BR112019009441A2 - látex de poli-isopreno sintético, método para produção do látex de poli-isopreno sintético, composição de látex, artigo formado por película, e, estrutura de embalagem - Google Patents

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Abstract

é provido um látex de poli-isopreno sintético contendo poli-isopreno sintético, em que o poli-isopreno sintético que constitui o látex de poli-isopreno sintético inclui uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 1.000.000 a uma taxa de teor de 10 a 70% em peso e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com um peso molecular de 1.000.000 ou mais a uma taxa de teor de 30 a 90% em peso. é também provido um método para produzir o látex de poli-isopreno sintético, em que o poli-isopreno sintético contendo a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular é obtido por polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico por uso de um catalisador orgânico de metal alcalino.

Description

LÁTEX DE POLI-ISOPRENO SINTÉTICO, MÉTODO PARA PRODUÇÃO DO LÁTEX DE POLI-ISOPRENO SINTÉTICO, COMPOSIÇÃO DE LÁTEX, ARTIGO FORMADO POR PELÍCULA, E, ESTRUTURA DE EMBALAGEM
CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se a um látex de poli-isopreno sintético que é excelente na capacidade de moldagem da película e que pode prover um artigo formado por película, tal como um artigo moldado por imersão, não apenas excelente em tensão de ruptura e alongamento mas também tendo uma textura flexível, assim como uma composição de látex, um artigo formado por película e uma estrutura de embalagem usando um tal látex de poli-isopreno sintético.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [002] Foi convencionalmente conhecido um artigo formado por película obtido por moldagem de uma composição de látex contendo um látex de borracha natural, em uma película. Por exemplo, um artigo formado por película é um artigo moldado por imersão que é obtido por imersão de uma composição de látex contendo um látex de borracha natural e que é para uso em contato com o corpo humano, como um bico de mamadeira, uma bola de ar, uma luva, um balão ou um saco. Um látex de borracha natural, no entanto, contém uma proteína que causa um sintoma de alergia no corpo humano e, portanto, é problemático em termos de uso em um artigo moldado por imersão que está em contato direto com a membrana mucosa ou órgãos de um corpo vivo. Portanto, estudos sobre o uso de não um látex de borracha natural, mas um látex de borracha sintética tem sido feitos cada vez mais.
[003] Por exemplo, o Documento de Patente 1 divulga um látex de poli-isopreno sintético tendo um peso molecular ponderai médio controlado dentro de uma faixa predeterminada, como um látex para uso na moldagem de imersão. A técnica do Documento de Patente 1, no entanto, tem o problema
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2/42 de ser inferior na capacidade de moldagem da película na moldagem por imersão, dependendo do poli-isopreno sintético usado, resultando em uma redução na tensão de ruptura do artigo moldado por imersão resultante. TÉCNICA RELACIONADA
DOCUMENTO DE PATENTE [004] Documento de Patente 1: Patente Japonesa No. 5999103 SUMÁRIO DA INVENÇÃO
PROBLEMA A SER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO [005] A presente invenção foi feita em vista de tais circunstâncias, e um objeto do mesmo é fornecer um látex de poli-isopreno sintético que é excelente na capacidade de moldagem da película e que pode prover um artigo formado por película, tal como um artigo moldado por imersão, excelente em tensão de ruptura e alongamento e também ter uma textura flexível.
MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA [006] Os inventores da presente invenção fizeram estudos intensivos para alcançar o objetivo acima, e como resultado, verificaram que o objeto acima pode ser alcançado por um látex de poli-isopreno sintético contendo uma cadeia de isopreno sintético com peso molecular relativamente baixo e uma cadeia de isopreno sintético relativamente elevada em peso molecular a cada taxa predeterminada, conduzindo assim a conclusão da presente invenção.
[007] Ou seja, de acordo com a presente invenção, é provido um látex de poli-isopreno sintético contendo poli-isopreno sintético, em que o poli-isopreno sintético que constitui o látex de poli-isopreno sintético inclui uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 1.000.000 a uma taxa de teor de 10 a 70% em peso e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com um peso molecular de 1.000.000 ou mais a uma taxa de teor de 30 a 90% em peso.
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3/42 [008] No látex de poli-isopreno sintético da presente invenção, ο poli-isopreno sintético tem preferencialmente uma curva de distribuição de peso molecular que é bimodal com dois pontos máximos locais de um ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e um ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular que está presente.
[009] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir o látex de poli-isopreno sintético, em que o poliisopreno sintético contendo a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular é obtido por polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico através do uso de um catalisador orgânico de metal alcalino.
[0010] No método para produzir o látex de poli-isopreno sintético da presente invenção, um solvente orgânico incluindo um desativador é preferencialmente usado como solvente orgânico.
[0011] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir o látex de poli-isopreno sintético, incluindo uma etapa de polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico, usando um catalisador orgânico de metal alcalino, obtendo assim uma primeira solução de polímero contendo principalmente a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular, uma etapa de polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico pelo uso de um catalisador orgânico de metal alcalino, obtendo assim uma segunda solução de polímero contendo principalmente a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular e uma etapa de misturar a primeira solução de polímero e a segunda solução de polímero, obtendo assim o poli-isopreno sintético.
[0012] No método para produzir um látex de poli-isopreno sintético da presente invenção, uma quantidade do catalisador orgânico de metal
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4/42 alcalino a ser usado na obtenção da primeira solução de polímero é preferivelmente maior do que uma quantidade do catalisador orgânico de metal alcalino a ser usado na obtenção da segunda solução de polímero.
[0013] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir o látex de poli-isopreno sintético, incluindo uma etapa de emulsificação de uma solução de polímero do poli-isopreno sintético obtido por polimerização de um monômero contendo isopreno, através do uso de uma solução aquosa de tensoativo.
[0014] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição de látex incluindo o látex de poli-isopreno sintético e um agente de reticulação.
[0015] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um artigo formado por película incluindo a composição de látex.
[0016] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provida uma estrutura de embalagem obtida realizando adesão e empilhamento de pelo menos uma parte de um primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte de um segundo substrato de folha através de uma película de revestimento incluindo o látex de poli-isopreno sintético, em que um objeto a ser embalado é recebível entre o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha. EFEITOS DA INVENÇÃO [0017] De acordo com a presente invenção, pode ser provido um látex de poli-isopreno sintético que é excelente na capacidade de moldagem da película e que pode prover um artigo formado por película, tal como um artigo moldado por imersão, não só excelente em tensão de ruptura e alongamento mas também tendo uma textura flexível, bem como uma composição de látex, um artigo formado por película e uma estrutura de embalagem usando um tal látex de poli-isopreno sintético.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES [0018] O látex de poli-isopreno sintético da presente invenção contém
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5/42 poli-isopreno sintético, no qual o poli-isopreno sintético que constitui o látex de poli-isopreno sintético inclui uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 1.000.000 a uma taxa de conteúdo de 10 a 70% em peso e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com um peso molecular de 1.000.000 ou mais a uma taxa de conteúdo de 30 a 90% em peso.
Poli-isopreno Sintético [0019] O poli-isopreno sintético contido no látex de poli-isopreno sintético da presente invenção é obtido por polimerização em solução de isopreno e, se necessário, outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com o mesmo, em um solvente orgânico inerte, e o poliisopreno sintético contém não apenas uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 1.000.000 a uma taxa de 10 a 70% em peso, mas também uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com um peso molecular de 1.000.000 ou mais a uma taxa de 30 a 90% em peso.
[0020] De acordo com a presente invenção, o poli-isopreno sintético que constitui o látex de poli-isopreno sintético pode conter a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular nas taxas acima, resultando em um aumento na capacidade de moldagem da película na produção de um artigo formado por película, tal como artigo moldado por imersão, pelo uso do látex de poliisopreno sintético, permitindo assim que o artigo formado por película resultante seja não só excelente em tensão de ruptura e alongamento, mas também tenha uma textura flexível.
[0021] Isto é, uma cadeia de isopreno sintético relativamente elevado em peso molecular tem propriedades físicas tais como excelente tensão de ruptura, mas um látex incluindo apenas uma cadeia de isopreno sintético com um elevado peso molecular faz com que a capacidade de moldagem da
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6/42 película seja inferior na produção de um artigo formado por película tal como um artigo moldado por imersão pelo uso do látex (especificamente, adesão insuficiente entre as cadeias de isopreno sintético na formação de película), resultando em uma redução na tensão de ruptura do artigo formado por película resultante.
[0022] Pelo contrário, de acordo com a presente invenção, o uso de um látex de poli-isopreno sintético contendo não apenas uma cadeia de isopreno sintético em peso molecular relativamente elevado, mas também uma cadeia de isopreno sintético de peso molecular relativamente baixo pode permitir que a cadeia de isopreno sintético de peso molecular relativamente baixo atue de modo que a adesão entre as cadeias de isopreno sintético em peso molecular relativamente elevado seja promovida na produção de um artigo formado por película, tal como um artigo moldado por imersão, usando um látex de poli-isopreno sintético, aumentando assim a capacidade de moldagem da película, resultando em um aumento da tensão de ruptura do artigo formado por película resultante. Isto é, de acordo com a presente invenção, o uso de um látex de poli-isopreno sintético contendo uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular, como descrito acima, pode não apenas evitar uma redução na tensão de ruptura devido a insuficiente formação de película, com a ação da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular, mas também confere garantia de elevada tensão de ruptura com a ação da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular, na produção de um artigo formado por película, tal como um artigo moldado por imersão.
