CN109923132A - 合成聚异戊二烯胶乳 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种合成聚异戊二烯胶乳，其含有合成聚异戊二烯，构成上述合成聚异戊二烯胶乳的上述合成聚异戊二烯中，分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链的含有比例为10～70重量％，且分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链的含有比例为30～90重量％。此外，本发明提供合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造上述合成聚异戊二烯胶乳的方法，具有在有机溶剂中使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到含有上述低分子量合成异戊二烯链和上述高分子量合成异戊二烯链的上述合成聚异戊二烯。

Description

合成聚异戊二烯胶乳
技术领域
本发明涉及能够提供制膜性优异且拉伸强度和拉伸率优异，而且具有柔软的质地的浸渍成型体等膜成型体的合成聚异戊二烯胶乳，以及使用这样的合成聚异戊二烯胶乳的胶乳组合物、膜成型体和包装结构体。
背景技术
一直以来，已知将含有天然橡胶的胶乳的胶乳组合物成型为膜状所得到的膜成型体。例如作为成型体，已知将含有天然橡胶的胶乳的胶乳组合物浸渍成型所得到的奶嘴、气球、手套、球囊(baloon)、袋等与人体接触而使用的浸渍成型体。然而，天然橡胶的胶乳含有会引起人体过敏症状的蛋白质，因此作为与生物体黏膜或脏器直接接触的浸渍成型体会产生问题。因此，正在研究使用合成橡胶的胶乳而不是天然橡胶的胶乳。
例如，专利文献1中公开了将重量平均分子量控制在规定范围的合成聚异戊二烯胶乳作为浸渍成型中使用的胶乳。然而，在专利文献1的技术中，根据使用的合成聚异戊二烯会有下述问题：浸渍成型时的制膜性差，由此，得到的浸渍成型体的拉伸强度降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5999103号。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，其目的在于提供下述合成聚异戊二烯胶乳，其能够提供制膜性优异且拉伸强度和拉伸率优异，而且具有柔软的质地的浸渍成型体等膜成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过分别以规定的比例含有分子量较小的合成异戊二烯链和分子量较大的合成异戊二烯链的合成聚异戊二烯胶乳，从而能够实现上述目的，完成了本发明。
即，根据本发明能够提供合成聚异戊二烯胶乳，其含有合成聚异戊二烯，构成上述合成聚异戊二烯胶乳的上述合成聚异戊二烯中，分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链的含有比例为10～70重量％，且分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链的含有比例为30～90重量％。
在本发明的合成聚异戊二烯胶乳中，优选上述合成聚异戊二烯分子量分布曲线为双峰性，存在上述低分子量合成异戊二烯链侧的极大点和上述高分子量合成异戊二烯链侧的极大点这2个极大点。
此外，根据本发明能够提供合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造上述合成聚异戊二烯胶乳的方法，在有机溶剂中使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到含有上述低分子量合成异戊二烯链和上述高分子量合成异戊二烯链的上述合成聚异戊二烯。
在本发明的合成聚异戊二烯胶乳的制造方法中，优选使用包含失活剂的有机溶剂作为上述有机溶剂。
进而，根据本发明，能够提供合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造上述合成聚异戊二烯胶乳的方法，具有：在有机溶剂中使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到主要含有上述低分子量合成异戊二烯链的第1聚合物溶液的工序；在有机溶剂中使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到主要含有上述高分子量合成异戊二烯链的第2聚合物溶液的工序；以及将上述第1聚合物溶液和上述第2聚合物溶液进行混合，由此得到上述合成聚异戊二烯的工序。
在本发明的合成聚异戊二烯胶乳的制造方法中，优选在得到上述第1聚合物溶液时使用的有机碱金属催化剂的用量多于在得到上述第2聚合物溶液时使用的有机碱金属催化剂的用量。
进而，根据本发明提供合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造上述合成聚异戊二烯胶乳的方法，具有将上述合成聚异戊二烯的聚合物溶液使用表面活性剂的水溶液进行乳化的工序，上述合成聚异戊二烯的聚合物溶液是将含有异戊二烯的单体进行聚合而得到的。
根据本发明能够提供含有上述的合成聚异戊二烯胶乳以及交联剂的胶乳组合物。
此外，根据本发明能够提供由上述胶乳组合物形成的膜成型体。
进而，根据本发明能够提供包装结构体：其通过由上述合成聚异戊二烯胶乳形成的涂膜将第1片状基材的至少一部分和第2片状基材的至少一部分粘接层叠而成，能够在上述第1片状基材和上述第2片状基材之间收容被包装物。
发明效果
根据本发明，能够提供合成聚异戊二烯胶乳，其能够提供制膜性优异且拉伸强度和拉伸率优异而且具有柔软的质地的浸渍成型体等膜成型体，以及提供使用这样的合成聚异戊二烯胶乳的胶乳组合物、膜成型体和包装结构体。
具体实施方式
本发明的合成聚异戊二烯胶乳含有合成聚异戊二烯，构成上述合成聚异戊二烯胶乳的上述合成聚异戊二烯中，分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链的含有比例为10～70重量％，并且分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链的含有比例为30～90重量％。
合成聚异戊二烯
本发明的合成聚异戊二烯胶乳所含有的合成聚异戊二烯是在非活性有机溶剂中将异戊二烯和根据需要而使用的能够共聚的其他烯属不饱和单体进行溶液聚合而得到的，合成聚异戊二烯以10～70重量％的比例含有分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链，并且以30～90重量％的比例含有分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链。
