CN110262188A - 绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置。绿色感光性树脂组合物包含通过使包括选自由由以下化学式1表示的化合物、N‑苄基马来酰亚胺和乙烯基甲苯组成的组中的一种或多种的化合物共聚而制备的碱可溶性树脂;含有酞菁铝化合物的着色剂,使得绿色感光性树脂组合物具有优异的透射率,因此可以显示出高的色彩再现性,可以抑制残渣产生,并且在粘附性、溶解性和耐化学性方面均可以是优异的:[化学式1]其中,A1表示氢或甲基,A2表示C1至C6亚烷基、或C2至C6亚烯基,并且B表示C6至C20芳基、C3至C10环烷基、C1至C6烷基、或C2至C6烯基。

Description

绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置
技术领域
本发明涉及绿色感光性树脂组合物、包含该绿色感光性树脂组合物的彩色滤光片和图像显示装置。
背景技术
彩色滤光片是在电荷耦合装置或图像显示装置中使用的组件,并且通常通过使用着色感光性树脂组合物在载体上形成着色图案来制造。
近来,随着图像显示装置趋于变得更薄,包括在图像显示装置中的彩色滤光片也趋于变得更薄,并且与这种趋势一致,着色图案的尺寸变得更精细。特别地,这种趋势在用于电荷耦合装置的彩色滤光片中是显著的。
随着着色图案变得更精细,着色图案的末端部分的不精确性或未曝光区域显影后的残渣变得比以往更有问题。
另外,在变薄的彩色滤光片中,为了获得与传统彩色滤光片的光谱感光度相当的光谱感光度,增加着色感光性树脂组合物中着色剂的量,并且相对减少除了着色剂之外的组分(有助于光刻性能的组分)的量。
因此,需要开发一种尽管有助于光刻性能的组分的量相对减少、但是仍然能够将光刻性能保持在现有水平的着色感光性树脂组合物。
另外,当通过增加着色剂的量获得光谱感光度时,着色剂分散体的量增加,而当着色剂分散体的量增加时,包含该着色剂分散体的着色感光性树脂组合物的触变性增加,因此,当通过将着色感光性树脂组合物施加到载体上形成着色层时,载体表面的膜厚度均匀性趋于劣化。当着色层的膜厚度均匀性劣化时,在进行曝光时出现焦距差,并且出现精细图案周边部分的不精确性或出现未固化部分的显影残渣,并且粘附性降低。
在这方面,韩国专利公开第10-1995-0009350号公开了一种感光性树脂组合物,其使用含有具有亲水性的醇羟基骨架的丙烯酸树脂制备,以抑制残渣产生并增强粘附性。然而,该技术的问题在于色彩再现性降低,并且由于在高温过程之后通过分解着色感光性树脂组合物而产生的排气还发生后像。
(现有技术文献)
(专利文献)
(专利文献1)韩国未经审查的专利公开第10-1995-0009350号(1995年4月21日)
发明内容
1、技术问题
本发明设计为解决上述问题,并且旨在提供一种绿色感光性树脂组合物、包含该绿色感光性树脂组合物的彩色滤光片和图像显示装置,该绿色感光性树脂组合物具有优异的透射率,因此表现出高的色彩再现性、抑制残渣产生、并且在粘附性、溶解性和耐化学性方面均是优异的。
2、问题的解决方案
为了实现上述目的,根据本发明的绿色感光性树脂组合物包含通过使选自由由以下化学式1表示的化合物、N-苄基马来酰亚胺和乙烯基甲苯组成的组中的一种或多种共聚而制备的碱可溶性树脂;以及含有酞菁铝化合物的着色剂:
[化学式1]
在化学式1中,
A1表示氢或甲基,
A2表示C1至C6亚烷基、或C2至C6亚烯基,并且
B表示C6至C20芳基、C3至C10环烷基、C1至C6烷基、或C2至C6烯基。
另外,根据本发明的彩色滤光片包含上述绿色感光性树脂组合物的固化产物。
另外,根据本发明的图像显示装置包含上述彩色滤光片。
3、有益效果
根据本发明的绿色感光性树脂组合物具有优异的透射率,因此可以表现出高的色彩再现性,可以抑制残渣产生,并且可以在粘附性、溶解性和耐化学性方面均是优异的。
根据本发明的彩色滤光片可以具有如上所述的相同优点。
根据本发明的图像显示装置可以具有如上所述的相同优点。
具体实施方式
在描述本发明时,当构件被称为在另一个构件“上”时,这不仅包括其中两个构件彼此接触的情况,而且还包括其中两个构件之间具有第三个构件的情况。
在描述本发明时,当组分被称为“含有”、“包含”、“包括”或“具有”另一组分时,理解为该组分不排除其他组分但也可以包括其他组分,除非另有明确地说明。
以下,将更详细地描述本发明。
根据本发明的一个方面,绿色感光性树脂组合物包含通过使包括选自由由以下化学式1表示的化合物、N-苄基马来酰亚胺和乙烯基甲苯组成的组中的一种或多种的化合物共聚而制备的碱可溶性树脂,以及含有酞菁铝化合物的着色剂,使得绿色感光性树脂组合物具有优异的透射率,因此显示出高的色彩再现性,抑制残渣产生,并且在粘附性、溶解性和耐化学性方面均是优异的。
[化学式1]
在化学式1中,
A1表示氢或甲基,
A2表示C1至C6亚烷基、或C2至C6亚烯基,并且
B表示C6至C20芳基、C3至C10环烷基、C1至C6烷基、或C2至C6烯基。
碱可溶性树脂
在本发明中,碱可溶性树脂通常对光或热具有反应性并且可溶于碱,并且用作着色剂的分散介质。根据本发明的一个方面的绿色感光性树脂组合物可以通过包含通过使包括选自由由以下化学式1表示的化合物、N-苄基马来酰亚胺和乙烯基甲苯组成的组中的一种或多种的化合物共聚而制备的碱可溶性树脂,来抑制残渣产生并具有增强的粘附性、溶解性和耐化学性。
在化学式1中,C1至C6亚烷基是指具有1个至6个碳原子的直链的或支链的二价烃,例如是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等,但是本发明不限于此。
在化学式1中,C2至C6亚烯基是指具有一个或多个碳-碳双键和2个至6个碳原子的直链的或支链的二价不饱和烃,例如是亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基,但是本发明不限于此。
在化学式1中,芳基包括所有芳香族基团、杂芳香族基团、和其部分还原的衍生物。芳香族基团是指5元至15元的单环或稠环,杂芳香族基团是指包括氧、硫和氮中的一种或多种的芳香族基团。芳基的代表性实例包括苯基、萘基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、喹啉基、咪唑啉基、噁唑基、噻唑基、四氢萘基等,但是本发明不限于此。
在化学式1中,C3至C10环烷基是指具有3个至10个碳原子的单环烃或稠环烃,例如是环丙基、环丁基、环戊基、环己基等,但是本发明不限于此。
在化学式1中,C1至C6烷基是指具有1个至6个碳原子的直链的或支链的一价烃,例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等,但是本发明不限于此。
在化学式1中,C2至C6烯基是指具有一个或多个碳-碳双键和2个至6个碳原子的直链的或支链的不饱和一价烃,例如是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等,但是本发明不限于此。
在C1至C6亚烷基、C2至C6亚烯基、C3至C10环烷基、C1至C6烷基和C2至C6烯基的情况下,其一个或多个氢原子可以被卤素原子、C1至C6烷基、C1至C6卤代烷基、羟基、酰基、烷氧羰基、羧基、氨基等取代。
根据本发明的实施方式,由化学式1表示的化合物可以特别地包括由以下化学式2表示的化合物。