[0023] A cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular podem ser cada uma independentemente um homopolímero de isopreno ou podem ser copolimerizadas com outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno, e o teor da unidade de isopreno é
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7/42 preferencialmente 70% em peso ou mais, mais preferencialmente 90% em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 95% em peso ou mais, particularmente preferencialmente 100% em peso (homopolímero de isopreno) com base na unidade total de monômero, do ponto de vista que um artigo moldado por película tal como um artigo moldado por imersão flexível excelente em tensão de ruptura é facilmente obtido.
[0024] Exemplos de tal outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno incluem monômeros de dieno conjugados que não o isopreno, tais como butadieno, cloropreno e 1,3-pentadieno; monômeros de nitrila etilenicamente insaturados, tais como acrilonitrila, metacrilonitrila, fumaronitrila e a-cloroacrilonitrila; monômeros aromáticos de vinila, tais como estireno e alquilestireno; e monômeros de éster de ácido carboxílico etilenicamente insaturados tais como (met)acrilato de metila (o que significa “acrilato de metila e/ou metacrilato de metila”, doravante muito semelhante sobre o (met)acrilato de etila e semelhantes), (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila e (met)acrilato de 2-etil-hexila. Esses outros monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis com isopreno podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0025] Na presente invenção, a taxa de conteúdo da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a taxa de teor da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular no poli-isopreno sintético pode ser determinada medindo a curva de distribuição de peso molecular em termos de poliestireno padrão por análise por cromatografia de permeação em gel e definindo a taxa (unidade: % em peso) de uma cadeia de isopreno sintético com um peso molecular na faixa de menos de 1.000.000 como a taxa de teor da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a taxa (unidade: % em peso) de uma cadeia de isopreno sintético tendo um peso molecular na ordem de 1.000.000 ou mais como a taxa de teor da cadeia de
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8/42 isopreno sintético de elevado peso molecular, com base na curva de distribuição de peso molecular resultante.
[0026] A taxa de teor da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular pode ser de 10 a 70% em peso, como descrito acima, e preferivelmente 20 a 65% em peso, mais preferencialmente 30 a 60% em peso, mais preferencialmente 40 para 55% em peso. A taxa de teor da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular está na faixa acima, permitindo assim que a capacidade de moldagem da película em formação de imersão pelo uso do látex de poli-isopreno sintético resultante seja mais aprimorada, resultando em um maior aumento na tensão de ruptura do artigo moldado por película resultante tal como um artigo formado por imersão.
[0027] A taxa de teor da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular pode ser de 30 a 90% em peso como descrito acima, e preferivelmente 35 a 80% em peso, mais preferencialmente 40 a 70% em peso, mais preferivelmente 45 a 60% em peso. A taxa de teor da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular está na faixa acima, resultando em uma tendência para não apenas aumentar mais a tensão de ruptura do artigo moldado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão, mas também permitir a produção fácil da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular.
[0028] O poli-isopreno sintético contido no látex de poli-isopreno sintético da presente invenção pode ser qualquer um contendo a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular nas taxas de conteúdo acima mencionadas, a curva da distribuição do peso molecular pode ter dois ou mais pontos máximos locais, e é preferível que dois pontos máximos locais de um ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e um ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular cadeia estar presente (bimodalidade). Nesse caso, o peso molecular
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9/42 ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (por exemplo, no caso em que um ponto mínimo local está localizado entre o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular é definido como o limite, o peso molecular ponderai médio acima corresponde a um peso molecular ponderai médio em um lado de um peso molecular menor em relação ao ponto mínimo local) é preferencialmente 100.000 a 1.000.000, mais preferencialmente 200.000 a 700.000, ainda mais preferencialmente 300.000 a 500.000. O peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular está na faixa acima, permitindo assim que a capacidade de moldagem da película em formação de imersão pelo uso do látex de poli-isopreno sintético resultante seja mais aprimorada, resultando em um maior aumento na tensão de ruptura do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão. Similarmente, o peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (por exemplo, no caso em que um ponto mínimo local localizado entre o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular é definido como o limite, o peso molecular ponderai médio acima corresponde a um peso molecular ponderai médio em um lado de um peso molecular mais elevado no ponto mínimo local ou mais) é de preferência 2.000.000 a 6.000.000, mais preferivelmente 2.500.000 a 5.500.000, ainda mais preferencialmente 3.000.000 a 5.000.000. O peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular está na faixa acima, resultando em uma tendência para não só aumentar mais a tensão de ruptura do artigo moldado por película resultante tal como um artigo moldado por imersão, mas também permitir produção fácil da cadeia de isopreno sintético
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10/42 de elevado peso molecular.
[0029] Exemplos do método para a obtenção do poli-isopreno sintético contido no látex de poli-isopreno sintético da presente invenção incluem um método em que, por exemplo, um desativador é usado na obtenção do poli-isopreno sintético por polimerização de isopreno e, se necessário, outros monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis com os mesmos, resultando em uma diminuição no peso molecular de uma parte de uma cadeia de isopreno sintético obtida por polimerização, permitindo assim que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular sejam contidas nas taxas e um método em que uma cadeia sintética de isopreno é acoplada pelo uso de um agente de acoplamento, resultando em um aumento no peso molecular de uma parte da cadeia de isopreno sintético, permitindo assim que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular a ser contido nas taxas. Altemativamente, um método pode ser usado em que uma primeira solução de polímero contém principalmente uma cadeia de isopreno sintético com um peso molecular inferior a 1.000.000, sintetizada antecipadamente, e uma segunda solução de polímero contendo principalmente uma cadeia de isopreno sintético com um peso molecular de 1.000.000 ou mais, sintetizados antecipadamente são misturados. Entre eles, um método onde um desativador é usado e um método onde um agente de acoplamento é usado é preferível do ponto de vista que a eficiência de produção do poli-isopreno sintético é excelente, e além disso um método onde um desativador é usado é particularmente preferível do ponto de vista que o peso molecular de uma cadeia de isopreno sintético pode ser mais favoravelmente controlado.
[0030] O desativador para uso no método de uso do desativador não é particularmente limitado, e os exemplos podem incluir compostos com hidrogênio ativo, por exemplo, água; álcoois tais como metanol, etanol, álcool
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11/42 propilico, butanol, etileno glicol, propileno glicol e glicerina; e fenóis, tais como fenol, cresol, α,β-naftanol, nonilfenol e t-butil-hidroxitolueno. Entre eles, a água e os álcoois são preferíveis, e a água é particularmente preferida. Tais desativadores podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0031] O método para adicionar o desativador não é particularmente limitado, exemplos incluem um método onde, no caso de polimerização em solução de isopreno e, se necessário, outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com um solvente orgânico inerte, um solvente orgânico incluindo o desativador é usado como um solvente orgânico inerte, e um método incluindo a adição do desativador em polimerização em solução, e um método em que um solvente orgânico incluindo o desativador é usado como solvente orgânico é preferível do ponto de vista que o peso molecular de uma cadeia de isopreno sintético pode ser mais favoravelmente controlado. [0032] No caso do uso de um solvente orgânico incluindo o desativador, a taxa de teor do desativador no solvente orgânico é de preferência 3 a 100 ppm em peso, mais preferivelmente 5 a 50 ppm em peso, ainda mais preferivelmente 10 a 30 ppm em peso.
[0033] O método para ajustar a taxa de teor do desativador no solvente orgânico na faixa não é particularmente limitado, e os exemplos incluem um método que inclui colocar o solvente orgânico em contato com um agente de secagem, tal como uma peneira molecular, para ajustar a quantidade de água no solvente orgânico, no caso de uso de água como desativador.
[0034] No método em que é usado um agente de acoplamento, exemplos do agente de acoplamento incluem, mas não são particularmente limitados, tetracloreto de estanho; e compostos de halogeneto de silício tais como hexaclorodisilano, bis(triclorossilil)metano, l,2-bis(triclorossilil)etano,
1,3-bis(triclorossilil)propano, 1,4-bis(triclorossilil)butano, 1,5Petição 870190043479, de 08/05/2019, pág. 21/56
12/42 bis(triclorossilil)pentano e l,6-bis(triclorossilil)hexano. Tais agentes de acoplamento podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0035] O método para reagir a cadeia de isopreno sintético com o agente de acoplamento pode ser qualquer método em que uma solução contendo uma cadeia de isopreno sintético possuindo uma extremidade ativa pode ser misturada com o agente de acoplamento, e não é particularmente limitada e é preferivelmente, por exemplo, um método em que o agente de acoplamento é adicionado a uma solução contendo uma cadeia de isopreno sintética tendo uma extremidade ativa, do ponto de vista que uma reação de acoplamento pode ser controlada favoravelmente. O agente de acoplamento é aqui, de preferência, adicionado como sendo dissolvido em um solvente inerte.