根据本发明，通过构成合成聚异戊二烯胶乳的合成聚异戊二烯以上述比例含有低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链，从而使用该合成聚异戊二烯胶乳制造浸渍成型等膜成型体时的制膜性提高，由此，能够使所得到的膜成型体拉伸强度和拉伸率优异，而且具有柔软的质地。
即，分子量较大的合成异戊二烯链虽然具有拉伸强度优异的物性，但是在使用仅包含这样的分子量大的合成异戊二烯链的胶乳制造浸渍成型体等膜成型体时，制膜性差(具体而言，制膜时的合成异戊二烯链彼此的粘接变得不充分)，结果，得到的膜成型体的拉伸强度降低。
与此相对，根据本发明，通过使用不仅含有分子量较大的合成异戊二烯链而且含有分子量较小的合成异戊二烯链的合成聚异戊二烯，从而在使用合成聚异戊二烯胶乳制造浸渍成型体等膜成型体时，分子量较小的合成异戊二烯链以将分子量较大的合成异戊二烯链彼此进行粘接的方式发挥作用，由此，制膜性提高，结果，能够使得到的膜成型体的拉伸强度提高。即，根据本发明，使用如上所述含有低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链的合成聚异戊二烯胶乳，由此制造浸渍成型体等膜成型体时，利用低分子量合成异戊二烯链的作用，能够防止起因于不充分的制膜的拉伸强度的下降且确保利用高分子量合成异戊二烯链的作用的高的拉伸强度。
另外，低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链各自独立，可以是异戊二烯的均聚物，也可以是将异戊二烯与能够共聚的其他的烯属不饱和单体共聚的共聚物，此外，异戊二烯单元的含量从易于得到柔软且拉伸强度优异的浸渍成型体等膜成型体的观点出发，相对于全部单体单元，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上，特别优选为100重量％(异戊二烯的均聚物)。
作为能够与异戊二烯共聚的其他的烯属不饱和单体，能够举出例如丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯等除异戊二烯以外的共轭二烯单体；丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯代丙烯腈等烯属不饱和腈单体；苯乙烯、烷基苯乙烯等乙烯基芳香族单体；(甲基)丙烯酸甲酯(“丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯”的含义，以下(甲基)丙烯酸乙酯也相同。)、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等烯属不饱和羧酸酯单体等。这些能够与异戊二烯共聚的其他的烯属不饱和单体可以单独使用1种，也可以多种并用。
在本发明中，合成聚异戊二烯中的低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链的含有比例能够如下求出：测定利用凝胶渗透色谱法分析的标准苯乙烯换算的分子量分布曲线，基于得到的分子量分布曲线，将小于分子量1000000的范围的合成异戊二烯链的比例(单位：重量％)作为低分子量合成异戊二烯链的含有比例，将分子量1000000以上的范围的合成异戊二烯链的比例(单位：重量％)作为高分子量合成异戊二烯链的含有比例，从而求出。
低分子量合成异戊二烯链的含有比例如上所述，为10～70重量％即可，优选为20～65重量％，更优选为30～60重量％，最优选为40～55重量％。通过将低分子量合成异戊二烯链的含有比例设为上述范围，从而使用得到的合成聚异戊二烯胶乳进行浸渍成型时的制膜性进一步提高，由此，得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度进一步提高。
此外，高分子量合成异戊二烯链的含有比例如上所述，为30～90重量％即可，优选为35～80重量％，更优选为40～70重量％，最优选为45～60重量％。通过将高分子量合成异戊二烯链的含有比例设为上述范围，从而有得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度进一步提高且高分子量合成异戊二烯链变得易于制造的倾向。
另外，本发明的合成聚异戊二烯胶乳所含有的合成聚异戊二烯以上述含有比例含有低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链即可，但分子量分布曲线可以具有2个以上的极大点，优选存在低分子量合成异戊二烯链侧的极大点和高分子量合成异戊二烯链侧的极大点这2个极大点(为双峰性)。此时，低分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量(例如在将低分子量合成异戊二烯链侧的极大点与高分子量合成异戊二烯链侧的极大点之间的极小点作为界限的情况下，该极小点的低分子量侧的重均分子量)优选为100000～1000000，更优选为200000～700000，进一步优选为300000～500000。通过将低分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量设为上述范围，从而使用得到的合成聚异戊二烯胶乳进行浸渍成型时的制膜性进一步提高，由此，得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度进一步提高。同样地，高分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量(例如在将低分子量合成异戊二烯链侧的极大点与高分子量合成异戊二烯链侧的极大点之间的极小点作为界限的情况下，该极小点以上的高分子量侧的重均分子量)优选为2000000～6000000，更优选为2500000～5500000，进一步优选为3000000～5000000。通过将高分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量设为上述范围，从而有得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度进一步提高且高分子量合成异戊二烯链变得易于制造的倾向。
作为用于得到本发明的合成聚异戊二烯胶乳中含有的合成聚异戊二烯的方法，能够举出：在将异戊二烯和根据需要而使用的能够共聚的其他的烯属不饱和单体进行聚合而得到合成聚异戊二烯时，例如通过使用失活剂从而在通过聚合得到的合成异戊二烯链中将一部分进行低分子量化，由此形成以上述比例含有低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链的合成聚异戊二烯的方法；使用偶联剂使合成异戊二烯链彼此偶联，从而将一部分进行高分子量化，由此形成以上述比例含有低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链的合成聚异戊二烯的方法等。或者可以使用如下方法：将主要含有预先合成的分子量小于1000000的合成异戊二烯链的第1聚合物溶液和主要含有预先合成的分子量为1000000以上的合成异戊二烯链的第2聚合物溶液进行混合的方法。在这些中，从合成聚异戊二烯的制造效率优异的观点出发，优选使用失活剂的方法以及使用偶联剂的方法，进而从能够更良好地控制合成异戊二烯链的分子量的观点出发，特别优选使用失活剂的方法。
