液晶单元等。即，本发明包括可应用本发明的彩色滤光片的图像显示装置。
在下文中，将描述本发明的示例性示例以帮助理解本发明，但是对于本领域普通技术人员明显的是，提供这些示例仅用于说明目的，并且可以在本发明的范围和精神内可以进行各种改变和修改，这些改变和修改都在所附权利要求的范围内。除非另有明确地说明，否则以下描述中表示含量的术语“％”和“份”是基于重量的。
合成实施例1.碱可溶性树脂A-1的合成
将180g丙二醇单甲醚乙酸酯加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴管和氮气导入管的烧瓶中，将烧瓶的温度升至80℃，在其中溶解包含21.6g丙烯酸、70.4g苄基甲基丙烯酸和30.0g甲基丙烯酸甲酯的混合物，向其中加入5.0gα-甲基苯乙烯二聚物(链转移剂)，然后用时1小时从滴管向烧瓶滴加通过向50g丙二醇单甲醚乙酸酯加入3.3g 2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)所制备的溶液，然后在80℃下搅拌5小时。结果，得到固体酸值是103mg KOH/g的碱可溶性树脂A-1。此时，树脂A-1的(通过GPC测量的、基于聚苯乙烯换算的)重均分子量是12800，分子量分布(Mw/Mn)是2.4。GPC测量条件如下。
<GPC测量条件>
装置：HLC-8120GPC(由Tosoh Corporation制造)
柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(连续地连接)
柱温：40℃
流动相溶剂：四氢呋喃
流速：1.0ml/分钟
进样量：50μl
检测器：RI
测量样品浓度：0.6重量％(溶剂＝四氢呋喃)
校准用标准材料：TSK标准聚苯乙烯F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(由TosohCorporation制造)
将得到的重均分子量与数均分子量之比定义为分子量分布(Mw/Mn)。
实施例和对比例：绿色感光性树脂组合物的制备
实施例1
将作为颜料的3.21重量份C.I.颜料绿58和2.04重量份C.I.颜料黄150，作为分散剂的2.64重量份BYK2001(由BYK制造的固体含量45.1重量％)，77.6重量份丙二醇甲醚乙酸酯，8.85重量份合成实施例1的碱可溶性树脂A-1(固体含量35.1重量％)，0.78重量份IRGACURE OXE01(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造；光聚合引发剂)，0.001重量份对甲氧基苯酚(光聚合引发剂)，3.26重量份由下式15表示的光可聚合性化合物，以及1.40重量份A-TMMT(由New Nakamura Chemicals制造)混合以制备绿色感光性树脂组合物。基于本文中使用的每种或所有光可聚合性化合物的、加权平均的可聚合基团的数量和具有两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量由本说明书中描述的等式1或等式2计算，并示在下表1中。
[式15]
其中，在式15中，n是2并且各个n的总和是12。
实施例2至实施例7
以与实施例1的组成和量相同的组成和量制备绿色感光性树脂组合物，除了光可聚合性化合物的类型和量如下表1所示地改变。
实施例8
以与实施例1的组成和量相同的组成和量制备绿色感光性树脂组合物，除了使用3.21重量份C.I.颜料绿58、1.02重量份C.I.颜料黄185和1.02重量份C.I.颜料黄138作为颜料，并且光可聚合性化合物的类型和量如下表1所示地改变。
对比例1
将作为颜料的3.42重量份C.I.颜料绿36和1.83重量份C.I.颜料黄150，作为分散剂的2.64重量份BYK2001(由BYK制造的固体含量45.1重量％)，77.8重量份丙二醇甲醚乙酸酯，8.85重量份合成实施例1的碱可溶性树脂A-1(固体含量35.1重量％)，0.78重量份IRGACURE OXE01(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造；光聚合引发剂)，0.001重量份对甲氧基苯酚(光聚合引发剂)，3.26重量份式15的光可聚合性化合物，以及1.40重量份A-TMMT(由New Nakamura Chemicals制造)混合以制备绿色感光性树脂组合物。
对比例2至对比例5
以与实施例1的组成和量相同的组成和量制备绿色感光性树脂组合物，除了光可聚合性化合物的类型和量如下表1所示地改变。
[表1]
实施例9