[化学式2]
在化学式2中,
A3表示氢或甲基,并且
A4表示C1至C6亚烷基、或C2至C6亚烯基。
在化学式2中,C1至C6亚烷基或C2至C6亚烯基的详细描述与化学式1中定义的相同。
这样,包含由化学式2表示的化合物是优选的,因为可以提高可显影性。
由化学式1表示的化合物的具体实例包括(甲基)丙烯酸2-(苯硫基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(环己基硫代)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(己基硫代)乙酯等,但是本发明不限于此。这些化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
除了上述化合物之外,根据本发明的碱可溶性树脂可以通过进一步包括含羧基的单体和与该含羧基的单体可共聚并且具有不饱和键的化合物而共聚。
含羧基的单体可以是例如不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、或分子中具有一个或多个羧基的不饱和多元羧酸(例如不饱和三元羧酸)等,但是本发明不限于此。
不饱和一元羧酸可以是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
不饱和二元羧酸可以是例如马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。
不饱和多元羧酸可以是例如酸酐(例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等);具有羧基的单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯(例如单(2-丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯等);或在其两端各自的二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯(例如ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等)。
具有不饱和键的化合物具体可以是芳香族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等;不饱和羧酸酯,例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、丙烯酸3-羟丁酯、甲基丙烯酸3-羟丁酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸甲氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二甘醇酯、丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、丙烯酸甲氧基丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基丙二醇酯、丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊二烯酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-羟丙酯等;不饱和羧酸氨基烷基酯,例如丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲氨基丙酯等;不饱和羧酸缩水甘油酯,例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等;羧酸乙烯酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和醚,例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油醚等;乙烯基氰化合物,例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等;不饱和酰胺,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等;脂肪族共轭二烯,例如1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等;在聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体,例如聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等;马来酰亚胺;N-苯基马来酰亚胺;N-环己基马来酰亚胺;等,但是本发明不限于此。这些化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
全部碱可溶性树脂的酸值在本发明中没有特别限制,可以是例如20至200(mgKOH/g)、优选50至150(mg KOH/g)。当酸值落入该范围内时,可以增强在显影溶液中的溶解性,从而容易地溶解未曝光区域并导致灵敏性增加。结果是,由于在显影期间图案保留在曝光区域上,因此可以改善膜残留率。
术语“酸值”是指作为中和1g聚合物所需的氢氧化钾的量(mg)测量的值,并且通常可以通过使用氢氧化钾水溶液的滴定来计算。可以根据包含在碱可溶性树脂中的待聚合单体的含量或混合比率来调节酸值。
通过凝胶渗透色谱(GPC;使用四氢呋喃作为洗脱溶剂)测量的相对于聚苯乙烯标准品换算的全部碱可溶性树脂的重均分子量在本发明中没有特别限制,可以是例如3000至200000、优选5000至100000。当重均分子量落在该范围内时,涂层膜可以具有增强的硬度和高的膜残留率,未曝光区域可以在显影溶液中具有优异的溶解性,并且分辨率可以提高。
根据本发明的实施方式,相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物的总固体含量,可以以5重量%至80重量%、优选20重量%至70重量%的量包含全部碱可溶性树脂。当碱可溶性树脂的含量落入该范围内时,可以形成令人满意的图案,并且可以提高分辨率和膜残留率。
本文使用的术语“固体含量”是指除了包含在绿色感光性树脂组合物中的所有溶剂之外的纯固体含量。
着色剂
根据本发明的一个方面的绿色感光性树脂组合物通过包含含有酞菁铝化合物的着色剂而具有优异的透射率,因此可以具有高的色彩再现性。
酞菁铝化合物
酞菁铝化合物是具有其中三价铝位于酞菁环的中心、铝与酞菁环中的氮原子键合的结构的化合物。除了酞菁环中的氮原子之外,酞菁铝化合物的铝还可以与其他原子键合。而且,可以对酞菁铝化合物的酞菁环进行各种化学修饰。除了单体之外,酞菁铝化合物还可以聚合形成二聚体、三聚体等。
根据本发明的实施方式,酞菁铝化合物可以包括由以下化学式3或化学式4表示的化合物。
[化学式3]
在化学式3中,
R1至R16各自独立地表示氢、卤素原子、硝基、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基、可取代的氨磺酰基、可取代的C1至C18烷基、可取代的C6至C14芳基、可取代的C5至C10环烷基、C5至C14杂环基、可取代的C1至C18烷氧基、可取代的C6至C14芳氧基、可取代的C1至C18烷硫基、或可取代的C6至C14芳硫基,并且