在使用失活剂的方法中，作为使用的失活剂没有特别限定，能够举出例如：水；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等醇类；苯酚、甲酚、α,β-萘酚、壬基苯酚、叔丁基羟基甲苯等酚类等具有活性氢的化合物。在这些中，优选水和醇类，特别优选水。这些失活剂能够单独或者将2种以上组合使用。
作为添加失活剂的方法，没有特别限定，能够举出：在非活性的有机溶剂中将异戊二烯和根据需要而使用的能够共聚的其他的烯属不饱和单体进行溶液聚合时，例如使用包含失活剂的有机溶剂作为该有机溶剂的方法、进行溶液聚合时添加失活剂的方法等，但从能够更良好地控制合成异戊二烯链的分子量的观点出发，优选使用包含失活剂的有机溶剂作为有机溶剂的方法。
在使用包含失活剂的有机溶剂作为有机溶剂的情况下，有机溶剂中的失活剂的含有比例优选为3～100重量ppm，更优选为5～50重量ppm，进一步优选为10～30重量ppm。
作为将有机溶剂中的失活剂的含有比例调节为上述范围的方法，没有特别限定，能够举出例如在使用水作为失活剂的情况下，使有机溶剂与分子筛等干燥剂接触从而调节有机溶剂中的水分量的方法。
此外，在使用偶联剂的方法中，作为偶联剂没有特别限定，能够举出例如四氯化锡；六氯二硅烷，双(三氯甲硅烷基)甲烷，1,2-双(三氯甲硅烷基)乙烷，1,3-双(三氯甲硅烷基)丙烷，1,4-双(三氯甲硅烷基)丁烷，1,5-双(三氯甲硅烷基)戊烷，1,6-双(三氯甲硅烷基)己烷等卤化硅化合物等。这些偶联剂能够单独使用或将2种以上组合使用。
作为使合成异戊二烯链与偶联剂反应的方法，只要是能够将含有具有活性末端的合成异戊二烯链的溶液与偶联剂混合的方法即可，没有特别限定，例如从能够良好地控制偶联反应的观点出发，优选在含有具有活性末端的合成异戊二烯链的溶液中添加偶联剂的方法。此时，偶联剂优选溶于非活性溶剂中进行添加。
合成异戊二烯链能够使用现有公知的方法得到，例如使用有机碱金属催化剂、齐格勒系聚合催化剂等聚合催化剂在非活性的有机溶剂中将异戊二烯和根据需要而使用的能够共聚的其他的烯属不饱和单体进行溶液聚合而得到。在进行这样的溶液聚合时，如上所述，在使用失活剂或偶联剂等调节合成异戊二烯链的分子量的情况下，能够直接得到低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链并存的合成聚异戊二烯。
在通过溶液聚合而得到合成聚异戊二烯的聚合物溶液的情况下，该聚合物溶液可以在后述的合成聚异戊二烯胶乳的制造中直接使用，也能够从该聚合物溶液中取出固体的合成聚异戊二烯后，溶于有机溶剂，用于合成聚异戊二烯胶乳的制造。
此时，可以在合成后除去聚合物溶液中残留的聚合催化剂的残渣等杂质。此外，可以在聚合中或聚合后的溶液中添加后述的抗老化剂。
另外，如上所述，作为用于得到本发明的合成聚异戊二烯胶乳所含有的合成聚异戊二烯的方法，在使用将主要含有预先合成的分子量小于1000000的合成异戊二烯链(低分子量合成异戊二烯链)的第1聚合物溶液与主要含有预先合成的分子量为1000000以上的合成异戊二烯链(高分子量合成异戊二烯链)的第2聚合物溶液进行混合的方法的情况下，能够同样地进行，将低分子量合成异戊二烯链与高分子量合成异戊二烯链各自通过溶液聚合而合成。
另外，作为通过溶液聚合从而选择性地得到低分子量合成异戊二烯链的方法或选择性地得到高分子量合成异戊二烯链的方法，能够举出调节溶液聚合中使用的聚合催化剂的种类、量的方法。
例如在使用有机碱金属催化剂作为聚合催化剂的情况下，有机碱金属催化剂的用量越多，则通过有机碱金属催化剂的作用，聚合引发点变得越多，由此，能够控制得到的合成异戊二烯链的分子量较小，能够选择性地得到低分子量合成异戊二烯链。另一方面，使有机碱金属催化剂的用量越少，则聚合引发点变得越少，由此，能够控制得到的合成异戊二烯链的分子量较大，能够选择性地得到高分子量合成异戊二烯链。
此外，在使用齐格勒系催化剂作为聚合催化剂的情况下，通过齐格勒系催化剂的作用，有得到的合成异戊二烯链的分子量变得较小的倾向，由此能够选择性地得到低分子量合成异戊二烯链。
另外，作为有机碱金属催化剂，没有特别限定，能够举出例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、己基锂、苯基锂、均二苯乙烯锂等有机单锂化合物；二锂甲烷、1,4-二锂丁烷、1,4-二锂-2-乙基环己烷、1,3,5-三锂苯、1,3,5-三(锂甲基)苯等有机多元锂化合物；萘基钠等有机钠化合物；萘基钾等有机钾化合物等。在这些中，优选使用有机单锂化合物，更优选使用正丁基锂。这些有机碱金属催化剂能够各自单独使用或组合2种以上使用。
作为有机碱金属催化剂的添加方法，例如在添加了单体(异戊二烯以及根据需要而使用的能够与异戊二烯共聚的烯属不饱和单体)的反应容器中，可以直接添加有机碱金属催化剂，也可以将有机碱金属催化剂以溶解于己烷等非活性溶剂中的状态进行添加。
就有机碱金属催化剂的用量而言，每1000g用于聚合的单体(异戊二烯以及根据需要而使用的能够与异戊二烯共聚的烯属不饱和单体)通常为1～50毫摩尔，在想要选择性地得到低分子量合成异戊二烯链的情况下，优选为5～40毫摩尔的范围，更优选为10～30毫摩尔的范围。此外，在想要选择性地得到高分子量合成异戊二烯链的情况下，相对于1000g聚合所使用的单体，优选为2～20毫摩尔的范围，更优选为5～10毫摩尔的范围。
作为齐格勒系催化剂，没有特别限定，能够使用公知的齐格勒系催化剂，能够举出例如以下催化剂体系：用有机铝化合物还原四氯化钛，进而用各种供电子体和受电子体进行处理而得到的三氯化钛组合物与有机铝化合物组合的催化剂体系；使卤化镁与四氯化钛和各种供电子体接触的负载型催化剂体系等，在这些中，优选使用了四氯化钛和有机铝化合物的催化剂体系，特别优选使用了四氯化钛和三烷基铝的催化剂系。
作为合成聚异戊二烯中的异戊二烯单元，根据异戊二烯的结合状态，存在顺式结合单元、反式结合单元、1,2-乙烯基结合单元、3,4-乙烯基结合单元这4种。从得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度提高的观点出发，合成聚异戊二烯所含的异戊二烯单元中的顺式结合单元的含有比例相对于全部异戊二烯单元优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上。
此外，合成聚异戊二烯的聚合物门尼粘度(ML1+4、100℃)优选为50～80，更优选为60～80，进一步优选为70～80。