[0036] A cadeia de isopreno sintético pode ser obtida por um método convencionalmente conhecido, por exemplo, por polimerização em solução de isopreno e, se necessário, outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com o mesmo em um solvente orgânico inerte, por uso de um catalisador de polimerização tal como um catalisador orgânico de metal alcalino ou um catalisador de polimerização do tipo Ziegler. No caso em que o desativador, o agente de acoplamento ou semelhante é usado para ajustar o peso molecular da cadeia de isopreno sintético em tal polimerização em solução, como descrito acima, poli-isopreno sintético em que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular estão presentes em combinação ainda podem ser obtidos.
[0037] No caso em que uma solução de polímero de poli-isopreno sintético é obtida por polimerização em solução, a solução de polímero pode ser usada, como tal, para a produção de um látex de poli-isopreno sintético descrito abaixo, ou a solução de polímero, a partir da qual o poli-isopreno
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13/42 sintético sólido é retirado e depois dissolvido em um solvente orgânico, pode também ser usado para a produção de um látex de poli-isopreno sintético.
[0038] Aqui, impurezas como um resíduo de um catalisador de polimerização, permanecendo na solução de polímero após a síntese, podem ser removidas. Um antioxidante descrito abaixo pode ser adicionado a uma solução durante a polimerização ou após a polimerização.
[0039] Também no caso do uso de um método em que uma primeira solução de polímero contendo principalmente uma cadeia de isopreno sintético com um peso molecular inferior a 1.000.000 (cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular) sintetizada antecipadamente e uma segunda solução de polímero contendo principalmente uma cadeia de isopreno sintético com um peso molecular de 1.000.000 ou mais (cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular) sintetizada antecipadamente é usada como método para prover o poli-isopreno sintético contido no látex de poli-isopreno sintético da presente invenção, como descrito acima, a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular podem ser sintetizadas por polimerização em solução da mesma maneira.
[0040] Exemplos do método para obter seletivamente a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular ou obter seletivamente a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular por polimerização em solução incluem um método onde o tipo e a quantidade do catalisador de polimerização para uso na polimerização em solução são ajustados.
[0041] Por exemplo, no caso do uso de um catalisador orgânico de metal alcalino como catalisador de polimerização, uma quantidade maior do catalisador orgânico de metal alcalino a ser usado pode resultar em um aumento no ponto de partida da polimerização devido à ação do catalisador orgânico de metal alcalino, permitindo assim que o peso molecular da cadeia de isopreno sintético resultante seja controlado a um valor relativamente
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14/42 baixo, permitindo assim que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular seja obtida seletivamente. Por outro lado, uma quantidade menor do catalisador orgânico de metal alcalino a ser usado pode resultar em uma diminuição no ponto de partida da polimerização, desse modo, o peso molecular da cadeia de isopreno sintético resultante deve ser controlado a um valor relativamente elevado, permitindo assim a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular a ser seletivamente obtida.
[0042] No caso do uso de um catalisador do tipo Ziegler como catalisador de polimerização, a ação do catalisador do tipo Ziegler tende a permitir que a cadeia de isopreno sintético resultante tenha um peso molecular relativamente baixo, permitindo assim a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular a ser seletivamente obtida.
[0043] O catalisador orgânico de metal alcalino não é particularmente limitado, e exemplos incluem compostos de organomonolítio tais como nbutil-lítio, sec-butil-lítio, t-butil-lítio, hexil-lítio, fenil-lítio e estilbeno-lítio; compostos orgânicos de lítio polivalente tais como dilitiometano, 1,4dilitiobutano, l,4-dilitio-2-etilciclo-hexano, 1,3,5-trilitiobenzeno e 1,3,5-tris (litiometil)benzeno; compostos de organossódio tais como naftaleno de sódio; e compostos de organopotássio tais como naftaleno de potássio. Entre eles, qualquer composto de organomonolítio é preferivelmente usado e n-butil-lítio mais preferivelmente usado. Tais catalisadores orgânicos de metal alcalino podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0044] O método para adicionar o catalisador orgânico de metal alcalino pode ser, por exemplo, um método incluindo adicionar o catalisador orgânico de metal alcalino, como tal, a um recipiente de reação carregado com monômero(s) (isopreno e um monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno, se necessário usado), ou um método incluindo a adição do catalisador orgânico de metal alcalino a ser dissolvido em um
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15/42 solvente inerte tal como hexano.
[0045] A quantidade do catalisador orgânico de metal alcalino a ser usado está usualmente na faixa de 1 a 50 mmol por 1000 g de monômero(s) para uso em polimerização (isopreno, e um monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno, se necessário usado), e está de preferência na faixa de 5 a 40 mmol, mais preferivelmente 10 a 30 mmol no caso em que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular é para ser seletivamente obtida. A quantidade está preferencialmente na faixa de 2 a 20 mmol, mais preferivelmente 5 a 10 mmol por 1000 g de tal monômero(s) para uso em polimerização no caso em que a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular é para ser seletivamente obtida.
[0046] O catalisador do tipo Ziegler não é particularmente limitado, um catalisador conhecido pode ser usado, e exemplos dos mesmos incluem um sistema catalítico onde uma composição de tricloreto de titânio obtida pela redução de tetracloreto de titânio com um composto de organoalumínio e tratamento adicional do resultante com qualquer um dos vários doadores de elétrons e receptores de elétrons são combinados com um composto de organoalumínio e um sistema catalítico suportado obtido por meio da colocação do halogeneto de magnésio em contato com o tetracloreto de titânio e qualquer um dos vários doadores de elétrons. Em particular, um sistema catalítico com tetracloreto de titânio e um composto de organoalumínio é preferível, e um sistema catalítico com tetracloreto de titânio e trialquilalumínio é particularmente preferido.
[0047] A unidade isopreno no poli-isopreno sintético está presente na forma de quatro tipos incluindo uma unidade de ligação eis, uma unidade de ligação trans, uma unidade de ligação 1,2-vinila e uma unidade de ligação 3,4-vinila dependendo do estado da ligação do isopreno. A taxa de teor da unidade de ligação eis na unidade isopreno incluída no poli-isopreno sintético é de preferência 70% em peso ou mais, mais preferivelmente 90% em peso ou
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16/42 mais, mais preferencialmente 95% em peso ou mais com base na unidade total de isopreno, do ponto de vista de um aumento na tensão de ruptura do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão.
[0048] A viscosidade Mooney do polímero (MLi+4, 100°C) do poliisopreno sintético é de preferência de 50 a 80, mais preferencialmente de 60 a 80, ainda mais preferencialmente de 70 a 80.
[0049] O látex de poli-isopreno sintético da presente invenção é um látex incluindo o poli-isopreno sintético acima mencionado.
[0050] Exemplos do método para obtenção do látex de poli-isopreno sintético incluem (1) um método para produzir o látex de poli-isopreno sintético, em que uma solução de polímero de poli-isopreno sintético obtida por polimerização em solução de único isopreno dissolvido em um solvente orgânico, ou uma mistura de isopreno dissolvido em um solvente orgânico, com um monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com o mesmo, é diretamente emulsionado por uso de uma solução aquosa de tensoativo, (2) um modo para produzir o látex de poli-isopreno sintético, em que uma solução ou uma suspensão fina obtida por dissolução ou dispersão fina de poli-isopreno sintético uma vez coagulado, em um solvente orgânico, é emulsificado em água na presença de um tensoativo e, se necessário, o solvente orgânico é removido e (3) um método para produzir o látex de poliisopreno sintético, em que um líquido misturado obtido por mistura de uma solução ou uma suspensão fina obtida por dissolução ou dispersão fina da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular, uma vez coagulada, em um solvente orgânico, com uma solução ou uma suspensão fina obtida por dissolução ou dispersão fina da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular, uma vez coagulada, em um solvente orgânico, é emulsificada em água na presença de um tensoativo e, se necessário, o solvente orgânico é removido. Entre eles, o método de produção (1) é preferível do ponto de vista
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17/42 de que poli-isopreno sintético elevado na taxa da unidade de ligação eis na unidade de isopreno pode ser usado e um artigo formado por película, tal como um artigo moldado por imersão, excelente em propriedades mecânicas, tal como tensão de ruptura é facilmente obtida.
[0051] Exemplos do solvente orgânico para uso no método de produção (1) podem incluir solventes de hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; solventes de hidrocarbonetos alicíclicos, tais como ciclopentano, ciclopenteno, ciclo-hexano e ciclo-hexeno; solventes de hidrocarbonetos alifáticos tais como pentano, hexano e heptano; e solventes de hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio e dicloreto de etileno. Entre eles, os solventes de hidrocarbonetos alifáticos são preferíveis, o hexano é mais preferível e o n-hexano é particularmente preferível.