将作为颜料的3.38重量份C.I.颜料绿59和1.87重量份C.I.颜料黄150，作为分散剂的2.64重量份BYK2001(由BYK制造的固体含量45.1重量％)，77.6重量份丙二醇甲醚乙酸酯，8.85重量份合成实施例1的碱可溶性树脂A-1(固体含量35.1重量％)，0.78重量份IRGACURE OXE01(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造；光聚合引发剂)，0.001重量份对甲氧基苯酚(光聚合引发剂)，3.26重量份式15的光可聚合性化合物，以及1.40重量份A-TMMT(由New Nakamura Chemicals制造)混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例10至实施例15
以与实施例9的组成和量相同的组成和量制备绿色感光性树脂组合物，除了光可聚合性化合物的类型和量如下表2所示地改变。
实施例16
以与实施例1的组成和量相同的组成和量制备绿色感光性树脂组合物，除了使用3.38重量份C.I.颜料绿59，1.44重量份C.I.颜料黄185，以及1.44重量份C.I.颜料黄138作为颜料，光可聚合性化合物的类型和量如下表2所示地改变。
对比例6
将作为颜料的3.40重量份C.I.颜料绿7和1.85重量份C.I.颜料黄150，作为分散剂的2.64重量份BYK2001(由BYK制造的固体含量45.1重量％)，77.8重量份丙二醇甲醚乙酸酯，8.85重量份合成实施例1的碱可溶性树脂A-1(固体含量35.1重量％)，0.78重量份IRGACURE OXE01(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造；光聚合引发剂)，0.001重量份对甲氧基苯酚(光聚合引发剂)，3.26重量份式15的光可聚合性化合物，以及1.40重量份A-TMMT(由New Nakamura Chemicals制造)混合以制备绿色感光性树脂组合物。
对比例7至对比例10
以与对比例6的组成和量相同的组成和量制备绿色感光性树脂组合物，除了使用C.I.颜料绿59代替C.I.颜料绿7，以及光可聚合性化合物的类型和量如下表2所示地改变。
[表2]
制造实施例：彩色滤光片的制造
用中性洗涤剂、水和醇洗涤2平方英寸的玻璃基板(由Corning制造，#1737)，然后干燥。将分别根据实施例和对比例制备的绿色感光性树脂组合物旋涂地涂布到玻璃基板上，使得当以50mJ/cm2(365nm)的曝光强度曝光并且省略显影过程时，煅烧后的膜的厚度变为2.5μm，然后在100℃的洁净烘箱中预干燥3分钟。随后，将烘箱的温度冷却至室温，并且将涂布有各绿色感光性树脂组合物的基板与石英玻璃光掩模(具有在1％至100％的范围内以逐步方式变化传播的图案和1μm至50μm的线/空间图案)之间的间隔设置为100μm，并使用由Ushio Denki Co.,Ltd.制造的超高压汞灯(产品名称：USH-250D)，在大气条件下为50mJ/cm2(365nm)的曝光强度下，进行光照射。
将UV光照射的薄膜浸入作为显影溶液的pH是10.5的KOH水溶液2分钟以进行显影。将涂布有薄膜的玻璃基板用蒸馏水洗涤，用氮气流干燥，然后在220℃下干燥30分钟，从而完成彩色滤光片的制造。
实验实施例1：色坐标测量
使用显微分光计OSP-SP2000测量根据制造实施例制造的彩色滤光片的色坐标，其结果示于下表3中。
实验实施例2：亮度测量
使用显微分光计OSP-SP2000测量制造实施例的彩色滤光片的亮度，并且相对于根据色坐标的标准(对比例1和对比例6)由此以％计算亮度的变化，其结果示于下表3中。
实验实施例3：显影残渣评价
用500mJ UV照射用2平方英寸黑色矩阵图案化的基板，然后将分别根据实施例和对比例制备的绿色感光性树脂组合物旋涂到用该黑色矩阵图案化的基板上，使得当暴露于曝光强度是50mJ/cm2(365nm)的光下并且省略显影过程时，煅烧后的膜的厚度变为2.5μm，然后在100℃的洁净烘箱中预干燥3分钟。冷却后，将所得到的结构保持在含有0.12％非离子表面活性剂和0.06％氢氧化钾的基于水的显影溶液中2分钟，然后用蒸馏水洗涤。此后，使用ECLIPSE LV100POL型(由Nikon制造)作为光学显微镜来识别残留物的程度，评价基准如图1所示，其结果示于下表3中。
实验实施例4：线剥落评价
使用ECLIPSE LV100POL型(由Nikon制造)作为光学显微镜，在反射模式中识别根据制造实施例制造的彩色滤光片中的每个的平直度。线剥落评价基准如图2所示，其结果如下表3所示。
[表3]
参照表3，当基于每个色坐标比较时，证实了其中使用由本发明的式1表示的着色剂(即C.I.颜料绿58(实施例1至实施例8和对比例2至对比例5)或C.I.颜料绿59(实施例9至实施例16和对比例7至对比例10))的情况与其中使用其他着色剂(对比例1和对比例6)的情况相比，表现出进一步增强的亮度，并且证实了与其中使用不满足本发明提供的条件的光可聚合性化合物(对比例2至对比例5和对比例7至对比例10)的情况相比，其中满足本发明提供的条件的光可聚合性化合物与着色剂一起使用(实施例1至实施例16)的情况表现出显影残渣或线剥落的出现减少。

Claims (11)

1.一种绿色感光性树脂组合物，所述绿色感光性树脂组合物包含：