本发明的合成聚异戊二烯胶乳为包含上述合成聚异戊二烯的胶乳。
作为用于得到合成聚异戊二烯胶乳的方法，能够举出例如：(1)将合成聚异戊二烯的聚合物溶液使用表面活性剂的水溶液直接乳化，由此制造合成聚异戊二烯胶乳的方法，该合成聚异戊二烯的聚合物溶液是将溶于有机溶剂的异戊二烯单独进行溶液聚合或者将溶于有机溶剂的异戊二烯与能够与其共聚的烯属不饱和单体的混合物进行溶液聚合而得到的；(2)将凝固了一次的合成聚异戊二烯溶解或微分散于有机溶剂而成的溶液或微细悬浊液在表面活性剂的存在下在水中进行乳化，根据需要除去有机溶剂，从而制造合成聚异戊二烯胶乳的方法、(3)将凝固了一次的低分子量合成异戊二烯链溶解或微分散于有机溶剂而成的溶液或微细悬浊液与将凝固了一次的高分子量合成异戊二烯链溶解或微分散于有机溶剂而成的溶液或微细悬浊液进行混合而成的混合液在表面活性剂的存在下在水中进行乳化，根据需要除去有机溶剂，从而制造合成聚异戊二烯胶乳的方法。在这些中，从能够使用异戊二烯单元中顺式结合单元的比例高的合成聚异戊二烯，易于得到拉伸强度等机械特性优异的浸渍成型体等膜成型体的方面出发，优选上述(1)的制造方法。
作为上述(1)的制造方法中使用的有机溶剂，能根举出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；环戊烷、环戊烯、环己烷、环己烯等脂环族烃溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烯等卤化烃溶剂等。在这些中，优选脂肪族烃溶剂，更优选己烷，特别优选正己烷。
另外，有机溶剂的用量相对于异戊二烯和根据需要而使用的能够与异戊二烯共聚的烯属不饱和单体的合计100重量份，优选为2000重量份以下，更优选为20～1500重量份，进一步优选为500～1500。
作为上述(1)的制造方法中使用的表面活性剂，能够举出例如月桂酸钠、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钠、油酸钾、亚麻酸钠、松香酸钠等脂肪酸盐；十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、癸基苯磺酸酸钠、癸基苯磺酸钾、十六烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钾等烷基苯磺酸盐；二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钾、二辛基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸盐；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钾等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐；月桂基磷酸钠、月桂基磷酸钾等单烷基磷酸盐等阴离子性表面活性剂。
在这些阴离子性表面活性剂中，优选脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐，更优选脂肪酸盐和烷基苯磺酸盐，进一步优选脂肪酸盐，特别优选松香酸钠、松香酸钾等松香酸盐。
此外，从能够更高效地除去来自合成聚异戊二烯的微量地残留的聚合催化剂且能够在制造胶乳组合物时抑制凝聚物的产生的方面出发，优选将选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种与脂肪酸盐并用，特别优选将烷基苯磺酸盐和脂肪酸盐并用。在此，作为脂肪酸盐，优选松香酸钠和松香酸钾，此外，作为烷基苯磺酸盐，优选十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钾。此外，这样的表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
另外，如上所述，通过将选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种与脂肪酸盐并用，从而得到的胶乳含有选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种以及脂肪酸盐。
此外，在上述(1)的制造方法中，可以并用除阴离子性表面活性剂以外的表面活性剂，作为这样的除阴离子性表面活性剂以外的表面活性剂，能够举出α,β-不饱和羧酸的磺基酯、α,β-不饱和羧酸的的硫酸酯、磺基烷基芳基醚等共聚性的表面活性剂。
进而，只要在不损害浸渍成型时使用的凝固剂的凝固的范围内，则还可以并用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯酚基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯等非离子性表面活性剂。
在上述(1)的制造方法中使用的阴离子性表面活性剂的用量相对于100重量份的合成聚异戊二烯，优选为0.1～50重量份，更优选为0.5～30重量份。另外，在使用2种以上的表面活性剂的情况下，优选将这些的合计的用量设为上述范围。即，例如在将选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种与脂肪酸盐并用的情况下，优选将这些的用量的合计设为上述范围。当阴离子性表面活性剂的用量过少时，可能会在乳化时产生大量的凝聚物，反之当过多时，可能会变得易于发泡且得到的浸渍成型体等膜成型体中会产生小孔。
此外，作为阴离子性表面活性剂，在将选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种与脂肪酸盐并用的情况下，这些的使用比例以“脂肪酸塩”∶“选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种表面活性剂的合计”的重量比计，优选设为1∶1～10∶1的范围，更优选设为1∶1～7∶1的范围。当选自烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中的至少1种表面活性剂的使用比例过多时，合成聚异戊二烯在操作时可能会剧烈起泡，由此，需要长时间的静置、添加消泡剂等操作，这可能会引起作业性的恶化和成本上升。
上述(1)的制造方法中使用的表面活性剂的水溶液中的水的量相对于100重量份合成聚异戊二烯的聚合物溶液，优选为30～150重量份，更优选为40～100重量份，最优选为50～70。作为使用的水的种类，能够举出硬水、软水、离子交换水、蒸馏水、沸石水等，优选软水、离子交换水和蒸馏水。
使用表面活性剂的水溶液将合成聚异戊二烯的聚合物溶液直接乳化的装置只要是通常作为乳化机或分散机而市售的装置则能够没有特别限定地使用。作为在合成聚异戊二烯的溶液或微细悬浊液中添加表面活性剂的方法，没有特别限定，可以预先添加水或合成聚异戊二烯的聚合物溶液中的任一种，或者也可以添加二者，可以在进行乳化操作的中途添加乳化液，可以一次性添加，也可以分批添加。