[0052] A quantidade do solvente orgânico a ser usada é aqui preferencialmente 2000 partes em peso ou menos, mais preferivelmente 20 a 1500 partes em peso, ainda mais preferivelmente 500 a 1500 com base em 100 partes em peso do total de isopreno, e uma monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno, se necessário usar.
[0053] Exemplos de tensoativos para uso no método de produção (1) incluem tensoativos aniônicos, por exemplo, sais de ácidos graxos tal como laurato de sódio, miristato de potássio, palmitato de sódio, oleato de potássio, linoleato de sódio e rosinato de sódio; sais de ácido alquilbenzenossulfônico, tais como dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de potássio, decilbenzenossulfonato de sódio, decilbenzenossulfonato de potássio, cetilbenzenossulfonato de sódio e cetilbenzenossulfonato de potássio; sais do ácido alquilsulfossuccínico, tais como di(2-etil-hexil) sulfosuccinato de sódio, di(2-etil-hexil)sulfosuccinato de potássio e dioctil sulfossuccinato de sódio; sais de éster de ácido alquilsulfúrico, tais como laurilsulfato de sódio e laurilsulfato de potássio; sais de éster de ácido
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18/42 sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno tais como sulfato de éter de laurila de polioxietileno de sódio e sulfato de éter de laurila de polioxietileno de potássio; e sais de ácido de monoalquilfosfórico tais como lauril fosfato de sódio e lauril fosfato de potássio.
[0054] Entre os mesmos agentes tensoativos aniônicos, sais de ácidos graxos, sais de ácidos alquilbenzenossulfônicos, sais de ácidos alquilsulfossuccínicos, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de ácido de polioxietileno de éter sulfúrico são preferíveis, sais de ácidos graxos ainda mais preferíveis, e os rosinatos tais como o rosinato de sódio e o rosinato de potássio são particularmente preferíveis.
[0055] E preferível usar pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em sais de ácido alquilbenzenossulfônico, sais de ácido alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de éster de ácido sulfúrico de éter de polioxietileno em combinação com qualquer sal de ácido graxo, e é particularmente preferível usar qualquer sal de ácido alquilbenzenossulfônico em combinação com qualquer sal de ácido graxo, porque um catalisador de polimerização remanescente em uma quantidade vestigial, causada pelo poli-isopreno sintético, pode ser mais eficazmente removido e a geração de um agregado na produção de uma composição de látex é suprimida. Os sais de ácidos graxos preferidos são o rosinato de sódio e o rosinato de potássio, e os sais do ácido alquilbenzenesulfônico preferíveis são dodecilbenzenosulfonato de sódio e dodecilbenzenosulfonato de potássio. Tais tensoativos podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0056] Como descrito acima, pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em sais de ácido alquilbenzenosulfônico, sais de ácido alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de do ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno é usado em combinação com qualquer sal de ácido graxo, permitindo assim que o resultante látex
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19/42 contenha pelo menos um selecionado dentre sais de ácido alquilbenzenossulfônico, sais de ácido alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno, e qualquer sal de ácido graxo.
[0057] Qualquer agente tensoativo que não o agente tensoativo aniônico pode também ser usado em combinação no método de produção (1), e exemplos de tais qualquer agente tensoativo que não o tensoativo aniônico incluem tensoativos copolimerizáveis tais como sulfoéster de ácido carboxílico α,β-insaturado, éster de sulfato de ácido carboxílico α,βinsaturado e éster sulfoalquila de arila.
[0058] Além disso, qualquer agente tensoativo não iônico tal como éter alquílico de polioxietileno, éter alquilfenólico de polioxietileno, éster alquílico de polioxietileno ou éster alquílico de polioxietileno sorbitano pode também ser usado em combinação desde que a coagulação pelo agente de coagulação para uso na moldagem por imersão não seja prejudicada.
[0059] A quantidade do tensoativo aniônico para uso no método de produção (1) é de preferência 0,1 a 50 partes em peso, mais preferivelmente 0,5 a 30 partes em peso com base em 100 partes em peso do poli-isopreno sintético. No caso do uso de dois ou mais tipos de tais tensoativos, a quantidade total a ser usada está de preferência na faixa. Isto é, por exemplo, no caso do uso de pelo menos um selecionado dentre sais de ácido alquilbenzenossulfônico, sais de ácido alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno em combinação com qualquer sal de ácido graxo quantidade total a ser usada está de preferência na faixa. Uma quantidade muito pequena do tensoativo aniônico a ser usado pode causar a geração de uma grande quantidade de um agregado na emulsificação e, ao contrário, uma quantidade muito grande do tensoativo aniônico a ser usado pode causar a formação de espuma facilmente, resultando em geração de furos no artigo formado por
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2Q/Á2 película resultante, tal como um artigo moldado por imersão.
[0060] No caso do uso de pelo menos um selecionado dentre sais de ácido alquilbenzenossulfônico, sais de ácido alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e ésteres de éster de ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno em combinação com qualquer sal de ácido graxo, no tensoativo aniônico, a razão do mesmo a ser usado, “sal de ácido graxo”/’tensoativo total de pelo menos um selecionado dentre sais de ácido alquilbenzenossulfônico, sais de ácido alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno” em uma razão ponderai é de preferência na faixa de 1:1 a 10:1, mais preferencialmente na faixa de 1:1 a 7:1. Uma razão demasiado elevada de pelo menos um tensoativo selecionado dentre sais de ácido alquilbenzenossulfônico, sais de ácido de alquilsulfossuccínico, sais de éster de ácido alquilsulfúrico e sais de éster de ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno pode resultar em formação de espuma vigorosa no manuseamento do poli-isopreno sintético, resultando na necessidade de uma operação tal como ficar em pé por muito tempo ou adicionar qualquer antiespumante, levando assim a uma deterioração na capacidade de trabalho e um aumento no custo.
[0061] A quantidade de água na solução aquosa de tensoativo para uso no método de produção (1) é de um modo preferido, 30 a 150 partes em peso, de um modo mais preferido 40 a 100 partes em peso, de um modo muito preferido 50 a 70 com base em 100 partes em peso da solução do polímero de poli-isopreno sintético. Exemplos do tipo de água a ser usada incluem água dura, água macia, água de troca iônica, água destilada e água de zeólito, e água macia, água de troca iônica e água destilada são preferíveis.
[0062] Qualquer aparelho que é geralmente uma máquina emulsificadora ou uma máquina de dispersão comercialmente disponível pode ser usado, sem quaisquer limitações particulares, como o aparelho para
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21/42 emulsificação direta da solução de polímero do poli-isopreno sintético pelo uso da solução aquosa de tensoativo. O método para adicionar o tensoativo à solução ou suspensão fina do poli-isopreno sintético não está particularmente limitado, e o tensoativo pode ser adicionado a qualquer uma das duas ou a água e a solução de polímero do poli-isopreno sintético antecipadamente, pode ser adicionada a um líquido emulsificado durante uma operação de emulsificação, ou pode ser adicionado coletivamente ou em partes.
[0063] Exemplos do aparelho emulsificante incluem máquinas emulsificadoras do tipo lote tais como nome comercial “Homogenizer” (fabricado pela IKA), nome comercial “Polytron” (fabricado pela Kinematica) e nome comercial “TK Auto Homomixer” (fabricado pela Primix Corporation); máquinas emulsificadoras contínuas, tais como nome comercial “homogeneizador TK-pipeline” (fabricado pela Primix Corporation), nome comercial “Colloid Mill” (fabricado pela Shinko Pantech Co., Ltd.), nome comercial “Slusher” (fabricado pela Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.), nome comercial “Trigonal wet fine pulverizer” (fabricado pela Mitsui Mi-ike Machinery Co., Ltd.), nome comercial “Cavirton” (fabricado pela Eurotech Co., Ltd.), nome comercial “Milder” (fabricado pela Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.) e nome comercial “Fine flow mill” (fabricado pela Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras de alta pressão, tais como nome comercial “Microfluidizer” (fabricado pela Mizuho Industrial Co., Ltd.), nome comercial “Nanomizer” (fabricado pela Nanomizer Inc.) e nome comercial “APV Gaulin” (fabricado pela APV Gaulin Inc. ); máquinas emulsificadoras de membrana tais como nome comercial “Membrane emulsifying machine” (fabricado por Reica Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras do tipo vibração, tais como nome comercial “Vibromixer” (fabricado por Reica Co., Ltd.); e máquinas emulsificadoras ultrassônicas tais como nome comercial “Ultrasonic homogenizer” (fabricado por Branson Ultrasonics, Emerson Japan, Ltd.). Aqui, as condições de
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22/42 operação de emulsificação pelo aparelho emulsificador não são particularmente limitadas, e a temperatura de tratamento e o tempo de tratamento podem ser apropriadamente selecionados de modo que um estado de dispersão desejado seja alcançado.
[0064] No método de produção (1), o solvente orgânico é desejavelmente removido de um produto emulsificado obtido através da operação de emulsificação.