着色剂；和
两种或更多种光可聚合性化合物，所述两种或更多种光可聚合性化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物，
其中，基于加权平均的所述两种或更多种光可聚合性化合物的可聚合基团的总数量是4.5或更多，基于加权平均的所述含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5，并且
所述着色剂包括：由下式1表示的化合物；以及除式1的化合物外，选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种：
[式1]
其中，在式1中，
A1至A16各自独立地是氢、溴或氯，并且
在A1到A16中，氢原子的数量在1至6的范围内，
氯原子的数量在0至5的范围内，以及
溴原子的数量在5至13的范围内。
2.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，所述绿色感光性树脂组合物还包含具有可聚合性基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物。
3.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其中，所述具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物包括选自由下式2表示的化合物和由下式3表示的化合物组成的组中的一种或多种：
[式2]
其中，在式2中，
E各自独立地是-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，并且y各自独立地是1至10的整数，
X各自独立地是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团，其中，丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是3或4，以及
m各自独立地是0至10的整数，并且各个m的总和是1至40的整数，
[式3]
其中，在式3中，
E’各自独立地是-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，其中，y各自独立地是1至10的整数，
X’各自独立地是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团，其中，丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是5或6，以及
n各自独立地是0至10的整数，并且各个n的总和是1至60的整数。
4.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其中，相对于100重量％的包含所述式1的化合物的所述绿色感光性树脂组合物，以0.05重量％至30重量％的量包含所述式1表示的化合物。
5.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其中，所述式1表示的化合物和选自由颜料和染料组成的组中的一种或多种以1:0.05至1:18的重量比混合。
6.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其中，相对于100重量％的总固体，所述着色剂以5重量％至70重量％的量包含在包含所述着色剂的所述绿色感光性树脂组合物中。
7.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其中，相对于100重量％的总固体，所述两种或更多种光可聚合性化合物以5重量％至50重量％的量包含在包含所述两种或更多种光可聚合性化合物的所述绿色感光性树脂组合物中。
8.根据权利要求2所述的绿色感光性树脂组合物，其中，所述具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的量(A)与所述具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的光可聚合性化合物的量(B)的重量比在9:1至1:9的范围内。
9.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，所述绿色感光性树脂组合物还包含选自由碱可溶性树脂、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种或多种。
10.一种彩色滤光片，所述彩色滤光片包含权利要求1至9中任一项所述的绿色感光性树脂组合物的固化产物。
11.一种图像显示装置，所述图像显示装置包含权利要求10所述的彩色滤光片。
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