作为乳化装置，能够举出例如：商品名“Homogenizer”(IKA公司制)、商品名“Polytron”(KINEMATICA公司制)、商品名“TK autohomomixer”(特殊机化工业公司制)等批次式乳化机；商品名“TK Pipelinehomomixer”(特殊机化工业公司制)、商品名“Colloidmill”(神钢Pantech公司制)、商品名“THRASHER”(日本Coke工业公司制)、商品名“Trigonal(トリゴナル)湿式微粉碎机”(三井三池化工机公司制)、商品名“Cavitron”(EUROTEC公司制)、商品名“Milder”(太平洋机工公司制)、商品名“Fineflowmill”(太平洋机工公司制)等连续式乳化机；商品名“Microfluidizer”(MIZUHO工业公司制)、商品名“NANOMIZER”(NANOMIZER公司制)、商品名“APV Gauli n”(Gaulin公司制)等高压乳化机；商品名“膜乳化机”(冷化工业公司制)等膜乳化机；商品名“Vibromixer”(冷化工业公司制)等振动式乳化机；商品名“超声波Homogenizer”(BRANSON公司制)等超声波乳化机等。另外，利用乳化装置的乳化操作的条件没有特别限定，以成为期望的分散状态的方式适当选定处理温度、处理时间等即可。
在上述(1)的制造方法中，期望从经由乳化操作而得到的乳化物中除去有机溶剂。
作为从乳化物中除去有机溶剂的方法，优选能够使得到的合成聚异戊二烯胶乳中的有机溶剂(优选为脂环族烃溶剂)的含量成为500重量ppm以下的方法，例如能够采用减压蒸馏、常压蒸馏、水蒸气蒸馏、离心分离等方法。
在上述(1)的方法中，期望从经由乳化操作而得到的乳化物中除去有机溶剂，从而得到合成聚异戊二烯胶乳。
作为从乳化物中除去有机溶剂的方法，优选能够使得到的合成聚异戊二烯胶乳中的有机溶剂(优选为脂环族烃溶剂)的含量成为500重量ppm以下的方法，例如能够采用减压蒸馏、常压蒸馏、水蒸气蒸馏、离心分离等方法。
此外，除去有机溶剂后，为了根据需要提高合成聚异戊二烯胶乳的固体成分浓度，可以用减压蒸馏、常压蒸馏、离心分离、膜浓缩等方法实施浓缩操作，特别是从能够提高合成聚异戊二烯胶乳的固体成分浓度且降低合成聚异戊二烯胶乳中的表面活性剂的残留量的观点出发，优选进行离心分离。
离心分离优选例如使用连续离心分离机在离心力优选为100～10000G、离心分离前的合成聚异戊二烯胶乳的固体成分浓度优选为2～15重量％、送入离心分离机的流速优选为500～1700Kg/hr、离心分离机的背压(表压)优选为0.03～1.6Mpa的条件下实施，从而作为离心分离后的轻液，能够得到合成聚异戊二烯胶乳。而且，由此能够降低合成聚异戊二烯胶乳中的表面活性剂的残留量。
本发明的合成聚异戊二烯胶乳的固体成分浓度优选为30～70重量％，更优选为40～70重量％。通过将固体成分浓度设为上述范围，从而对于合成聚异戊二烯胶乳，能够更良好地进行在配管中的移送、在混合罐中的搅拌，进而得到的浸渍成型体等膜成型体的强度进一步提高。
本发明的合成聚异戊二烯胶乳的体积平均粒径优选为0.1～10μm，更优选为0.5～3.0μm，进一步优选为0.5～2.0μm。通过将该体积平均粒径设为上述范围，从而胶乳粘度变得适度而变得易于处理，并且能够在贮藏合成聚异戊二烯胶乳时抑制胶乳表面产生皮膜。
此外，合成聚异戊二烯胶乳中可以配合胶乳的领域中通常配合的pH调节剂、消泡剂、防腐剂、交联剂、螯合剂、除氧剂、分散剂、抗老化剂等添加剂。
作为pH调节剂，能够举出例如：氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；碳酸氢钠等碱金属的碳酸氢盐；氨；三甲胺、三乙醇胺等有机胺化合物等，但优选碱金属的氢氧化物或氨。
本发明的胶乳组合物是在上述本发明的合成聚异戊二烯胶乳中添加交联剂而成的。
作为交联剂，能够举出例如：粉末硫、升华硫、沉降硫、胶体硫、表面处理硫、不溶性硫等硫；氯化硫、二氯化硫、二硫化吗啉、二硫化烷基酚、N,N'-二硫代-双(六氢-2H-吖庚因-2)(N,N'-dithio-bis(hexahydro-2H-azepine-2)、含磷聚硫化合物、高分子多硫化合物、2-(4'-吗啉基二硫代)苯并噻唑等含硫化合物。在这些中，能够优选使用硫。交联剂能够单独使用1种，或将2种以上组合使用。
交联剂的含量没有特别限定，相对于100重量份构成合成聚异戊二烯胶乳的合成聚异戊二烯，优选为0.1～10重量份，更优选为0.2～3重量份。通过将交联剂的含量设为上述范围，从而能够进一步提高得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度。
此外，本发明的胶乳组合物优选还含有交联促进剂。
作为交联促进剂，能够使用浸渍成型中通常使用的交联促进剂，可举出例如：二乙基二硫代氨基甲酸、二丁基二硫代氨基甲酸、二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸、二环己基二硫代氨基甲酸、二苯基二硫代氨基甲酸、二苄基二硫代氨基甲酸等二硫代氨基甲酸类及它们的锌盐；2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑锌、2-巯基噻唑啉、二苯并噻唑基·二硫化物、2-(2,4-二硝基苯硫基)苯并噻唑、2-(N,N-二乙基硫代·氨基甲酰基硫代)苯并噻唑、2-(2,6-二甲基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑、2-(4'-吗啉代·二硫代)苯并噻唑、4-吗啉基-2-苯并噻唑基·二硫化物、1,3-双(2-苯并噻唑基·巯基甲基)脲等，优选二乙基二硫代氨基甲酸锌、2-二丁基二硫代氨基甲酸锌、2-巯基苯并噻唑锌。交联促进剂能够单独使用1种，或将2种以上组合使用。
交联促进剂的含量相对于100重量份构成合成聚异戊二烯胶乳的合成聚异戊二烯，优选为0.05～5重量份，更优选为0.1～2重量份。通过将交联促进剂的含量设为上述范围，从而能够进一步提高得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度。
此外，本发明的胶乳组合物优选还含有氧化锌。
氧化锌的含量没有特别限定，相对于100重量份构成合成聚异戊二烯胶乳的合成聚异戊二烯，优选为0.1～5重量份，更优选为0.2～2重量份。通过将氧化锌的含量设为上述范围，从而能够使乳化稳定性良好且进一步提高得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度。
本发明的胶乳组合物中还能够根据需要进一步配合抗老化剂、分散剂，碳黑、二氧化硅、滑石等补强剂，碳酸钙、黏土等填充剂，紫外线吸收剂，增塑剂等配合剂。