[0065] O método para remover o solvente orgânico do produto emulsificado é preferivelmente um método que permita que o teor do solvente orgânico (preferivelmente solvente de hidrocarboneto alicíclico) no látex de poli-isopreno sintético resultante seja 500 ppm em peso ou menos, e, por exemplo, um método de destilação sob pressão reduzida, destilação atmosférica, destilação a vapor ou centrifugação podem ser adotados.
[0066] No método (1), o látex de poli-isopreno sintético é desejavelmente obtido por remoção do solvente orgânico de um produto emulsificado obtido através da operação de emulsificação.
[0067] O método para remover o solvente orgânico do produto emulsificado é preferivelmente um método que permita que o teor do solvente orgânico (preferivelmente solvente de hidrocarboneto alicíclico) no látex de poli-isopreno sintético resultante seja 500 ppm em peso ou menos, e, por exemplo, um método de destilação sob pressão reduzida, destilação atmosférica, destilação a vapor ou centrifugação podem ser adotados.
[0068] Após a remoção do solvente orgânico, se necessário, qualquer operação de concentração pode ser realizada por um método de destilação sob pressão reduzida, destilação atmosférica, centrifugação, concentração de membrana ou similar, a fim de aumentar a concentração de teor sólido do látex de poli-isopreno sintético, e em particular, a centrifugação é preferencialmente realizada do ponto de vista que não apenas a concentração de teor de sólido no látex de poli-isopreno sintético pode ser aumentada, mas
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23/ 42 também a quantidade restante do tensoativo no látex de poli-isopreno sintético pode ser reduzida.
[0069] A centrifugação é preferencialmente realizada, por exemplo, com uma máquina centrífuga contínua em condições de uma força centrífuga preferida de 100 a 10.000 G, uma concentração de teor de sólido preferível do látex de poli-isopreno sintético antes da centrifugação, de 2 a 15% em peso, uma taxa de fluxo preferencial para alimentar a máquina centrífuga, de 500 a 1700 kg/h, e uma contrapressão preferida (pressão manométrica) da máquina centrifugadora, de 0,03 a 1,6 MPa, e o látex de poli-isopreno sintético pode ser obtido como um líquido leve após centrifugação. Assim, a quantidade restante do tensoativo no látex do poli-isopreno sintético pode ser reduzida.
[0070] A concentração de teor de sólido no látex de poli-isopreno sintético da presente invenção é de um modo preferido, 30 a 70% em peso, de um modo mais preferido, 40 a 70% em peso. A concentração do teor de sólido pode estar na faixa, permitindo assim que o látex de poli-isopreno sintético seja mais favoravelmente transferido em uma disposição de tubos e/ou agitado em um tanque de formulação, e também permitindo resistência do artigo formado por película resultante tal como um artigo moldado por imersão para ser mais aprimorado.
[0071] O tamanho de partícula volumétrico médio do látex de poliisopreno sintético da presente invenção é de preferência de 0,1 a 10 pm, mais preferivelmente de 0,5 a 3,0 pm, mais preferencialmente de 0,5 a 2,0 pm. O tamanho de partícula volumétrica médio pode estar na faixa, conferindo desse modo uma viscosidade de látex adequada para facilitar o manuseio e inibindo a geração de uma película na superfície do látex no armazenamento do látex de poli-isopreno sintético.
[0072] Para o látex de poli-isopreno sintético podem ser compostos aditivos comumente compostos no campo de látex, tais como um ajustador de pH, um antiespumante, um conservante, um agente de reticulação, um agente
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24/42 quelante, um eliminador de oxigênio, um agente dispersante e um antioxidante.
[0073] Exemplos do ajustador de pH incluem hidróxidos de metais alcalinos tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino, tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal alcalino, tais como hidrogenocarbonato de sódio; amônia; e compostos de amina orgânica tais como trimetilamina e trietanolamina e qualquer hidróxido de metal alcalino ou amônia é preferível.
[0074] A composição de látex da presente invenção é obtida por adição de um agente de reticulação ao acima mencionado látex de poliisopreno sintético da presente invenção.
[0075] Exemplos do agente de reticulação incluem enxofre, tais como enxofre em pó, enxofre sublimado, enxofre precipitado, enxofre coloidal, enxofre tratado superficialmente e enxofre insolúvel; e compostos contendo enxofre, tais como cloreto de enxofre, dicloreto de enxofre, dissulfeto de morfolina, dissulfeto de alquilfenol, N,N'-ditio-bis(hexa-hidro-2H-azepinona2), polissulfeto contendo fósforo, polissulfeto polimérico e 2-(4'morfolinoditio)benzotiazol. Entre eles, o enxofre pode ser preferencialmente usado. Tais agentes de reticulação podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0076] O teor do agente de reticulação não é particularmente limitado, e é de preferência 0,1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,2 a 3 partes em peso com base em 100 partes em peso do poli-isopreno sintético constituindo o látex de poli-isopreno sintético. O teor do agente de reticulação pode estar na faixa, permitindo assim que a tensão de ruptura do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão, seja mais reforçada.
[0077] A composição de látex da presente invenção preferencialmente contém ainda um acelerador de reticulação.
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25/42 [0078] Um acelerador de reticulação normalmente usado na moldagem por imersão pode ser usado, e exemplos incluem ácidos ditiocarbâmicos, tais como ácido dietilditiocarbâmico, ácido dibutilditiocarbâmico, ácido di-2-etil-hexiltiocarbâmico, ácido diciclohexiltiocarbâmico, ácido difenilditiocarbâmico e ácido dibenzilditiocarbâmico e sais de zinco dos mesmos; e 2-mercaptobenzotiazol, 2-mercaptobenzotiazol de zinco, 2-mercaptotiazolina, dissulfeto de dibenzotiazila, 2-(2,4dinitrofeniltio)benzotiazol, 2-(N, N-dietiltio-carbariltio)benzotiazol, 2-(2,6dimetil)-4-morfolinotio)benzotiazol, 2-(4'-morfolino-ditio)benzotiazol, dissulfeto de 4-morfolinil-2-benzotiazila e l,3-bis(2-benzotiazilmercaptometil)ureia, e dietilditiocarbamato de zinco, 2-dibutilditiocarbamato de zinco e 2-mercaptobenzotiazol de zinco são preferíveis. Tais aceleradores de reticulação podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0079] O teor do acelerador de reticulação é de preferência de 0,05 a 5 partes em peso, mais preferivelmente 0,1 a 2 partes em peso com base em 100 partes em peso do poli-isopreno sintético constituindo o látex de poli-isopreno sintético. O teor do acelerador de reticulação pode estar na faixa, permitindo assim que a tensão de ruptura do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão, seja mais reforçada.
[0080] A composição de látex da presente invenção preferencialmente contém ainda óxido de zinco.
[0081] O teor do óxido de zinco não é particularmente limitado, e é de preferência 0,1 a 5 partes em peso, mais preferencialmente 0,2 a 2 partes em peso com base em 100 partes em peso do poli-isopreno sintético constituindo o látex sintético de poli-isopreno. O teor do óxido de zinco pode estar na faixa, permitindo assim que a tensão de ruptura do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão, seja mais reforçada, a estabilidade da emulsificação sendo favorável.
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26/ 42 [0082] Para a composição de látex da presente invenção pode ser, se necessário, composto adicional de um agente de composição, por exemplo, um antioxidante, um agente de dispersão; um agente de reforço tal como o negro de fumo, silica ou talco; uma carga, tal como carbonato de cálcio ou argila; um absorvente de ultravioleta; ou um plastificante.
[0083] Exemplos do método para preparar a composição de látex da presente invenção incluem, mas não são particularmente limitados, um método que inclui a mistura do agente de reticulação e vários agentes de composição, se necessário compostos, com o látex de poli-isopreno sintético pelo uso de uma máquina de dispersão, tal como um moinho de bolas, um amassador ou um dispersor, e um método incluindo a preparação de um líquido de dispersão aquoso de um componente de composição diferente do látex de poli-isopreno sintético, pelo uso da máquina de dispersão e misturando depois o líquido de dispersão aquoso com o látex de poli-isopreno sintético.
[0084] O pH da composição de látex da presente invenção é preferencialmente 7 ou mais, mais preferencialmente na faixa de 7 a 13, ainda mais preferencialmente na faixa de 8 a 12. A concentração de teor de sólidos da composição de látex é de preferência na faixa de 15 a 65% em peso.
[0085] A composição de látex da presente invenção é de preferência submetida a envelhecimento (pré-reticulação) antes da formação, tal como moldagem por imersão, do ponto de vista que as propriedades mecânicas do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão, são melhoradas. O tempo de pré-reticulação não é particularmente limitado, e é de preferência de 1 a 14 dias, mais preferencialmente de 1 a 7 dias, dependendo da temperatura de pré-reticulação. A temperatura de préreticulação é de preferência de 20 a 40°C.
[0086] O resultante é de preferência armazenado a uma temperatura de 10 a 30°C durante o período desde a conclusão da pré-reticulação até à
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27/42 moldagem tal como moldagem por imersão. O armazenamento do resultante a uma temperatura elevada pode causar uma redução na tensão de ruptura do artigo formado por película resultante, tal como um artigo moldado por imersão.