Z表示-OP(=O)X1X2
其中,X1和X2各自独立地表示氢、羟基、可取代的C1至C18烷基、可取代的C6至C14芳基、可取代的C1至C18烷氧基、或可取代的C6至C14芳氧基,并且
X1和X2能够与磷原子结合以形成杂环。
本文使用的术语“可取代的”是指未取代的或用取代基取代的。在这种情况下,取代基可以彼此相同或不同,并且该取代基的具体实例包括含有氟、氯、溴等的卤素、氨基、特征基团(例如羟基、硝基等)、烷基、芳基、环烷基、芳氧基、烷硫基、芳硫基等,但本发明不限于此。
在化学式3中,卤素原子可以是氟、氯、溴等。在示例中,当化学式3中的R1至R16包括氢、氯和溴时,可以存在1个至6个氢原子、3个至9个氯原子、或2个至7个溴原子,或所有R1至R16可以是氢,但是本发明不限于此。
在化学式3中,烷基是指直链烃或支链烃,例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基、硬脂酰基、2-乙基己基等。另外,烷基可以包括取代基,其实例包括三氯甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二溴乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-硝基丙基、苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-甲氧基苄基、4-硝基苄基、2,4-二氯苄基等。
在化学式3中,芳基例如是苯基、萘基、蒽基等。另外,芳基可以包括取代基,其实例包括对甲基苯基、对溴苯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、2,4-二氯苯基、五氟苯基、2-氨基苯基、2-甲基-4-氯苯基、4-羟基-1-萘基、6-甲基-2-萘基、4,5,8-三氯-2-萘基、蒽醌基(anthraquinolyl)、2-氨基蒽醌基等。
在化学式3中,环烷基例如是环戊基、环己基、金刚烷基等。此外,环烷基可以包括取代基,其实例包括2,5-二甲基环戊基、4-叔丁基环己基等。
在化学式3中,杂环基例如是吡啶基、吡嗪基、哌啶基、吡喃基、吗啉基、吖啶基等。
在化学式3中,烷氧基可以是直链的或支链的,例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、新戊氧基、2,3-二甲基-3-戊氧基、正己氧基、正辛氧基、硬脂酰氧基、2-乙基己氧基等。另外,烷氧基可以包括取代基,其实例包括三氯甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2-二三氟甲基丙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-硝基丙氧基、苄氧基等。
在化学式3中,芳氧基例如是苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。另外,芳氧基可以包括取代基,其实例包括对甲基苯氧基、对硝基苯氧基、对甲氧基苯氧基、2,4-二氯苯氧基、五氟苯氧基、2-甲基-4-氯苯氧基等。
在化学式3中,烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、苯硫基、己硫基、辛硫基、癸硫基、十二烷硫基、十八烷硫基等。另外,烷硫基可以包括取代基,其实例包括甲氧基乙硫基、氨基乙硫基、苄基氨基乙硫基、甲基羰基氨基乙硫基、苯基羰基氨基乙硫基等。
在化学式3中,芳硫基例如是苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、9-蒽硫基等。另外,芳硫基可以包括取代基,其实例包括氯苯硫基、三氟甲基苯硫基、氰基苯硫基、硝基苯硫基、2-氨基苯硫基、2-羟基苯硫基等。
[化学式4]
在化学式4中,
R17至R32各自独立地表示氢、卤素原子、硝基、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基、可取代的氨磺酰基、可取代的C1至C18烷基、可取代的C6至C14芳基、可取代的C5至C10环烷基、C5至C14杂环基、可取代的C1至C18烷氧基、可取代的C6至C14芳氧基、可取代的C1至C18烷硫基、或可取代的C6至C14芳硫基,并且
L表示
其中,X3至X7各自独立地表示可取代的C1至C18烷基或可取代的C6至C14芳基。
在化学式4中,卤素原子、烷基、芳基、环烷基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷硫基和芳硫基的描述与化学式3中定义的相同。
根据本发明的实施方式,酞菁铝化合物可以包括C.I.颜料绿62或C.I.颜料绿63。
根据本发明的实施方式,相对于100重量%的总的着色剂,可以以30重量%至100重量%、尤其是50重量%至100重量%的量包含酞菁铝化合物。当酞菁铝化合物的含量落入该范围内时,可以表现出高的色彩再现性,并且还可以提高可着色性和透射率。
根据本发明的实施方式,除了上述酞菁铝化合物之外,着色剂还可以包含一种或多种颜料或染料。
颜料
根据本发明的实施方式,除了上述酞菁铝化合物之外,着色剂还可以包含颜料。
可以使用本领域常用的各种有机颜料或无机颜料作为颜料。
作为有机颜料,可以使用用于印刷油墨、喷墨油墨等中的各种颜料,并且该颜料的具体实例包括水可溶性偶氮颜料、不可溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、芘酮颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌颜料、蒽嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌颜料、阴丹酮颜料、黄蒽酮颜料、皮蒽酮颜料、吡咯并吡咯二酮颜料等。无机颜料的实例包括金属化合物(例如金属氧化物、金属络合物盐等),该金属化合物的具体实例包括铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等的氧化物、或其复合金属氧化物。特别地,在色指数(由染色师及着色师学会出版)中分类为颜料的化合物中,有机颜料或无机颜料优选是C.I.颜料绿或C.I.颜料黄,更特别地可以是具有下述色指数(C.I.)数值的颜料,但是本发明不是必须限于此。
颜料可以是绿色颜料,例如C.I.颜料绿7、36、58、59等;黄色颜料,例如C.I.颜料黄129、138、139、231、150、185等。这些颜料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
根据本发明的实施方式,绿色感光性树脂组合物还可以包含上述颜料中的C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄231。当该颜料与上述酞菁铝化合物一起使用时,可以进一步提高色彩再现性和亮度,还可以改善可着色性以防止显示缺陷(例如可见性劣化等),并且可以容易地形成精细图案。
在该情况下,颜料的含量可以根据所期望的色坐标来改变,因此在本发明中没有特别地限制。