本发明的胶乳组合物的制备方法没有特别限定，能够举出例如：使用球磨机、捏合机、分散器等分散机，对合成聚异戊二烯胶乳混合交联剂以及根据需要而配合的各种配合剂的方法；使用上述的分散机，制备除合成聚异戊二烯胶乳以外的配合成分的水性分散液，然后将该水性分散液混合于合成聚异戊二烯胶乳的方法等。
本发明的胶乳组合物优选pH为7以上，更优选pH为7～13的范围，进一步优选pH为8～12的范围。此外，胶乳组合物的固体成分浓度优选在15～65重量％的范围。
从进一步提高得到的浸渍成型体等膜成型体的机械特性的观点出发，本发明的胶乳组合物优选在提供给浸渍成型等成型前使其熟成(前交联)。前交联的时间没有特别限定，取决于前交联的温度，优选为1～14天，更优选为1～7天。另外，前交联的温度优选为20～40℃。
而且，前交联后，到提供给浸渍成型等成型为止，优选在10～30℃的温度进行贮藏。当在高温状态进行储藏时，有得到的浸渍成型体等膜成型体的拉伸强度降低的情况。
膜成型体
本发明的膜成型体为由本发明的胶乳组合物形成的膜状的成型体。本发明的膜成型体的膜厚优选为0.03～0.50mm，更优选为0.05～0.40mm，特别优选为0.08～0.30mm。
作为本发明的膜成型体没有特别限定，优选将本发明的胶乳组合物进行浸渍成型而得到的浸渍成型体。浸渍成型为下述方法：将模具浸渍于胶乳组合物，使该组合物沉积在模具的表面，接着从该组合物中捞出模具，然后，使沉积在模具表面的该组合物干燥。另外，可以对浸渍于胶乳组合物前的模具进行预热。此外，在将模具浸渍于胶乳组合物前或将模具从胶乳组合物中捞出后，能够根据需要使用凝固剂。
作为凝固剂的使用方法的具体例子，有将浸渍于胶乳组合物前的模具浸渍于凝固剂的溶液从而使凝固剂附着于模具的方法(anode凝固浸渍法)、将沉淀了胶乳组合物的模具浸渍于凝固剂溶液的方法(teague凝固浸渍法)等，从能够得到厚度不均少的浸渍成型体的观点出发，优选anode粘附浸渍法。
作为凝固剂的具体例子，为氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化铝等卤化金属；硝酸钡、硝酸钙、硝酸锌等硝酸盐；醋酸钡、醋酸钙、醋酸锌等醋酸盐；硫酸钙、硫酸镁、硫酸铝等硫酸盐等水溶性多价金属盐。其中，优选钙盐，更优选硝酸钙。这些水溶性多价金属盐能够单独使用1种或并用2种以上。
凝固剂优选在水溶液的状态下使用。该水溶液可以进一步含有甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、非离子性表面活性剂。凝固剂的浓度根据水溶性多价金属盐的种类而不同，优选为5～50重量％，更优选为10～30重量％。
将模具从胶乳组合物中捞出后，通常进行加热从而使模具上形成的沉淀物干燥。干燥条件适当选择即可。
接着进行加热，使模具上形成的沉淀物交联。
交联时的加热条件没有特别限定，为优选60～150℃、更优选100～130℃的加热温度，优选10～120分钟的加热时间。
加热的方法没有特别限定，有在烘箱中用温风加热的方法、照射红外线进行加热的方法等。
此外，优选在将沉淀了胶乳组合物的模具进行加热前或进行加热后，用水或温水清洗模具，以除去水溶性杂质(例如剩余的表面活性剂、凝固剂)。作为使用的温水优选为40℃～80℃，更优选为50℃～70℃。
交联后的浸渍成型体从模具上脱离。脱离方法的具体例子能够举出用手从模具剥离的方法、通过水压或压缩空气压力进行剥离的方法等。如果交联途中的浸渍成型体对脱离具有充分的强度，则也可以在交联途中进行脱离，接着继续进行之后的交联。
本发明的膜成型体以及作为其一个实施方式的浸渍成型体是使用上述本发明的胶乳组合物而得到的，因此得以良好地制膜，而且拉伸强度和拉伸率优异且具有柔软的质地，例如能够特别优选用作手套。在膜成型体为手套的情况下，为了防止膜成型体彼此的接触面的密合且使脱离时的润滑良好，可以在手套表面散布滑石、碳酸钙等无机微粒或淀粉粒子等有机微粒、在手套表面形成含有微粒的弹性体层或将手套的表面层进行氯化。
此外，本发明的膜成型体以及作为其一个实施方式的浸渍成型体除了能够用于上述手套以外，还能够用于奶瓶用奶嘴、注射器、管、水枕、球囊袋、导管、安全套等医疗用品；气球、玩偶、球等玩具；加压成型用袋、气体贮藏用袋等工业用品；指套等。
包装结构体
本发明的包装结构体表示将涂布了上述本发明的合成聚异戊二烯胶乳的第1片状基材和第2片状基材进行粘接层叠而成且能够收容被包装物的结构。具体而言，在本发明的包装结构体中，第1片状基材和第2片状基材以涂布了合成聚异戊二烯胶乳的面(胶乳涂布面)相对的方式，在根据需要隔着被包装物而第1片状基材和第2片状基材的胶乳涂布面彼此相互接触的状态下进行挤压，从而第1片状基材和第2片状基材相互粘接，由此形成能够包装被包装物的结构。作为被包装物没有特别限定，能够举出例如绊创膏等医疗品那样的期望用于灭菌的各种被包装物。作为第1片状基材和第2片状基材没有特别限定，能够举出例如半透明纸等纸材、高密度聚乙烯无纺布、聚烯烃膜、聚酯膜等，在这些中，从操作性优异的方面(具有适度的易折弯性的方面)和廉价的方面出发，优选纸材，特别优选半透明纸。
实施例
以下通过实施例对本发明进行详细的说明，但本发明并不受这些实施例限定。应予以说明的是，以下的“份”只要没有特别限定，则为重量基准。另外，各种物性如下所述进行测定。
分子量分布曲线、重均分子量(Mw)
用四氢呋喃将试样以固体成分浓度成为0.1重量％的方式进行稀释，对于该溶液，以标准苯乙烯换算进行凝胶渗透色谱法分析，得到分子量分布曲线，算出重均分子量(Mw)。
固体成分浓度
精确称量2g试样至铝皿(重量：X1)中(重量：X2)，使其在105℃的热风干燥器内干燥2小时。接着，在干燥器内冷却后，连同铝皿测定重量(重量：X3)，按照下述的算式算出固体成分浓度。
固体成分浓度(重量％)＝(X3-X1)×100/X2
制膜性
将用凝固剂被覆的玻璃模具浸渍于浸渍成型用组合物后，进行在温水中的浸渍以及风干而得到膜，对于得到的膜的一部分，用扫描型电子显微镜(SEM)观察合成聚异戊二烯粒子的界面，按照以下的基准进行制膜性的评价。
A：没有观察到合成聚异戊二烯粒子彼此的界面。
B：虽然观察到了合成聚异戊二烯粒子彼此的界面，但是只有微量。
C：虽然观察到了合成聚异戊二烯粒子彼此的界面，但只有若干。
D：观察到大量的合成聚异戊二烯粒子彼此的界面。
浸渍成型体的拉伸强度、断裂时拉伸率、500％拉伸应力
基于ASTM D412，用哑铃(商品名“Superdumbbell(型号：SDMK-100C)”，Dumbbell公司制)将膜厚为约0.2mm的膜状的浸渍成型体进行冲压，制作拉伸强度测定用试验片。将该试验片在Tensilon万能试验机(商品名“RTG-1210”，Orientec公司制)以拉伸速度500mm/min进行拉伸，测定即将断裂的拉伸强度(单位：MPa)、即将断裂的拉伸率(单位：％)以及拉伸率为500％时的拉伸应力(单位：MPa)。另外，拉伸强度和断裂时伸长率越高越优选。此外，500％时的拉伸应力越小，浸渍成型体的柔软性越优异，因此优选。