Artigo formado por película [0087] O artigo formado por película da presente invenção é um artigo moldado em forma de película incluindo a composição de látex da presente invenção. A espessura do artigo formado por película da presente invenção é de preferência de 0,03 a 0,50 mm, mais preferivelmente de 0,05 a 0,40 mm, com particular preferência de 0,08 a 0,30 mm.
[0088] O artigo formado por película da presente invenção não é particularmente limitado, e é adequadamente um artigo moldado por imersão obtido por imersão formando a composição de látex da presente invenção. A moldagem por imersão significa um método incluindo imergir um molde na composição de látex para depositar a composição na superfície do molde, depois levantar o molde da composição e, depois disso, secar a composição depositada na superfície do molde. Aqui, o molde antes de imergir na composição de látex pode ser pré-aquecido. Um agente de coagulação pode ser, se necessário, usado antes do molde ser imerso na composição de látex ou após o molde ser levantado da composição de látex.
[0089] Exemplo específico do método de uso do agente de coagulação inclui um método que inclui imergir o molde antes de imersão na composição de látex, em uma solução do agente de coagulação, para ligar o agente de coagulação ao molde (método de imersão por coagulação anódica) e um método incluindo imergir o molde no qual a composição de látex é depositada, em uma solução de agente de coagulação (método de imersão por coagulação de Teague), e um método de imersão por coagulação anódica é preferível do ponto de vista que um artigo pequeno formado em variação de espessura é obtido.
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28/42 [0090] Exemplos específicos do agente de coagulação incluem sais de metal polivalentes solúveis em água, por exemplo, halogenetos de metal, tais como cloreto de bário, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de zinco e cloreto de alumínio; nitratos tais como nitrato de bário, nitrato de cálcio e nitrato de zinco; acetatos tais como acetato de bário, acetato de cálcio e acetato de zinco; e sulfatos tais como sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e sulfato de alumínio. Entre eles, um sal de cálcio é preferível e o nitrato de cálcio é mais preferível. Esses sais de metal polivalente solúveis em água podem ser usados isoladamente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0091] O agente de coagulação é preferencialmente usado na forma de uma solução aquosa. A solução aquosa pode ainda conter um solvente orgânico solúvel em água, tal como metanol ou etanol, e/ou um tensoativo não iônico. A concentração do agente de coagulação varia dependendo do tipo do sal de metal polivalente solúvel em água e é de preferência de 5 a 50% em peso, mais preferencialmente de 10 a 30% em peso.
[0092] Após o molde ser levantado a partir da composição de látex, o depósito formado no molde por aquecimento é geralmente seco. As condições de secagem podem ser adequadamente selecionadas.
[0093] Em seguida, o depósito formado no molde é reticulado por aquecimento.
[0094] Embora as condições de aquecimento na reticulação não sejam particularmente limitadas, a temperatura de aquecimento é de preferência de 60 a 150°C, mais preferivelmente de 100 a 130°C, e o tempo de aquecimento é de preferência de 10 a 120 minutos.
[0095] Exemplos do método de aquecimento incluem, mas não estão particularmente limitados, um método de aquecimento por ar quente em um forno e um método de aquecimento por irradiação com luz infravermelha.
[0096] O molde é preferivelmente lavado com água ou água morna
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29/42 para remover impurezas solúveis em água (por exemplo, agente tensoativo e/ou coagulante excessivo) antes ou depois de aquecer o molde no qual a composição de látex é depositada. A água morna usada é preferivelmente de 40°C a 80°C, mais preferivelmente de 50°C a 70°C.
[0097] O artigo moldado por imersão após a reticulação é destacado do molde. Exemplos específicos do modo de separação incluem um modo para liberar o artigo do molde manualmente e um modo para liberar o artigo por pressão de água ou pressão de ar comprimido. No caso em que o artigo moldado por imersão durante a reticulação tem uma resistência suficiente para se destacar, o artigo moldado por imersão pode ser destacado durante a reticulação e subsequentemente reticulado de forma contínua.
[0098] O artigo formado por película da presente invenção, e um artigo moldado por imersão de acordo com um aspecto da presente invenção, são obtidos usando a composição de látex acima mencionada da presente invenção, sendo assim cada um favoravelmente formado em uma película, são também excelente em tensão de ruptura e alongamento e tem uma textura flexível, e pode ser particularmente usada adequadamente como, por exemplo, uma luva. No caso em que a película formada é uma luva, uma partícula fina inorgânica de talco, carbonato de cálcio ou similar, ou uma partícula fina orgânica como uma partícula de amido pode ser espalhada na superfície da luva, uma camada de elastômero contendo uma partícula fina pode ser formada na superfície da luva, ou a camada superficial da luva pode ser clorada, a fim de evitar a adesão na superfície de contato do artigo formado pela película para, desse modo, aumentar o deslizamento durante a separação.
[0099] O artigo formado pela película da presente invenção, e um artigo moldado por imersão de acordo com um aspecto da presente invenção também pode ser usado em, além da luva, produtos médicos, tais como um bico para mamadeiras, um conta-gotas, um tubo, uma almofada de água, um saco de balão, um cateter e um preservativo; brinquedos tais como uma bola
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30/42 de ar, uma boneca e uma bola; produtos industriais, tais como um saco para moldagem sob pressão e um saco para armazenamento de gás; e um protetor de dedo.
Estrutura de embalagem [00100] A estrutura de embalagem da presente invenção exibe uma estrutura que é obtida realizando adesão e empilhamento de um primeiro substrato de folha e um segundo substrato de folha, cada uma revestida com o látex de poli-isopreno sintético acima mencionado da presente invenção, e que pode receber um objeto a ser embalado. Especificamente, a estrutura de embalagem da presente invenção é uma estrutura obtida empurrando o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha com uma superfície do primeiro substrato de folha e uma superfície do segundo substrato de folha, revestido com o látex de poli-isopreno sintético (superfície revestida com o látex), estando em contato uns com os outros para que as superfícies revestidas com o látex sejam opostas uma à outra com um objeto a ser embalado sendo, se necessário, interposto entre elas, para permitir assim o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha aderirem um ao outro, permitindo que o objeto seja embalado, seja embalado. Exemplos do objeto a ser embalado incluem, mas não são particularmente limitados, vários objetos a serem embalados, que se deseja esterilizar, como produtos médicos como um gesso. Exemplos do primeiro substrato de folha e do segundo substrato de folha incluem, mas não estão particularmente limitados, um material de papel tal como papel glassine, um pano não tecido de polietileno de alta densidade, um película de poliolefina e um película de poliéster e, entre eles, um material de papel é preferível e o papel glassine é particularmente preferível porque tais materiais de papel são excelentes na capacidade de manuseio (têm capacidade de dobragem adequada) e são baratos.
EXEMPLOS
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31/42 [00101] A seguir, a presente invenção será especificamente descrita com referência aos Exemplos, mas a presente invenção não se destina a ser limitada a tais Exemplos. Daqui em diante, “parte(s)” é em uma base de peso, a menos que particularmente notado. Várias propriedades físicas foram medidas como segue.
Curva de distribuição de peso molecular, peso molecular ponderai médio (Mw) [00102] Uma amostra foi diluída com tetra-hidrofurano de modo que a concentração do teor de sólidos foi de 0,1% em peso, e a solução resultante foi submetida a cromatografia de permeação em gel em termos de poliestireno padrão, obtendo assim uma curva de distribuição de peso molecular para calcular o peso molecular ponderai médio (Mw)
Concentração de teor de sólido [00103] Pesou-se com precisão 2 g de uma amostra (peso: X2) em uma placa de alumínio (peso: XI) e secou-se em um secador de ar quente a 105°C durante 2 horas. Em seguida, o produto seco foi resfriado em um des secador e pesado em conjunto com a placa de alumínio (peso: X3), e a concentração do teor de sólido foi calculada de acordo com a seguinte expressão de cálculo.
[00104] Concentração do teor de sólido (% em peso) = (X3 - XI) x 100/X2
Capacidade de formação da película [00105] Após um molde de vidro coberto com um agente de coagulação ser imerso em uma composição para imersão, o resultante foi imerso em água morna e seco ao ar para prover uma película, uma parte da película foi submetida à observação da interface de uma partícula de poliisopreno sintético usando um microscópio eletrônico de varrimento (SEM), e a capacidade de formação da película foi avaliada de acordo com os seguintes critérios.
[00106] A: nenhuma interface da partícula de poli-isopreno sintético
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32/42 foi observada.
[00107] B: a interface da partícula de poli-isopreno sintético foi observada, mas pouco observada.
[00108] C: a interface da partícula de poli-isopreno sintético foi observada, mas ligeiramente observada.
[00109] D: a interface da partícula de poli-isopreno sintético foi consideravelmente observada.