颜料优选以其中颜料粒度均匀分散的颜料分散体的形式使用。为了均匀地分散颜料的粒度,可以使用包含颜料分散剂和进行分散处理的方法,并且通过该方法,可以获得其中颜料均匀分散在溶液中的颜料分散体。
分散剂
加入分散剂以保持着色剂的解聚和稳定性,并且分散剂可以是本领域通常使用的任何分散剂而没有限制。市售分散剂可以是DisperBYK-101、103、107、108、110、111、112、116、130、140、142、154、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2009、2010、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155、2163、2164(BYK Additives&Instruments),Solsperse-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、56000、76500(Lubrizol Corporation)等,但本发明不限于此。
这些分散剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用,并且优选是具有酸性官能团的分散剂,例如DisperBYK-2000、2001(BYK Additives&Instruments),Solsperse-3000、21000、26000、36600、41000(Lubrizol Corporation)等,但本发明不限于此。
分散剂的含量在本发明中没有特别限制,相对于100重量份的着色剂的总固体含量,可以以5重量份至60重量份、优选15重量份至50重量份的量包含分散剂。当分散剂的含量大于该范围时,粘度会增加,当分散剂的含量小于该范围时,颜料的雾化会是困难的,或会导致分散后的凝胶化。
染料
根据本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含染料。
可以还使用染料而没有限制,只要该染料在有机溶剂中具有溶解性或可以分散在有机溶剂中。优选使用能够确保在碱性显影溶液中的溶解性、耐热性和耐溶剂性的可靠性、同时在有机溶剂中具有溶解性的染料。染料可以选自具有酸性基团的酸性染料(例如磺酸、羧酸等)、酸性染料和含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺、及其衍生物。另外,染料可以选自基于偶氮的酸性染料、基于氧杂蒽的酸性染料和基于酞菁的酸性染料及其衍生物。优选地,染料可以包括在色指数(由染色师及着色师学会出版)中分类为染料的化合物或在着色说明(Color Dyeing Co.)中描述的已知染料。
染料的具体实例包括
C.I.溶剂染料,例如C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162等(黄色染料)和C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等(绿色染料);
C.I.酸性染料,例如C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等(黄色染料)和C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等(绿色染料);
C.I.直接染料,例如C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等(黄色染料)和C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等(绿色染料);和
C.I.媒染染料,例如C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等(黄色染料)和C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等(绿色染料),但本发明不限于此。这些染料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
根据本发明的实施方式,相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物的总固体含量,可以以5重量%至60重量%、优选15重量%至50重量%的量包含全部着色剂。当着色剂的含量落入该范围内时,像素在形成薄膜期间具有足够的色密度,在显影期间令人满意地去除非像素区域,因此可以防止残渣出现。
根据本发明的实施方式,绿色感光性树脂组合物还可以包括光可聚合性化合物、光聚合引发剂、和溶剂。
光可聚合性化合物
根据本发明的实施方式,光可聚合性化合物是能够通过下述光聚合引发剂的作用而聚合的化合物,例如是单官能团光可聚合性化合物、双官能团光可聚合性化合物、三官能团光可聚合性化合物等,但是本发明不限于此。
单官能团光可聚合性化合物的实例包括丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡比酯、丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和市售产品,例如ARONIX M-101(Toagosei Co.,Ltd.)、KAYARAD TC-110S(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)或Viscoat 158(Osaka Yuki Chemical Co.,Ltd.)等。
双官能团光可聚合性化合物的实例包括二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、双酚A双(丙烯酰氧基乙基)醚、二(甲基)丙烯酸3-甲基戊二醇酯和市售产品,例如ARONIX M-210、M-1100、M-1200(Toagosei Co.,Ltd.)、KAYARAD HDDA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、Viscoat 260(Osaka Yuki Chemical Co.,Ltd.)、AH-600、AT-600或UA-306H(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)等。
多官能团(即至少三官能团)光可聚合性化合物的实例包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和市售产品,例如ARONIX M-309、TO-1382(ToagoseiCo.,Ltd.)、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA或KAYARAD DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)等。
在以上列出的光可聚合性化合物中,至少三官能团的(甲基)丙烯酸酯是优选的,因为它们具有优异的可聚合性并且可以有助于提高强度,但是本发明不限于此。这些光可聚合性化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物的总固体含量,可以以5重量%至50重量%、优选7重量%至45重量%的量包含光可聚合性化合物。当光可聚合性化合物的含量落在此范围内时,可以产生具有满意强度和平滑度的像素区域。