制造例1(合成聚异戊二烯(A-1)的正己烷溶液的制造)
在干燥和被氮置换了的有搅拌功能的高压釜中加入作为有机溶剂的1150份通过分子筛干燥了的水分量23重量ppm的正己烷(即，包含23重量ppm作为失活剂的水的正己烷)、以及100份异戊二烯。接着，将高压釜内的温度设为60℃，进行搅拌并添加正丁基锂的浓度为15重量％的0.03份的己烷溶液，反应1小时。聚合反应率为99％。在得到的聚合物溶液中添加0.05份作为聚合终止剂的甲醇，使反应终止，得到合成聚异戊二烯(A-1)的正己烷溶液。然后，按照上述方法对正己烷溶液中的合成聚异戊二烯(A-1)测定分子量分布曲线，结果分子量分布曲线为双峰性(能够确认出低分子量合成异戊二烯链侧的极大点和高分子量合成异戊二烯链侧的极大点这2个极大点)。另外，低分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量(在将低分子量合成异戊二烯链侧的极大点和高分子量合成异戊二烯链侧的极大点之间的极小点作为界限的情况下，该极小点的低分子量侧的重均分子量)为420000，高分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量(上述极小点以上的高分子量侧的重均分子量)为3720000。此外，“分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链∶分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链”的重量比为49∶51。
制造例2(合成聚异戊二烯(A-2)的正己烷溶液的制造)
代替水分量23重量ppm的正己烷而使用1150份水分量10重量ppm的正己烷，除此以外，与制造例1相同地进行，得到合成聚异戊二烯(A-2)的正己烷溶液。得到的正己烷溶液中的合成聚异戊二烯(A-2)的分子量分布曲线为双峰性且低分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量为460000，高分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量为3210000，“分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链∶分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链”的重量比为38∶62。
制造例3(低分子量合成异戊二烯链(B-1)的正己烷溶液的制造)
代替水分量23重量ppm的正己烷而使用1150份水分量2重量ppm的正己烷，将正丁基锂的浓度为15重量％的己烷溶液的用量变更为0.11份，除此以外，与制造例1同样地进行反应，结果得到分子量分布曲线中仅出现低分子量合成异戊二烯链侧的极大点的单峰性的低分子量合成异戊二烯链(B-1)的正己烷溶液。得到的正己烷溶液中的低分子量合成异戊二烯链(B-1)中低分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量为430000。
制造例4(高分子量合成异戊二烯链(C-1)的正己烷溶液的制造)
代替水分量23重量ppm的正己烷而使用水分量2重量ppm的正己烷，除此以外，与制造例1同样地进行反应，结果得到分子量分布曲线中仅出现高分子量合成异戊二烯链侧的极大点的单峰性的高分子量合成异戊二烯链(C-1)的正己烷溶液。得到的正己烷溶液中的高分子量合成异戊二烯链(C-1)中高分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量为3460000。
制造例5(低分子量合成异戊二烯链(B-2)的正己烷溶液的制造)
代替水分量23重量ppm的正己烷而使用水分量2重量ppm的正己烷，将正丁基锂的浓度为15重量％的己烷溶液的用量变更为0.06份，除此以外，与制造例1同样地进行反应，结果得到分子量分布曲线中仅出现低分子量合成异戊二烯链侧的极大点的单峰性的低分子量合成异戊二烯链(B-2)的正己烷溶液。得到的正己烷溶液中的低分子量合成异戊二烯链(B-2)中低分子量合成异戊二烯链侧的重均分子量为850000。
实施例1
合成聚异戊二烯胶乳的制备
将1250份制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)的正己烷溶液加热到60℃、与1250份加热到60℃的浓度为1.0重量％的松香酸钠水溶液以重量比成为1∶1的方式调节流量，使用管路混合机进行混合，接着使用均质器得到乳化液。
接着，将上述的乳化液在减压下加热到80℃，馏除正己烷，得到合成聚异戊二烯(A-1)的水分散液。使用连续式离心分离机将得到的水分散液进行离心分离，以轻液形式得到固体成分浓度为65重量％的合成聚异戊二烯胶乳。
浸渍成型用组合物的制备
一边搅拌合成聚异戊二烯胶乳，一边对100份合成聚异戊二烯(A-1)以固体成分换算计为1份的方式添加浓度为10％的十二烷基苯磺酸钠，得到混合物。然后，一边搅拌得到的混合物，一边以相对于混合物中的100份合成聚异戊二烯(A-1)分别固体成分换算计为1.5份氧化锌、1.5份硫、2份抗老化剂(商品名：Wingstay L，Goodyear公司制)、0.3份二乙基二硫代氨基甲酸锌、0.5份二丁基二硫代氨基甲酸锌以及0.7份巯基苯并噻唑锌盐的方式，添加各配合剂的水分散液，然后，添加氢氧化钾水溶液，得到pH调节为10.5的浸渍成型用组合物。然后，将得到的浸渍成型用组合物在调节为30℃的恒温水槽中熟成24小时。
浸渍成型体的制造
将表面进行了磨砂加工的玻璃模具(直径约为5cm，磨砂部位长度约15cm)进行清洗，在70℃的烘箱内预加热后，在由18重量％的硝酸钙和0.05重量％的聚氧乙烯月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”，花王公司制)形成的凝固剂水溶液中浸渍5秒钟，然后取出。
接着，将用凝固剂被覆的玻璃模具在70℃的烘箱内进行干燥。然后，从烘箱中取出用凝固剂被覆的玻璃模具，在调节为25℃的上述浸渍成型用组合物中浸渍10秒，然后取出，在室温干燥60分钟，由此得到用膜被覆的玻璃模具。然后，将该用膜被覆的玻璃模具在60℃的温水中浸渍2分钟后，在室温风干30分钟。然后，对于风干了的膜的一部分按照上述方法进行制膜性的评价。结果如表1所示。
然后，将上述用膜被覆的玻璃模具在120℃的烘箱中加热20分钟，由此进行加硫。将用加硫了的膜被覆的玻璃模具冷却到室温，散布滑石后，将该加硫了的膜从玻璃模具上剥离，得到浸渍成型体(橡胶手套)。然后，对得到的浸渍成型体(橡胶手套)按照上述方法进行拉伸强度、断裂时拉伸率、500％拉伸时的应力的各项测定。结果如表1所示。
实施例2