Tensão de ruptura, alongamento à ruptura e esforço de tração a 500% do artigo moldado por imersão [00110] Um artigo formado por imersão em forma de película tendo uma espessura de cerca de 0,2 mm foi sumetido ao puncionar por um halter (nome comercial “Super Dumbbell (Modelo: SDMK-100C)”, fabricado por Dumbbell Co., Ltd.) para produzir uma peça de teste para medição da tensão de ruptura, com base na norma ASTM D412. A peça de teste foi tracionada a uma taxa de tração de 500 mm/min por um testador universal da Tensilon (nome comercial “RTG-1210” fabricado pela ORIENTEC Co., Ltd.) para medir a tensão de ruptura (unidade: MPa) imediatamente antes da ruptura, o alongamento (unidade: %) imediatamente antes da ruptura e o esforço de tração (unidade: MPa) a uma taxa de alongamento de 500%. Uma maior tensão de ruptura e um maior alongamento na ruptura são mais preferíveis. Um esforço de tração mais baixo a 500% é mais preferível porque um artigo moldado por imersão é mais excelente em flexibilidade.
Exemplo de produção 1 (Produção de uma solução de poli-isopreno sintético (A-l) em n-hexano) [00111] Uma autoclave seca e purgada com nitrogênio e equipada com agitador foi carregada com 1150 partes de n-hexano tendo um teor de água de 23 ppm em peso, seco por uma peneira molecular, como um solvente orgânico (nomeadamente, n-hexano incluindo 23 ppm em peso de água como desativador) e 100 partes de isopreno. Em seguida, a temperatura na autoclave
Petição 870190043479, de 08/05/2019, pág. 42/56 /42 foi ajustada para 60°C, e 0,03 parte de uma solução em hexano, tendo uma concentração de n-butil-lítio de 15% em peso, foi adicionada com agitação para permitir a reação corresse durante 1 hora. A taxa de reação de polimerização foi de 99%. A solução de polímero resultante foi adicionado 0,05 parte de metanol como terminador de polimerização, para terminar a reação, obtendo-se assim uma solução de poli-isopreno sintético (A-l) em nhexano. A solução de poli-isopreno sintético (A-l) em n-hexano foi submetida à medição da curva de distribuição de peso molecular de acordo com o método acima e, como resultado, a curva de distribuição de peso molecular foi bimodal (dois pontos máximos locais de um ponto máximo local em relação a uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e um ponto máximo local em relação a uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular foram confirmados). Peso molecular ponderai médio em relação à cadeia isopreno sintética de baixo peso molecular (no caso de um ponto mínimo local localizado entre o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e o ponto máximo local em relação a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular foi definida como o limite, o peso molecular ponderai médio acima correspondeu a um peso molecular ponderai médio em um lado de um peso molecular inferior em relação ao ponto mínimo local) foi de 420.000 e o peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (peso molecular ponderai médio de um lado de um peso molecular mais elevado no ponto mínimo local ou mais) foi de 3.720.000. A razão em peso “cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 1.000.000: cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com um peso molecular de 1.000.000 ou mais” era de 49:51.
Exemplo de produção 2 (Produção de solução de poli-isopreno sintético (A-2) em n-hexano) [00112] Uma solução de poli-isopreno sintético (A-2) em n-hexano foi
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34/42 obtida do mesmo modo que no Exemplo de Produção 1, com a exceção de se terem usado 1150 partes de n-hexano em uma quantidade de água de 10 ppm em peso, em vez de n-hexano com um teor de água de 23 ppm em peso. A solução resultante de poli-isopreno sintético (A-2) em n-hexano tinha uma curva de distribuição de peso molecular bimodal, o peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular era 460.000, o peso molecular ponderai médio em relação a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular era de 3.210.000, e a razão em peso “cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com peso molecular menor que 1.000.000: cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com peso molecular de 1.000.000 ou mais” era 38:62.
Exemplo de produção 3 (Produção de solução de cadeia isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l) em n-hexano) [00113] Uma reação foi deixada ocorrer da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1 exceto que foram usadas 1150 partes de n-hexano tendo um teor de água de 2 ppm em peso em vez de n-hexano tendo um teor de água de 23 ppm em peso e quantidade da solução com uma concentração de n-butil-lítio de 15% em peso, em hexano, a ser usada foi mudada para 0,11 parte, e assim uma solução de cadeia de isopreno sintético monomodal de baixo peso molecular (B-l) em n-hexano foi obtida onde apenas o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular apareceu na curva de distribuição de peso molecular. O peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l) na solução resultante em n-hexano foi de 430.000.
Exemplo de produção 4 (Produção de solução de cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l) em n-hexano) [00114] Uma reação foi deixada ocorrer da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1 exceto que n-hexano tendo um teor de água de 2 ppm
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35/42 em peso foi usado em vez de n-hexano tendo um teor de água de 23 ppm em peso e assim uma solução da cadeia de isopreno sintético monomodal de elevado peso molecular (C-l) em n-hexano foi obtida onde apenas o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular apareceu na curva de distribuição de peso molecular. O peso molecular ponderai médio o em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l) na solução resultante em n-hexano foi de 3.460.000.
Exemplo de produção 5 (Produção de solução de cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-2) em n-hexano) [00115] Uma reação foi deixada ocorrer da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1 exceto que n-hexano tendo um teor de água de 2 ppm em peso foi usado em vez de n-hexano tendo um teor de água de 23 ppm em peso e a quantidade do solução com uma concentração de n-butil-lítio de 15% em peso, em hexano a usar, foi alterada para 0,06 parte, e assim foi obtida uma solução de cadeia de isopreno sintético monomodal de baixo peso molecular (B-2) em n-hexano onde apenas o ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular apareceu na curva de distribuição do peso molecular. O peso molecular ponderai médio em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-2) na solução resultante em n-hexano foi de 850.000.
Exemplo 1
Preparação de látex de poli-isopreno sintético [00116] A 60°C foi aquecida 1250 partes da solução de poli-isopreno sintético (A-l) em n-hexano obtido no Exemplo de Produção 1 e misturada por um misturador de linha com 1250 partes de uma solução aquosa de rosinato de sódio com uma concentração de 1,0% em peso, aquecida a 60°C, com a taxa de fluxo sendo ajustada para 1:1 em uma razão em peso e
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36/42 misturando subsequentemente usando um homogeneizador para obter deste modo um líquido emulsificado.
[00117] Em seguida, o líquido emulsificado foi aquecido a 80°C sob pressão reduzida para destilar n-hexano, obtendo-se assim um líquido de dispersão em água de poli-isopreno sintético (A-l). O líquido de dispersão em água resultante foi submetido a centrifugação com uma máquina de centrifugação contínua, obtendo-se assim um látex de poli-isopreno sintético com uma concentração de teor de sólido de 65% em peso, como um líquido leve.
Preparação de composição para moldagem por imersão [00118] Foi adicionado dodecilbenzenossulfonato de sódio com uma concentração de 10% com agitação do látex de poli-isopreno sintético de modo que a quantidade do mesmo em termos do teor de sólido fosse de 1 parte com base em 100 partes de poli-isopreno sintético (A-l), obtendo-se assim uma mistura. Enquanto a mistura resultante foi agitada, 1,5 partes de óxido de zinco, 1,5 partes de enxofre, 2 partes de um antioxidante (nome comercial: “Wingstay L” fabricado pela Goodyear Tyre and Rubber Company), 0,3 parte de dietilditiocarbamato de zinco, 0,5 parte de dibutilditiocarbamato de zinco e 0,7 parte de um sal de zinco de mercaptobenzotiazol, em termos do teor de sólido baseado em 100 partes de poli-isopreno sintético (A-l) na mistura, foram adicionados como líquidos de dispersão em água de tais agentes compostos, e em seguida uma solução de hidróxido de potássio aquoso foi adicionada para obter uma composição para a moldagem por imersão, na qual o pH foi ajustado para 10,5. Posteriormente, a composição resultante para a moldagem por imersão foi envelhecida em um banho de água a temperatura constante ajustado a 30°C por 24 horas.
Produção de artigo moldado por imersão [00119] Um molde de vidro com uma superfície fosca (tendo um diâmetro de cerca de 5 cm e um comprimento de uma porção fosca de cerca
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37/42 de 15 cm) foi lavado, pré-aquecido em um forno a 70°C, depois imerso em uma solução aquosa de agente de coagulação incluindo 18% em peso de nitrato de cálcio e 0,05% em peso de éter láurico de polioxietileno (nome comercial “Emulgen 109P”, produzido por Kao Corporation) durante 5 segundos e retirado.