光聚合引发剂
光聚合引发剂可以是任何光聚合引发剂而没有特别限制,只要该光聚合引发剂能够一经暴露于光(例如可见光、紫外线、远紫外线、电子射线和X射线等)就产生可以引发光可聚合性化合物聚合的自由基,并且可以选自例如肟酯化合物、苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、联咪唑化合物、噻吨酮化合物等,但是本发明不限于此。在上面列出的这些光聚合引发剂中,考虑到优异的固化程度,更优选使用肟酯化合物。
肟酯化合物的实例包括1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰基肟)和市售产品(例如 Oxe01、 Oxe02和 Oxe03(BASF SE)),但本发明不限于此。肟酯化合物优选以两种或更多种的组合使用,因为它具有各种吸光度并产生各种自由基种类。
相对于100重量%的全部光聚合引发剂,可以以10重量%至100重量%、优选20重量%至100重量%的量包含肟酯化合物。当肟酯化合物的含量小于该范围时,则会难以通过使用着色剂解决灵敏度降低的问题,并且在显影过程中会发生图案断开。
苯乙酮化合物的实例包括二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮等,但本发明不限于此。
二苯甲酮化合物的实例包括二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等,但本发明不限于此。
联咪唑化合物的实例包括2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、其中4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基取代的联咪唑化合物等。在以上列出的这些化合物中,优选地使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、或2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑,但本发明不限于此。
三嗪化合物的实例包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等,但本发明不限于此。
噻吨酮化合物的实例包括2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等,但本发明不限于此。
这些光聚合引发剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
光聚合引发剂的含量没有特别限制,但相对于100重量份的碱可溶性树脂和光可聚合性化合物的总固体含量,可以以0.1重量份至40重量份、优选1重量份至30重量份的量包含光聚合引发剂。当光聚合引发剂的含量在该范围内时,绿色感光性树脂组合物获得更高灵敏度,因此曝光时间变短,得到提高的生产率,并且保持高分辨率。另外,根据本发明的绿色感光性树脂组合物可以形成具有令人满意的强度和表面平滑度的像素区域。
为了提高根据本发明的绿色感光性树脂组合物的灵敏度,光聚合引发剂还可以包含光聚合引发助剂。当根据本发明的绿色感光性树脂组合物包含这种光聚合引发助剂时,可以进一步提高灵敏度,并且可以提高生产率。
作为光聚合引发助剂,可以使用选自由胺化合物、羧酸化合物和具有巯基的有机硫化合物组成的组中的一种或多种化合物,但本发明不限于此。
胺化合物的具体实例包括脂肪胺化合物,例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、以及三异丙醇胺等;以及芳香胺化合物,例如4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(又称为米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。特别地,胺化合物优选是芳香胺化合物,但本发明不限于此。
羧酸化合物优选是芳香族杂乙酸,其具体实例包括苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等,但本发明不限于此。
多官能巯基化合物的实例包括三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯等,但本发明不限于此。
当如上所述还包含光聚合引发助剂时,相对于100重量份的碱可溶性树脂和光可聚合性化合物的总固体含量,可以以0.1重量份至40重量份、优选1重量份至30重量份的量包含光聚合引发助剂。当光聚合引发助剂的含量落在该范围内时,绿色感光性树脂组合物获得更高的灵敏度,并且当该组合物用于彩色滤光片生产时,可以进一步提高彩色滤光片的生产率。
溶剂
溶剂可以是本领域中使用的任何溶剂而没有特别限制,只要它有效地溶解绿色感光性树脂组合物中包含的其他成分。溶剂的实例包括醚、芳香烃、酮、醇、酯、酰胺等,但本发明不限于此。这些溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
溶剂的具体实例包括醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚等;芳香烃,例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等;酮,例如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等;以及酯,例如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯等。溶剂优选是丙二醇单甲醚乙酸酯,但本发明不限于此。这些溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物,可以以60重量%至90重量%、优选70重量%至87重量%的量包含溶剂。当溶剂的含量落在该范围内时,当使用涂布装置(例如辊涂机、旋涂机、狭缝旋涂机、狭缝涂布机(有时称为模压涂布机)、和喷墨涂布机)涂布组合物时,涂布性会是令人满意的。
必要时,根据本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含添加剂。
添加剂
除了以上组分之外,在不损害本发明的目标的范围内、根据本领域技术人员所需,根据本发明的绿色感光性树脂组合物可以还包含添加剂,例如填料、其他聚合物、固化剂、表面活性剂、助粘剂、紫外吸收剂、凝结抑制剂等。
填料的具体实例包括玻璃、二氧化硅、氧化铝等,但本发明不限于此。
其他聚合物的具体实例包括可固化树脂(例如环氧树脂、马来酰亚胺树脂等);和热塑性树脂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等),但本发明不限于此。
固化剂用于实现深部固化和提高机械强度,固化剂的具体实例包括环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等,但本发明不限于此。