代替制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)而使用制造例2中得到的合成聚异戊二烯(A-2)，除此以外，与实施例1同样地进行，制造风干了的膜和浸渍成型体(橡胶手套)，同样地进行评价。结果如表1所示。
实施例3
代替制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)，将制造例3中得到的低分子量合成异戊二烯链(B-1)和制造例4中得到的高分子量合成异戊二烯链(C-1)以“低分子量合成异戊二烯链(B-1)∶高分子量合成异戊二烯链(C-1)”的重量比成为15∶85的方式进行混合而使用，除此以外，与实施例1同样地进行，制造风干了的膜和浸渍成型体(橡胶手套)，同样地进行评价。结果如表1所示。
实施例4
代替制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)，将制造例5中得到的低分子量合成异戊二烯链(B-2)和制造例4中得到的高分子量合成异戊二烯链(C-1)以“低分子量合成异戊二烯链(B-2)∶高分子量合成异戊二烯链(C-1)”的重量比成为15∶85的方式进行混合而使用，除此以外，与实施例1同样地进行，制造风干了的膜和浸渍成型体(橡胶手套)，同样地进行评价。结果如表1所示。
比较例1
代替制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)而使用制造例4中得到的高分子量合成异戊二烯链(C-1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制造风干了的膜和浸渍成型体(橡胶手套)，同样地进行评价。结果如表1所示。
比较例2
代替制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)而使用制造例3中得到的低分子量合成异戊二烯链(B-1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制造风干了的膜和浸渍成型体(橡胶手套)，同样地进行评价。结果如表1所示。
比较例3
代替制造例1中得到的合成聚异戊二烯(A-1)，将制造例3中得到的低分子量合成异戊二烯链(B-1)和制造例4中得到的高分子量合成异戊二烯链(C-1)以“低分子量合成异戊二烯链(B-1)∶高分子量合成异戊二烯链(C-1)”的重量比成为80∶20的方式进行混合而使用，除此以外，与实施例1同样地进行，制造风干了的膜和浸渍成型体(橡胶手套)，同样地进行评价。结果如表1所示。
[表1]
*)表1中，“失活剂”表示通过调节作为有机溶剂而使用的正己烷中的水(失活剂)的含有比例，从而直接制造低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链并存的合成异戊二烯。此外，“混合”表示将预先合成的低分子量合成异戊二烯链和预先合成的高分子量合成异戊二烯链进行混合从而制造合成异戊二烯。
根据表1，在使用低分子量合成异戊二烯链的含有比例为10～70重量％且高分子量合成异戊二烯链的含有比例为30～90重量％的合成聚异戊二烯的胶乳的情况下，浸渍成型时的制膜性优异，而且得到的浸渍成型体的拉伸强度和拉伸率优异且具有柔软的质地(实施例1～4)。
另一方面，在使用由高分子量合成异戊二烯链形成的胶乳的情况下，浸渍成型时的制膜性差，由此，得到的浸渍成型体的拉伸强度降低(比较例1)。
此外，在使用由低分子量合成异戊二烯链形成的胶乳的情况下，虽然浸渍成型时的制膜性优异，但得到的浸渍成型体的拉伸强度降低(比较例2)。
进而，即使在使用含有低分子量合成异戊二烯链和高分子量合成异戊二烯链的合成聚异戊二烯的情况下，在低分子量合成异戊二烯链的含有比例过高(高分子量合成异戊二烯链的含有比例过低)时，虽然浸渍成型时的制膜性优异，但得到的浸渍成型体的拉伸强度降低(比较例3)。

Claims (10)

1.一种合成聚异戊二烯胶乳，含有合成聚异戊二烯，
构成所述合成聚异戊二烯胶乳的所述合成聚异戊二烯中，分子量小于1000000的低分子量合成异戊二烯链的含有比例为10～70重量％，且分子量为1000000以上的高分子量合成异戊二烯链的含有比例为30～90重量％。
2.根据权利要求1所述的合成聚异戊二烯胶乳，其中，构成所述合成聚异戊二烯胶乳的所述合成聚异戊二烯的分子量分布曲线为双峰性，存在所述低分子量合成异戊二烯链侧的极大点和所述高分子量合成异戊二烯链侧的极大点这2个极大点。
3.一种合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造权利要求1或2所述的合成聚异戊二烯胶乳的方法，
所述合成聚异戊二烯胶乳的制造方法在有机溶剂中使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到含有所述低分子量合成异戊二烯链和所述高分子量合成异戊二烯链的所述合成聚异戊二烯。
4.根据权利要求3所述的合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其中，使用包含失活剂的有机溶剂作为所述有机溶剂。
5.一种合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造权利要求1或2所述的合成聚异戊二烯胶乳的方法，具有：
在有机溶剂中，使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到主要含有所述低分子量合成异戊二烯链的第1聚合物溶液的工序；
在有机溶剂中，使用有机碱金属催化剂将含有异戊二烯的单体进行聚合，由此得到主要含有所述高分子量合成异戊二烯链的第2聚合物溶液的工序；以及
将所述第1聚合物溶液和所述第2聚合物溶液进行混合而得到所述合成聚异戊二烯的工序。
6.根据权利要求5所述的合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其中，将在得到所述第1聚合物溶液时使用的有机碱金属催化剂的用量设为多于在得到所述第2聚合物溶液时使用的有机碱金属催化剂的用量。
7.一种合成聚异戊二烯胶乳的制造方法，其为制造权利要求1或2所述的合成聚异戊二烯胶乳的方法，
具有使用表面活性剂的水溶液将所述合成聚异戊二烯的聚合物溶液进行乳化的工序，所述合成聚异戊二烯的聚合物溶液是将含有异戊二烯的单体进行聚合而得到的。
8.一种胶乳组合物，含有权利要求1或2所述的合成聚异戊二烯胶乳以及交联剂。
9.一种膜成型体，由权利要求8所述的胶乳组合物形成。
10.一种包装结构体，其通过由权利要求1或2所述的合成聚异戊二烯胶乳形成的涂膜将第1片状基材的至少一部分和第2片状基材的至少一部分粘接层叠而成，且能够在所述第1片状基材和所述第2片状基材之间收容被包装物。
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