[00120] Em seguida, o molde de vidro coberto com o agente de coagulação foi seco em um forno a 70°C. Posteriormente, o molde de vidro coberto com o agente de coagulação foi retirado do forno, imerso na composição para moldagem por imersão, ajustado a 25°C, por 10 segundos e depois retirado, e seco à temperatura ambiente por 60 minutos, obtendo-se assim um molde de vidro coberto com uma película. O molde de vidro coberto com uma película foi então imerso em água morna a 60°C durante 2 minutos e depois seco ao ar à temperatura ambiente durante 30 minutos. A película seca ao ar foi parcialmente submetida a avaliação da capacidade de moldagem da película de acordo com o método acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00121] Posteriormente, o molde de vidro coberto com uma película foi submetido a vulcanização por aquecimento em um forno a 120°C por 20 minutos. O molde de vidro coberto com uma película, submetido a vulcanização, foi resfriado até à temperatura ambiente, o talco foi espalhado sobre o mesmo, e depois a película submetida a vulcanização foi retirada do molde de vidro, obtendo assim um artigo moldado (luva de borracha). O artigo moldado por imersão resultante (luva de borracha) foi submetido a cada medição da tensão de ruptura, o alongamento à ruptura e a tensão a 500% de alongamento de acordo com os métodos acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Exemplo 2 [00122] Uma película seca ao ar e um artigo moldado por imersão (luva de borracha) foram produzidos e avaliados da mesma maneira que no
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Exemplo 1, exceto que poli-isopreno sintético (A-2) obtido no Exemplo de Produção 2 foi usado em vez de poli-isopreno sintético (A-l) obtido no Exemplo de Produção 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Exemplo 3 [00123] Uma película seca ao ar e um artigo moldado por imersão (luva de borracha) foram produzidos e avaliados da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l) obtida no Exemplo de Produção 3 e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular A (C-l) obtida no Exemplo de Produção 4 foi misturada e usada de modo que a razão em peso “cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l): cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l)” fosse 15:85, em vez de poli-isopreno sintético (A-l) obtido no Exemplo de Produção 1. Os resultados são apresentados na Tabela 1. Exemplo 4 [00124] Uma película seca ao ar e um artigo moldado por imersão (luva de borracha) foram produzidos e avaliados da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-2) obtida no Exemplo de Produção 5 e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l) obtida no Exemplo de Produção 4 foi misturada e usada de modo que a razão em peso “cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-2): cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l)” fosse 15:85, em vez de poli-isopreno sintético (A-l) obtido no Exemplo de Produção 1. Os resultados são apresentados na Tabela 1. Exemplo Comparativo 1 [00125] Uma película seca ao ar e um artigo moldado por imersão (luva de borracha) foram produzidos e avaliados da mesma maneira que no
Exemplo 1, exceto que a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l) obtida no Exemplo de Produção 4 foi usada em vez de poliisopreno sintético (A-l) obtido no Exemplo de Produção 1. Os resultados são
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39/42 mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 2 [00126] Uma película seca ao ar e um artigo moldado por imersão (luva de borracha) foram produzidos e avaliados da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l) obtida no Exemplo de Produção 3 foi usada em vez de poli-isopreno sintético (A-l) obtido no Exemplo de Produção 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 3 [00127] Uma película seca ao ar e um artigo moldado por imersão (luva de borracha) foram produzidos e avaliados da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l) obtida no Exemplo de Produção 3 e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l) obtida no Exemplo de Produção 4 foi misturada e usada de modo que a razão em peso “cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (B-l): cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (C-l)” fosse 80:20, em vez de poli-isopreno sintético (A-l) obtido no Exemplo de Produção 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
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Método para produção de poliisopreno sintético Poli-isopreno sintético Artigo moldado por imersão
Método de preparação *) Cone, de desativador (ppm em peso) Quant, de solução de n-butilítio a ser usada (partes) Taxa de teor da cadeia de poliisopreno sintético Peso molecular ponderai médio Capacidade de moldagem da película Tensão de ruptura (MPa) Alongamento de ruptura (%) Esforço de tração a 500% (MPa)
Cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (% em peso) Cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular (% em peso) Peso molecular ponderai médio no lado do peso molecular inferior Peso molecular ponderai médio no lado do peso molecular mais elevado
Exemplo 1 Desativador 23 0,03 49 51 420.000 3.720.000 A 28 1150 1,8
Exemplo 2 Desativador 10 0,03 38 62 460.000 3.210.000 B 24 980 1,7
Exemplo 3 Mistura - - 15 85 430.000 3.460.000 B 22 940 1,8
Exemplo 4 Mistura - - 15 85 850.000 3.460.000 C 20 910 1,9
Exemplo Comparativo 1 Desativador 2 0,03 - 100 - 3.460.000 D 17 1100 1,9
Exemplo Comparativo 2 Desativador 2 0,11 100 - 430.000 - A 14 880 1,6
Exemplo Comparativo 3 Mistura - - 80 20 430.000 3.460.000 A 18 920 1,7
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41/42 [00128] *) Na Tabela 1, “Desativador” significa a produção direta de isopreno sintético com coexistência de uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular, por ajuste da taxa de teor de água (desativador) em n-hexano usado como solvente orgânico. “Mistura” significa a produção de isopreno sintético misturando uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular previamente sintetizada e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular sintetizada antecipadamente.
[00129] Como claro da Tabela 1, no caso em que um látex de poliisopreno sintético incluindo uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular a uma taxa de teor de 10 a 70% em peso e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular em uma taxa de teor de 30 a 90% em peso foi usada, não apenas a capacidade de moldagem da película na moldagem por imersão foi excelente, mas também o artigo moldado por imersão resultante foi excelente em tensão a ruptura e alongamento e tinha uma textura flexível (Exemplos 1 a 4).
[00130] Por outro lado, no caso em que foi usado um látex feito de uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular, a capacidade de moldagem da película moldada por imersão era inferior, resultando em uma redução na tensão de ruptura do artigo moldado por imersão resultante (Comparativo Exemplo 1).
[00131] Além disso, no caso em que foi usado um látex feito de uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular, a capacidade de moldagem da película moldada por imersão era excelente, mas a tensão de ruptura do artigo moldado por imersão resultante foi reduzida (Exemplo Comparativo 2).
[00132] Além disso, mesmo no caso em que foi usado poli-isopreno sintético contendo uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular, uma taxa de teor
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42/42 muito elevado da cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular (uma taxa de teor muito baixa) da cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular) resultou em uma redução da tensão de ruptura do artigo moldado por imersão resultante, embora a capacidade de moldagem da película na moldagem por imersão seja excelente (Exemplo Comparativo 3).

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Látex de poli-isopreno sintético que compreende poliisopreno sintético, caracterizado pelo fato de que o poli-isopreno sintético que constitui o látex de poli-isopreno sintético compreende uma cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 1.000.000 a uma taxa de teor de 10 a 70% em peso e uma cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular com um peso molecular de 1.000.000 ou mais a uma taxa de teor de 30 a 90% em peso.
  2. 2. Látex de poli-isopreno sintético de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poli-isopreno sintético que constitui o látex de poli-isopreno sintético tem uma curva de distribuição de peso molecular que é bimodal com dois pontos máximos locais de um ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e um ponto máximo local em relação à cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular que está presente.
  3. 3. Método para produção do látex de poli-isopreno sintético como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o poli-isopreno sintético compreendendo a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular e a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular é obtido por polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico por uso de um catalisador orgânico de metal alcalino.
  4. 4. Método para produção do látex de poli-isopreno sintético de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que um solvente orgânico compreendendo um desativador é usado como solvente orgânico.
  5. 5. Método para produção do látex de poli-isopreno sintético como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende
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    2/3 uma etapa de polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico através do uso de um catalisador orgânico de metal alcalino, obtendo-se assim uma primeira solução de polímero compreendendo principalmente a cadeia de isopreno sintético de baixo peso molecular, uma etapa de polimerização de um monômero contendo isopreno em um solvente orgânico através do uso de um catalisador orgânico de metal alcalino, obtendo-se assim uma segunda solução de polímero compreendendo principalmente a cadeia de isopreno sintético de elevado peso molecular e uma etapa de misturar a primeira solução de polímero e a segunda solução de polímero, obtendo assim o poli-isopreno sintético.
  6. 6. Método para produção do látex de poli-isopreno sintético de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que uma quantidade do catalisador orgânico de metal alcalino a ser usado na obtenção da primeira solução de polímero é maior do que uma quantidade do catalisador orgânico de metal alcalino a ser usado na obtenção da segunda solução de polímero.
  7. 7. Método para produção do látex de poli-isopreno sintético como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de emulsificação de uma solução de polímero do poli-isopreno sintético obtido por polimerização de um monômero contendo isopreno, através do uso de uma solução aquosa de tensoativo.
  8. 8. Composição de látex, caracterizada pelo fato de que compreende o látex de poli-isopreno sintético como definido na reivindicação 1 ou 2 e um agente de reticulação.
  9. 9. Artigo formado por película, caracterizado pelo fato de que compreende a composição de látex como definida na reivindicação 8.
  10. 10. Estrutura de embalagem, caracterizada pelo fato de ser
    Petição 870190043479, de 08/05/2019, pág. 54/56
    3/3 obtida realizando adesão e empilhamento de pelo menos uma parte de um primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte de um segundo substrato de folha através de uma película de revestimento compreendendo o látex de poli-isopreno sintético como definido na reivindicação 1 ou 2, em que um objeto a ser embalado é recebível entre o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha.
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