环氧化合物的具体实例包括双酚A环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、氢化双酚F环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、缩水甘油酯树脂、缩水甘油胺树脂、或这些环氧树脂的溴代衍生物;不同于以上列出的环氧树脂的脂肪族环氧化合物、脂环族环氧化合物或芳香族环氧化合物及这些环氧树脂的溴代衍生物;环氧化丁二烯(共)聚合物;环氧化异戊二烯(共)聚合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物;异氰脲酸三缩水甘油酯;等,但本发明不限于此。
氧杂环丁烷化合物的具体实例包括碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等,但本发明不限于此。
固化剂可以与允许环氧化合物的环氧基或氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合的固化助剂组合使用。固化助剂的具体实例包括多价羧酸、多价羧酸酐、酸产生剂等。羧酸酐可以是用作环氧树脂固化剂的市售产品。市售的环氧树脂固化剂的实例包括ADEKA HARDENER (Adeka Corporation)、RIKACID (New JapanChemical Co.,Ltd.)、(New Japan Chemical Co.,Ltd.)等。
以上例举的固化剂和固化助剂分别可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
表面活性剂可以用于进一步提高感光性树脂组合物的成膜能力,表面活性剂的具体实例包括基于氟的表面活性剂、基于硅酮的表面活性剂等。
基于氟的表面活性剂的实例包括市售产品,例如MEGAFAC F-470、F-471、F-475、F-482、F-489(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)等。
基于硅酮的表面活性剂实例包括市售产品,例如DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400(Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452(GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.)等。
这些表面活性剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
助粘剂可以特别地是选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、以及3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
相对于100重量%的根据本发明的绿色感光性树脂组合物的总固体含量,可以以0.01重量%至10重量%、更优选0.05重量%至2重量%的量包含助粘剂。
紫外线吸收剂的具体实例包括2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但本发明不限于此。
凝结抑制剂的具体实例包括聚丙烯酸钠等,但本发明不限于此。
上述绿色感光性树脂组合物的制备不限于特定的方法,并且根据本领域使用的方法进行。在示例中,可以如下制备绿色感光性树脂组合物。
首先,将着色剂中的颜料与溶剂或分散剂混合,然后使用珠磨机等将颜料分散在该溶剂或分散剂中,直到颜料的平均粒径达到约0.2μm或更小。在这种情况下,如果需要的话,颜料可以与颜料分散剂、部分或全部的碱可溶性树脂、染料等一起与溶剂混合,然后溶解或分散在该溶剂中。
可以进一步将染料、剩余的碱可溶性树脂、光可聚合性化合物、光聚合引发剂、以及如果需要的话、添加剂和溶剂加入到所得的分散体中至预定的浓度,以制备根据本发明的绿色感光性树脂组合物。
<彩色滤光片>
根据本发明的另一个方面,通过包括上述绿色感光性树脂组合物的固化产物,彩色滤光片具有优异的透射率,因此可以表现出高的色彩再现性,抑制残渣产生,并且在粘附性、溶解性和耐化学性方面均是优异的。
具体地,绿色感光性树脂组合物的固化产物是指由根据本发明的绿色感光性树脂组合物在基板上形成的着色图案。基板可以是透明的、并且具有对于彩色滤光片的稳定性来说足够的强度和支撑力的材料,并且优选地是具有优异的化学稳定性和高强度的玻璃。而且,彩色滤光片还可以包括蓝色光源作为光源。
彩色滤光片的详细配置和制造方法可以是本领域中常规已知的配置和方法。通常,彩色滤光片可以通过包括施加步骤;光导步骤;和去除步骤的工艺来生产。
具体地,通过适当的方法(例如旋涂法、狭缝涂布法等)将绿色感光性树脂组合物以2.0μm至3.4μm的厚度施加在其上未施加任何物质的玻璃基板上以及其上施加有厚度为的SiNx(保护膜)的玻璃基板上。然后,进行光照射以形成彩色滤光片所需的图案。在光照射之后,用碱性显影溶液处理涂层以溶解该涂层的未被光照射的部分,从而形成彩色滤光片所需的图案。可以根据获得具有期望图案的彩色滤光片所需的R、G和B颜色的数量来重复进行该工艺。此外,在该工艺中,通过显影获得的图像图案可以通过再加热或用光化射线照射来固化,以进一步增强抗裂性、耐溶剂性等。
<图像显示装置>
根据本发明的另一个方面,通过包括上述彩色滤光片,图像显示装置具有优异的透射率,因此可以表现出高的色彩再现性,抑制残渣产生,并且在粘附性、溶解性和耐化学性方面均是优异的。
特别地,图像显示装置可以包括可以常规地包括在图像显示装置中的其他组件,例如发光元件(例如光源)、导光板、包括根据本发明的彩色滤光片的液晶显示部件等,但本发明不限于此。
图像显示装置的示例包括各种图像显示装置,例如电致发光(EL)显示装置、等离子显示面板(PDP)装置、场发射显示(FED)装置、有机发光二极管(OLED)等,以及液晶显示器(LCD),但本发明不限于此。
在下文中,将通过示例性实施方式详细地描述本发明。然而,根据本说明书的实施方式可以以各种其他形式来修改,并且本说明书的范围不应被解释为限于下面提供的实施方式。提供本说明书的实施方式以更彻底和完整地向本领域技术人员描述本说明书。另外,除非另有特别地说明,描述物质含量的术语(例如“%”和“份”)是基于重量的。
合成实施例:碱可溶性树脂的合成
合成实施例1
准备配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气引入管的烧瓶。同时,将52g(0.25摩尔)的2-苯硫基乙基丙烯酸酯、44g(0.25摩尔)的甲基丙烯酸苄酯、12.9g(0.15摩尔)的甲基丙烯酸、41.3g(0.35摩尔)的乙烯基甲苯、4g的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、和40g的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)在搅拌下混合以制备单体的滴液漏斗。此外,在搅拌下混合6g的正十二烷硫醇和24g的PGMEA以制备链转移剂的滴液漏斗。然后,将395g的PGMEA引入烧瓶中,用氮气气氛置换烧瓶中的空气气氛,然后在搅拌的同时将烧瓶的温度升至90℃。随后,使单体和链转移剂从它们各自的滴液漏斗中滴下。各自的滴加进行2小时,同时将温度保持在90℃。一小时后,将温度升至110℃,使物质反应8小时,得到固体酸值为700mgKOH/g的碱可溶性树脂B-1。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定,相对于聚苯乙烯标准品换算的碱可溶性树脂B-1的重均分子量为23000,分子量分布(Mw/Mn)为2.4。
合成实施例2
准备配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气引入管的烧瓶。同时,将52g(0.25摩尔)的2-苯硫基乙基丙烯酸酯、15g(0.15摩尔)的甲基丙烯酸甲酯、21.5g(0.25摩尔)的甲基丙烯酸、65.4g(0.35摩尔)的苄基马来酰亚胺、4g的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、和40g的PGMEA在搅拌下混合以制备单体的滴液漏斗。此外,在搅拌下混合6g的正十二烷硫醇和24g的PGMEA以制备链转移剂的滴液漏斗。然后,将395g的PGMEA引入烧瓶中,用氮气气氛置换烧瓶中的空气气氛,然后在搅拌的同时将烧瓶的温度升至90℃。随后,使单体和链转移剂从它们各自的滴液漏斗中滴下。各自的滴加进行2小时,同时将温度保持在90℃。一小时后,将温度升至110℃并保持5小时。然后,引入气体引入管以引发氧气/氮气=5/95(体积/体积)的混合气体的鼓泡。随后,将21.3g(0.15摩尔)的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.4g的2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和0.8g的三乙胺加入烧瓶中,使其在110℃下反应8小时,得到固体酸值为73mgKOH/g的碱可溶性树脂B-2。通过GPC测定,相对于聚苯乙烯标准品换算的碱可溶性树脂B-2的重均分子量为18000,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
合成实施例3
准备配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气引入管的烧瓶。同时,将88g(0.5摩尔)的甲基丙烯酸苄酯、12.9g(0.15摩尔)的甲基丙烯酸、35g(0.35摩尔)的甲基丙烯酸甲酯、4g的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、和40g的PGMEA在搅拌下混合以制备单体的滴液漏斗。此外,在搅拌下混合6g的正十二烷硫醇和24g的PGMEA以制备链转移剂的滴液漏斗。然后,将395g的PGMEA引入烧瓶中,用氮气气氛置换烧瓶中的空气气氛,然后在搅拌的同时将烧瓶的温度升至90℃。随后,使单体和链转移剂从它们各自的滴液漏斗中滴下。各自的滴加进行2小时,同时将温度保持在90℃。一小时后,将温度升至110℃,使物质反应8小时,得到固体酸值为70mgKOH/g的碱可溶性树脂B-3。通过GPC测定,相对于聚苯乙烯标准品换算的碱可溶性树脂B-3的重均分子量为21000,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
合成实施例4
准备配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气引入管的烧瓶。同时,将52g(0.25摩尔)的2-(苯硫基)乙基丙烯酸酯、46.8g(0.25摩尔)的苄基马来酰亚胺、12.9g(0.15摩尔)的甲基丙烯酸、41.3g(0.35摩尔)的乙烯基甲苯、4g的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、和40g的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)在搅拌下混合以制备单体的滴液漏斗。此外,在搅拌下混合6g的正十二烷硫醇和24g的PGMEA以制备链转移剂的滴液漏斗。然后,将395g的PGMEA引入烧瓶中,用氮气气氛置换烧瓶中的空气气氛,然后在搅拌的同时将烧瓶的温度升至90℃。随后,使单体和链转移剂从它们各自的滴液漏斗中滴下。各自的滴加进行2小时,同时将温度保持在90℃。一小时后,将温度升至110℃,使物质反应8小时,得到固体酸值为75mgKOH/g的碱可溶性树脂B-4。通过GPC测定,相对于聚苯乙烯标准品换算的碱可溶性树脂B-4的重均分子量为18000,分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
制备实施例1:颜料分散体的制备
制备实施例1-1:颜料分散体A-1的制备
将作为颜料的10.0重量份C.I.颜料绿62、作为颜料分散剂的5.0重量份LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份丙二醇甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体A-1。
制备实施例1-2:颜料分散体A-2的制备
将作为颜料的10.0重量份C.I.颜料绿63、作为颜料分散剂的5.0重量份LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份丙二醇单甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体A-2。
制备实施例1-3:颜料分散体A-3的制备
将作为颜料的10.0重量份C.I.颜料绿58、作为颜料分散剂的5.0重量份LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份丙二醇单甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体A-3。
制备实施例1-4:颜料分散体A-4的制备
将作为颜料的10.0重量份C.I.颜料黄138、作为颜料分散剂的5.0重量份LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份丙二醇单甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体A-4。
实施例和对比例
将组分如下表1所述混合以制备绿色感光性树脂组合物。
【表1】
制备实施例2:彩色滤光片的制造
将实施例和对比例中制备的绿色感光性树脂组合物中的每一者通过旋涂法施加到2英寸×2英寸的玻璃基板(Corning Inc.市售的“EAGLE XG”)上,然后将玻璃基板放在加热板上并在100℃的温度下保持3分钟以形成薄膜。然后,将具有1μm至100μm的线/间距图案的测试光掩模放置在该薄膜上,并且用紫外线照射距测试光掩模具有300μm间隔的薄膜。在这种情况下,使用包括全部g射线、h射线和i射线的1kW高压汞灯作为UV光源,在40mJ/cm2的曝光强度下进行UV照射,并且不使用某种滤光片。将UV照射的薄膜在KOH显影水溶液(pH10.5)中显影80秒。将其上施加有薄膜的玻璃基板用蒸馏水洗涤,通过吹扫氮气干燥,并在230℃的加热炉中加热20分钟以制造彩色滤光片。
实验实施例1:透射率测量
除了不使用测试光掩模之外,以与制备实施例2中相同的方式和配置制造用于测量透射率的彩色滤光片,并且使用比色计(Olympus Corporation市售的OSP-200)测量透射率。在这种情况下,彩色滤光片以使得它们均分别具有0.266和0.575的色坐标(Gx,Gy)的方式来制作,用于在评价透射率中同等地调节其他条件。尽管使用了相互不同的绿色颜料,但为了将色坐标调节为相同的,进一步添加C.I.颜料黄138(制备实施例1-4;颜料分散体组合物A-4),并且通过调节如表1所示的C.I.颜料黄138的添加量可以将色坐标调节为相同的。
用于透射率的评价标准如下,其结果示于下表2中。
<透射率(GY)的评价标准>
OK:相对于标准透射率(GY)60,透射率增加2%或更多
NG:相对于标准透射率(GY)60,透射率增加小于2%
实验实施例2:显影速率比较
在如制备实施例2所示的彩色滤光片的制备中,测量在显影过程中显影溶液中完全溶解未曝光部分所需的时间,其结果示于下表2中。
实验实施例3:粘附性测试
用光学显微镜对制备实施例2中制备的彩色滤光片进行观察。在图案上的剥离程度的评价标准如下,其结果示于下表2中。
<粘附性的评价标准>
○:图案上没有剥离
△:在图案上剥离1个至4个实体
×:在图案上剥离5个或更多个实体
实验实施例4:残渣评价
对于在制备实施例2中已经进行显影处理的彩色滤光片,通过目视观察是否存在显影残渣。评价标准如下,其结果示于下表2中。
<显影残渣的评价标准>
○:基板上没有显影残渣
×:基板上有显影残渣
实验实施例5:耐化学性评价
除了不使用测试光掩模之外,以与制备实施例2中相同的方式和配置制备用于评价耐化学性的彩色滤光片。将如此制备的彩色滤光片浸入80℃的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液中30分钟,然后在浸渍前和浸渍后测量色坐标,并根据以下等式1计算色差。用于耐化学性的评价标准如下,其结果示于下表2中。
[等式1]
在等式1中,L1 *、a1 *和b1 *表示浸渍前的色坐标,L2 *、a2 *和b2 *表示浸渍后的色坐标。
<评价标准>
○:△E*ab值是3或更小
△:△E*ab值大于3且小于6
×:△E*ab值大于6
实验实施例6:溶解性评价
将实施例和对比例中制备的绿色感光性树脂组合物中的每一者使用旋涂法施加到玻璃基板上,然后将玻璃基板放在加热板上并在100℃下保持3分钟以形成着色薄膜。将由此形成的着色薄膜浸渍在KOH显影水溶液(pH 10.5)中,观察该薄膜被溶解的形态3分钟。评价标准如下,其结果示于下表2中。
<溶解性的评价标准>
○:完全溶解
×:通过剥离溶解
【表2】
参照表2,可以确定的是,与不满足本发明所描述的条件中的任一个条件的对比例1至对比例5相比,满足本发明所描述的所有条件的实施例1至实施例5在透射率、可显影性、溶解性、粘附性、防残渣性、耐化学性方面均是优异的。
特别地,可以确定的是,与本发明的实施例相比,不包含本发明描述的着色剂的对比例1至对比例3显示出差的透射率,包含本发明描述的着色剂但不包含本发明描述的碱可溶性树脂的对比例4和对比例5表现出差的透射率改善程度。此外,发现不包含本发明描述的碱可溶性树脂的对比例3至对比例5表现出差的溶解性、粘附性和耐化学性,并且存在产生残渣的问题。

Claims (12)

1.一种绿色感光性树脂组合物,所述绿色感光性树脂组合物包含:
通过使包括选自由由以下化学式1表示的化合物、N-苄基马来酰亚胺和乙烯基甲苯组成的组中的一种或多种的化合物共聚而制备的碱可溶性树脂;和
含有酞菁铝化合物的着色剂:
[化学式1]
其中,A1表示氢或甲基,
A2表示C1至C6亚烷基、或C2至C6亚烯基,并且
B表示C6至C20芳基、C3至C10环烷基、C1至C6烷基、或C2至C6烯基。
2.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述由化学式1表示的化合物包括由以下化学式2表示的化合物:
[化学式2]
其中,A3表示氢或甲基,并且
A4表示C1至C6亚烷基、或C2至C6亚烯基。
3.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述酞菁铝化合物包括由以下化学式3或化学式4表示的化合物:
[化学式3]
其中,R1至R16各自独立地表示氢、卤素原子、硝基、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基、可取代的氨磺酰基、可取代的C1至C18烷基、可取代的C6至C14芳基、可取代的C5至C10环烷基、C5至C14杂环基、可取代的C1至C18烷氧基、可取代的C6至C14芳氧基、可取代的C1至C18烷硫基、或可取代的C6至C14芳硫基,并且
Z表示-OP(=O)X1X2
其中,X1和X2各自独立地表示氢、羟基、可取代的C1至C18烷基、可取代的C6至C14芳基、可取代的C1至C18烷氧基、或可取代的C6至C14芳氧基,并且
X1和X2能够与磷原子结合以形成杂环;以及
[化学式4]
其中,R17至R32各自独立地表示氢、卤素原子、硝基、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基、可取代的氨磺酰基、可取代的C1至C18烷基、可取代的C6至C14芳基、可取代的C5至C10环烷基、C5至C14杂环基、可取代的C1至C18烷氧基、可取代的C6至C14芳氧基、可取代的C1至C18烷硫基、或可取代的C6至C14芳硫基,并且
L表示
其中,X3至X7各自独立地表示可取代的C1至C18烷基、或可取代的C6至C14芳基。
4.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述酞菁铝化合物包括C.I.颜料绿62或C.I.颜料绿63。
5.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述着色剂还包括一种或多种颜料或染料。
6.根据权利要求5所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述颜料包括C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄231。
7.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,相对于100重量%的所述绿色感光性树脂组合物的总固体含量,以5重量%至80重量%的量包含所述碱可溶性树脂。
8.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,相对于100重量%的所述绿色感光性树脂组合物的总固体含量,以5重量%至60重量%的量包含所述着色剂。
9.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,相对于100重量%的全部的所述着色剂,以30重量%至100重量%的量包含所述酞菁铝化合物。
10.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,所述绿色感光性树脂组合物还包含光可聚合性化合物、光聚合引发剂、和溶剂。
11.一种彩色滤光片,所述彩色滤光片包含权利要求1至10中任一项所述的绿色感光性树脂组合物的固化产物。
12.一种图像显示装置,所述图像显示装置包含权利要求11所述的彩色滤光片。
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